JPH0439378A - 耐擦傷性硬化型防曇剤、これを用いた耐擦傷・防曇性プラスチックフイルム及びプラスチックボード - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規な耐擦傷性硬化型防曇剤、これを用いた耐
擦傷・防曇性プラスチックフィルム及びプラスチックボ
ードに関するものである。さらに詳しくいえば、本発明
は、プラスチックなどの基体表面に優れた防曇性と耐擦
傷性を同時に付与しうる硬化型防曇剤、並びにこのもの
を表面に塗布し、硬化させることにより得られた耐擦傷
性と防曇性に優れるプラスチックフィルム及びプラスチ
ックボードに関するものである。

［従来の技術］ プラスチックフィルムやボードなどは、通常その表面が
疎水性であるため、温度や湿度などの条件により吸着若
しくは凝集した水分が微細な水滴となって表面を覆い、
曇りを生じるため、種々の不都合をきたしている。例え
ば、プラスチックフィルムを農業用ハウスやトンネル栽
培などに利用する場合、地表あるいは作物から蒸発した
水分が微細な水滴としてフィルム内表面に凝集して全体
に曇りが生じ、その結果太陽光線の透過が悪くなるとと
もに、水滴が作物の上に落下したりして、作物の生育に
影響を与えるなど、好ましくない事態を招来する。

また、食品包装用ラップフィルムでは水分の多い食品、
例えば肉類、野菜類、果物類などを包装すると、水滴で
生じた曇りによって、透明性が悪くなり、消費者が内容
物を透視しえなかったり、あるいは食品の品質を低下さ
せ、商品価値の低下を招くなどの問題が生じる。

このような問題を解決する方法として、一般に、プラス
チック製品を成形する際に防曇剤を配合して練り込む方
法と、成形品としたのち、その表面に防曇剤を塗布する
方法が用いられている。

これらの方法で用いられる防曇剤としては、例えばソル
ビタン高級脂肪酸エステル（特公昭４８−３１７４８号
公報）やそのエチレンオキシド付加物（特公昭５５−９
４３１号公報）、グリセリン脂肪酸エステル（特開昭５
５−５５０４４号公報）、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ル（特公昭４３−８８０５号公報）、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン（特公昭４４−１５１８４号公報）や
それらの高級脂肪酸エステル（特公昭６２−３３２５６
号公報）、あるいは親水性樹脂などが知られている。

しかしながら、これらの防曇剤を練り込み成形した製品
は初期においては防曇性能は良好であるものの、ブリー
ドアウトが著しく、防曇剤が水滴によって洗い流される
ため、性能の長期持続性に欠けるという欠点を有してい
る。また、前記防曇剤を表面に塗布した製品は、前記と
同様に耐久性が十分ではない上、耐擦傷性に劣るという
欠点を有している。

フィルムやボードにおいて、耐擦傷性に優れることはそ
の商品価値の点から極めて重要であり、耐擦傷性を有す
る防曇性フィルムの作成方法として、オルガノシラン化
合物を含有する組成物を使用することが提案されている
が、この方法では、防曇性能が低下するのを免れない。

さらに、従来、耐擦傷性を付与しうるコーティング剤は
種々知られているが、このコーティング剤と前記の防曇
性を付与しうるコーティング剤とを組み合わせてプラス
チックフィルムやボードの表面にコーティングしても、
耐擦傷性と防曇性とを同時に十分に満たすものは得られ
ない。

このように、耐擦傷性と防曇性を同時の付与しうるコー
ティング剤は、これまで見い出されていないのが実状で
ある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、このような事情のもとで、プラスチックやガ
ラスなどの基体表面に優れた防曇性と耐擦傷性を同時に
付与しうる材料、並びに耐擦傷・防曇性に優れるプラス
チックフィルム及びプラスチックボードを提供すること
を目的としてなされたものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは前記目的を達成するために鋭意研究を重ね
た結果、重合性モノマーやプレポリマーに、特定の重合
性多価アミン化合物を所定の割合で配合して成る硬化型
防曇剤、並びにこの防曇剤の硬化層を表面に設けたプラ
スチックフィルム及びプラスチックボードにより、その
目的を達成しうろことを見い出し、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）重合性モノマー及び／又は
プレポリマー１００重量部に対し、（Ｂ）分子中にアク
リロイル基又はメタクリロイル基と２個以上の一級及び
／又は二級アミノ基とを有する重合性多価アミン化合物
１０〜１５０重量部を配合して成る耐擦傷性硬化型防曇
剤、並びにプラスチックフィルム及びプラスチックボー
ドの表面に、それぞれ前記防曇剤の硬化層を設けて成る
酎擦傷・防曇性プラスチックフィルム及びプラスチック
ボードを提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明防曇剤においては、（Ａ）成分として重合性モノ
マー及び／又はプレポリマーが用いられる。該重合性モ
ノマーとしては（メタ）アクリル酸のような不飽和カル
ボン酸のエステル類、例えばアルキル（メタ）アクリレ
ート、シクロアルキル（メタ）アクリレート、ハロゲン
化アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート、アミノアルキル（メタ）アクリレート、テ
トラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アリル（
メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート
、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）
アクリレート、アルキレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリオキシアルキレングリコール（メタ）
アクリレート、アルキルポリオールポリ（メタ）アクリ
レートなどが挙げられ、さらに好ましい具体例を挙げれ
ば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テ
トラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセ
リントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリットテ
トラ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクロイルオ
キシエチル−２−ヒドロキシエチルフタレー）、２−（
メタ）アクロイルオキシエチル−２−ヒドロキシアルキ
ルフタレ−１−１１−（メタ）アクロイルオキシ−２−
ヒドロキシ−３−７エノキシプロパン、フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレング
リコール（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドビ
スフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビス（メタ）
アクロイルオキシエチルヒドロキシエチルイソシアヌレ
ート、トリスメタアクロイルオキシエチルイソシアヌレ
ートなどである。

その他（メタ）アクリルアミド又はその訴導体、例えば
アルキル基やヒドロキシアルキル基でＮ−置換又はＮ、
Ｎ’−置換した（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（
メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−アルキレンビス（メ
タ）アクリルアミドなど、アリル化合物、例えばアリル
アルコール、トリアリルイソシアスレートなど、マレイ
ン酸、フマル酸のエステル、例えばアルキル、ノ１０ゲ
ン化アルキル、アルコキシアルキルなどのモノ又はジエ
ステルや、その他スチレン、ビニルトルエン、ジビニル
ベンゼン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリ
ドンなどを挙げることができる。

重合性プレポリマーとしては、ポリエステｆｉｙ。

ポリウレタン、ポリエーテル、エポキシ樹脂、アクリル
樹脂などに、カルボキシル基、水酸基、インシアネート
基などの反応性基を有するエチレン性不飽和化合物を用
いて、エチレン性不飽和基を導入したものが用いられる
。

このようなプレポリマーの具体例を示すと、不飽和ポリ
エステル類としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸などの不飽和二塩基酸又はその酸無水物とエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１．４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリトリットなどの多価ア
ルコールとのポリエステルや前記の酸成分の一部をコハ
ク酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、無水フタ
ル酸、トリメリット酸などの飽和多塩基酸に置き換えた
ポリエステルあるいは乾性油脂肪酸又は半乾性油脂肪酸
で変性したポリエステルなどが挙げられ、さらに前記し
たような多塩基酸と多価アルコールのエステル反応系に
（メタ）アクリル酸を共存させて、共縮合させそれぞれ
のモル比を訓整して分子量５００以上としたオリゴエス
テル（メタ）アクリレートを挙げることができる。

不飽和ポリウレタン類としては、トリレンジイソンアネ
ート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、キシリレンジイソンアネート、
ｏ−トルイレンジイソ／アネート、インホロンジイソシ
アネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートな
どのポリイソシアネートと水酸基を有するエチレン性不
飽和化合物、例えばアルキレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、ポリオキシアルキレングリコール七ノ　
（メタ）アクリレート、アリルアルコール、などとを反
応させたものや、ポリオールとポリイソシアネートから
誘導されたポリウレタン化合物の末端インシアネート基
あるいは水酸基を利用してエチレン性不飽和基を導入し
たもの、例えば前記した多価アルコールやポリカプロラ
クトンジオール、ポリバレロラクトンジオール、ポリエ
チレンアジペートジオール、ポリプロピレンアジペート
ジオールなどのポリエステルポリオール、ポリオキシエ
チレングリコール、ポリオキシプロピレングリコ−Ｌ、
ポリオキンエチレンオキシプロピレングリコール、ポリ
オキシテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポ
リオール、末端水酸基を有する１、４−ポリブタジェン
、水添又は非水添１．２−ポリブタジエン、ブタジェン
−スチレン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共
重合体などのポリマーポリオールなどとポリイソシアネ
ートをインシアネート基過剰で反応せしめた末端インシ
アネート基を有するポリウレタン化合物に、水酸基、ア
ミノ基などの活性水素を有するエチレン性不飽和化合物
、例えばアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリオキジアルキレンダリコール七ノ（メタ）アク
リレート、アリルアルコール、アミノアルキル（メタ）
アクリレートなどを反応せしめたものや、あるいは水酸
基過剰で反応せしめた末端水酸基を有するポリウレタン
化合物に、インシアネート基を有するエチレン性不飽和
化合物、例えばアリルイソシアネート、インシアナトエ
チル（メタ）アクリレートなどを反応せしめたものなど
を挙げることができるし、さらに前記の不飽和ポリエス
テルなどをポリイソシアネートで連結した化合物などが
挙げられる。

不飽和ポリエーテル類としては、ポリオキンエチレング
リコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキ
シエチレンオキシプロピレングリコール、ポリオキシテ
トラメチレングリコールなどのポリエーテルグリコール
と（メタ）アクリル酸とのエステルが挙げられる。

不飽和エポキシ樹脂としては、ビスフェノール型エポキ
シ化合物、フェノール又はタレゾールノボラック型エポ
キシ化合物、ハロゲン化ビスフェノール型エポキシ化合
物、レゾルシン型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合
物などにカルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合
物、例えば（メタ）アクリル酸を反応せしめたものが挙
げられる。

不飽和アクリル樹脂としては、カルボキシル基、水酸基
、グリシジル基などをもつ七ツマ−を共重合せしめたア
クリル樹脂に、それらの官能基と反応しうる官能基をも
つエチレン性不飽和化合物を反応せしめて不飽和基を導
入しｔ；もの、例えば（メタ）アクリル酸と各種の（メ
タ）アクリレート類、スチレン、酢酸ビニルなどとの共
重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた
ものや、その逆にグリシジル（メタ）アクリレートなど
を含む共重合体に（メタ）アクリル酸などを付加させた
ものを挙げることができる。

これらの重合性モノマーやプレポリマーは１種用いても
よいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明防曇剤においては、（Ｂ）成分として分子中にア
クリロイル基又はメタクリロイル基と２個以上の一級及
び／又は二級アミノ基とを有する重合性多価アミン化合
物が用いられる。

この重合性多価アミン化合物は、アクリロイル基又はメ
タクリロイル基を有する化合物とポリアミンとの反応に
より得ることができる。好ましい例としては、アクリロ
イルオキシエチルイソシアネートやメタクリロイルオキ
シエチルイソシアネートとポリアミンとの反応物を挙げ
ることができる。

該ポリアミンは脂肪族アミン、脂環式アミン、芳香族ア
ミンのいずれであってもよいし、飽和あるいは不飽和ア
ミン、直鎖状あるいは分岐状アミンのいずれも用いるこ
とができるが、性能面から炭素数ｌＯ以下の直鎖状ポリ
アミン、特に−級及び／又は二級アミノ基を３個以上有
する直鎖状ポリアミンが好適である。このようなポリア
ミンでなく、モノアミンを用いると防曇効果に優れたも
のは得られず、本発明の目的は達せられない。

該ポリアミンの具体例としては、エチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタ
エチレンへキサミンなどが挙げられるが、これらの中で
テトラエチレンペンタミンが取り扱い性及び得られる防
曇剤の性能に優れる点から好ましい。

本発明においては、該（Ｂ）成分の重合性多価アミン化
合物として、前記ポリアミンを単独で、又は２種以上を
混合してアクリロイル基又はメタクリロイル基含有化合
物と反応させて得られた生成物を単離することなく、そ
のまま用いてもよい。

該ポリアミンとアクリロイル基又はメタクリロイル基含
有化合物との反応においては、通常ポリアミン１モルに
対し、アクリロイル基又はメタクリロイル基含有化合物
は０．５〜２モルの割合で用いられる。

前記重合性多価アミン化合物は１種用いてもよいし、２
種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明防曇剤においては、（Ａ）成分の重合性モノマー
及び／又はプレポリマー１００重量部に対し、（Ｂ）成
分の重合性多価アミン化合物は１０〜１５０重量部の割
合で配合することが必要である。（Ｂ）成分の配合量が
前記範囲を逸脱すると耐擦傷性及び防曇性が共に優れる
防曇剤が得られない。

本発明の硬化型防曇剤は、基体の表面に塗布し、硬化さ
せることにより、該基体は耐擦傷性及び防曇性が付与さ
れる。硬化方法としては光を照射して光重合させる方法
、加熱して熱重合させる方法のいずれも用いることがで
きるが、操作の簡便さの点から、紫外線などの活性光を
照射し、光重合により硬化させるのが有利である。この
場合、該防曇剤には通常光重合開始剤が配合される。こ
の光重合開始剤としては公知の各種のものを用いること
ができるが、各種の有機カルボニル化合物、特に芳香族
カルボニル化合物が好適である。このようなものの具体
例としては、（イ）一般式％式％（） （式中のＲ１は水素原子又はメチル、エチル、イソプロ
ピル、インブチルなどのアルキル基である）で示される
ベンゾイン類、（ロ）一般式（式中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４
及びＲ６は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、水酸基、フェニル基、アルキルチ
オ基、モルフォリノ基などであり、それらは同一であっ
てもよいし、たがいに異なっていてもよい） で示されるフェニルケトン類、（ハ）一般式（式中のＲ
″及びＲ７は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アミノ基などであり、それらは同一であ
ってもよいし、たがいに異なってもよい） で示されるベンゾフェノン類、及び（ニ）その他芳香族
カルボニル化合物を挙げることができる。

前記一般式ＣＩ）で示されるベンゾイン類としては、例
えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、ベンゾインインプロピルエーテル、
ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチ
ルエーテルなどが挙げられ、前記一般式（ＩＩ）で示さ
れるフェニルケトン類としては、例えばジメトキシフェ
ニルアセトフェノン、ジエトキンフェニルアセトフエ／
ン、ジェトキシアセトフェノン、２−ヒドクキシー２−
メチルプロピオフェノン、４’−イソプロピル−２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２．２−ジク
ロロ−４′−フェノキシアセトフェノン、１−ヒドロキ
シシクロへキシルフェニルケトン、４′−メチルチオ−
２−モルフォリノ−２−メチルプロピオフェノン、４′
ドデシル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノ
ンなどが挙げられる。

また、前記一般式（ＩＩＩ）で示されるベンゾフェノン
類としては、例えばベンゾフェノン、ベンゾイル安息香
酸、ベンゾイル安息香酸メチル、ベンゾイル安息香酸エ
チル、ベンゾイル安息香酸イソプロピル、３．３″−ジ
メチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル
−４′−メチルジフェニルサルファイド、４．４’−ビ
スジメチルアミノベンゾフェノン、４．４′−ビスジエ
チルアミノベンゾフェノンなどが挙げられ、その他の芳
香族カルボニル化合物としては、例えばベンジル、４．
４′−ジメトキシベンジル、フェニルグリオキシル酸メ
チル、アントラキノン、２−エチルアントラキノン、２
−クロロアントラキノンなどのアントラキノン類、チオ
キサントン、２．４−ジメチルチオキサントン、イソプ
ロピルチオキサントンなどのチオキサントン類、１−７
エニルー１．２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシ
カルボニル）オキシム、１−７ｚニル−１，２−プロパ
ンジオン−２−ｏ−ベンゾイルオキシムなどのオキシム
エステル類、ベンゾイルジェトキシホスフィンオキシド
、２，４．６−トリメヂルベンゾイルジフエニルホスフ
インオキシドなどのアシルホスフィンオキシト類、Ｎ、
Ｎ’−ジメチルアミノ安息香酸エチル、Ｎ、Ｎ’−ジメ
チル安息香酸イソプロピルなどのアミン安息香酸類など
が挙げられる。

さらに、その他の有機カルボニル化合物として、カンフ
７−キノン、アセトインなども用いることができるし、
また、カルボニル化合物以外にもイミダゾールニ量体、
例えば２，４．５−トリフェニルビスイミダゾール、２
−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジメトキシフェニ
ルビスイミダゾールなども用いることができる。

これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよく、その使用量
は、通常前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と光重合開始剤と
の合計重量に基づき０．１〜１０１ｉ量％の範囲で選ば
れる。

本発明の防曇剤は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び必
要に応じて用いられる光重合開始剤を適当な溶媒に溶解
して溶液の形で用いるのが好ましい。

本発明の硬化型防曇剤が適用される基体の材質についで
は特に制限はなく、例えばポリエステル、ポリアミド、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどの
プラスチ／り、あるいはガラスなどが挙げられる。

また、これらの基体の表面に該防曇剤を塗布する方法に
ついては特に制限はなく、例えばはけ塗り、タンポ塗り
、吹付塗り、ローラ塗り、流し塗り、浸し塗りなど、任
意の方法を用いることができる。

本発明の目的は、前記硬化型防曇剤を提供するとともに
、この防曇剤の硬化層が表面に設けられた、耐擦傷・防
曇性プラスチックフィルム及びプラスチックボードを提
供することにある。

次に、この耐擦傷・防曇性プラスチックフィルム及びプ
ラスチックボードの好適な製造方法の１例について説明
すると、まず適当な溶媒に溶解したポリアミン、例えば
テトラエチレンペンタミン溶液に、適当な溶媒に溶解し
たアクリロイル基又はメタクリロイル基含有化合物、例
えばメタクリロイルオキシエチルイソンアネート溶液を
所定の割合で滴下し反応させて、重合性多価アミン化合
物を生成させたのち、この反応終了液に重合性七ツマ−
や重合性プレポリマー及び所望に応じて用いられる光重
合開始剤をそれぞれ所定の割合で添加し、さらに必要な
らば適当な溶媒で希釈して濃度調整を行い、硬化型防曇
剤溶液を得る。この際使用する適当な溶媒としては、例
えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンなどのケトン類、エチルアルコール、イソブチル
アルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコ
ールなどのアルコール類、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサ
ンなどの脂肪族や脂環式炭化水素、テトラハイドロフラ
ン、ジオキサンなどのエーテル類、エチレングリフール
モノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエー
テルなどのグリコールエーテル類などが挙げられる。

次に、所望のプラスチックフィルム又はプラスチックボ
ード表面に、前記の硬化型防曇剤溶液を適当な手段で塗
布したのち、溶媒を乾燥除去し、次いで、例えば紫外線
照射装置を用いて硬化させることにより、本発明の耐擦
傷・防曇性フィルム又はボードが得られる。

紫外線を照射して硬化させる場合、通常照度は５０〜３
５０　ｍＷ／ｃｍ”、光量は５０−３５０ｍＪ／ｃｍ２
の範囲で選ばれる。また、該プラスチックフィルム又は
ボードは、防曇剤を塗布する前にプライマーなどにより
、処理を行ってもよい。

［実施例〕 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

なお、防曇剤の調製に使用した成分の商品名及び略号は
次を意味する。

（１）アロニツクスＭ−３１５ 東亜合成（株）製、商品名、トリス（アクリロキシエチ
ル）イソシアヌレート （２）ＰＥＧ−４，０ＯＤＡ 日本化系（株）製、商品名、ポリエチレングリコールジ
アクリレート、分子ｊ１４００（３）ＤＰＨＡ 日本化系（株）製、商品名 Ｒ１０ＣＨ２−Ｃ−ＣＨＩ−０−ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ，Ｏ
Ｒ１ＣＨ２０Ｒ３’ｃｏｚｏＲ＋ Ｒ１〜Ｒ５−アクリロイル基、Ｒｓ−ヒドロキシル基の
ものと、Ｒ１−Ｒ１−アクリロイル基のものとの混合物 （４）ＬＩＡ−３０６Ｈ 共栄社油脂（株）製、商品名、ペンタエリスリトールト
リアクリレートヘキサメチレンジイソシアネート （５）Ｕ−Ｌ　ＩＧＨＴＬ　７１ 共栄社油脂（株）製、商品名、光硬化型アクリレート系
防曇剤 （６）ＩＥＭ：メタクリロイルオキシエチルイソ／アイ
・−ト （７）ＴＥＰＡ：テトラエチレンペンタミン（８）ＴＥ
ＴＡ　：　トリエチレンテトラミン（９）ＰＥＨＡ：ペ
ンタエチレンへキサミン（１Ｇ）Ｄ　Ｐ　Ｔ　Ａ　：シ
クロピレントリアミン実施例１ 下記の防曇剤組成物を調製し、ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）フィルムの表面に塗布したのち、加熱し
て溶剤を除去乾燥し、次いでアイグラフィックス（株）
製紫外線硬化用電源装置（形式ＵＢＯ４２−５ＡＭＷ）
により、１２０Ｗ×１回（ベルトスピード＋５ｍ／ｍｉ
ｎ、照射距離１００ｗｒｎ）の条件で塗膜を硬化させた
。コーティング処理を施したＰＥＴフィルムの防曇性及
び耐擦傷性の評価結果を第１表に示す。また、室内暴露
により防曇効果の経時変化を求めたところ、少なくとも
ｌＯか月間は変化がなかった。さらに温度差による防曇
性試験を行った。その結果を第２表に示す。

防曇剤組成物 アロニックスＭ−３１５１００重量部 ＰＥＧ−４００ＤＡ　　　　　　２８４重ｉ部ＤＰＨＡ
　　　　　　　　　　　　７６重量部ＬＪ−ＬＩＧＨＴ
Ｉ　７１　　　　　９０Ｉｉ量部ＴＥＰＡＩモルとＩＥ
ＭＩモルとの反応生成物１５０１１量部 なお、Ｉｉ重量部固形分換ｉｔであり、また光重合開始
剤としてベンゾフェノンを用いた。以下同様である。

実施例２ 下記の組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして
コーティング処理を行−ｖｆ＝ｏｖｊｆｈ性と耐擦傷性
の評価結果を第１表に示す。

防曇剤組成物 ＵＡ−３０６１００重量部 ＴＥＰＡＩモルとＩＥＭＩモルとの反応生成物１００重
量部 実施例３ 下記の組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして
コーティング処理を行った。防曇性と耐擦傷性の評価結
果を第１表に示す。

防曇剤組成物 ＤＰＩＡ　　　　　　　　　　　１００重量部ＴＥＰＡ
ＩモルとＩＥＭＩモルとの反応生成物１５０重量部 比較例１ 実施例１で用いた基体のＰＥＴフィルムについて、コー
ティング処理を行ってないものの防曇性と耐擦傷性を調
べた。その結果を第１表に示す。

実施例４ 下記の組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして
コーティング処理を行った。防曇性と耐擦傷性の評価結
果を第１表に示す。

防曇剤組成物 ＤＰＨＡ　　　　　　　　　　　１００重量部ＴＥＴＡ
１モルとＩＥＭＩモルとの反応生成物１５０重量部 実施例５ 下記の組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして
コーティング処理を行った。防曇性と耐擦傷性の評価結
果を第１表に示す。

防曇剤組成物 アロニツクスＭ−３１５１００１ｉ量部ＰＥＧ−４０Ｏ
ＤＡ　　　　　　２８４重量部ＤＰＨＡ　　　　　　　
　　　　　７６重量部ＰＥＨＡＩモルとＩＥＭＩモルと
の反応生成物１５０重量部 実施例６ 下記の組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして
コーティング処理を行った。防曇性と耐擦傷性の評価結
果を第１表に示す。

防曇剤組成物 アロニックスＭ−３１５１００重量部 ＰＥＧ−４００ＤＡ　　　　　　２８４重量部ＤＰＨＡ
　　　　　　　　　　　　７６１１ｉ部ＤＰＴＡ１モル
とＩＥＭＩモルとの反応生成物１５０１１１部 実施例７ 処理する基体としてガラス板を用いた以外は、実施例１
と同様にコーティング処理を行った。防曇性と耐擦傷性
の評価結果を第１表に示す。

比較例２ 下記の組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして
コーティング処理を行った。防曇性と耐擦傷性の評価結
果を第１表に、温度差による防曇性試験の結果を第２表
に示す。

防曇剤組成物 ＤＰＨＡ　　　　　　　　　　　１００重量部ｎ−ヘキ
シルアミン１モルとＩＥＭＩモルとの反応生成物 比較例３ 下記の組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして
コーティング処理を行った。防曇性と耐擦傷性の評価結
果を第１表に示す。

防曇剤組成物 ＤＰＩＡ　　　　　　　　　　　１００重量部ＴＥＰＡ
ＩモルとＩＢＭＩモルとの反応生成物２００重量部 比較例４ 下記の組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして
コーティング処理を行った。防曇性と耐擦傷性の評価結
果を第１表に示す。

防曇剤組成物 アロニツクスＭ−３１５１００重量部 ＰＥＧ−４００ＤＡ　　　　　　２８４重量部ＤＰＨＡ
　　　　　　　　　　　　７６重量部ＴＥＰＡＩモルと
ＴＥＭＩモルとの反応生成物３０重量部 （以下余白） １５ｏｍｔ部 第 表 ［注］ 防曇性試験方法： 恒温恒湿室（温度２３℃、湿度６５％）内に設けられた
恒温試験器に試料を３０分間入れる。その後取り出して
曇り度を次のように判定するＯ：曇らない Δ：やや曇る ×：曇る 第１表より明らかなように、ポリアミンとＩＥＭとの反
応生成物を用いた硬化型防曇剤組成物でコーティング処
理を施した基体は、ＩＥＭとの反応生成物としてモノア
ミンを使用したものと比較して、防曇性が非常に優れる
。すなわちポリアミンとＩＥＭとの反応生成物［（メタ
）アクリロイル基を有する多価アミン］を用いた硬化型
防曇剤組成物によりコーティング処理した基体には、耐
擦傷性と同時に高度の防曇性を付与できることが認めら
れる。

第２表より、テトラエチレンペンタミン（ポリアミン）
とＩＥＭとの反応生成物を含む組成物でコーティング処
理をしたＬ体は、高度の防曇性が付与されるが、ｎ−ヘ
キシルアミン（モノアミン）を用いての組成物でコーテ
ィング処理をした基体は、はとんど防曇性を有していな
いことが分かる。

さらに本発明によるコート剤で処理をしたフィルムは、
市販されている防曇フィルムＡ及び防曇剤をコーティン
グしたフィルムＢと比較して、耐水性すなわち防曇効果
の耐久性にも優れている。

水浸漬による防曇性能の経時変化の結果を第３表に示す
。

第３表より、本発明による耐擦傷性硬化型防曇剤を用い
てコーティング処理したフィルムは、高度な防曇性及び
耐擦傷性に加え、防曇効果の耐久性にも優れていること
が分かる。

（以下余白） 第 表 ［注］ 防曇性試験方法： ３００社のビーカーに４０℃の湯を３００ＩｌｌＱ入れ
、フィルムを上にのせ曇り発生の有無を次のように判定
した。

Ｏ：曇らない Ｘ：曇る ［発明の効果］ 本発明の防曇剤は、アクリロイル基又はメタクリロイル
基と有する重合性多価アミン化合物を含有する光又は熱
硬化型組成物であるので、（１）基体の材質にかかわら
ずその表面に優れた防曇性及び耐擦傷性を付与すること
ができ、かつその耐久性にも優れる、（２）七ツマ−の
重合による薄膜の形成を一段階で、かつ短時間に行うこ
とがでさる、（３）基体と薄膜の密着性がよい、（４）
基体上に設けられる薄膜の膜厚は、希釈溶剤の量などに
より簡単に調節できるなど、優れた特徴を有している。

また、この防曇剤の硬化層を表面に設けた本発明のプラ
スチックフィルム及びプラスチックボードは、耐擦傷性
及び防曇性がともに優れ、商品価値が極めて高いもので
ある。

特許出願人　リンチック株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）重合性モノマー及び／又はプレポリマー１００
   重量部に対し、 （Ｂ）分子中にアクリロイル基又はメタクリロイル基と
   ２個以上の一級及び／又は二級アミノ基とを有する重合
   性多価アミン化合物１０〜１５０重量部を配合して成る
   耐擦傷性硬化型防曇剤。 ２　重合性多価アミン化合物が、ポリアミンとアクリロ
   イルオキシエチルイソシアネート又はメタクリロイルオ
   キシエチルイソシアネートとの反応により得られたもの
   である請求項１記載の耐擦傷性硬化型防曇剤。 ３　ポリアミンがテトラエチレンペンタミンである請求
   項２記載の耐擦傷性硬化型防曇剤。 ４　プラスチックフィルムの表面に、請求項１ないし３
   のいずれかに記載の耐擦傷性硬化型防曇剤の硬化層を設
   けて成る耐擦傷・防曇性プラスチックフィルム。 ５　プラスチックボードの表面に、請求項１ないし３の
   いずれかに記載の耐擦傷性硬化型防曇剤の硬化層を設け
   て成る耐擦傷・防曇性プラスチックボード。