JPH043788B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH043788B2 JPH043788B2 JP61052296A JP5229686A JPH043788B2 JP H043788 B2 JPH043788 B2 JP H043788B2 JP 61052296 A JP61052296 A JP 61052296A JP 5229686 A JP5229686 A JP 5229686A JP H043788 B2 JPH043788 B2 JP H043788B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- oil
- weight
- parts
- repellent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000005871 repellent Substances 0.000 claims description 49
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 claims description 32
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000002940 repellent Effects 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJBBXFLOLUTGCW-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(trifluoromethyl)benzene Chemical group FC(F)(F)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 SJBBXFLOLUTGCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1Cl ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C=C QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000012897 dilution medium Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
- D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、吸水撥油性防汚剤および撥水撥油性
防汚剤に関する。 〔従来の技術〕 プラスチツク、繊維、紙等の製品は、素材の耐
久性の向上を図る等、その付加価値を高めるため
に、防汚剤で防汚加工することがよくある。従来
防汚剤としては、炭化水素系、シリコン系あるい
はフルオロ炭化水素系化合物が知られている（特
公昭53−18346、特開昭53−134786、同55−
163269、同56−129281、同57−164181、同57−
171762、同57−171791号公報参照）。 しかし、従来防汚剤に使用されている炭化水素
系やシリコン系のものは、吸水防汚またはこれと
は逆に撥水のみの機能しか得られない。従来防汚
剤に使用されているフルオロ炭化水素系化合物
は、撥水撥油または耐久性のない防汚機能しか得
られない。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、持続性のある吸水撥油防汚機
能を有する組成物を提供することである。 本発明の他の目的は、持続性のある撥水撥油防
汚機能を有する組成物を提供することである。 〔発明の構成〕 本発明の要旨は、式： （式中、Rfは炭素数３〜21のフルオロアルキル
基、R2〜R5は同一または相異なつて水素または
炭素数１〜２のアルキル基、ｈは０〜５の整数、
ｐは１〜40の整数、ｑおよびｒは同一または相異
なつて０〜40の整数を示す。） で表わされる構造単位を重合体100重量部に対し
て10〜100重量部含有する重合体５〜95重量部お
よび親水性樹脂95〜５重量部からなる吸水撥油防
汚剤および式： （式中、Rf、R2〜R5、ｈ、ｐ、ｑおよびｒは前
記と同じ。） で表わされる構造単位を重合体100重量部に対し
て10〜100重量部含有する重合体１〜94重量部、
親水性樹脂５〜95重量部および撥水撥油剤１〜50
重量部からなる撥水撥油防汚剤に存する。 前記構造単位(a)を含有する重合体は、式： Rf−（CH2）hCH（OH）CH2−Ｏ−（CHR2CH2−Ｏ）p−（C
HR3CH2−Ｏ）q−（CHR4CH2O）r−CO −CR5＝CH2 （a′） （式中、Rf、R2〜R5、ｈ、ｐ、ｑおよびｒは前
記と同じ。） で表わされる単量体を単独重合するか、あるいは
その他のエチレン性不飽和単量体（b′）を前記単
量体に共重合して調製することができる。 前記Rf基は、直鎖あるいは分岐状であつてよ
く、これに含有されるフツ素原子数は、通常炭素
原子数以上、好ましくは炭素原子数の二倍以上で
あり、炭素−炭素結合間に酸素原子が介在しても
よい。 単量体（a′）の例としては、C5F11CH2CH
（OH）CH2O（CH2CH2O）4COCH＝CH2、
C7F15CH2CH（OH）CH2O（CH2CH2O）8COC
（CH3）＝CH2、C8F17CH2CH（OH）CH2O
（CH2CH2O）5CH2NHCOCH＝CH2、
C8F17CH2CH（OH）CH2O（CH2CH2O）8COC
（CH3）＝CH2、C8F17CH2CH（OCOCH3）CH2O
（CH2CH2O）9COCH＝CH2、C9F19CH2CH（OH）
CH2O（CH2CH2O）10COC（CH3）＝CH2、
C9F19CH2CH（OH）CH2O（CH2CH2O）13CH2CH
＝CH2、CH10F21CH2CH（OH）CH2O
（CH2CH2O）16CH2CH（OH）CH2OCOC（CH3）＝
CH2、C12F21CH2CH（OCOCH3）CH2O
（CH2CH2O）22COC（CH3）＝CH2、
C8HF16CH2CH（OCOCH3）CH2O
（CH2CH2O）10COCH＝CH2、C9F19（CH2）3CH
（OH）CH2O（CH2CH2O）5（CH（CH3）
CH2O）5COCH＝CH2、C15F31CH2CH
（OCOCH2CH3）CH2O（CH2CH2O）13CH2CH＝
CH2、C11F23CH2CH（OH）CH2O
（CH2CH2O）8CH2CH2NHCOCH＝CH2等がある
がこれらに限定されない。 単量体（b′）の例としては、式： CH2＝CR6COOR7 （式中、R6は水素またはメチル基、R7は水素、
ナトリウム、カリウム、アンモニウム、炭素数１
〜18のアルキル基、グリシジル基、−
（CH2CH2O）pR8基〔但し、R8は水素、炭素数１
〜18のアルキル基または炭素数２〜18のアシル
基、ｐは前記と同じ。〕、−（CH2CH2O）p
（CH2CH（CH3）Ｏ）q−（CH2CH2O）rR8基〔但し、
R8、ｐ、ｑおよびｒは前記と同じ。〕または−
R9OH基〔但し、R9は炭素数２〜６のアルキレン
基である。〕を示す。 で表わされる単量体、式： CH2＝CR6CONHR10 （式中、R6は前記と同じ、R10は水素、−CH2OH
基または−（CH2）pＮ（CH3）2基〔但し、ｐは前記
と同じ。〕を示す。） で表わされる単量体、塩化ビニル、酢酸ビニル、
スチレン、α−メチルスチレン、メチルビニルケ
トン等があるがこれらに限定されない。 前記各単量体は、例えば、特開昭53−134786号
公報、日本接着協会誌17巻９号371頁1981年発行
等に記載されている公知の重合方法で重合するこ
とができる。 前記親水性樹脂とは、グリオキザール樹脂、メ
ラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ア
クリル樹脂、トリアジン樹脂とよばれているもの
である。市販品としては例えば、大日本インキ株
式会社製HW−100、住友化学株式会社製スミテ
ツクスレジンＭ−３、NS−２、Ｗ−２、AR−
２、AMH−3000、日本油脂株式会社製ブレンコ
ープPEB−4001、PEB−4002、PWB−4201、帝
国化学産業株式会社製テイサンウレタンSL−
1780、SL−4780、高松油脂株式会社製SR−1000
等がある、 前記撥水撥油剤とは、通常市販されているフツ
素系撥水撥油剤と同じものを意味し、例えば、
式： RfCH2CH2XCOCH＝CH2 （式中、Rfは前記と同じ、Ｘは酸素または硫黄
を示す。） で表わされる単量体と式： CH2＝CR6COOR11 （式中、R6は前記と同じ、R11は水素、ナトリウ
ム、カリウム、アンモニウムまたは炭素数１〜18
のアルキル基を示す。） で表わされる単量体を共重合したものである。重
合体の製法は、例えば特公昭44−851、同46−
31202、同47−42880、同50−3438、同50−4800、
同53−2998、同57−11324、同59−9666号公報、
特開昭54−132694、同58−118882号公報等に記載
されている。 本発明の吸水撥油防汚剤において、構造単位：
(a)が重合体100重量部に対して10〜100重量部、好
ましくは20〜80重量部重合体に含有されると、吸
水撥油防汚剤の撥油剤や防汚性がよい。構造単
位：(a)を含有する重合体が吸水撥油防汚剤に５〜
95重量部、好ましくは５〜80重量部含有される
と、吸水撥油防汚剤の撥油性や防汚性がよい。親
水性樹脂が吸水撥油防汚剤に５〜95重量部、好ま
しくは10〜80重量部含有されると、吸水撥油防汚
剤の吸水撥油防汚効果とこれの持続性がよい。そ
の他本発明の吸水撥油防汚剤の機能を損なわない
範囲で通常防汚剤に添加する添加剤を配合しても
よい。添加剤としては、例えば硝酸亜鉛等の親水
性樹脂を硬化させる触媒等がある。 本発明の撥水撥油防汚剤において、構造単位：
(a)が重合体100重量部に対して10〜100重量部、好
ましくは20〜90重量部重合体に含有されると、撥
水撥油防汚剤の撥油性や防汚性がよい。構造単
位：(a)を含有する重合体が、撥水撥油防汚剤に１
〜94重量部、好ましくは５〜90重量部含有される
と、撥水撥油防汚剤の撥油剤や防汚性がよい。親
水性樹脂が撥水撥油防汚剤に５〜95重量部、好ま
しくは10〜80重量部含有されると、撥水撥油防汚
効果とこれの持続性がよい。撥水撥油剤が、撥水
撥油防汚剤に１〜50重量部、好ましくは２〜40重
量部含有させると、撥水撥油効果がよい。その他
本発明の撥水撥油防汚剤の機能を損なわない範囲
で通常防汚剤に添加する添加剤を配合してもよ
い。 本発明の両防汚剤は、いずれも各成分を希釈媒
体に溶解、分散、懸濁あるいは乳化させ、浸漬、
スプレー等公知の方法により、素材表面に付着さ
せることができる。希釈媒体としては、水、アセ
トン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、エタノ
ール、トリクロロトリフルオロエタン、ベンゾト
リフルオライド、ヘキサフルオロ−ｍ−キシレン
やこれらの混合物が例示できるがこれらに限定さ
れない。 本発明の両防汚剤は、いずれも前記希釈媒体
100重量部に通常0.5〜10重量部、好ましくは１〜
５重量部添加する。 〔実施例〕 本発明の吸水撥油防汚剤について吸水性、撥油
性および防汚性ならびにこれらの耐久性を、本発
明の撥水撥油防汚剤について撥水性、撥油性およ
び防汚性ならびにこれらの耐久性を調べた試験結
果を示す。 なお、後記の調製例で使用した構造単位：(a)を
有する重合体〜と比較重合体〜は、下記
の参考例の方法で重合して調製した。 参考例 １ （構造単位：(a)を有する重合体の調製） 式： CF3CF2（CF2CF2）oCH2CH（OH）CH2O−Ｚ
−COC（CH3）＝CH2 で表わされる含フツ素単量体〔但し、ｎは２、
３、４、５および６の分布を有し、それぞれ３重
量％、55重量％、28重量％、12重量％および３重
量％であつて、Ｚが平均分子量400のポリエチレ
ンオキサイド（−CH2−CH2−Ｏ−）である単量
体の混合物〕14ｇ、式： HO−Ｚ−COC（CH3）＝CH2 で表わされるメタクリレート単量体〔但し、Ｚは
前記と同じ。〕14ｇ、イソプロパノール112ｇおよ
びドデシルメルカプタン0.4ｇを温度計、冷却器、
撹拌装置および窒素導入管を備えた200mlの四つ
口フラスコに入れ、窒素を通じながら67℃で30分
撹拌した。その後、パーブチルピバレート0.17ｇ
を加え、同温度で６時間撹拌して重合を行つた。
反応混合物からイソプロパノールを留去し、ベン
ゼンで洗浄し、真空乾燥して重合体を得た。 参考例２〜５および比較参考例１〜３ （構造単位：(a)を有する重合体〜と比較重
合体〜の調製） 第１表に示す単量体を参考例１の単量体にかえ
て使用した他は参考例１と同じ手順で重合体を調
製した。 調製例 １〜５ （吸水撥油防汚剤の調製） 第２表に示す構造単位：(a)を有する重合体、親
水性樹脂、およびその他添加剤を水100重量部に
添加し、磁気撹拌機で撹拌した吸水撥油防汚剤試
験液を調製した。 比較調製例 １〜２ 第２表に示す重合体、親水性樹脂およびその他
添加剤を水100重量部に添加し、磁気撹拌機で撹
拌して比較吸水撥油防汚剤試験液を調製した。 試験例１〜５および比較試験例１〜２ 前記調製した試験液および比較試験液を各種基
材に塗布して試料を作り、下記の方法で吸水性、
撥油性および防汚性ならびにこれらの耐久性を調
べた。結果を第３表の１〜３に示す。 なお、基材が布の場合、試料は、基材を試験液
または比較試験液に５分間浸漬し、ロール絞り
し、80℃で10分間乾燥し、150℃で５分間熱処理
して調製した。基材が板状のものの場合、試料
は、基材は試験液または比較試験液に５分間浸漬
し、立てたまま80℃で10分間乾燥し、150℃で５
分間熱処理して調製した。 吸水性試験 水滴を一滴試料上に落とし、目視で水滴が完全
に形状をとどめなくなるまでの時間（単位：秒）
を求めた。 撥油性試験 下表の組成の直径４mmの油滴を一滴試料上に落
とし、３分間目視で油滴が形状をとどめる限界の
組成を調べた。下表中、点が高い程性能がよいこ
とを示す。
防汚剤に関する。 〔従来の技術〕 プラスチツク、繊維、紙等の製品は、素材の耐
久性の向上を図る等、その付加価値を高めるため
に、防汚剤で防汚加工することがよくある。従来
防汚剤としては、炭化水素系、シリコン系あるい
はフルオロ炭化水素系化合物が知られている（特
公昭53−18346、特開昭53−134786、同55−
163269、同56−129281、同57−164181、同57−
171762、同57−171791号公報参照）。 しかし、従来防汚剤に使用されている炭化水素
系やシリコン系のものは、吸水防汚またはこれと
は逆に撥水のみの機能しか得られない。従来防汚
剤に使用されているフルオロ炭化水素系化合物
は、撥水撥油または耐久性のない防汚機能しか得
られない。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、持続性のある吸水撥油防汚機
能を有する組成物を提供することである。 本発明の他の目的は、持続性のある撥水撥油防
汚機能を有する組成物を提供することである。 〔発明の構成〕 本発明の要旨は、式： （式中、Rfは炭素数３〜21のフルオロアルキル
基、R2〜R5は同一または相異なつて水素または
炭素数１〜２のアルキル基、ｈは０〜５の整数、
ｐは１〜40の整数、ｑおよびｒは同一または相異
なつて０〜40の整数を示す。） で表わされる構造単位を重合体100重量部に対し
て10〜100重量部含有する重合体５〜95重量部お
よび親水性樹脂95〜５重量部からなる吸水撥油防
汚剤および式： （式中、Rf、R2〜R5、ｈ、ｐ、ｑおよびｒは前
記と同じ。） で表わされる構造単位を重合体100重量部に対し
て10〜100重量部含有する重合体１〜94重量部、
親水性樹脂５〜95重量部および撥水撥油剤１〜50
重量部からなる撥水撥油防汚剤に存する。 前記構造単位(a)を含有する重合体は、式： Rf−（CH2）hCH（OH）CH2−Ｏ−（CHR2CH2−Ｏ）p−（C
HR3CH2−Ｏ）q−（CHR4CH2O）r−CO −CR5＝CH2 （a′） （式中、Rf、R2〜R5、ｈ、ｐ、ｑおよびｒは前
記と同じ。） で表わされる単量体を単独重合するか、あるいは
その他のエチレン性不飽和単量体（b′）を前記単
量体に共重合して調製することができる。 前記Rf基は、直鎖あるいは分岐状であつてよ
く、これに含有されるフツ素原子数は、通常炭素
原子数以上、好ましくは炭素原子数の二倍以上で
あり、炭素−炭素結合間に酸素原子が介在しても
よい。 単量体（a′）の例としては、C5F11CH2CH
（OH）CH2O（CH2CH2O）4COCH＝CH2、
C7F15CH2CH（OH）CH2O（CH2CH2O）8COC
（CH3）＝CH2、C8F17CH2CH（OH）CH2O
（CH2CH2O）5CH2NHCOCH＝CH2、
C8F17CH2CH（OH）CH2O（CH2CH2O）8COC
（CH3）＝CH2、C8F17CH2CH（OCOCH3）CH2O
（CH2CH2O）9COCH＝CH2、C9F19CH2CH（OH）
CH2O（CH2CH2O）10COC（CH3）＝CH2、
C9F19CH2CH（OH）CH2O（CH2CH2O）13CH2CH
＝CH2、CH10F21CH2CH（OH）CH2O
（CH2CH2O）16CH2CH（OH）CH2OCOC（CH3）＝
CH2、C12F21CH2CH（OCOCH3）CH2O
（CH2CH2O）22COC（CH3）＝CH2、
C8HF16CH2CH（OCOCH3）CH2O
（CH2CH2O）10COCH＝CH2、C9F19（CH2）3CH
（OH）CH2O（CH2CH2O）5（CH（CH3）
CH2O）5COCH＝CH2、C15F31CH2CH
（OCOCH2CH3）CH2O（CH2CH2O）13CH2CH＝
CH2、C11F23CH2CH（OH）CH2O
（CH2CH2O）8CH2CH2NHCOCH＝CH2等がある
がこれらに限定されない。 単量体（b′）の例としては、式： CH2＝CR6COOR7 （式中、R6は水素またはメチル基、R7は水素、
ナトリウム、カリウム、アンモニウム、炭素数１
〜18のアルキル基、グリシジル基、−
（CH2CH2O）pR8基〔但し、R8は水素、炭素数１
〜18のアルキル基または炭素数２〜18のアシル
基、ｐは前記と同じ。〕、−（CH2CH2O）p
（CH2CH（CH3）Ｏ）q−（CH2CH2O）rR8基〔但し、
R8、ｐ、ｑおよびｒは前記と同じ。〕または−
R9OH基〔但し、R9は炭素数２〜６のアルキレン
基である。〕を示す。 で表わされる単量体、式： CH2＝CR6CONHR10 （式中、R6は前記と同じ、R10は水素、−CH2OH
基または−（CH2）pＮ（CH3）2基〔但し、ｐは前記
と同じ。〕を示す。） で表わされる単量体、塩化ビニル、酢酸ビニル、
スチレン、α−メチルスチレン、メチルビニルケ
トン等があるがこれらに限定されない。 前記各単量体は、例えば、特開昭53−134786号
公報、日本接着協会誌17巻９号371頁1981年発行
等に記載されている公知の重合方法で重合するこ
とができる。 前記親水性樹脂とは、グリオキザール樹脂、メ
ラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ア
クリル樹脂、トリアジン樹脂とよばれているもの
である。市販品としては例えば、大日本インキ株
式会社製HW−100、住友化学株式会社製スミテ
ツクスレジンＭ−３、NS−２、Ｗ−２、AR−
２、AMH−3000、日本油脂株式会社製ブレンコ
ープPEB−4001、PEB−4002、PWB−4201、帝
国化学産業株式会社製テイサンウレタンSL−
1780、SL−4780、高松油脂株式会社製SR−1000
等がある、 前記撥水撥油剤とは、通常市販されているフツ
素系撥水撥油剤と同じものを意味し、例えば、
式： RfCH2CH2XCOCH＝CH2 （式中、Rfは前記と同じ、Ｘは酸素または硫黄
を示す。） で表わされる単量体と式： CH2＝CR6COOR11 （式中、R6は前記と同じ、R11は水素、ナトリウ
ム、カリウム、アンモニウムまたは炭素数１〜18
のアルキル基を示す。） で表わされる単量体を共重合したものである。重
合体の製法は、例えば特公昭44−851、同46−
31202、同47−42880、同50−3438、同50−4800、
同53−2998、同57−11324、同59−9666号公報、
特開昭54−132694、同58−118882号公報等に記載
されている。 本発明の吸水撥油防汚剤において、構造単位：
(a)が重合体100重量部に対して10〜100重量部、好
ましくは20〜80重量部重合体に含有されると、吸
水撥油防汚剤の撥油剤や防汚性がよい。構造単
位：(a)を含有する重合体が吸水撥油防汚剤に５〜
95重量部、好ましくは５〜80重量部含有される
と、吸水撥油防汚剤の撥油性や防汚性がよい。親
水性樹脂が吸水撥油防汚剤に５〜95重量部、好ま
しくは10〜80重量部含有されると、吸水撥油防汚
剤の吸水撥油防汚効果とこれの持続性がよい。そ
の他本発明の吸水撥油防汚剤の機能を損なわない
範囲で通常防汚剤に添加する添加剤を配合しても
よい。添加剤としては、例えば硝酸亜鉛等の親水
性樹脂を硬化させる触媒等がある。 本発明の撥水撥油防汚剤において、構造単位：
(a)が重合体100重量部に対して10〜100重量部、好
ましくは20〜90重量部重合体に含有されると、撥
水撥油防汚剤の撥油性や防汚性がよい。構造単
位：(a)を含有する重合体が、撥水撥油防汚剤に１
〜94重量部、好ましくは５〜90重量部含有される
と、撥水撥油防汚剤の撥油剤や防汚性がよい。親
水性樹脂が撥水撥油防汚剤に５〜95重量部、好ま
しくは10〜80重量部含有されると、撥水撥油防汚
効果とこれの持続性がよい。撥水撥油剤が、撥水
撥油防汚剤に１〜50重量部、好ましくは２〜40重
量部含有させると、撥水撥油効果がよい。その他
本発明の撥水撥油防汚剤の機能を損なわない範囲
で通常防汚剤に添加する添加剤を配合してもよ
い。 本発明の両防汚剤は、いずれも各成分を希釈媒
体に溶解、分散、懸濁あるいは乳化させ、浸漬、
スプレー等公知の方法により、素材表面に付着さ
せることができる。希釈媒体としては、水、アセ
トン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、エタノ
ール、トリクロロトリフルオロエタン、ベンゾト
リフルオライド、ヘキサフルオロ−ｍ−キシレン
やこれらの混合物が例示できるがこれらに限定さ
れない。 本発明の両防汚剤は、いずれも前記希釈媒体
100重量部に通常0.5〜10重量部、好ましくは１〜
５重量部添加する。 〔実施例〕 本発明の吸水撥油防汚剤について吸水性、撥油
性および防汚性ならびにこれらの耐久性を、本発
明の撥水撥油防汚剤について撥水性、撥油性およ
び防汚性ならびにこれらの耐久性を調べた試験結
果を示す。 なお、後記の調製例で使用した構造単位：(a)を
有する重合体〜と比較重合体〜は、下記
の参考例の方法で重合して調製した。 参考例 １ （構造単位：(a)を有する重合体の調製） 式： CF3CF2（CF2CF2）oCH2CH（OH）CH2O−Ｚ
−COC（CH3）＝CH2 で表わされる含フツ素単量体〔但し、ｎは２、
３、４、５および６の分布を有し、それぞれ３重
量％、55重量％、28重量％、12重量％および３重
量％であつて、Ｚが平均分子量400のポリエチレ
ンオキサイド（−CH2−CH2−Ｏ−）である単量
体の混合物〕14ｇ、式： HO−Ｚ−COC（CH3）＝CH2 で表わされるメタクリレート単量体〔但し、Ｚは
前記と同じ。〕14ｇ、イソプロパノール112ｇおよ
びドデシルメルカプタン0.4ｇを温度計、冷却器、
撹拌装置および窒素導入管を備えた200mlの四つ
口フラスコに入れ、窒素を通じながら67℃で30分
撹拌した。その後、パーブチルピバレート0.17ｇ
を加え、同温度で６時間撹拌して重合を行つた。
反応混合物からイソプロパノールを留去し、ベン
ゼンで洗浄し、真空乾燥して重合体を得た。 参考例２〜５および比較参考例１〜３ （構造単位：(a)を有する重合体〜と比較重
合体〜の調製） 第１表に示す単量体を参考例１の単量体にかえ
て使用した他は参考例１と同じ手順で重合体を調
製した。 調製例 １〜５ （吸水撥油防汚剤の調製） 第２表に示す構造単位：(a)を有する重合体、親
水性樹脂、およびその他添加剤を水100重量部に
添加し、磁気撹拌機で撹拌した吸水撥油防汚剤試
験液を調製した。 比較調製例 １〜２ 第２表に示す重合体、親水性樹脂およびその他
添加剤を水100重量部に添加し、磁気撹拌機で撹
拌して比較吸水撥油防汚剤試験液を調製した。 試験例１〜５および比較試験例１〜２ 前記調製した試験液および比較試験液を各種基
材に塗布して試料を作り、下記の方法で吸水性、
撥油性および防汚性ならびにこれらの耐久性を調
べた。結果を第３表の１〜３に示す。 なお、基材が布の場合、試料は、基材を試験液
または比較試験液に５分間浸漬し、ロール絞り
し、80℃で10分間乾燥し、150℃で５分間熱処理
して調製した。基材が板状のものの場合、試料
は、基材は試験液または比較試験液に５分間浸漬
し、立てたまま80℃で10分間乾燥し、150℃で５
分間熱処理して調製した。 吸水性試験 水滴を一滴試料上に落とし、目視で水滴が完全
に形状をとどめなくなるまでの時間（単位：秒）
を求めた。 撥油性試験 下表の組成の直径４mmの油滴を一滴試料上に落
とし、３分間目視で油滴が形状をとどめる限界の
組成を調べた。下表中、点が高い程性能がよいこ
とを示す。
【表】
防汚性試験
試料を廃モーターオイルに10時間漬け、その表
面の状態を目視で観察した。下表に防汚性能を判
定する基準を示す。
面の状態を目視で観察した。下表に防汚性能を判
定する基準を示す。
【表】
耐久性試験
前記の吸水性、撥油性および防汚性試験に使つ
た試料を、JIS Ｈ 103の方法（但し、洗剤〔花
王石鹸株式会社製スーパーザブ〕濃度２ｇ／、
温度40℃、浴比１：40）で10回洗濯し、再び前記
の吸水性、撥油性および防汚性試験を行い、それ
らの耐久性を調べた。 調製例 ６〜15 （撥水撥油防汚剤の調製） 第４表の１に示す重合体、親水性樹脂、撥水撥
油剤およびその他添加材を水100重量部に添加し、
磁気撹拌機で撹拌して撥水撥油防汚剤試験液を調
製した。 比較調製例 ３〜６ 第４表の２に示す重合体、親水性樹脂、撥水撥
油剤およびその他添加剤を水100重量部に添加し、
磁気撹拌機で撹拌して比較撥水撥油防汚剤試験液
を調製した。 試験例６〜15および比較試験例３〜６ 前記調製した試験液および比較試験液を各種基
材に塗布して試料を作り、下記の方法で撥水性、
撥油性および防汚性ならびにこれらの耐久性を調
べた。結果を第５表の１〜３に示す。 なお、試料は前記試験例１の吸水撥油防汚剤試
験液にかえて撥水撥油防汚剤試験液または比較試
験液を使用した他は、前記吸水撥油防汚剤試料を
調製したのと同じ手順で調製した。 撥水性試験 JIS Ｌ−1006のスプレー法で試験した。 撥油性試験 前記吸水撥油防汚剤の撥油性試験と同じ方法。 防汚性試験 前記吸水撥油防汚剤の防汚性試験と同じ方法。 耐久性試験 前記吸水撥油防汚剤の耐久性試験と同じ方法。
た試料を、JIS Ｈ 103の方法（但し、洗剤〔花
王石鹸株式会社製スーパーザブ〕濃度２ｇ／、
温度40℃、浴比１：40）で10回洗濯し、再び前記
の吸水性、撥油性および防汚性試験を行い、それ
らの耐久性を調べた。 調製例 ６〜15 （撥水撥油防汚剤の調製） 第４表の１に示す重合体、親水性樹脂、撥水撥
油剤およびその他添加材を水100重量部に添加し、
磁気撹拌機で撹拌して撥水撥油防汚剤試験液を調
製した。 比較調製例 ３〜６ 第４表の２に示す重合体、親水性樹脂、撥水撥
油剤およびその他添加剤を水100重量部に添加し、
磁気撹拌機で撹拌して比較撥水撥油防汚剤試験液
を調製した。 試験例６〜15および比較試験例３〜６ 前記調製した試験液および比較試験液を各種基
材に塗布して試料を作り、下記の方法で撥水性、
撥油性および防汚性ならびにこれらの耐久性を調
べた。結果を第５表の１〜３に示す。 なお、試料は前記試験例１の吸水撥油防汚剤試
験液にかえて撥水撥油防汚剤試験液または比較試
験液を使用した他は、前記吸水撥油防汚剤試料を
調製したのと同じ手順で調製した。 撥水性試験 JIS Ｌ−1006のスプレー法で試験した。 撥油性試験 前記吸水撥油防汚剤の撥油性試験と同じ方法。 防汚性試験 前記吸水撥油防汚剤の防汚性試験と同じ方法。 耐久性試験 前記吸水撥油防汚剤の耐久性試験と同じ方法。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
本発明の吸水撥油防汚剤と撥水撥油防汚剤は、
構造単位：(a)を有する重合体を含有するものであ
る。構造単位：(a)は、側鎖に−OH基を有してい
るので、これを含有する防汚剤は、従来公知の類
似する重合体を含有する防汚剤に比べ、少量でも
優れた防汚効果を有している。
構造単位：(a)を有する重合体を含有するものであ
る。構造単位：(a)は、側鎖に−OH基を有してい
るので、これを含有する防汚剤は、従来公知の類
似する重合体を含有する防汚剤に比べ、少量でも
優れた防汚効果を有している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式： （式中、Rfは炭素数３〜21のフルオロアルキル
基、R2〜R5は同一または相異なつて水素または
炭素数１〜２のアルキル基、ｈは０〜５の整数、
ｐは１〜40の整数、ｑおよびｒは同一または相異
なつて０〜40の整数を示す。） で表わされる構造単位を重合体100重量部に対し
て10〜100重量部含有する重合体５〜95重量部お
よび親水性樹脂95〜５重量部からなる吸水撥油防
汚剤。 ２ 式： （式中、Rfは炭素数３〜21のフルオロアルキル
基、R2〜R5は同一または相異なつて水素または
炭素数１〜２のアルキル基、ｈは０〜５の整数、
ｐは１〜40の整数、ｑおよびｒは同一または相異
なつて０〜40の整数を示す。） で表わされる構造単位を重合体100重量部に対し
て10〜100重量部含有する重合体１〜94重量部、
親水性樹脂５〜95重量部および撥水撥油剤１〜50
重量部からなる吸水撥油防汚剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60-49944 | 1985-03-12 | ||
| JP4994485 | 1985-03-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS627782A JPS627782A (ja) | 1987-01-14 |
| JPH043788B2 true JPH043788B2 (ja) | 1992-01-24 |
Family
ID=12845131
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61052296A Granted JPS627782A (ja) | 1985-03-12 | 1986-03-10 | 防汚剤 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4695488A (ja) |
| EP (1) | EP0195323B1 (ja) |
| JP (1) | JPS627782A (ja) |
| KR (1) | KR950002240B1 (ja) |
| CN (1) | CN1004420B (ja) |
| DE (1) | DE3686495T2 (ja) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8706275D0 (en) * | 1987-03-17 | 1987-04-23 | Rca Corp | Gate circuit |
| US5459188A (en) * | 1991-04-11 | 1995-10-17 | Peach State Labs, Inc. | Soil resistant fibers |
| KR100231226B1 (ko) * | 1991-07-10 | 1999-11-15 | 스프레이그 로버트 월터 | 발수 처리용 및 발유 처리용 플루오로케미칼 조성물 |
| US6492001B1 (en) * | 1996-08-07 | 2002-12-10 | Hi-Tex, Inc. | Treated textile fabric |
| FR2736639B1 (fr) * | 1995-07-10 | 1997-08-14 | Oreal | Nouveaux composes hydrofluorocarbones a fonction thioester, procede de preparation, utilisations et compositions les comprenant |
| US6251210B1 (en) | 1996-08-07 | 2001-06-26 | Hi-Tex, Inc. | Treated textile fabric |
| US6485789B1 (en) | 1997-04-14 | 2002-11-26 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical composition containing a condensation product of a fluorochemical polyether and a poly-isocyanate to impart stain release properties to a substrate |
| US6239247B1 (en) | 1997-05-14 | 2001-05-29 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical composition comprising a urethane having a fluorochemical oligomer and a hydrophilic segment to impart stain release properties to a substrate |
| US6162369A (en) * | 1997-05-14 | 2000-12-19 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical composition comprising a polyurethane having a fluorochemical oligomer and a hydrophilic segment to impart stain release properties to a substrate |
| US6224782B1 (en) | 1997-05-14 | 2001-05-01 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical composition comprising a polyurethane having a fluorochemical oligomer and a hydrophilic segment to impart stain release properties to a substrate |
| US6383633B1 (en) | 1997-05-14 | 2002-05-07 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical composition comprising a polymer derived from a fluorochemical urethane (meth)acrylate monomer for imparting stain release properties to a substrate |
| US6274060B1 (en) | 1999-02-04 | 2001-08-14 | Daikin Industries, Ltd. | Water- and oil-repellent |
| US6131331A (en) * | 1999-09-01 | 2000-10-17 | Naturally Safe Technologies, Inc. | Composition and method of enhancing moisture content of tree and plants |
| AU7361200A (en) * | 1999-09-10 | 2001-04-10 | Nano-Tex, Llc | Water-repellent and soil-resistant finish for textiles |
| KR100373484B1 (ko) * | 2000-01-27 | 2003-02-25 | 국방과학연구소 | 진동형 마이크로자이로스코프 |
| MXPA03000058A (es) * | 2000-07-07 | 2003-06-19 | Milliken & Co | Sustratos textiles que tienen repelencia al agua duradera y liberacion de suciedad y metodo para producir los mismos. |
| GB0017521D0 (en) * | 2000-07-17 | 2000-08-30 | Unilever Plc | Laundry composition comprising perfluoroalkyl soil release polymer and method of treating fabric in a laundry process |
| US6524492B2 (en) | 2000-12-28 | 2003-02-25 | Peach State Labs, Inc. | Composition and method for increasing water and oil repellency of textiles and carpet |
| EP1283296B1 (de) * | 2001-08-08 | 2007-09-26 | DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG | Textile Flächengebilde mit geringer Anschmutzneigung |
| US7012033B2 (en) * | 2002-12-17 | 2006-03-14 | Milliken And Company | Fluorochemical-containing textile finishes that exhibit wash-durable soil release and moisture wicking properties |
| US7468333B2 (en) * | 2003-01-10 | 2008-12-23 | Milliken & Company | Wash-durable, liquid repellent, and stain releasing polyester fabric substrates |
| US7485588B2 (en) * | 2003-01-10 | 2009-02-03 | Yunzhang Wang | Method for making textile substrates having layered finish structure for improving liquid repellency and stain release |
| US7407899B2 (en) * | 2003-01-10 | 2008-08-05 | Milliken & Company | Textile substrates having layered finish structure for improving liquid repellency and stain release |
| US6899923B2 (en) * | 2003-01-10 | 2005-05-31 | Milliken & Company | Methods for imparting reversibly adaptable surface energy properties to target surfaces |
| JP2005042271A (ja) * | 2003-07-25 | 2005-02-17 | Seiko Pmc Corp | 紙の製造方法及び紙 |
| US7244371B2 (en) * | 2003-09-11 | 2007-07-17 | Xinggao Fang | Compositions and methods for treating a textile using such compositions |
| US20050085145A1 (en) * | 2003-10-21 | 2005-04-21 | Xinggao Fang | Flame resistant |
| KR100841161B1 (ko) | 2004-04-05 | 2008-06-24 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 불소 함유 중합체를 포함하는 오물 이탈제 |
| US20080005852A1 (en) * | 2004-07-27 | 2008-01-10 | Nano-Tex, Inc. | Durable multifunctional finishing of fabrics |
| US20060021150A1 (en) * | 2004-07-27 | 2006-02-02 | Cheng Hu | Durable treatment for fabrics |
| CN101258284A (zh) * | 2005-04-12 | 2008-09-03 | 因维斯塔技术有限公司 | 经耐用防污和去污整理剂处理的织物和保持整理剂耐用性的工业洗涤方法 |
| US20090256102A1 (en) * | 2005-07-14 | 2009-10-15 | Daikin Industries, Ltd. | Fluoropolymer and soil remover |
| US7531219B2 (en) * | 2005-07-21 | 2009-05-12 | Hi-Tex, Inc. | Treated textile fabric |
| US7494511B2 (en) * | 2006-05-08 | 2009-02-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrophilic stain release agents |
| KR20090116774A (ko) * | 2007-02-02 | 2009-11-11 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 세탁 내구성이 우수한 불소 함유 공중합체 및 오염 이탈제 |
| JP5167649B2 (ja) * | 2007-02-06 | 2013-03-21 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素重合体からなる汚れ脱離剤 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3491169A (en) * | 1966-07-22 | 1970-01-20 | Du Pont | Oil and water repellent |
| JPS503438B1 (ja) * | 1969-01-17 | 1975-02-04 | ||
| US3637614A (en) * | 1969-02-27 | 1972-01-25 | Du Pont | Solvent soluble dry soil resistant fluoropolymers |
| JPS59204144A (ja) * | 1983-04-12 | 1984-11-19 | Daikin Ind Ltd | 新規含フッ素化合物およびその製法 |
| US4564561A (en) * | 1985-03-27 | 1986-01-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorine-containing polymer compositions and their preparation |
-
1986
- 1986-03-03 US US06/835,754 patent/US4695488A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-06 DE DE8686103005T patent/DE3686495T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-03-06 EP EP86103005A patent/EP0195323B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-10 JP JP61052296A patent/JPS627782A/ja active Granted
- 1986-03-11 KR KR1019860001732A patent/KR950002240B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1986-03-12 CN CN86101422.7A patent/CN1004420B/zh not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4695488A (en) | 1987-09-22 |
| KR950002240B1 (ko) | 1995-03-15 |
| DE3686495T2 (de) | 1993-03-04 |
| EP0195323A3 (en) | 1988-11-09 |
| KR860007340A (ko) | 1986-10-10 |
| JPS627782A (ja) | 1987-01-14 |
| EP0195323A2 (en) | 1986-09-24 |
| EP0195323B1 (en) | 1992-08-26 |
| DE3686495D1 (de) | 1992-10-01 |
| CN1004420B (zh) | 1989-06-07 |
| CN86101422A (zh) | 1986-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH043788B2 (ja) | ||
| US5021527A (en) | Fluorine-containing water-repellent oil-repellent composition | |
| KR100332255B1 (ko) | 수중불소계오일형유탁액및표면처리제조성물 | |
| EP1326902B1 (en) | Degradable, amorphous, fluoroacrylate polymers | |
| EP0928803B1 (en) | Fluorinated organosilicon compounds and process for the preparation thereof | |
| US5876617A (en) | Copolymer and water- and oil-repellent agent containing the same | |
| EP0648887B1 (en) | High performance oil and water repellent compositions | |
| JPS5946248B2 (ja) | 熱可塑性タ−ポリマ−の製法 | |
| JPH0464634B2 (ja) | ||
| EP1833863B1 (en) | Fluorochemical polymeric surfactants | |
| JP5971990B2 (ja) | 滑水性表面処理剤 | |
| JPH10230154A5 (ja) | ||
| JPH0330825A (ja) | 低起泡性フッ素系界面活性剤 | |
| JPH06116340A (ja) | 新規共重合体および防汚加工剤 | |
| WO2004069924A1 (ja) | 水性エマルション組成物 | |
| JPH03103411A (ja) | 新規共重合体 | |
| JP4121047B2 (ja) | 樹脂改質剤及び繊維処理剤 | |
| JPH06322213A (ja) | 撥水撥油性組成物及びそれをコートした物品 | |
| KR20250142339A (ko) | 발수발유제 및 물품 | |
| JP2022084310A (ja) | 滑水性表面処理剤及び基材 | |
| JP2000008023A (ja) | 基体表面の改質方法 |