JPH0442380B2 - - Google Patents

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JPH0442380B2
JPH0442380B2 JP59266739A JP26673984A JPH0442380B2 JP H0442380 B2 JPH0442380 B2 JP H0442380B2 JP 59266739 A JP59266739 A JP 59266739A JP 26673984 A JP26673984 A JP 26673984A JP H0442380 B2 JPH0442380 B2 JP H0442380B2
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JP
Japan
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butylbenzyl
tert
hydrogen sulfide
mol
reaction
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JP59266739A
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English (en)
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JPS61145158A (ja
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Yasuo Kawamura
Tomoyuki Ogura
Hideo Suzuki
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Nissan Chemical Corp
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Nissan Chemical Corp
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Publication date
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は４−タ−シヤリ−ブチルベンジルメル
カプタンの新規な製造方法に関するものである。
４−タ−シヤリ−ブチルベンジルメルカプタン
は既知化合物であり、農薬特に殺虫、殺ダニ、殺
線虫及び殺菌剤の有効成分化合物の中間体として
有用である。
従来、４−タ−シヤリ−ブチルベンジルメルカ
プタンの合成法としては、次の方法が知られてい
る。
(1) ４−タ−シヤリ−ブチルベンジルブロマイド
とチオ硫酸ナトリウムをエチルアルコール中還流
しＳ−（４−タ−シヤリ−ブチルベンジルチオ）
硫酸塩とし、これを50％硫酸水溶液で加熱加水分
解する方法。〔ケミカルアブストラクト79巻
104888t（1973年）参照〕上記した(1)の合成法は、
チオ硫酸ナトリウムを用い合成したＳ−（４−タ
−シヤリ−ブチルベンジルチオ）硫酸塩を硫酸で
さらに加水分解しなくてはならず、操作上複雑で
あり、且つ収率も低く、４−タ−シヤリ−ブチル
ベンジルメルカプタンを工業的に大量に製造する
方法として満足できるものとはいえない。
本発明者らは、４−タ−シヤリ−ブチルベンジ
ルメルカプタンの実用上有利な合成法を種々検討
した結果、 次式（）： 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表す。〕で表される
４−タ−シヤリ−ブチルベンジルハライドを水溶
性溶媒中、硫化水素および塩基の存在下で反応さ
せて４−タ−シヤリ−ブチルベンジルメルカプタ
ンを高収率で得る方法を見い出した。更に、この
反応をおこなう際、溶媒として、水と非水溶性溶
媒の二層系を用い、相間移動触媒を添加して反応
させることにより、高収率で目的物が得られるこ
とを見出し、本発明を完成した。
本発明者らが検討した反応を反応式で示せば次
の通りである。
〔反応式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。〕 上記反応式において水溶性溶媒としては低級ア
ルコール類（例えば、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール等）およびエーテル類
（例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン等）用
いることができる。非水溶性溶媒としては、芳香
族炭化水素類（ベンゼン、トリエン、キシレン
等）、ハロゲン化炭化水素類（塩化メチレン、１，
２−ジクロルエタン等）脂肪族炭化水素類（ｎ−
ヘキサン、ｎ−ヘブタン等）およびエチルエーテ
ルを用いることができる。塩基としては、無機塩
基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水硫化ナト
リウム、水硫化カリウム、硫化ナトリウムおよび
アンモニア等）やナトリウムメトキサイドおよび
ナトリウムエトキサイド等の金属アルコキサイド
等を用いることができる。原料である（）に対
する塩基の使用量は１当量以上で良い。
硫化水素はあらかじめ反応系内に充分吹き込ん
でおくことが望ましい。反応温度は０℃以下から
使用する溶媒の沸点までの範囲で可能であるが、
５℃から80℃位が望ましい。
また、前記反応式で示される反応において、溶
媒として水と非水溶性溶媒の二層系を用いる場
合、相間移動触媒としては、第四級アンモニウム
塩、（例えばテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブ
ロマイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムハイ
ドロジエンスルフエイト、テトラメチルアンモニ
ウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウ
ムクロライド、トリ−ｎ−オクチルメチルアンモ
ニウムクロライド等）やホスホニウム塩（例え
ば、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド
等）が使用できる。原料である（）に対する相
間移動触媒の比率は0.1モル％以上好ましくは0.5
〜10モル％に設定することが実用的に望ましい。
本発明方法によれば、従来法に比べて高収率で
且つ容易な操作で目的物を得ることができるとい
う利点よ有している。
次の本発明方法について実施例を具体的に挙げ
て説明する。但し、本発明はこれらの実施例のみ
に限定されるものではない。
実施例 １ アンモニアガス8.5ｇ（0.5モル）を含むメタノ
ール溶液180mlに０〜５℃において硫化水素ガス
を充分吹き込んだ後、撹拌下４−タ−シヤリ−ブ
チルベンジルクロライド36.5ｇ（0.2モル）を加
え、15℃で５時間反応させた。この間硫化水素を
少しずつ吹き込み続けた。反応後、塩酸を少しず
つ加え酸性とし、減圧下反応溶液を濃縮しベンゼ
ンで抽出した。ベンゼン層を水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、ベンゼンを減圧下留去するこ
とにより目的化合物４−タ−シヤリ−ブチルベン
ジルメルカプタンの無色液体35.8ｇ（純度99％）
収率98.5％沸点90〜92℃／４mmHgを得た。
実施例 ２ メタノール50mlにナトリウムメトキサイド1.8
ｇ（3.3×10-2モル）を加え、室温において硫化
水素ガスを充分吹き込んだ後、撹拌下４−タ−シ
ヤリ−ブチルベンジルクロライド2.0ｇ（1.1×
10-2モル）を加え35〜40℃で１時間反応させた。
この間硫化水素を少しずつ吹き込み続けた。反応
後実施例１と同様な操作をし目的化合物の無色液
体1.9ｇ（純度96％）収率92.1％を得た。
実施例 ３ メタノール50mlに23％水硫化ナトリウム水溶液
5.4ｇ（2.2×10-2モル）を加え室温において硫化
水素ガスを吹き込み、撹拌下４−タ−シヤリ−ブ
チルベンジルクロライド2.0ｇ（1.1×10-2モル）
を加え25〜30℃で２時間半反応させた。この間硫
化水素を少しずつ吹き込み続けた。反応後、実施
例１と同様な操作を目的化合物の無色液体1.9ｇ
（純度97％）収率93.1％を得た。
実施例 ４ エタノール50mlに20％水硫化カリウム水溶液
4.2ｇ（1.2×10-2モル）を加え、室温において硫
化水素ガスを吹き込み、撹拌下４−タ−シヤリ−
ブチルベンジルクロライド2.0ｇ（1.1×10-2モル）
を加え25〜30℃で５時間反応させた。この間硫化
水素を少しずつ吹き込み続けた。反応後実施例１
と同様な操作をし目的化合物の無色液体1.9ｇ
（純度99φ）収率95.0％を得た。
実施例 ５ ベンゼン50mlに23％水硫化ナトリウム水溶液
2.9ｇ（1.2×10-2モル）を加え、室温において硫
化水素ガスを吹き込み、撹拌下テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムハイドロジエンスルフエイト0.12
ｇ（3.5×10-4モル）と４−タ−シヤリ−ブチル
ベンジルクロライド2.0ｇ（1.1×10-2モル）を加
えた。65℃で２時間半反応させ、この間硫化水素
を少しずつ吹き込み続けた。反応後水を加え、塩
酸で酸性にしベンゼン層を分離し水洗した。ベン
ゼン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶
媒を留去し目的化合物の無色液体1.9ｇ（純度95
％）収率91.2％を得た。
実施例 ６ トルエン50mlに水酸化ナトリウム1.0ｇ（2.5×
10-2モル）を水６mlに溶かしたものを加え、室温
において硫化水素ガスを充分吹き込んだ後、撹拌
下テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムハイドロジエ
ンスルフエイト0.12ｇ（3.5×10-4モル）と４−タ
−シヤリ−ブチルベンジルクロライド2.0ｇ（1.1
×10-2モル）を加えた。60℃で２時間半反応さ
せ、この間硫化水素を少しずつ吹き込み続けた。
反応後実施例５と同様な操作をし、目的化合物の
無色液体1.9ｇ（純度94％）収率90.2％を得た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 次式（）： 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表す。〕で表される
    ４−タ−シヤリ−ブチルベンジルハライドを水溶
    性溶媒中、硫化水素および塩基の存在化で反応さ
    せることを特徴とする４−タ−シヤリ−ブチルベ
    ンジルメルカプタンの製造法。 ２ 次式（）： 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表す。〕で表される
    ４−タ−シヤリ−ブチルベンジルを水および非水
    溶性溶媒中、相間移動触媒、硫化水素および塩基
    の存在下で反応させることを特徴とする４−タ−
    シヤリ−ブチルベンジルメルカプタンの製造法。
JP59266739A 1984-12-18 1984-12-18 ４−タ−シヤリ−ブチルベンジルメルカプタンの製造法 Granted JPS61145158A (ja)

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JP2019178085A (ja) * 2018-03-30 2019-10-17 三井化学株式会社 （ポリ）チオール化合物の製造方法

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