JPH0438761B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0438761B2 JPH0438761B2 JP56018341A JP1834181A JPH0438761B2 JP H0438761 B2 JPH0438761 B2 JP H0438761B2 JP 56018341 A JP56018341 A JP 56018341A JP 1834181 A JP1834181 A JP 1834181A JP H0438761 B2 JPH0438761 B2 JP H0438761B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diethylene glycol
- lenses
- weight
- polymerization
- radical initiator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネートを主成分とする不飽和モノマーから液
状のプレポリマーを製造し、注型加熱重合して光
学プラスチツク品を製造する方法に関するもので
ある。
ーボネートを主成分とする不飽和モノマーから液
状のプレポリマーを製造し、注型加熱重合して光
学プラスチツク品を製造する方法に関するもので
ある。
従来、ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネートを主成分とする不飽和モノマーは、ラジカ
ル開始剤の存在下に加熱重合させれば、硬くて透
明な熱硬化性ポリマーとなることが知られてお
り、シート、パイプ、ロツド、レンズなどの有用
な成形物として利用されている。特にジエチレン
グリコールビスアリルカーボネートモノマーから
製造されたプラスチツクレンズは、商品名CR−
39レンズとして市販されている。このCR−39レ
ンズは最近フアツシヨン性の向上により、プラス
チツクレンズはガラスレンズに比較してユーザー
の好みの色に染色可能であるため、その需要は
年々増加する傾向にある。しかし、CR−39レン
ズを染色した際、特に染色濃度を増加させた場
合、一つのレンズ内に濃淡のムラが発生し、一様
濃度に染色されない事が知られている。
ネートを主成分とする不飽和モノマーは、ラジカ
ル開始剤の存在下に加熱重合させれば、硬くて透
明な熱硬化性ポリマーとなることが知られてお
り、シート、パイプ、ロツド、レンズなどの有用
な成形物として利用されている。特にジエチレン
グリコールビスアリルカーボネートモノマーから
製造されたプラスチツクレンズは、商品名CR−
39レンズとして市販されている。このCR−39レ
ンズは最近フアツシヨン性の向上により、プラス
チツクレンズはガラスレンズに比較してユーザー
の好みの色に染色可能であるため、その需要は
年々増加する傾向にある。しかし、CR−39レン
ズを染色した際、特に染色濃度を増加させた場
合、一つのレンズ内に濃淡のムラが発生し、一様
濃度に染色されない事が知られている。
しかし、本発明のプレポリマーの製造法を採用
することにより、前述の欠点が全くない硬化ポリ
マーを得ることが可能になつた。
することにより、前述の欠点が全くない硬化ポリ
マーを得ることが可能になつた。
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
を主成分とする不飽和モノマーからのプラスチツ
クレンズの成形は、一般には注型成形が採用さ
れ、成形型には主にガラスが利用されている。注
型重合後にプラスチツクレンズからガラス型を剥
離する方法として従来、Ｖ字形の楔を打込む方
法、エアーガンによる空気吹きつけ方法、成型物
の入つたガラスモールドを加熱し冷却するという
温度差法（例えば特開昭55−133929号）等が利用
されている。
を主成分とする不飽和モノマーからのプラスチツ
クレンズの成形は、一般には注型成形が採用さ
れ、成形型には主にガラスが利用されている。注
型重合後にプラスチツクレンズからガラス型を剥
離する方法として従来、Ｖ字形の楔を打込む方
法、エアーガンによる空気吹きつけ方法、成型物
の入つたガラスモールドを加熱し冷却するという
温度差法（例えば特開昭55−133929号）等が利用
されている。
しかし、いずれの方法を利用しても、プラスチ
ツクレンズとガラス型の密着性が良いため、離型
の際ガラス型よりも柔らかいプラスチツクレンズ
に応力がかかり、プラスチツクレンズの表面が塑
性変形するため、染色の際に染料の一様な浸透を
妨害し、レンズ内で染色ムラが発生する。また特
に染色ムラの発生し易いレンズは、曲率半径の小
さいレンズ、レンズ度数としては強度級レンズ
で、たとえばスフエアー＋3.00度以上である。一
方、染色ムラの発生したレンズの表面から50μ位
研削し再染色した場合は、染色ムラは発生しな
い。
ツクレンズとガラス型の密着性が良いため、離型
の際ガラス型よりも柔らかいプラスチツクレンズ
に応力がかかり、プラスチツクレンズの表面が塑
性変形するため、染色の際に染料の一様な浸透を
妨害し、レンズ内で染色ムラが発生する。また特
に染色ムラの発生し易いレンズは、曲率半径の小
さいレンズ、レンズ度数としては強度級レンズ
で、たとえばスフエアー＋3.00度以上である。一
方、染色ムラの発生したレンズの表面から50μ位
研削し再染色した場合は、染色ムラは発生しな
い。
これらの事実から、予備重合の過程で離型の
際、表面層の塑性変形を生じ難い構造のジエチレ
ングリコールビスアリルカーボネートを主成分と
する不飽和モノマーからのプレポリマーを製造す
ることに鋭意努力した結果、0.3〜2.3重量％の量
のラジカル開始剤を使用し、５℃〜35℃の低温で
比較的長時間（６時間〜72時間）かけて液状プレ
ポリマーを製造し、このプレポリマーを使つて硬
化ポリマーを作製することにより、前述の染色ム
ラは完全に除去されることになつた。
際、表面層の塑性変形を生じ難い構造のジエチレ
ングリコールビスアリルカーボネートを主成分と
する不飽和モノマーからのプレポリマーを製造す
ることに鋭意努力した結果、0.3〜2.3重量％の量
のラジカル開始剤を使用し、５℃〜35℃の低温で
比較的長時間（６時間〜72時間）かけて液状プレ
ポリマーを製造し、このプレポリマーを使つて硬
化ポリマーを作製することにより、前述の染色ム
ラは完全に除去されることになつた。
従来、プレポリマーの製造方法として、モノマ
ーを重合反応で硬い硬化物を得るに十分な量（た
とえば３重量％）のラジカル開始剤の存在下で比
較的低温（たとえば40℃）で加熱重合せしめ、ゲ
ル化の起る直前の所定の粘度を示すようになつた
とき、直ちに急冷して重合反応を停止させる方法
（たとえば英国特許第796867号）、またモノマーを
比較的少量（たとえば0.27重量％）のラジカル開
始剤で比較的高温（たとえば95℃位）で飽和重合
度に達するまで（たとえば２時間位）加熱重合せ
しめる（特開昭51−9188号）等の方法がある。し
かし、これらの方法は、急激な重合反応を伴うた
め直鎖状のポリマー生成の確率が低く、離型の
際、プラスチツクレンズの表面が塑性変形し易か
つた。
ーを重合反応で硬い硬化物を得るに十分な量（た
とえば３重量％）のラジカル開始剤の存在下で比
較的低温（たとえば40℃）で加熱重合せしめ、ゲ
ル化の起る直前の所定の粘度を示すようになつた
とき、直ちに急冷して重合反応を停止させる方法
（たとえば英国特許第796867号）、またモノマーを
比較的少量（たとえば0.27重量％）のラジカル開
始剤で比較的高温（たとえば95℃位）で飽和重合
度に達するまで（たとえば２時間位）加熱重合せ
しめる（特開昭51−9188号）等の方法がある。し
かし、これらの方法は、急激な重合反応を伴うた
め直鎖状のポリマー生成の確率が低く、離型の
際、プラスチツクレンズの表面が塑性変形し易か
つた。
本発明は、ジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネートを主成分とする不飽和モノマーへ、
0.3〜2.3重量％の量のラジカル開始剤を投入し、
比較的低温の５℃〜35℃で比較的長時間の６〜72
時間かけて予備重合することにより直鎖状のシラ
ツプを多量に作成することにより、離型の際の塑
性変形を二次元的構造の増加により阻止する方法
である。
ーボネートを主成分とする不飽和モノマーへ、
0.3〜2.3重量％の量のラジカル開始剤を投入し、
比較的低温の５℃〜35℃で比較的長時間の６〜72
時間かけて予備重合することにより直鎖状のシラ
ツプを多量に作成することにより、離型の際の塑
性変形を二次元的構造の増加により阻止する方法
である。
本発明においてジエチレングリコールビスアリ
ルカーボネートあるいは、これを主成分とする不
飽和モノマーが使用し得られ、これらはラジカル
開始剤存在下に重合し、熱硬化性ポリマーを与え
る。ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
トポリマーの好ましい物性を損わない範囲内で、
ジエチレングリコールビスアリルカーボネートモ
ノマーと共重合可能なビニル基あるいはアリル基
などの不飽和基を有する他の不飽和モノマーを共
に用いることができる。共重合可能な不飽和モノ
マーの例として、メタクリル酸エステル類、ジア
リルフタレート類、エチレンなどをあげることが
できる。これらは一般に40重量％以下、好ましく
は15重量％位の量で得られる硬化ポリマーの物性
を損わない範囲内で用いられている。
ルカーボネートあるいは、これを主成分とする不
飽和モノマーが使用し得られ、これらはラジカル
開始剤存在下に重合し、熱硬化性ポリマーを与え
る。ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
トポリマーの好ましい物性を損わない範囲内で、
ジエチレングリコールビスアリルカーボネートモ
ノマーと共重合可能なビニル基あるいはアリル基
などの不飽和基を有する他の不飽和モノマーを共
に用いることができる。共重合可能な不飽和モノ
マーの例として、メタクリル酸エステル類、ジア
リルフタレート類、エチレンなどをあげることが
できる。これらは一般に40重量％以下、好ましく
は15重量％位の量で得られる硬化ポリマーの物性
を損わない範囲内で用いられている。
本発明に使用されるラジカル開始剤は、比較的
低温、例えば20℃位で重合可能な過酸化物が最適
である。最適なラジカル開始剤として、イソブチ
ルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート、ジエチルパーオキシジカーボネー
トなどを挙げることができる。
低温、例えば20℃位で重合可能な過酸化物が最適
である。最適なラジカル開始剤として、イソブチ
ルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート、ジエチルパーオキシジカーボネー
トなどを挙げることができる。
本発明は、前記不飽和モノマーに0.3〜2.3重量
％のラジカル開始剤を添加配合し、５℃〜35℃の
低温で６〜72時間の長時間を要して、プレポリマ
ーを作成するため、急激な重合反応が起こりにく
く、直鎖状の結合を多く有するプレポリマーを作
成することができる。しかも低温での反応のた
め、ゲル化が起りにくい長所があり、ガラス型へ
のプレポリマーの注入も容易である。たとえば、
ジエチレングリコールビスアリルカーボネートへ
１重量％のラジカル開始剤を投入し、30℃で48時
間保持した後の重合度は12％である。但しゲル化
の起る重合度は17％以上である。重合度は重合系
の密度とほぼ直線関係にあるので、重合系の密度
を測定することにより簡便に評価することができ
る。
％のラジカル開始剤を添加配合し、５℃〜35℃の
低温で６〜72時間の長時間を要して、プレポリマ
ーを作成するため、急激な重合反応が起こりにく
く、直鎖状の結合を多く有するプレポリマーを作
成することができる。しかも低温での反応のた
め、ゲル化が起りにくい長所があり、ガラス型へ
のプレポリマーの注入も容易である。たとえば、
ジエチレングリコールビスアリルカーボネートへ
１重量％のラジカル開始剤を投入し、30℃で48時
間保持した後の重合度は12％である。但しゲル化
の起る重合度は17％以上である。重合度は重合系
の密度とほぼ直線関係にあるので、重合系の密度
を測定することにより簡便に評価することができ
る。
一方、注型重合用のプレポリマーとしては、注
型からの漏洩、重合による収縮の防止などの点か
ら重合度が高い方が好ましく、一般的に重合度は
10％〜13％位が最適である。
型からの漏洩、重合による収縮の防止などの点か
ら重合度が高い方が好ましく、一般的に重合度は
10％〜13％位が最適である。
前述のように作成したプレポリマーに、さらに
ラジカル開始剤を加え、注型後加熱重合させるこ
とにより光学プラスチツク品を得ることができ
る。このように製造された光学プラスチツク品
は、その表面付近の二次元的結合力が強いため、
離型の際の塑性変形を防ぐことができる。したが
つて、本発明の方法をレンズの製造に用いた場
合、曲率半径の小さいレンズであつても染色ムラ
が発生しない。
ラジカル開始剤を加え、注型後加熱重合させるこ
とにより光学プラスチツク品を得ることができ
る。このように製造された光学プラスチツク品
は、その表面付近の二次元的結合力が強いため、
離型の際の塑性変形を防ぐことができる。したが
つて、本発明の方法をレンズの製造に用いた場
合、曲率半径の小さいレンズであつても染色ムラ
が発生しない。
以下に実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。
る。
実施例 １
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
へ、2.3重量％のジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネートを添加し、５℃に72時間保持し、出来
た重合度12％の液状プレポリマーに対してさらに
ジイソプロピルパーオキシジカーボネートを1.7
重量％加え撹拌後、２枚のガラス型とガスケツト
を組合せた室内へ注入し、45℃で15時間、60℃で
２時間、90℃で１時間保持したのち、ガスケツト
を取り除き、次ぎに楔を打ち込んでガラス型を成
型物から離型し、硬化したポリマーレンズのうち
特にプラスレンズのレンズ度数＋3.00以上のレン
ズ100枚を染色液に浸漬し、染色濃度50％以上
（550ｍμの可視域での減光率50％以上）に濃く染
色した所、染色ムラは０枚であつた。
へ、2.3重量％のジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネートを添加し、５℃に72時間保持し、出来
た重合度12％の液状プレポリマーに対してさらに
ジイソプロピルパーオキシジカーボネートを1.7
重量％加え撹拌後、２枚のガラス型とガスケツト
を組合せた室内へ注入し、45℃で15時間、60℃で
２時間、90℃で１時間保持したのち、ガスケツト
を取り除き、次ぎに楔を打ち込んでガラス型を成
型物から離型し、硬化したポリマーレンズのうち
特にプラスレンズのレンズ度数＋3.00以上のレン
ズ100枚を染色液に浸漬し、染色濃度50％以上
（550ｍμの可視域での減光率50％以上）に濃く染
色した所、染色ムラは０枚であつた。
実施例 ２
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
へ0.3重量％のジイソプロピルパーオキシジカー
ボネートを添加し、30℃に30時間保持し、出来た
液状プレポリマーに対してさらにジイソプロピル
パーオキシジカーボネートを3.7重量％を加え、
実施例１と全く同様に注型、重合、離型させた実
施例１と同じレンズ度数のレンズ100枚を染色濃
度50％以上に濃く染色した所、染色ムラは０枚で
あつた。
へ0.3重量％のジイソプロピルパーオキシジカー
ボネートを添加し、30℃に30時間保持し、出来た
液状プレポリマーに対してさらにジイソプロピル
パーオキシジカーボネートを3.7重量％を加え、
実施例１と全く同様に注型、重合、離型させた実
施例１と同じレンズ度数のレンズ100枚を染色濃
度50％以上に濃く染色した所、染色ムラは０枚で
あつた。
実施例 ３
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
へ1.3重量％のジイソプロピルパーオキシジカー
ボネートを添加し、20℃に６時間保持し、出来た
液状プレポリマーに対してさらにジイソプロピル
パーオキシジカーボネートを2.7重量％を加え、
実施例１と全く同様に注型、重合、離型させた実
施例１と同じレンズ度数のレンズ100枚を染色濃
度50％以上に濃く染色した所、染色ムラは０枚で
あつた。
へ1.3重量％のジイソプロピルパーオキシジカー
ボネートを添加し、20℃に６時間保持し、出来た
液状プレポリマーに対してさらにジイソプロピル
パーオキシジカーボネートを2.7重量％を加え、
実施例１と全く同様に注型、重合、離型させた実
施例１と同じレンズ度数のレンズ100枚を染色濃
度50％以上に濃く染色した所、染色ムラは０枚で
あつた。
比較例 １
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
に４重量％のジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネートを添加し、20℃で３時間保持した後、実施
例１と同様な方法で注型、重合、離型させた後、
実施例１と同じレンズ度数のレンズ100枚を染色
濃度50％以上に濃く染色した所、染色ムラは80枚
出現し、20％の良品率であつた。
に４重量％のジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネートを添加し、20℃で３時間保持した後、実施
例１と同様な方法で注型、重合、離型させた後、
実施例１と同じレンズ度数のレンズ100枚を染色
濃度50％以上に濃く染色した所、染色ムラは80枚
出現し、20％の良品率であつた。
比較例 ２
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
に４重量％のジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネートを添加し、45℃に加熱し、10分後直ちに急
冷して重合反応を停止した後、実施例１と同様な
方法で注型、重合、離型した後、実施例１と同じ
レンズ度数のレンズ100枚を染色濃度50％以上に
濃く染色した所、染色ムラは50枚出現し、50％の
良品率であつた。
に４重量％のジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネートを添加し、45℃に加熱し、10分後直ちに急
冷して重合反応を停止した後、実施例１と同様な
方法で注型、重合、離型した後、実施例１と同じ
レンズ度数のレンズ100枚を染色濃度50％以上に
濃く染色した所、染色ムラは50枚出現し、50％の
良品率であつた。
Claims (1)
- １ ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
トを主成分とするモノマーと0.3〜2.3重量％のラ
ジカル開始剤を混合し、５℃〜35℃の温度で６〜
72時間保持することにより、直鎖状シラツプを多
量に含む液状プレポリマーを製造する第１の製造
工程と、該液状プレポリマーに所要量のラジカル
開始剤を更に加えて注型加熱することにより、所
定形状の硬化ポリマーを成形製造する第２の製造
工程と、からなる光学プラスチツク品の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1834181A JPS57133106A (en) | 1981-02-10 | 1981-02-10 | Preparation of prepolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1834181A JPS57133106A (en) | 1981-02-10 | 1981-02-10 | Preparation of prepolymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57133106A JPS57133106A (en) | 1982-08-17 |
| JPH0438761B2 true JPH0438761B2 (ja) | 1992-06-25 |
Family
ID=11968947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1834181A Granted JPS57133106A (en) | 1981-02-10 | 1981-02-10 | Preparation of prepolymer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57133106A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1244593A (en) * | 1983-11-09 | 1988-11-08 | Ppg Industries, Inc. | Polyol(allyl carbonate) compositions and polymerizates prepared therefrom |
| US5017666A (en) * | 1983-11-09 | 1991-05-21 | Ppg Industries, Inc. | Polyol(allyl carbonate) compositions and polymerizates prepared therefrom |
| JPS61111953A (ja) * | 1984-10-25 | 1986-05-30 | フクビ化学工業株式会社 | 耐薬品性の良好な人造石成形品 |
| US4742133A (en) * | 1985-09-24 | 1988-05-03 | Ppg Industries, Inc. | Poly(allyl carbonate)-functional prepolymers prepared by treatment with molecular oxygen |
| US4959433A (en) * | 1986-03-17 | 1990-09-25 | Ppg Industries, Inc. | Partially polymerized bis(allylic carbonate) monomer having high allylic utilization |
| US5952441A (en) * | 1997-12-30 | 1999-09-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Partially polymerized mixture of diethylene glycol (allyl carbonate) compounds |
| US6057411A (en) * | 1997-12-30 | 2000-05-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Process for forming poly(allyl carbonate)-functional prepolymer composition |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA992244A (en) * | 1972-02-01 | 1976-06-29 | Herbert M. Bond | Plastic lenses |
| JPS5642606B2 (ja) * | 1973-08-30 | 1981-10-06 |
-
1981
- 1981-02-10 JP JP1834181A patent/JPS57133106A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57133106A (en) | 1982-08-17 |
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