JPS625137B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS625137B2 JPS625137B2 JP4786978A JP4786978A JPS625137B2 JP S625137 B2 JPS625137 B2 JP S625137B2 JP 4786978 A JP4786978 A JP 4786978A JP 4786978 A JP4786978 A JP 4786978A JP S625137 B2 JPS625137 B2 JP S625137B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bromide
- magnesium
- mol
- reaction
- chlorobenzotrifluoride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は農業用薬剤などの中間原料として有用
なＯ−トリフルオロメチル安息香酸の製造法に関
する。
なＯ−トリフルオロメチル安息香酸の製造法に関
する。
Ｏ−トリフルオロメチル安息香酸の製法として
はＯ−ブロムベンゾトリフルオライドをエーテル
中マグネシウムと反応させた後、炭酸化する方法
（J.A.C.S.、69、2349、1947）およびベンゾトリ
フルオライドをリチウムと反応された後、炭酸化
する方法（J.A.C.S.、68、1658、1946）が知らせ
ているが、しかし、工業的に大量製造するに当つ
ては、Ｏ−ブロムベンゾトリフルオライドの使用
は高価な資材であり、適当な方法ではない。
はＯ−ブロムベンゾトリフルオライドをエーテル
中マグネシウムと反応させた後、炭酸化する方法
（J.A.C.S.、69、2349、1947）およびベンゾトリ
フルオライドをリチウムと反応された後、炭酸化
する方法（J.A.C.S.、68、1658、1946）が知らせ
ているが、しかし、工業的に大量製造するに当つ
ては、Ｏ−ブロムベンゾトリフルオライドの使用
は高価な資材であり、適当な方法ではない。
また有機金属リチウムで金属化し、炭酸化する
方法も、資材の高価な点の他にも、オルトおよび
メター異性体の混入もあつて有利な方法とは言え
ない。
方法も、資材の高価な点の他にも、オルトおよび
メター異性体の混入もあつて有利な方法とは言え
ない。
本発明者らは出発原料として比較的安価なＯ−
クロルベンゾトリフルオライドを用いる方法につ
いて種々研究、検討を重ねた結果、収率良好でか
つ、経済的な方法を見いだし、本発明を完成し
た。
クロルベンゾトリフルオライドを用いる方法につ
いて種々研究、検討を重ねた結果、収率良好でか
つ、経済的な方法を見いだし、本発明を完成し
た。
すなわちＯ−クロルベンゾトリフルオライドを
低級アルキルブロマイドの存在下にマグネシウム
と反応させた後、炭酸化する方法である。
低級アルキルブロマイドの存在下にマグネシウム
と反応させた後、炭酸化する方法である。
この方法によつてＯ−クロルベンゾトリフルオ
ライドから好収率でＯ−トリフルオロメチル安息
香酸を得ることができる。
ライドから好収率でＯ−トリフルオロメチル安息
香酸を得ることができる。
ここに本反応に用いられる低級アルキルブロマ
イドは炭素数２〜４のものであり、たとえばエチ
ルブロマイド、イソプロピルブロマイド、セカン
ダリーブチルブロマイド、エチレンブロマイドな
ど常温常圧で取り扱い易いものが挙げられるが、
特にイソプロピルブロマイドが好ましい。
イドは炭素数２〜４のものであり、たとえばエチ
ルブロマイド、イソプロピルブロマイド、セカン
ダリーブチルブロマイド、エチレンブロマイドな
ど常温常圧で取り扱い易いものが挙げられるが、
特にイソプロピルブロマイドが好ましい。
本反応に用いられる溶媒はテトラハイドロフラ
ンが最もよく、テトラハイドロピラン、２−メチ
ルテトラハイドロフランも用いることができる。
ンが最もよく、テトラハイドロピラン、２−メチ
ルテトラハイドロフランも用いることができる。
反応温度は20℃から120℃の範囲から適宜選択
することができるが、特に50℃から60℃の温度範
囲内で反応を行うことが好ましい。
することができるが、特に50℃から60℃の温度範
囲内で反応を行うことが好ましい。
低級アルキルブロマイドはＯ−クロル−ベンゾ
トリフルオライドに対し、通常のグリニヤール反
応で用いられる触媒量以上であればよいが特にの
ぞましくは当モルおよび当モルの近傍の量であ
る。
トリフルオライドに対し、通常のグリニヤール反
応で用いられる触媒量以上であればよいが特にの
ぞましくは当モルおよび当モルの近傍の量であ
る。
また、マグネシウムはＯ−クロル−ベンゾトリ
フルオライド及び低級アルキルブロマイドの合算
モル以上の量であるのがのぞましい。
フルオライド及び低級アルキルブロマイドの合算
モル以上の量であるのがのぞましい。
炭酸化試剤としては炭酸ガス、ドライアイスの
いづれでも良い。反応終了後、常法に従つて反応
物より目的物を分離すればよい。
いづれでも良い。反応終了後、常法に従つて反応
物より目的物を分離すればよい。
本発明の目的物であるＯ−トリフルオロメチル
安息香酸はこれを原料の１つとして誘導される
種々の化合物の出発原料として有用であり、たと
えば、Ｏ−トリフルオロメチル安息香酸をｍ−ア
ルコキシ−アニリンと反応させて得られるm′−
アルコキシ−Ｏ−トリフルオロメチルアニリド類
は農園芸用殺菌剤殊に稲の紋枯病防除剤として有
用である。
安息香酸はこれを原料の１つとして誘導される
種々の化合物の出発原料として有用であり、たと
えば、Ｏ−トリフルオロメチル安息香酸をｍ−ア
ルコキシ−アニリンと反応させて得られるm′−
アルコキシ−Ｏ−トリフルオロメチルアニリド類
は農園芸用殺菌剤殊に稲の紋枯病防除剤として有
用である。
以下若干の実施例を示すが、本願発明はこれら
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施例 １
無水Ｏ−クロルベンゾトリフルオライド181ｇ
（１モル）と無水イソプロピルブロマイド123ｇ
（１モル）とをテトラハイドロフラン750mlにとか
す。この溶液50mlを、よく乾燥させた２の丸底
フラスコに取つた粉末マグネシウム49ｇ（２モ
ル）に滴下、反応を開始させる。反応開始後、撹
拌下に残りのテトラハイドロフラン溶液を反応温
度が55〜60℃に保つように滴下する。滴下後２時
間撹拌し、室温に冷却する。この反応液を粉砕し
たドライアイス１Kgと１のエーテル混合物中に
ゆつくりと撹拌注加する。一夜放置後これに6N
−HCI500mlを冷却下に加えエーテル層を分取す
る。エーテル層に25％NaOH400mlを加え振りま
ぜ水層を分取する。この水層を再び6N−HCl500
mlを加え酸性とし、エーテルで抽出する。エーテ
ル層を水洗、乾燥してエーテルを留去し、Ｏ−ト
リフルオロメチル安息香酸170ｇを得る。
（１モル）と無水イソプロピルブロマイド123ｇ
（１モル）とをテトラハイドロフラン750mlにとか
す。この溶液50mlを、よく乾燥させた２の丸底
フラスコに取つた粉末マグネシウム49ｇ（２モ
ル）に滴下、反応を開始させる。反応開始後、撹
拌下に残りのテトラハイドロフラン溶液を反応温
度が55〜60℃に保つように滴下する。滴下後２時
間撹拌し、室温に冷却する。この反応液を粉砕し
たドライアイス１Kgと１のエーテル混合物中に
ゆつくりと撹拌注加する。一夜放置後これに6N
−HCI500mlを冷却下に加えエーテル層を分取す
る。エーテル層に25％NaOH400mlを加え振りま
ぜ水層を分取する。この水層を再び6N−HCl500
mlを加え酸性とし、エーテルで抽出する。エーテ
ル層を水洗、乾燥してエーテルを留去し、Ｏ−ト
リフルオロメチル安息香酸170ｇを得る。
m.p.110℃ 収率90％
実施例 ２
実施例１と同様にして、無水クロルベンゾトリ
フルオライド181ｇ（１モル）、エチルブロマイド
109ｇ（１モル）およびマグネシウム49ｇ（２モ
ル）からＯ−トリフルオロメチル安息香酸152ｇ
を得る。
フルオライド181ｇ（１モル）、エチルブロマイド
109ｇ（１モル）およびマグネシウム49ｇ（２モ
ル）からＯ−トリフルオロメチル安息香酸152ｇ
を得る。
m.p.110℃ 収率80％
実施例 ３
実施例１と同様にして、無水Ｏ−クロルベンゾ
トリフルオライド181ｇ（１モル）、セカンダリー
ブチルブロマイド137ｇ（１モル）およびマグネ
シウム49ｇ（２モル）からＯ−トリフルオロメチ
ル安息香酸155ｇを得る。
トリフルオライド181ｇ（１モル）、セカンダリー
ブチルブロマイド137ｇ（１モル）およびマグネ
シウム49ｇ（２モル）からＯ−トリフルオロメチ
ル安息香酸155ｇを得る。
m.p.110℃ 収率82％
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Ｏ−クロル−ベンゾトリフルオライドを低級
アルキルブロマイドの存在下にマグネシウムと反
応させた後、炭酸化することを特徴とするＯ−ト
リフルオロメチル安息香酸の製造方法。 ２ 低級アルキルブロマイドがイソプロピルブロ
マイドである特許請求の範囲第１項記載の製造方
法。 ３ Ｏ−クロル−ベンゾトリフルオライドを当モ
ルのイソプロピルブロマイドの存在下に、２倍モ
ル以上のマグネシウムと反応されることからなる
特許請求の範囲第１項又は第２項記載の製造方
法。 ４ 溶媒がテトラハイドロフランである特許請求
の範囲第１項又は第３項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4786978A JPS54141748A (en) | 1978-04-24 | 1978-04-24 | Preparation of o-trifluoromethylbenzoic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4786978A JPS54141748A (en) | 1978-04-24 | 1978-04-24 | Preparation of o-trifluoromethylbenzoic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54141748A JPS54141748A (en) | 1979-11-05 |
| JPS625137B2 true JPS625137B2 (ja) | 1987-02-03 |
Family
ID=12787373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4786978A Granted JPS54141748A (en) | 1978-04-24 | 1978-04-24 | Preparation of o-trifluoromethylbenzoic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54141748A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1243410B (it) * | 1990-12-17 | 1994-06-10 | Donegani Guido Ist | Procedimento per la funzionalizzazione di trifluorometilbenzeni |
| JP4641839B2 (ja) * | 2005-03-23 | 2011-03-02 | セントラル硝子株式会社 | ４−メチル−３−トリフルオロメチル安息香酸の製造方法 |
-
1978
- 1978-04-24 JP JP4786978A patent/JPS54141748A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54141748A (en) | 1979-11-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5940813B2 (ja) | マグネシウム化合物及びその製法 | |
| JPS6364410B2 (ja) | ||
| JPH0332548B2 (ja) | ||
| IL49286A (en) | 1-iodo-1-trans-alkenes their preparation and pharmaceutical compositions containing them | |
| JPS6241578B2 (ja) | ||
| JP7103607B2 (ja) | モノヒドロペルフルオロアルカンを出発原料としたペルフルオロアルキル化剤の新規製造法、及びそれらを用いた芳香族ペルフルオロアルキル化合物の製造方法 | |
| KR950003328B1 (ko) | 1, 1-(3-에틸페닐)페닐에틸렌 및 그 제법 | |
| JP2018165254A (ja) | モノヒドロペルフルオロアルカンを出発原料としたペルフルオロアルキル化剤の新規製造法、及びそれらを用いた芳香族ペルフルオロアルキル化合物の製造方法 | |
| JPS6133829B2 (ja) | ||
| JP7026361B2 (ja) | モノヒドロペルフルオロアルカンを出発原料としたペルフルオロアルキル化剤の新規製造法、及びそれらを用いた芳香族ペルフルオロアルキル化合物の製造方法 | |
| JP4203192B2 (ja) | ニトロフェニルフェノール化合物の製造法 | |
| JP6967249B2 (ja) | モノヒドロペルフルオロアルカンを出発原料としたペルフルオロアルキル化剤の新規製造法、及びそれらを用いた芳香族ペルフルオロアルキル化合物の製造方法 | |
| JPS5914473B2 (ja) | １，１，３，３−テトラフルオロ−１，３−ジヒドロ−イソベンゾフランの製造方法 | |
| EP0005280B1 (en) | A process for the reduction of carboxylic acid halides to corresponding aldehydes | |
| EP0101003B2 (en) | Process for preparing 4-oxo-4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran derivative | |
| JP4635251B2 (ja) | 有機ビスマス化合物およびその製法 | |
| JPS6118538B2 (ja) | ||
| JPS61145158A (ja) | ４−タ−シヤリ−ブチルベンジルメルカプタンの製造法 | |
| JPS5869828A (ja) | ３−フエノキシベンジルアルコ−ル類の製造方法 | |
| JPH026340B2 (ja) | ||
| JPH07252183A (ja) | フェノール誘導体の製造方法 | |
| JPH11322676A (ja) | ４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルの製造方法 | |
| JPS591432A (ja) | トリアコンチルハライドの製造方法 | |
| JPH02221240A (ja) | ｐ―ｔｅｒｔ―ブトキシフェニルアルキルアルコールおよびその製造法 | |
| JPS5858335B2 (ja) | アルフア − チカンアセトンノセイゾウホウ |