JPH06102471A - 含水性コンタクトレンズ - Google Patents
含水性コンタクトレンズInfo
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- JPH06102471A JPH06102471A JP4252561A JP25256192A JPH06102471A JP H06102471 A JPH06102471 A JP H06102471A JP 4252561 A JP4252561 A JP 4252561A JP 25256192 A JP25256192 A JP 25256192A JP H06102471 A JPH06102471 A JP H06102471A
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- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
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- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/12—Hydrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 寸法安定性、コンタクトレンズ用保存液中で
の保存安定性などにすぐれた含水性コンタクトレンズを
提供すること。 【構成】 （Ａ）アルキル（メタ）アクリレートと分子
内に少なくとも２個の重合性基を有するモノマーとを主
成分として共重合してなる分子内に少なくとも平均１個
の重合性基を有する（メタ）アクリレート系ポリマー１
〜30重量％、（Ｂ）マレイン酸エステルおよびＮ−ビニ
ルラクタム類から選ばれたビニルモノマー１〜10重量
％、（Ｃ）脂肪酸ビニルエステル50〜98重量％および
（Ｄ）架橋性モノマー0.02〜10重量％を主成分とする共
重合体をケン化してなる含水性コンタクトレンズ。
の保存安定性などにすぐれた含水性コンタクトレンズを
提供すること。 【構成】 （Ａ）アルキル（メタ）アクリレートと分子
内に少なくとも２個の重合性基を有するモノマーとを主
成分として共重合してなる分子内に少なくとも平均１個
の重合性基を有する（メタ）アクリレート系ポリマー１
〜30重量％、（Ｂ）マレイン酸エステルおよびＮ−ビニ
ルラクタム類から選ばれたビニルモノマー１〜10重量
％、（Ｃ）脂肪酸ビニルエステル50〜98重量％および
（Ｄ）架橋性モノマー0.02〜10重量％を主成分とする共
重合体をケン化してなる含水性コンタクトレンズ。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、含水性コンタクトレン
ズに関する。さらに詳しくは、寸法安定性、コンタクト
レンズ用保存液中での保存安定性などにすぐれたポリビ
ニルアルコール系含水性コンタクトレンズに関する。
ズに関する。さらに詳しくは、寸法安定性、コンタクト
レンズ用保存液中での保存安定性などにすぐれたポリビ
ニルアルコール系含水性コンタクトレンズに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポリビニルアルコールは、含水
性、生体適合性および機械的強度面においてすぐれたも
のであるので、医療用材料への応用について研究されつ
つある。その一環として、これらのすぐれた性質を有す
るポリビニルアルコールをコンタクトレンズ素材に応用
することについて検討され、たとえばビニルエステル単
位を含有するポリビニルアルコール系重合体を材質とす
るものが提案されている（特開平3-224628号公報）。
性、生体適合性および機械的強度面においてすぐれたも
のであるので、医療用材料への応用について研究されつ
つある。その一環として、これらのすぐれた性質を有す
るポリビニルアルコールをコンタクトレンズ素材に応用
することについて検討され、たとえばビニルエステル単
位を含有するポリビニルアルコール系重合体を材質とす
るものが提案されている（特開平3-224628号公報）。
【０００３】しかしながら、かかるポリビニルアルコー
ル系重合体を材質とするものは、確かに含水性などは良
好であるが、架橋されていないために煮沸消毒などを行
なったときの耐久性に乏しく、さらに長期間にわたって
使用したばあいには、ポリビニルアルコール鎖の結晶化
が進行し、寸法が変化することがある。またホウ酸やホ
ウ砂などを含有したコンタクトレンズ用保存液中に浸漬
したばあいには、そのサイズが変化してしまうなどの欠
点があった。
ル系重合体を材質とするものは、確かに含水性などは良
好であるが、架橋されていないために煮沸消毒などを行
なったときの耐久性に乏しく、さらに長期間にわたって
使用したばあいには、ポリビニルアルコール鎖の結晶化
が進行し、寸法が変化することがある。またホウ酸やホ
ウ砂などを含有したコンタクトレンズ用保存液中に浸漬
したばあいには、そのサイズが変化してしまうなどの欠
点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
前記従来技術に鑑みて寸法安定性、コンタクトレンズ用
保存液中での保存安定性などにすぐれた含水性コンタク
トレンズをうるべく鋭意研究を重ねた結果、前記寸法安
定性および保存安定性を同時に満足する含水性コンタク
トレンズをようやく見出し、本発明を完成するにいたっ
た。
前記従来技術に鑑みて寸法安定性、コンタクトレンズ用
保存液中での保存安定性などにすぐれた含水性コンタク
トレンズをうるべく鋭意研究を重ねた結果、前記寸法安
定性および保存安定性を同時に満足する含水性コンタク
トレンズをようやく見出し、本発明を完成するにいたっ
た。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は
（Ａ）アルキル（メタ）アクリレートと分子内に少なく
とも２個の重合性基を有するモノマーとを主成分として
共重合してなる分子内に少なくとも平均１個の重合性基
を有する（メタ）アクリレート系ポリマー１〜30重量
％、（Ｂ）マレイン酸エステルおよびＮ−ビニルラクタ
ム類から選ばれたビニルモノマー１〜10重量％、（Ｃ）
脂肪酸ビニルエステル50〜98重量％および（Ｄ）架橋性
モノマー0.02〜10重量％を主成分とする共重合体をケン
化してなる含水性コンタクトレンズに関する。
（Ａ）アルキル（メタ）アクリレートと分子内に少なく
とも２個の重合性基を有するモノマーとを主成分として
共重合してなる分子内に少なくとも平均１個の重合性基
を有する（メタ）アクリレート系ポリマー１〜30重量
％、（Ｂ）マレイン酸エステルおよびＮ−ビニルラクタ
ム類から選ばれたビニルモノマー１〜10重量％、（Ｃ）
脂肪酸ビニルエステル50〜98重量％および（Ｄ）架橋性
モノマー0.02〜10重量％を主成分とする共重合体をケン
化してなる含水性コンタクトレンズに関する。
【０００６】
【作用および実施例】本発明の含水性コンタクトレンズ
は、寸法安定性およびコンタクトレンズ用保存液中での
保存安定性にすぐれたものである。
は、寸法安定性およびコンタクトレンズ用保存液中での
保存安定性にすぐれたものである。
【０００７】本発明の含水性コンタクトレンズがこれら
の物性に同時にすぐれている理由は、定かではないが、
従来のポリビニルアルコール系重合体を材質とするもの
とは異なり、該含水性コンタクトレンズを構成している
ポリビニルアルコール鎖の立体規則性が、アルキル（メ
タ）アクリレートと分子内に少なくとも２個の重合性基
を有するモノマーとを主成分として共重合してなる分子
内に少なくとも平均１個の重合性基を有する（メタ）ア
クリレート系ポリマー（以下、ポリマー（Ａ）という）
ならびにマレイン酸エステルおよびＮ−ビニルラクタム
類から選ばれたビニルモノマー（以下、モノマー（Ｂ）
という）によって乱され、結晶化の促進をおさえること
ができるためであると考えられる。
の物性に同時にすぐれている理由は、定かではないが、
従来のポリビニルアルコール系重合体を材質とするもの
とは異なり、該含水性コンタクトレンズを構成している
ポリビニルアルコール鎖の立体規則性が、アルキル（メ
タ）アクリレートと分子内に少なくとも２個の重合性基
を有するモノマーとを主成分として共重合してなる分子
内に少なくとも平均１個の重合性基を有する（メタ）ア
クリレート系ポリマー（以下、ポリマー（Ａ）という）
ならびにマレイン酸エステルおよびＮ−ビニルラクタム
類から選ばれたビニルモノマー（以下、モノマー（Ｂ）
という）によって乱され、結晶化の促進をおさえること
ができるためであると考えられる。
【０００８】さらに、ポリビニルアルコール分子同志
が、架橋性モノマーを介してたがいに化学的に結合して
いることから、本発明の含水性コンタクトレンズは、前
記物性だけではなく、機械的強度をはじめ、形状安定性
や、耐煮沸性、耐溶媒性などの耐久性などの物性にすぐ
れたものである。
が、架橋性モノマーを介してたがいに化学的に結合して
いることから、本発明の含水性コンタクトレンズは、前
記物性だけではなく、機械的強度をはじめ、形状安定性
や、耐煮沸性、耐溶媒性などの耐久性などの物性にすぐ
れたものである。
【０００９】本発明の含水性コンタクトレンズは、前記
したように、ポリマー（Ａ）１〜30重量％、モノマー
（Ｂ）１〜10重量％、脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）50〜
98重量％および架橋性モノマー（Ｄ）0.02〜10重量％を
主成分とする共重合体をケン化したものである。
したように、ポリマー（Ａ）１〜30重量％、モノマー
（Ｂ）１〜10重量％、脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）50〜
98重量％および架橋性モノマー（Ｄ）0.02〜10重量％を
主成分とする共重合体をケン化したものである。
【００１０】本発明に用いられるポリマー（Ａ）は、分
子内に少なくとも平均１個の重合性基を有するので、モ
ノマー（Ｂ）、脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）などの重合
性基を有するモノマーとの共重合性が良好であり、とく
に２個以上の重合性基を有するポリマー（Ａ）を用いた
ばあいには、前記重合性基を有するモノマーとの共重合
によって化学的な架橋点が増加するので、含水時にはマ
クロな相分離が生じず、透明性および機械的強度、耐溶
媒性、形状安定性や耐煮沸性などの耐久性が良好な含水
性コンタクトレンズを与えるものである。
子内に少なくとも平均１個の重合性基を有するので、モ
ノマー（Ｂ）、脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）などの重合
性基を有するモノマーとの共重合性が良好であり、とく
に２個以上の重合性基を有するポリマー（Ａ）を用いた
ばあいには、前記重合性基を有するモノマーとの共重合
によって化学的な架橋点が増加するので、含水時にはマ
クロな相分離が生じず、透明性および機械的強度、耐溶
媒性、形状安定性や耐煮沸性などの耐久性が良好な含水
性コンタクトレンズを与えるものである。
【００１１】前記ポリマー（Ａ）は、アルキル（メタ）
アクリレート（以下、（ａ）成分という）と分子内に少
なくとも２個の重合性基を有するモノマー（以下、
（ｂ）成分という）とを主成分として共重合したもので
ある。
アクリレート（以下、（ａ）成分という）と分子内に少
なくとも２個の重合性基を有するモノマー（以下、
（ｂ）成分という）とを主成分として共重合したもので
ある。
【００１２】前記（ａ）成分は分子内のアルキル基が直
鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基であるアルキル
（メタ）アクリレートであり、該アルキル基の水素原子
がフッ素原子で置換されていてもよい。
鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基であるアルキル
（メタ）アクリレートであり、該アルキル基の水素原子
がフッ素原子で置換されていてもよい。
【００１３】前記（ａ）成分の具体例としては、たとえ
ばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘ
キシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリフ
ルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプ
ロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロ
ピル（メタ）アクリレートなどがあげられ、これらは単
独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
ばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘ
キシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリフ
ルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプ
ロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロ
ピル（メタ）アクリレートなどがあげられ、これらは単
独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００１４】前記（ａ）成分のなかでは、ポリマー
（Ａ）と共重合性モノマーであるモノマー（Ｂ）および
脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）とを立体障害を起こすこと
なく共重合させることができることから、たとえば炭素
数１〜６の低級アルキル（メタ）アクリレートを用いる
ことが好ましい。
（Ａ）と共重合性モノマーであるモノマー（Ｂ）および
脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）とを立体障害を起こすこと
なく共重合させることができることから、たとえば炭素
数１〜６の低級アルキル（メタ）アクリレートを用いる
ことが好ましい。
【００１５】前記（ｂ）成分の具体例としては、たとえ
ばアリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリ
レート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレートなどの分子内に少
なくとも２個の重合性基を有するモノマーがあげられ、
これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることが
できる。
ばアリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリ
レート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレートなどの分子内に少
なくとも２個の重合性基を有するモノマーがあげられ、
これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることが
できる。
【００１６】前記（ｂ）成分のなかでは、ポリマー
（Ａ）と共重合性モノマーであるモノマー（Ｂ）および
脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）との共重合性を考慮する
と、アリル基またはビニル基などのビニル系の重合性基
を有するもの、たとえばアリル（メタ）アクリレート、
ビニル（メタ）アクリレートなどを用いることが好まし
い。前記（ａ）成分と（ｂ）成分との使用割合（モル
比）は、80／20〜99.97 ／0.03、なかんづく95／５〜 9
9.95／0.05であることが好ましい。かかる（ｂ）成分の
使用量が前記下限値未満であるばあいには、ポリマー
（Ａ）と共重合性モノマーであるモノマー（Ｂ）および
脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）との良好な共重合体がえら
れにくくなり、ポリマー（Ａ）とモノマー（Ｂ）および
脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）からなるポリマーとの混合
物となる傾向があり、また前記上限値をこえるばあいに
は、ポリマー（Ａ）と共重合性モノマーであるモノマー
（Ｂ）および脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）との架橋度が
大きくなりすぎる傾向がある。
（Ａ）と共重合性モノマーであるモノマー（Ｂ）および
脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）との共重合性を考慮する
と、アリル基またはビニル基などのビニル系の重合性基
を有するもの、たとえばアリル（メタ）アクリレート、
ビニル（メタ）アクリレートなどを用いることが好まし
い。前記（ａ）成分と（ｂ）成分との使用割合（モル
比）は、80／20〜99.97 ／0.03、なかんづく95／５〜 9
9.95／0.05であることが好ましい。かかる（ｂ）成分の
使用量が前記下限値未満であるばあいには、ポリマー
（Ａ）と共重合性モノマーであるモノマー（Ｂ）および
脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）との良好な共重合体がえら
れにくくなり、ポリマー（Ａ）とモノマー（Ｂ）および
脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）からなるポリマーとの混合
物となる傾向があり、また前記上限値をこえるばあいに
は、ポリマー（Ａ）と共重合性モノマーであるモノマー
（Ｂ）および脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）との架橋度が
大きくなりすぎる傾向がある。
【００１７】ポリマー（Ａ）は、前記（ａ）成分および
（ｂ）成分を主成分とするものであるが、これらの他に
も、たとえばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含
有（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなど
の親水性モノマーなどを重合成分として含有させること
ができる。
（ｂ）成分を主成分とするものであるが、これらの他に
も、たとえばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含
有（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなど
の親水性モノマーなどを重合成分として含有させること
ができる。
【００１８】また、（ａ）成分と（ｂ）成分とをあわせ
た使用量は、ポリマー（Ａ）を構成するモノマー成分中
に70モル％以上、なかんづく80モル％以上となるように
調整することが好ましい。
た使用量は、ポリマー（Ａ）を構成するモノマー成分中
に70モル％以上、なかんづく80モル％以上となるように
調整することが好ましい。
【００１９】前記ポリマー（Ａ）をうる方法としては、
たとえば前記各重合成分を溶媒に溶解して重合開始剤を
添加し、撹拌しながら還流温度にて重合を行なう溶液重
合法などがあげられる。
たとえば前記各重合成分を溶媒に溶解して重合開始剤を
添加し、撹拌しながら還流温度にて重合を行なう溶液重
合法などがあげられる。
【００２０】前記溶液重合法に用いられる溶媒は、とく
に限定がなく、前記各重合成分の溶解が良好であり、か
つ重合反応を阻害しないものであればよい。かかる溶媒
としては、たとえばベンゼン、アセトンなどがあげら
れ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いられ
る。溶媒の使用量は、重合温度、時間などの条件や重合
成分の種類などによって異なるので、必要に応じて適宜
調整すればよい。
に限定がなく、前記各重合成分の溶解が良好であり、か
つ重合反応を阻害しないものであればよい。かかる溶媒
としては、たとえばベンゼン、アセトンなどがあげら
れ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いられ
る。溶媒の使用量は、重合温度、時間などの条件や重合
成分の種類などによって異なるので、必要に応じて適宜
調整すればよい。
【００２１】前記重合開始剤としては、たとえばアゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリ
ル、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド、過酸化ベンゾイルなどを用いること
ができ、かかる重合開始剤の使用量は、重合を開始せし
めるのに充分な量であればよく、たとえば前記全重合成
分100 部（重量部、以下同様）に対して0.01〜５部、な
かんづく0.05〜２部であることが好ましい。
スイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリ
ル、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド、過酸化ベンゾイルなどを用いること
ができ、かかる重合開始剤の使用量は、重合を開始せし
めるのに充分な量であればよく、たとえば前記全重合成
分100 部（重量部、以下同様）に対して0.01〜５部、な
かんづく0.05〜２部であることが好ましい。
【００２２】重合温度および時間には相関関係があり、
一概には決定することができないが、たとえば比較的低
温、たとえば50〜80℃で数分間〜数時間であることが好
ましい。
一概には決定することができないが、たとえば比較的低
温、たとえば50〜80℃で数分間〜数時間であることが好
ましい。
【００２３】かくしてえられるポリマー（Ａ）の数平均
分子量は、目的とする含水性コンタクトレンズの機械的
強度などに影響を及ぼすため、約5000〜200000、なかん
づく約10000 〜100000であることが好ましい。かかる数
平均分子量が小さすぎるばあいには、含水性コンタクト
レンズの機械的強度がおとるようになる傾向があり、ま
た数平均分子量が大きすぎるばあいには、共重合反応の
際にポリマー（Ａ）がそのほかのモノマー成分に対して
均一に混合しにくくなり、均一な含水性コンタクトレン
ズをうることが困難となる傾向がある。
分子量は、目的とする含水性コンタクトレンズの機械的
強度などに影響を及ぼすため、約5000〜200000、なかん
づく約10000 〜100000であることが好ましい。かかる数
平均分子量が小さすぎるばあいには、含水性コンタクト
レンズの機械的強度がおとるようになる傾向があり、ま
た数平均分子量が大きすぎるばあいには、共重合反応の
際にポリマー（Ａ）がそのほかのモノマー成分に対して
均一に混合しにくくなり、均一な含水性コンタクトレン
ズをうることが困難となる傾向がある。
【００２４】前記ポリマー（Ａ）は、分子内に少なくと
も平均１個の重合性基を有するので、モノマー（Ｂ）、
脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）などの重合性基を有するモ
ノマーと良好に共重合し、これによって該ポリマー
（Ａ）の補強効果などが発現される。
も平均１個の重合性基を有するので、モノマー（Ｂ）、
脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）などの重合性基を有するモ
ノマーと良好に共重合し、これによって該ポリマー
（Ａ）の補強効果などが発現される。
【００２５】前記重合性基の数は、ポリマー（Ａ）の分
子内に５個程度までであることが好ましい。かかる重合
性基の数が多すぎるばあいには、そのほかの重合成分と
の共重合の際に、えられる共重合体の架橋密度が大きく
なりすぎて目的とするコンタクトレンズの含水率が低下
したり、脆くなってしまう傾向がある。
子内に５個程度までであることが好ましい。かかる重合
性基の数が多すぎるばあいには、そのほかの重合成分と
の共重合の際に、えられる共重合体の架橋密度が大きく
なりすぎて目的とするコンタクトレンズの含水率が低下
したり、脆くなってしまう傾向がある。
【００２６】前記ポリマー（Ａ）の使用量は、ポリマー
（Ａ）、モノマー（Ｂ）、脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）
および架橋性モノマー（Ｄ）を主成分とする共重合体の
１〜30重量％、好ましくは３〜20重量％であることが望
ましい。かかるポリマー（Ａ）の使用量が１重量％未満
であるばあいには、充分な補強効果がえられなくなるよ
うになり、また30重量％をこえるばあいには、えられる
含水性コンタクトレンズの含水率が低下するようにな
る。
（Ａ）、モノマー（Ｂ）、脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）
および架橋性モノマー（Ｄ）を主成分とする共重合体の
１〜30重量％、好ましくは３〜20重量％であることが望
ましい。かかるポリマー（Ａ）の使用量が１重量％未満
であるばあいには、充分な補強効果がえられなくなるよ
うになり、また30重量％をこえるばあいには、えられる
含水性コンタクトレンズの含水率が低下するようにな
る。
【００２７】本発明に用いられるモノマー（Ｂ）は、前
記したように、マレイン酸エステルおよびＮ−ビニルラ
クタム類から選ばれたビニルモノマーである。本発明に
おいては、前記モノマー（Ｂ）が用いられているので、
えられる含水性コンタクトレンズの耐凍結性、すなわち
凍結によるサイズ変化がおさえられ、寸法安定性が向上
される。
記したように、マレイン酸エステルおよびＮ−ビニルラ
クタム類から選ばれたビニルモノマーである。本発明に
おいては、前記モノマー（Ｂ）が用いられているので、
えられる含水性コンタクトレンズの耐凍結性、すなわち
凍結によるサイズ変化がおさえられ、寸法安定性が向上
される。
【００２８】前記マレイン酸エステルは、モノエステル
でもジエステルでもよく、かかるマレイン酸エステルの
具体例としては、たとえばマレイン酸モノメチル、マレ
イン酸モノエチル、マレイン酸モノイソプロピル、マレ
イン酸モノブチル、マレイン酸モノペンチル、マレイン
酸モノ２−エチルヘキシル、マレイン酸ジメチル、マレ
イン酸ジエチル、マレイン酸ジイソプロピル、マレイン
酸ジブチル、マレイン酸ジペンチル、マレイン酸ジ２−
エチルヘキシルなどがあげられる。
でもジエステルでもよく、かかるマレイン酸エステルの
具体例としては、たとえばマレイン酸モノメチル、マレ
イン酸モノエチル、マレイン酸モノイソプロピル、マレ
イン酸モノブチル、マレイン酸モノペンチル、マレイン
酸モノ２−エチルヘキシル、マレイン酸ジメチル、マレ
イン酸ジエチル、マレイン酸ジイソプロピル、マレイン
酸ジブチル、マレイン酸ジペンチル、マレイン酸ジ２−
エチルヘキシルなどがあげられる。
【００２９】また、Ｎ−ビニルラクタム類の具体例とし
ては、たとえばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペ
リジン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどがあげられる。
ては、たとえばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペ
リジン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどがあげられる。
【００３０】前記モノマー（Ｂ）は単独でまたは２種以
上を混合して用いることができる。前記モノマー（Ｂ）
のなかでは、耐凍結性およびホウ酸やホウ砂を含有した
水溶液中での寸法安定性の両面からマレイン酸エステル
が好ましい。
上を混合して用いることができる。前記モノマー（Ｂ）
のなかでは、耐凍結性およびホウ酸やホウ砂を含有した
水溶液中での寸法安定性の両面からマレイン酸エステル
が好ましい。
【００３１】前記モノマー（Ｂ）の使用量は、ポリマー
（Ａ）、モノマー（Ｂ）、脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）
および架橋性モノマー（Ｄ）を主成分とする共重合体の
１〜10重量％、好ましくは２〜５重量％であることが望
ましい。かかるモノマー（Ｂ）の使用量が１重量％未満
であるばあいには、耐凍結性および寸法安定性の向上効
果が充分に発現されなくなり、また10重量％をこえるば
あいには、えられる含水性コンタクトレンズの機械的強
度が低下するようになる。
（Ａ）、モノマー（Ｂ）、脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）
および架橋性モノマー（Ｄ）を主成分とする共重合体の
１〜10重量％、好ましくは２〜５重量％であることが望
ましい。かかるモノマー（Ｂ）の使用量が１重量％未満
であるばあいには、耐凍結性および寸法安定性の向上効
果が充分に発現されなくなり、また10重量％をこえるば
あいには、えられる含水性コンタクトレンズの機械的強
度が低下するようになる。
【００３２】本発明において、脂肪酸ビニルエステル
（Ｃ）はポリビニルアルコールをうるための主成分であ
る。
（Ｃ）はポリビニルアルコールをうるための主成分であ
る。
【００３３】前記脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）は脂肪酸
中の水素原子がフッ素原子または塩素原子などのハロゲ
ン原子で置換されたものであってもよい。かかる脂肪酸
ビニルエステル（Ｃ）の具体例としては、たとえばギ酸
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリ
ン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、モノクロル酢酸ビニ
ル、トリフルオロ酢酸ビニル、トリクロル酢酸ビニルな
どがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合し
て用いられる。
中の水素原子がフッ素原子または塩素原子などのハロゲ
ン原子で置換されたものであってもよい。かかる脂肪酸
ビニルエステル（Ｃ）の具体例としては、たとえばギ酸
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリ
ン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、モノクロル酢酸ビニ
ル、トリフルオロ酢酸ビニル、トリクロル酢酸ビニルな
どがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合し
て用いられる。
【００３４】前記脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）の中で
は、ケン化による親水化処理のしやすさを考慮すれば、
低級の脂肪酸ビニルエステルが好ましいが、とくに入手
しやすさを考慮すれば、酢酸ビニルおよびトリフルオロ
酢酸ビニルが好ましい。
は、ケン化による親水化処理のしやすさを考慮すれば、
低級の脂肪酸ビニルエステルが好ましいが、とくに入手
しやすさを考慮すれば、酢酸ビニルおよびトリフルオロ
酢酸ビニルが好ましい。
【００３５】前記脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）の使用量
は、ポリマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、脂肪酸ビニルエ
ステル（Ｃ）および架橋性モノマー（Ｄ）を主成分とす
る共重合体の50〜98重量％、好ましくは60〜90重量％で
あることが望ましい。かかる脂肪酸ビニルエステル
（Ｃ）の使用量が50重量％未満であるばあいには、えら
れる含水性コンタクトレンズの含水率が低下するように
なり、また98重量％をこえるばあいには、えられる含水
性コンタクトレンズの耐煮沸性および耐凍結性が劣るよ
うになる。
は、ポリマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、脂肪酸ビニルエ
ステル（Ｃ）および架橋性モノマー（Ｄ）を主成分とす
る共重合体の50〜98重量％、好ましくは60〜90重量％で
あることが望ましい。かかる脂肪酸ビニルエステル
（Ｃ）の使用量が50重量％未満であるばあいには、えら
れる含水性コンタクトレンズの含水率が低下するように
なり、また98重量％をこえるばあいには、えられる含水
性コンタクトレンズの耐煮沸性および耐凍結性が劣るよ
うになる。
【００３６】本発明において、架橋性モノマー（Ｄ）
は、えられた含水性コンタクトレンズを煮沸消毒するこ
とができるように、その耐熱性を向上させるための成分
である。
は、えられた含水性コンタクトレンズを煮沸消毒するこ
とができるように、その耐熱性を向上させるための成分
である。
【００３７】前記架橋性モノマー（Ｄ）としては、た
とえばビニル基やアリル基などのような脂肪酸ビニルエ
ステルをはじめとする他の重合成分と共重合性がよい重
合性基を有し、ケン化による親水化処理によって容易
に加水分解されない構造を有し、脂肪酸ビニルエステ
ルをはじめとする他の重合成分に対して易溶性を呈し、
均一に配合しうる化合物を好ましく用いることができ
る。該架橋性モノマー（Ｄ）が、仮に共重合性のわるい
重合性基のみを有していたり、ケン化により加水分解す
るような構造を有する化合物であるばあいには、えられ
る共重合体からの溶出物の量をきわめて少なくするとか
機械的強度などの物性の向上がはかられにくくなる。ま
た、架橋性モノマー（Ｄ）が重合成分に均一に溶解しな
ければ、均一な材料がえられないばかりか、透明な材料
がえられなくなる。
とえばビニル基やアリル基などのような脂肪酸ビニルエ
ステルをはじめとする他の重合成分と共重合性がよい重
合性基を有し、ケン化による親水化処理によって容易
に加水分解されない構造を有し、脂肪酸ビニルエステ
ルをはじめとする他の重合成分に対して易溶性を呈し、
均一に配合しうる化合物を好ましく用いることができ
る。該架橋性モノマー（Ｄ）が、仮に共重合性のわるい
重合性基のみを有していたり、ケン化により加水分解す
るような構造を有する化合物であるばあいには、えられ
る共重合体からの溶出物の量をきわめて少なくするとか
機械的強度などの物性の向上がはかられにくくなる。ま
た、架橋性モノマー（Ｄ）が重合成分に均一に溶解しな
ければ、均一な材料がえられないばかりか、透明な材料
がえられなくなる。
【００３８】かかる性質を有する架橋性モノマー（Ｄ）
としては、たとえば一般式（Ｉ）：
としては、たとえば一般式（Ｉ）：
【００３９】
【化１】
【００４０】（式中、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ独立し
て−ＣＨ＝ＣＨ2 または−ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ2 を示
し、ａおよびｂはそれぞれ０〜５の整数であってａが０
のときｂは０である）で表わされる化合物、一般式（Ｉ
Ｉ）：
て−ＣＨ＝ＣＨ2 または−ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ2 を示
し、ａおよびｂはそれぞれ０〜５の整数であってａが０
のときｂは０である）で表わされる化合物、一般式（Ｉ
Ｉ）：
【００４１】
【化２】
【００４２】（式中、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれ
独立して−ＣＨ＝ＣＨ2 または−ＣＨ2 −ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 、Ｒ6 およびＲ7 はそれぞれ独立して水素原子、−
ＣＨ3 、
独立して−ＣＨ＝ＣＨ2 または−ＣＨ2 −ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 、Ｒ6 およびＲ7 はそれぞれ独立して水素原子、−
ＣＨ3 、
【００４３】
【化３】
【００４４】（ｇは１〜５の整数を示す）で表わされる
基、
基、
【００４５】
【化４】
【００４６】（Ｒ8 は水素原子または−ＣＨ3 、ｈは０
〜１２の整数を示す）で表わされる基または−ＣＯＯＲ
9 （Ｒ9 は水素原子または−ＣＨ3 を示す）で表わされ
る基、ｃは０〜３の整数、ｄは０〜 500の整数、ｅは０
〜 10000の整数、ｆは０〜３の整数を示す）で表わされ
る化合物などがあげられる。
〜１２の整数を示す）で表わされる基または−ＣＯＯＲ
9 （Ｒ9 は水素原子または−ＣＨ3 を示す）で表わされ
る基、ｃは０〜３の整数、ｄは０〜 500の整数、ｅは０
〜 10000の整数、ｆは０〜３の整数を示す）で表わされ
る化合物などがあげられる。
【００４７】前記一般式（Ｉ）で表わされる架橋性モノ
マー（Ｄ）の具体例としては、たとえばエチレングリコ
ールジアリルエーテル、エチレングリコールジビニルエ
ーテル、エチレングリコールアリルビニルエーテル、ジ
エチレングリコールジアリルエーテル、ジエチレングリ
コールジビニルエーテル、ジエチレングリコールアリル
ビニルエーテル、トリエチレングリコールジアリルエー
テル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリ
エチレングリコールアリルビニルエーテル、テトラエチ
レングリコールジアリルエーテル、テトラエチレングリ
コールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールア
リルビニルエーテル、ペンタエチレングリコールジアリ
ルエーテル、ペンタエチレングリコールジビニルエーテ
ル、ペンタエチレングリコールアリルビニルエーテル、
ジアリルエーテル、ジビニルエーテル、アリルビニルエ
ーテル、プロピレングリコールジアリルエーテル、プロ
ピレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコ
ールアリルビニルエーテル、ジプロピレングリコールジ
アリルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエー
テル、ジプロピレングリコールアリルビニルエーテル、
トリプロピレングリコールジアリルエーテル、トリプロ
ピレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレング
リコールアリルビニルエーテル、テトラプロピレングリ
コールジアリルエーテル、テトラプロピレングリコール
ジビニルエーテル、テトラプロピレングリコールアリル
ビニルエーテル、ブチレングリコールジアリルエーテ
ル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ブチレング
リコールアリルビニルエーテル、ジブチレングリコール
ジアリルエーテル、ジブチレングリコールジビニルエー
テル、ジブチレングリコールアリルビニルエーテル、ト
リブチレングリコールジアリルエーテル、トリブチレン
グリコールジビニルエーテル、トリブチレングリコール
アリルビニルエーテル、テトラブチレングリコールジア
リルエーテル、テトラブチレングリコールジビニルエー
テル、テトラブチレングリコールアリルビニルエーテル
などがあげられ、また前記一般式（ＩＩ）で表わされる
架橋性モノマー（Ｄ）の具体例としては、たとえばNISS
O-PB Bシリ―ズ、NISSO-PB Gシリ―ズ（以上、いずれも
日本曹達（株）製）などがあげられ、これらは単独でま
たは２種以上を混合して用いることができる。
マー（Ｄ）の具体例としては、たとえばエチレングリコ
ールジアリルエーテル、エチレングリコールジビニルエ
ーテル、エチレングリコールアリルビニルエーテル、ジ
エチレングリコールジアリルエーテル、ジエチレングリ
コールジビニルエーテル、ジエチレングリコールアリル
ビニルエーテル、トリエチレングリコールジアリルエー
テル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリ
エチレングリコールアリルビニルエーテル、テトラエチ
レングリコールジアリルエーテル、テトラエチレングリ
コールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールア
リルビニルエーテル、ペンタエチレングリコールジアリ
ルエーテル、ペンタエチレングリコールジビニルエーテ
ル、ペンタエチレングリコールアリルビニルエーテル、
ジアリルエーテル、ジビニルエーテル、アリルビニルエ
ーテル、プロピレングリコールジアリルエーテル、プロ
ピレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコ
ールアリルビニルエーテル、ジプロピレングリコールジ
アリルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエー
テル、ジプロピレングリコールアリルビニルエーテル、
トリプロピレングリコールジアリルエーテル、トリプロ
ピレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレング
リコールアリルビニルエーテル、テトラプロピレングリ
コールジアリルエーテル、テトラプロピレングリコール
ジビニルエーテル、テトラプロピレングリコールアリル
ビニルエーテル、ブチレングリコールジアリルエーテ
ル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ブチレング
リコールアリルビニルエーテル、ジブチレングリコール
ジアリルエーテル、ジブチレングリコールジビニルエー
テル、ジブチレングリコールアリルビニルエーテル、ト
リブチレングリコールジアリルエーテル、トリブチレン
グリコールジビニルエーテル、トリブチレングリコール
アリルビニルエーテル、テトラブチレングリコールジア
リルエーテル、テトラブチレングリコールジビニルエー
テル、テトラブチレングリコールアリルビニルエーテル
などがあげられ、また前記一般式（ＩＩ）で表わされる
架橋性モノマー（Ｄ）の具体例としては、たとえばNISS
O-PB Bシリ―ズ、NISSO-PB Gシリ―ズ（以上、いずれも
日本曹達（株）製）などがあげられ、これらは単独でま
たは２種以上を混合して用いることができる。
【００４８】前記架橋性モノマー（Ｄ）の使用量は、ポ
リマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、脂肪酸ビニルエステル
（Ｃ）および架橋性モノマー（Ｄ）を主成分とする共重
合体の0.02〜10重量％、好ましくは 0.1〜５重量％であ
ることが望ましい。かかる架橋性モノマー（Ｄ）の使用
量が0.02重量％未満であるばあいには、共重合体が充分
に架橋せず、えられる含水性コンタクトレンズの耐煮沸
性が劣るようになり、また10重量％をこえるばあいに
は、えられる含水性コンタクトレンズの含水率が低下し
たり、弾性が劣るようになる。
リマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、脂肪酸ビニルエステル
（Ｃ）および架橋性モノマー（Ｄ）を主成分とする共重
合体の0.02〜10重量％、好ましくは 0.1〜５重量％であ
ることが望ましい。かかる架橋性モノマー（Ｄ）の使用
量が0.02重量％未満であるばあいには、共重合体が充分
に架橋せず、えられる含水性コンタクトレンズの耐煮沸
性が劣るようになり、また10重量％をこえるばあいに
は、えられる含水性コンタクトレンズの含水率が低下し
たり、弾性が劣るようになる。
【００４９】本発明の含水性コンタクトレンズに用いら
れる前記共重合体をうる方法としては、たとえばポリマ
ー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、脂肪酸ビニルエステル
（Ｃ）および架橋性モノマー（Ｄ）などの重合成分を配
合し、これにラジカル重合開始剤や光重合開始剤などの
重合開始剤を添加し、重合する方法などがあげられる。
れる前記共重合体をうる方法としては、たとえばポリマ
ー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、脂肪酸ビニルエステル
（Ｃ）および架橋性モノマー（Ｄ）などの重合成分を配
合し、これにラジカル重合開始剤や光重合開始剤などの
重合開始剤を添加し、重合する方法などがあげられる。
【００５０】かかる方法の具体例としては、たとえばラ
ジカル重合開始剤を各重合成分に配合したのち、まずた
とえば約40〜50℃にて数時間〜数10時間加熱して重合さ
せ、ついで 120℃まで10数時間で順次昇温して重合を完
結させる方法（加熱重合法）、光重合開始剤を配合した
のち、光重合開始剤の活性化の吸収帯に応じた波長の光
線（たとえば、紫外線）を照射して重合を行なう方法
（光重合法）、または加熱重合法と光重合法とを組合わ
せて重合を行なう方法などがあげられる。
ジカル重合開始剤を各重合成分に配合したのち、まずた
とえば約40〜50℃にて数時間〜数10時間加熱して重合さ
せ、ついで 120℃まで10数時間で順次昇温して重合を完
結させる方法（加熱重合法）、光重合開始剤を配合した
のち、光重合開始剤の活性化の吸収帯に応じた波長の光
線（たとえば、紫外線）を照射して重合を行なう方法
（光重合法）、または加熱重合法と光重合法とを組合わ
せて重合を行なう方法などがあげられる。
【００５１】加熱重合法を用いるばあいには、恒温槽ま
たは恒温室内で加熱してもよく、またマイクロ波のよう
な電磁波を照射してもよく、その加熱は段階的に行なっ
てもよい。また、光重合法を用いるばあいには、増感剤
をさらに添加してもよい。
たは恒温室内で加熱してもよく、またマイクロ波のよう
な電磁波を照射してもよく、その加熱は段階的に行なっ
てもよい。また、光重合法を用いるばあいには、増感剤
をさらに添加してもよい。
【００５２】本発明における前記共重合体の製造に際し
ては、生産性よく、高効率でうるために、通常の塊状重
合法を採用するのが好ましいが、必要に応じて溶液重合
法を採用してもよい。
ては、生産性よく、高効率でうるために、通常の塊状重
合法を採用するのが好ましいが、必要に応じて溶液重合
法を採用してもよい。
【００５３】前記ラジカル重合開始剤の具体例として
は、たとえばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジ
メチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、t-
ブチルハイドロパーオキサイド、クメンパーオキサイ
ド、過酸化ベンゾイルなどがあげられる。
は、たとえばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジ
メチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、t-
ブチルハイドロパーオキサイド、クメンパーオキサイ
ド、過酸化ベンゾイルなどがあげられる。
【００５４】前記光重合開始剤の具体例としては、たと
えばベンゾイン、メチルオルソベンゾイルベンゾエー
ト、メチルオルソベンゾイルベンゾエート、メチルベン
ゾイルフォメート、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン-n- ブ
チルエーテルなどのベンゾイン系光重合開始剤；2-ヒド
ロキシ -2-メチル -1-フェニルプロパン -1-オン、p-イ
ソプロピル -α -ヒドロキシイソブチルフェノン、p-t-
ブチルトリクロロアセトフェノン、2,2-ジメトキシ -2-
フェニルアセトフェノン、α，α -ジクロロ -4-フェノ
キシアセトフェノン、N,N-テトラエチル -4,4-ジアミノ
ベンゾフェノンなどのフェノン系光重合開始剤；1-ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン；1-フェニル -1,
2-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル）オキシ
ム；2-クロロチオキサンソン、2-メチルチオキサンソン
などのチオキサンソン系光重合開始剤；ジベンゾスバロ
ン；2-エチルアンスラキノン；ベンゾフェノンアクリレ
ート；ベンゾフェノン；ベンジルなどがあげられる。
えばベンゾイン、メチルオルソベンゾイルベンゾエー
ト、メチルオルソベンゾイルベンゾエート、メチルベン
ゾイルフォメート、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン-n- ブ
チルエーテルなどのベンゾイン系光重合開始剤；2-ヒド
ロキシ -2-メチル -1-フェニルプロパン -1-オン、p-イ
ソプロピル -α -ヒドロキシイソブチルフェノン、p-t-
ブチルトリクロロアセトフェノン、2,2-ジメトキシ -2-
フェニルアセトフェノン、α，α -ジクロロ -4-フェノ
キシアセトフェノン、N,N-テトラエチル -4,4-ジアミノ
ベンゾフェノンなどのフェノン系光重合開始剤；1-ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン；1-フェニル -1,
2-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル）オキシ
ム；2-クロロチオキサンソン、2-メチルチオキサンソン
などのチオキサンソン系光重合開始剤；ジベンゾスバロ
ン；2-エチルアンスラキノン；ベンゾフェノンアクリレ
ート；ベンゾフェノン；ベンジルなどがあげられる。
【００５５】ラジカル重合開始剤または光重合開始剤
は、これらのなかから１種または２種以上を選択して使
用すればよい。かかる重合開始剤の使用量は、全重合成
分 100部に対して約 0.001〜５部、なかんづく約 0.01
〜２部であることが好ましい。
は、これらのなかから１種または２種以上を選択して使
用すればよい。かかる重合開始剤の使用量は、全重合成
分 100部に対して約 0.001〜５部、なかんづく約 0.01
〜２部であることが好ましい。
【００５６】ここで、本発明の含水性コンタクトレンズ
を成形するばあいには、当業者が通常行なっている成形
方法が採用される。かかる成形方法としては、たとえば
切削・研磨による加工法（機械的加工法）、鋳型を利用
した成形法（モールド法）やモールド法と機械的加工法
とを組合わせた方法などがある。
を成形するばあいには、当業者が通常行なっている成形
方法が採用される。かかる成形方法としては、たとえば
切削・研磨による加工法（機械的加工法）、鋳型を利用
した成形法（モールド法）やモールド法と機械的加工法
とを組合わせた方法などがある。
【００５７】前記機械的加工法は、重合成分の重合を適
当な型または容器の中で行ない、棒状、ブロック状、板
状の重合体をえたのち、切削加工、研磨加工などの機械
的加工を施し、所望のコンタクトレンズ形状に加工する
方法である。
当な型または容器の中で行ない、棒状、ブロック状、板
状の重合体をえたのち、切削加工、研磨加工などの機械
的加工を施し、所望のコンタクトレンズ形状に加工する
方法である。
【００５８】また、前記モールド法は、所望のコンタク
トレンズ形状に対応した成形型（鋳型）を用意し、この
型の中で各重合成分を用いて重合を行なって、コンタク
トレンズをうる方法であり、えられたコンタクトレンズ
には必要に応じて機械的に仕上げ加工が施される。
トレンズ形状に対応した成形型（鋳型）を用意し、この
型の中で各重合成分を用いて重合を行なって、コンタク
トレンズをうる方法であり、えられたコンタクトレンズ
には必要に応じて機械的に仕上げ加工が施される。
【００５９】モールド法と機械的加工法を組合わせた方
法は、まず所望のコンタクトレンズ形状の少なくとも１
つの面に対応した成形型（鋳型）を用意し、この型の中
で各重合成分を用いて重合を行ない、ついでコンタクト
レンズの他の面をうるように機械的加工を施してコンタ
クトレンズをうる方法である。
法は、まず所望のコンタクトレンズ形状の少なくとも１
つの面に対応した成形型（鋳型）を用意し、この型の中
で各重合成分を用いて重合を行ない、ついでコンタクト
レンズの他の面をうるように機械的加工を施してコンタ
クトレンズをうる方法である。
【００６０】機械的加工法を採用するばあいには、後述
するケン化による親水化処理を施す前にコンタクトレン
ズ形状に成形する。ケン化による親水化処理を施してし
まったあとでは、機械的加工が施せなくなるからであ
る。
するケン化による親水化処理を施す前にコンタクトレン
ズ形状に成形する。ケン化による親水化処理を施してし
まったあとでは、機械的加工が施せなくなるからであ
る。
【００６１】モールド法またはモールド法と機械的加工
法とを組合わせた方法は、機械的加工法のみのばあいと
比べて、原料となる成分が少量ですみ、製造工程が少な
くてよく、さらに重合に要する時間が短くてよいという
利点がある。
法とを組合わせた方法は、機械的加工法のみのばあいと
比べて、原料となる成分が少量ですみ、製造工程が少な
くてよく、さらに重合に要する時間が短くてよいという
利点がある。
【００６２】つぎに、前記のようにしてえられた共重合
体は、ケン化による親水化処理を施すことにより、含水
性コンタクトレンズとすることができる。
体は、ケン化による親水化処理を施すことにより、含水
性コンタクトレンズとすることができる。
【００６３】ここでいうケン化とは、従来から知られて
いるポリビニルエステルのケン化方法に準じて、共重合
体中のマレイン酸エステルおよび脂肪酸ビニルエステル
（Ｃ）に由来する単位をアルカリ性化合物または酸性化
合物により処理してアルコールまたはカルボン酸とする
ことである。ただし、後者の酸性化合物によるケン化
は、ケン化速度がおそく、かつ均一なものがえられにく
く、副反応がおこるという欠点があるので、アルカリ性
化合物によるケン化が望ましい。
いるポリビニルエステルのケン化方法に準じて、共重合
体中のマレイン酸エステルおよび脂肪酸ビニルエステル
（Ｃ）に由来する単位をアルカリ性化合物または酸性化
合物により処理してアルコールまたはカルボン酸とする
ことである。ただし、後者の酸性化合物によるケン化
は、ケン化速度がおそく、かつ均一なものがえられにく
く、副反応がおこるという欠点があるので、アルカリ性
化合物によるケン化が望ましい。
【００６４】ケン化に用いられる前記アルカリ性化合物
としては、たとえばアンモニア、アルカリ金属またはア
ルカリ土類金属の水酸化物などがあげられる。かかるア
ルカリ性化合物の具体例としては、たとえば水酸化アン
モニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウムなどがあげられる。これらのアルカリ性化合
物はおもに固体であるため、アルコール類やエーテル類
などに溶解し、アルカリ溶液としてケン化反応に用いる
のがよい。
としては、たとえばアンモニア、アルカリ金属またはア
ルカリ土類金属の水酸化物などがあげられる。かかるア
ルカリ性化合物の具体例としては、たとえば水酸化アン
モニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウムなどがあげられる。これらのアルカリ性化合
物はおもに固体であるため、アルコール類やエーテル類
などに溶解し、アルカリ溶液としてケン化反応に用いる
のがよい。
【００６５】前記アルコール類としては、たとえばメタ
ノール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアル
コールなどがあげられ、前記エーテル類としては、たと
えばジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどがあげ
られる。
ノール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアル
コールなどがあげられ、前記エーテル類としては、たと
えばジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどがあげ
られる。
【００６６】ケン化に用いられるアルカリ性化合物のア
ルカリ溶液のなかではアルコール類を用いたものが好ま
しく、そのなかでも0.1 〜1.0 Ｎのアルカリアルコール
溶液が好ましいが、ケン化処理を効率よく進めるため
に、該アルカリアルコール溶液にアルカリ水溶液を混合
して用いることもできる。
ルカリ溶液のなかではアルコール類を用いたものが好ま
しく、そのなかでも0.1 〜1.0 Ｎのアルカリアルコール
溶液が好ましいが、ケン化処理を効率よく進めるため
に、該アルカリアルコール溶液にアルカリ水溶液を混合
して用いることもできる。
【００６７】前記共重合体は、前記アルカリ溶液に浸漬
することによりケン化される。
することによりケン化される。
【００６８】ケン化の反応温度は、一般に 0〜 100℃、
好ましくは10〜70℃の温度範囲に設定される。ケン化の
反応時間は、アルカリ性化合物の種類、アルカリ性化合
物の濃度、ケン化の反応温度などにより異なるので一概
には決定することができないが、実用的には、たとえば
室温で数時間でケン化反応が完了しないばあいには、ケ
ン化処理を行なう溶液を加温することが好ましい。ま
た、不均一系でケン化反応を行なうことも可能である。
好ましくは10〜70℃の温度範囲に設定される。ケン化の
反応時間は、アルカリ性化合物の種類、アルカリ性化合
物の濃度、ケン化の反応温度などにより異なるので一概
には決定することができないが、実用的には、たとえば
室温で数時間でケン化反応が完了しないばあいには、ケ
ン化処理を行なう溶液を加温することが好ましい。ま
た、不均一系でケン化反応を行なうことも可能である。
【００６９】なお、このときの共重合体中のケン化可能
な単位であるマレイン酸エステルおよび脂肪酸ビニルエ
ステル（Ｃ）に由来する部分のケン化度は、90モル％以
上、好ましくは93モル％以上であることが望ましい。か
かるケン化度が90モル％未満であるばあいには、所望の
含水率となりにくくなったり、えられた含水性コンタク
トレンズを長期間にわたって用いる際に、たとえば煮沸
処理などを繰り返すことにより含水率が変化し、サイズ
変化をおこしやすくなるなど長期安定性に劣るものとな
る傾向がある。
な単位であるマレイン酸エステルおよび脂肪酸ビニルエ
ステル（Ｃ）に由来する部分のケン化度は、90モル％以
上、好ましくは93モル％以上であることが望ましい。か
かるケン化度が90モル％未満であるばあいには、所望の
含水率となりにくくなったり、えられた含水性コンタク
トレンズを長期間にわたって用いる際に、たとえば煮沸
処理などを繰り返すことにより含水率が変化し、サイズ
変化をおこしやすくなるなど長期安定性に劣るものとな
る傾向がある。
【００７０】こうしてケン化された共重合体は、生理食
塩水（ 0.9％塩化ナトリウム水溶液）中で数時間煮沸処
理することにより、生体に対して安全で膨潤した含水性
コンタクトレンズとすることができる。
塩水（ 0.9％塩化ナトリウム水溶液）中で数時間煮沸処
理することにより、生体に対して安全で膨潤した含水性
コンタクトレンズとすることができる。
【００７１】つぎに本発明の含水性コンタクトレンズを
実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はか
かる実施例のみに限定されるものではない。
実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はか
かる実施例のみに限定されるものではない。
【００７２】参考例１〔分子内に少なくとも平均１個の
重合性基を有する（メタ）アクリレート系ポリマー［ポ
リメチルメタクリレート（ポリマー（Ａ））］の合成〕
１リットル容の３つ口丸底フラスコに、メチルメタクリ
レート99ｇ、アリルメタクリレート１ｇ、重合開始剤と
してアゾビスイソブチロニトリル 0.5ｇおよび溶媒とし
てベンゼン720ml を加え、攪拌しながら還流温度にて２
時間重合させた。
重合性基を有する（メタ）アクリレート系ポリマー［ポ
リメチルメタクリレート（ポリマー（Ａ））］の合成〕
１リットル容の３つ口丸底フラスコに、メチルメタクリ
レート99ｇ、アリルメタクリレート１ｇ、重合開始剤と
してアゾビスイソブチロニトリル 0.5ｇおよび溶媒とし
てベンゼン720ml を加え、攪拌しながら還流温度にて２
時間重合させた。
【００７３】つぎにえられた重合液をn-ヘキサン中に投
入して共重合体を沈殿物としてえたのち、減圧乾燥し、
さらに該共重合体をベンゼンに溶解して多量のn-ヘキサ
ン中に投入し、再沈殿させて精製した。これを減圧乾燥
してポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡとい
う）をえた。
入して共重合体を沈殿物としてえたのち、減圧乾燥し、
さらに該共重合体をベンゼンに溶解して多量のn-ヘキサ
ン中に投入し、再沈殿させて精製した。これを減圧乾燥
してポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡとい
う）をえた。
【００７４】えられたＰＭＭＡの数平均分子量および１
分子あたりの平均重合性基数を下記の方法により測定し
た。その結果、数平均分子量が23000 、１分子あたりの
平均重合性基数が1.8 であった。
分子あたりの平均重合性基数を下記の方法により測定し
た。その結果、数平均分子量が23000 、１分子あたりの
平均重合性基数が1.8 であった。
【００７５】（数平均分子量）ゲルパーミエイションク
ロマトグラフィにより測定した。
ロマトグラフィにより測定した。
【００７６】（１分子あたりの平均重合性基数）ゲルパ
ーミエイションクロマトグラフィおよびフーリエ変換プ
ロトン核磁気共鳴スペクトルにより測定した。
ーミエイションクロマトグラフィおよびフーリエ変換プ
ロトン核磁気共鳴スペクトルにより測定した。
【００７７】実施例１ 表１に示す組成となるように、 100ml容の三角フラスコ
に参考例１でえられたＰＭＭＡ10部を入れ、これにジエ
チレングリコールジアリルエーテル（架橋性モノマー
（Ｄ））0.5 部、マレイン酸ジメチル（モノマー
（Ｂ））2.7 部および酢酸ビニル（脂肪酸ビニルエステ
ル（Ｃ））80部を加えて完全に溶解させた。これに重合
開始剤としてアゾビスジメチルバレロニトリル（Ｖ−6
5）0.1 部を加えて溶解し、内径14mmのガラス試験管に
移した。
に参考例１でえられたＰＭＭＡ10部を入れ、これにジエ
チレングリコールジアリルエーテル（架橋性モノマー
（Ｄ））0.5 部、マレイン酸ジメチル（モノマー
（Ｂ））2.7 部および酢酸ビニル（脂肪酸ビニルエステ
ル（Ｃ））80部を加えて完全に溶解させた。これに重合
開始剤としてアゾビスジメチルバレロニトリル（Ｖ−6
5）0.1 部を加えて溶解し、内径14mmのガラス試験管に
移した。
【００７８】つぎにポリエチレン栓をして35℃の恒温水
槽中で40時間重合した。そののち、50℃に温度を上昇さ
せて８時間重合し、循環乾燥機内に移した。ここで、50
℃で５時間、60℃から 110℃まで徐々に昇温させながら
９時間加熱して重合を完了した。室温に冷却したのち、
さらに90℃で２時間加熱して歪みとりを行なった。
槽中で40時間重合した。そののち、50℃に温度を上昇さ
せて８時間重合し、循環乾燥機内に移した。ここで、50
℃で５時間、60℃から 110℃まで徐々に昇温させながら
９時間加熱して重合を完了した。室温に冷却したのち、
さらに90℃で２時間加熱して歪みとりを行なった。
【００７９】こうしてえられた棒材に切削を施して厚さ
0.14mm、直径12mmのフィルム10枚および厚さ 0.5mm、直
径12mmのプレート５枚を作製し、これらを試験片とし
た。
0.14mm、直径12mmのフィルム10枚および厚さ 0.5mm、直
径12mmのプレート５枚を作製し、これらを試験片とし
た。
【００８０】つぎに直径約10cmのシャーレに0.25Ｎ水酸
化ナトリウムのメタノール水溶液（メタノール／水（容
量比）＝４／１）を約50ml入れ、これに前記試験片を入
れて室温で24時間放置してケン化を終了した。水洗後、
水500ml を１リットル容の三角フラスコに入れて24時間
煮沸した。冷却後、水500ml を生理食塩水500ml にかえ
て１時間煮沸し、水を生理食塩水に置換した。試験片の
ケン化度を以下に示す方法にしたがって測定した。その
結果を表１に示す。
化ナトリウムのメタノール水溶液（メタノール／水（容
量比）＝４／１）を約50ml入れ、これに前記試験片を入
れて室温で24時間放置してケン化を終了した。水洗後、
水500ml を１リットル容の三角フラスコに入れて24時間
煮沸した。冷却後、水500ml を生理食塩水500ml にかえ
て１時間煮沸し、水を生理食塩水に置換した。試験片の
ケン化度を以下に示す方法にしたがって測定した。その
結果を表１に示す。
【００８１】（ケン化度）マレイン酸エステルおよび酢
酸ビニルに由来の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより、ケン
化度（モル％）を算出した。ＮＭＲスペクトルの測定条
件を以下に示す。
酸ビニルに由来の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより、ケン
化度（モル％）を算出した。ＮＭＲスペクトルの測定条
件を以下に示す。
【００８２】測定機種：バリアン社製、ＸＬ−200 ＦＴ
−ＮＭＲ分光計 測定核 ：13Ｃ(50.3 ＭＨｚ） 測定温度：60℃ 試料 ：蒸留水で平衡膨潤状態にした厚さ約１mmの試
験片（切削時の厚さ：0.5mm)３〜５枚を蒸留水とともに
ＮＭＲ試験管につめた。
−ＮＭＲ分光計 測定核 ：13Ｃ(50.3 ＭＨｚ） 測定温度：60℃ 試料 ：蒸留水で平衡膨潤状態にした厚さ約１mmの試
験片（切削時の厚さ：0.5mm)３〜５枚を蒸留水とともに
ＮＭＲ試験管につめた。
【００８３】ケン化および溶出処理が終了した試験片に
ついて、各種物性を以下に示す方法にしたがって測定し
た。これらの結果を表１に示す。
ついて、各種物性を以下に示す方法にしたがって測定し
た。これらの結果を表１に示す。
【００８４】（含水率）試験片（切削時の厚さ：0.5mm
）について、次式にしたがって含水率を測定した。
）について、次式にしたがって含水率を測定した。
【００８５】 含水率（重量％）＝［（Ｗ−ＷO ）／Ｗ］×１００ ただし、Ｗは平衡含水状態での試験片の重量(g) 、ＷO
は乾燥状態での試験片の重量(g) を表わす。
は乾燥状態での試験片の重量(g) を表わす。
【００８６】（透明性）試験片を肉眼にて観察した。
【００８７】（評価基準） Ａ：透明 Ｂ：わずかに白濁が認められる Ｃ：かなり白濁が認められる （突抜荷重）インストロン型の圧縮試験機を用いて平衡
含水状態の厚さ約 0.2mmの試験片（切削時の厚さ：0.14
mm）の中央部へ直径１／16インチの押圧針をあて、試験
片の破断時の荷重（ｇ）を測定した。
含水状態の厚さ約 0.2mmの試験片（切削時の厚さ：0.14
mm）の中央部へ直径１／16インチの押圧針をあて、試験
片の破断時の荷重（ｇ）を測定した。
【００８８】（伸び率）前記突抜荷重(g) を測定したと
きの試験片の破断時の伸び率(%) を測定した。 （強度指数）材料の強度は伸び率（％）と突抜荷重
（ｇ）との両方に依存する。そこで、相対的強度の目安
として、次式により強度指数として算出した。
きの試験片の破断時の伸び率(%) を測定した。 （強度指数）材料の強度は伸び率（％）と突抜荷重
（ｇ）との両方に依存する。そこで、相対的強度の目安
として、次式により強度指数として算出した。
【００８９】強度指数（ｇ・％／μｍ）＝［突抜荷重
（ｇ）×伸び率（％）］／［２×試験片の厚さ（μ
ｍ）］ （耐凍結性）凍結条件を−５℃にて24時間放置、解凍条
件を20℃にて24時間放置とし、これらの条件下で平衡含
水状態の厚さ約 0.2mmの試験片（切削時の厚さ：0.14m
m）に対して凍結−解凍処理を５回繰り返し、この処理
後の試験片の寸法変化率を次式により算出した。
（ｇ）×伸び率（％）］／［２×試験片の厚さ（μ
ｍ）］ （耐凍結性）凍結条件を−５℃にて24時間放置、解凍条
件を20℃にて24時間放置とし、これらの条件下で平衡含
水状態の厚さ約 0.2mmの試験片（切削時の厚さ：0.14m
m）に対して凍結−解凍処理を５回繰り返し、この処理
後の試験片の寸法変化率を次式により算出した。
【００９０】 寸法変化率（％）＝［（Ｚ２−Ｚ１）／Ｚ１］×１００ ただし、Ｚ１は処理前の試験片のサイズ（mm）、Ｚ２は
処理後の試験片のサイズ（mm）を表わす。
処理後の試験片のサイズ（mm）を表わす。
【００９１】またその外観変化を肉眼にて観察し、以下
の評価基準に基づいて評価した。
の評価基準に基づいて評価した。
【００９２】（評価基準） Ａ：変化なし Ｂ：わずかに白濁が認められる Ｃ：かなり白濁が認められる （ホウ酸水溶液中でのサイズ変化率）20℃における0.9
％食塩水中での平衡膨潤時の試験片のサイズＡ１（m
m）、この食塩水と等張な0.5 ％ホウ酸水溶液中に24時
間浸漬したときの試験片のサイズＡ２（mm）を測定し、
次式に基づいてサイズ変化率を求めた。
％食塩水中での平衡膨潤時の試験片のサイズＡ１（m
m）、この食塩水と等張な0.5 ％ホウ酸水溶液中に24時
間浸漬したときの試験片のサイズＡ２（mm）を測定し、
次式に基づいてサイズ変化率を求めた。
【００９３】 サイズ変化率（％）＝［（Ａ２−Ａ１）／Ａ１］×１０
０ 実施例２〜５および比較例１ 組成を表１に示すようにかえたほかは実施例１と同様に
して試験片を作製し、ケン化および溶出処理を施してえ
られた試験片について、実施例１と同様にして各種物性
を測定した。これらの結果を表１に示す。
０ 実施例２〜５および比較例１ 組成を表１に示すようにかえたほかは実施例１と同様に
して試験片を作製し、ケン化および溶出処理を施してえ
られた試験片について、実施例１と同様にして各種物性
を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００９４】
【表１】
【００９５】表１に示された結果から、実施例１〜５で
えられた試験片は、いずれも比較例１でえられたものと
比べて凍結処理後の寸法変化率が小さく、なおかつホウ
酸水溶液中でのサイズ変化率が小さいことがわかる。
えられた試験片は、いずれも比較例１でえられたものと
比べて凍結処理後の寸法変化率が小さく、なおかつホウ
酸水溶液中でのサイズ変化率が小さいことがわかる。
【００９６】
【発明の効果】本発明の含水性コンタクトレンズは、長
期間にわたって使用したばあいであっても寸法が変化
（縮小）しにくく、またたとえばホウ酸やホウ砂などを
含有したコンタクトレンズ用保存液中に浸漬してもその
サイズが変化しにくく、コンタクトレンズ用保存液中で
の保存安定性などにすぐれるという効果を奏する。
期間にわたって使用したばあいであっても寸法が変化
（縮小）しにくく、またたとえばホウ酸やホウ砂などを
含有したコンタクトレンズ用保存液中に浸漬してもその
サイズが変化しにくく、コンタクトレンズ用保存液中で
の保存安定性などにすぐれるという効果を奏する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 226/10 ＭＮＮ 7242−4Ｊ (72)発明者 渡辺 剛 愛知県名古屋市西区枇杷島三丁目12番７号 株式会社メニコン枇杷島研究所内 (72)発明者 岩田 典子 愛知県名古屋市西区枇杷島三丁目12番７号 株式会社メニコン枇杷島研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）アルキル（メタ）アクリレートと
分子内に少なくとも２個の重合性基を有するモノマーと
を主成分として共重合してなる分子内に少なくとも平均
１個の重合性基を有する（メタ）アクリレート系ポリマ
ー１〜30重量％、（Ｂ）マレイン酸エステルおよびＮ−
ビニルラクタム類から選ばれたビニルモノマー１〜10重
量％、（Ｃ）脂肪酸ビニルエステル50〜98重量％および
（Ｄ）架橋性モノマー0.02〜10重量％を主成分とする共
重合体をケン化してなる含水性コンタクトレンズ。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4252561A JPH06102471A (ja) | 1992-09-22 | 1992-09-22 | 含水性コンタクトレンズ |
| US08/118,648 US5426133A (en) | 1992-09-22 | 1993-09-10 | Water-absorptive contact lens |
| EP93115270A EP0589430B1 (en) | 1992-09-22 | 1993-09-22 | Water-absorptive contact lens |
| DE69325327T DE69325327T2 (de) | 1992-09-22 | 1993-09-22 | Wasserabsorbierende Kontaktlinse |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4252561A JPH06102471A (ja) | 1992-09-22 | 1992-09-22 | 含水性コンタクトレンズ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06102471A true JPH06102471A (ja) | 1994-04-15 |
Family
ID=17239090
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4252561A Pending JPH06102471A (ja) | 1992-09-22 | 1992-09-22 | 含水性コンタクトレンズ |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5426133A (ja) |
| EP (1) | EP0589430B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06102471A (ja) |
| DE (1) | DE69325327T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007066666A1 (ja) * | 2005-12-05 | 2007-06-14 | Menicon Co., Ltd. | ソフトコンタクトレンズ |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0749470A (ja) * | 1993-08-04 | 1995-02-21 | Menicon Co Ltd | 含水性コンタクトレンズおよびその製法 |
| US5665840A (en) * | 1994-11-18 | 1997-09-09 | Novartis Corporation | Polymeric networks from water-soluble prepolymers |
| EP0712867B1 (de) * | 1994-11-18 | 1999-07-14 | Novartis AG | Polymere Netzwerke aus wasserlöslichen Präpolymeren |
| JP2004045750A (ja) * | 2002-07-11 | 2004-02-12 | Menicon Co Ltd | 高含水性眼用レンズ及びその製造方法 |
| JP5543687B2 (ja) | 2005-03-08 | 2014-07-09 | 電気化学工業株式会社 | 変性ポリビニルアルコールおよびその製造方法 |
| US7828432B2 (en) | 2007-05-25 | 2010-11-09 | Synergeyes, Inc. | Hybrid contact lenses prepared with expansion controlled polymeric materials |
| CN103717625B (zh) * | 2011-08-04 | 2016-05-04 | 株式会社Lg化学 | 氟树脂和包含其的光敏树脂组合物 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4921908A (en) * | 1983-06-03 | 1990-05-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Copolymers of poly(vinyl trifluoroacetate) or poly(vinyl alcohol) |
| ES8602873A1 (es) * | 1983-08-10 | 1985-12-01 | Kao Corp | Un procedimiento para preparar una resina absorbente de agua y muy reactiva |
| CA1272329A (en) * | 1985-01-09 | 1990-07-31 | Tatsutoshi Nakajima | High water-absorptive soft contact lens |
| JPS6221101A (ja) * | 1985-07-22 | 1987-01-29 | Toyo Contact Lens Co Ltd | 高含水性光学材料 |
| US4978713A (en) * | 1987-12-16 | 1990-12-18 | Ciba-Geigy Corporation | Polyvinyl alcohol derivatives containing pendant vinylic monomer reaction product units bound through ether groups and hydrogel contact lenses made therefrom |
| JP2804273B2 (ja) * | 1988-03-09 | 1998-09-24 | 株式会社メニコン | 高含水性眼用レンズ材料 |
-
1992
- 1992-09-22 JP JP4252561A patent/JPH06102471A/ja active Pending
-
1993
- 1993-09-10 US US08/118,648 patent/US5426133A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-22 EP EP93115270A patent/EP0589430B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-22 DE DE69325327T patent/DE69325327T2/de not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007066666A1 (ja) * | 2005-12-05 | 2007-06-14 | Menicon Co., Ltd. | ソフトコンタクトレンズ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69325327D1 (de) | 1999-07-22 |
| EP0589430A2 (en) | 1994-03-30 |
| US5426133A (en) | 1995-06-20 |
| DE69325327T2 (de) | 1999-12-16 |
| EP0589430B1 (en) | 1999-06-16 |
| EP0589430A3 (en) | 1995-02-08 |
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