JPH0443110B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0443110B2 JPH0443110B2 JP60091250A JP9125085A JPH0443110B2 JP H0443110 B2 JPH0443110 B2 JP H0443110B2 JP 60091250 A JP60091250 A JP 60091250A JP 9125085 A JP9125085 A JP 9125085A JP H0443110 B2 JPH0443110 B2 JP H0443110B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- inorganic compound
- resin
- oxidizing agent
- compound particles
- pyrrole
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は導電性の樹脂組成物に関する。詳しく
は、特定の導電性のフイラーを樹脂中に分散して
なる樹脂組成物に関する。 〔従来の技術〕 静電気帯電防止、易メツキ性の付与あるいは電
磁波シールド性の付与を目的として導電性の樹脂
組成物の開発が行われている。この目的のために
従来アルミニウム、ステンレス鋼などの金属の粉
末繊維、炭素の粉末、炭素繊維などを添加混合し
て導電性の樹脂組成物とすることが行われてい
る。 〔発明が解決しようとする問題点〕 上述の従来の方法は、導電性を付与するという
目的はある程度達成されるものの、金属の粉末や
繊維を添加する方法では、添加物が高価である上
に混合および得られた組成物を成形するのが困難
であるなどの問題がある。一方、炭素の粉末を添
加する方法は添加物が比較的安価であるが樹脂と
の混合が困難であり均一に分散するのが困難であ
つた。 また、樹脂の物性を改良する目的で、タルク、
炭酸カルシウム、マイカなどの無機化合物微粒子
を添加することが行われている。この方法は、樹
脂の物性を向上することができ、樹脂中に数十重
量％添加することも容易である利点があるが、導
電性の付与はできない。 〔問題を解決するための手段〕 本発明者らは上記問題を解決した導電性樹脂組
成物について鋭意探索し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は無機化合物粒子上に複素５
員環式化合物を重合して得たフイラーを樹脂中に
分散してなる導電性樹脂組成物である。 本発明において無機化合物粒子としては、金属
の酸化物、水酸化物、炭酸塩などが挙げられ、中
でも酸化物、炭酸塩は、樹脂の物性改良用に種々
の粒径のものが市場で入手可能あり、好ましく用
いられる。具体的には、炭酸カルシウム、酸化バ
リウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、タル
ク、マイカなどが挙げられ、粒子径としては、
0.01〜100μm程度のものとなるのが好ましい。 本発明においては、上記無機化合物上に複素５
員環式化合物が重合されるが、重合に先立つて加
熱処理して結晶水や付着水を除去しても良い。こ
の重合法についても特に限定はないが、上記無機
化合物に0.0001〜0.2重量比の酸化剤を含浸せし
め、次いで複素５員環式化合物と接触処理するの
が好ましい。 上記反応に使用する酸化剤としては無機酸、金
属化合物が有効であり、硫酸、塩酸、硝酸、クロ
ルスルホン酸などが無機酸の具体例として挙げら
れ、金属化合物としてはルイス酸として知られる
化合物が好ましく、アルミニウム、錫、チタン、
ジルコニウム、クロム、マンガン、鉄、銅、モリ
ブデン、タングステン、ルテニウム、パラジウ
ム、白金等の金属の塩化物、硫酸塩、硝酸塩、ア
セチルアセトナート化合物などが具体例として挙
げられる。その他の酸化剤としてベンゾキノン、
ジアゾニウム塩などの有機化合物も使用できる。
これらの酸化剤は１種または２種以上混合して用
いることも可能であり、特に、鉄、チタンの塩化
物、硫酸塩が好ましく使用できる。 これらの酸化剤を上述の無機化合物粒子に含浸
せしめる方法としては、酸化剤と無機化合物粒子
を共粉砕する方法、酸化剤を溶解した溶液中に上
述の無機化合物粒子を分散混合し、次いで過あ
るいは溶媒を蒸発除去する方法、酸化剤の蒸気下
に無機化合物を分散し酸化剤を吸着せしめる方法
などが挙げられる。 酸化剤と無機化合物粒子の量比については特に
制限はないが、好ましくは無機化合物粒子に対し
て0.001〜0.2重量比である。 本発明において使用する複素５員環式化合物と
してはピロール、フラン、チオフエン、セレノフ
エン及びそれらの誘導体が挙げられ、中でもピロ
ール、Ｎ−アルキルピロール、Ｎ−アリールピロ
ール、３位および／または４位にアルキル基、ハ
ロゲン原子などで置換した置換ピロールなどのピ
ロール誘導体が反応性の点から有利である。 酸化剤を含浸させた無機化合物粒子と複素５員
環式化合物との接触方法としては、酸化剤を含浸
させた無機化合物粒子を気相あるいは液相の複素
５員環式化合物と接触する方法が挙げられ、具体
的には、例えば酸化剤を含浸せしめた無機化合物
粒子を流動床あるいは固定床式反応器に入れ、複
素５員環式化合物の蒸気を必要に応じ窒素、ヘリ
ウム、アルゴン、酸素、空気などの気体で希釈し
て導入する方法、複素５員環式化合物を溶解した
溶液中に酸化剤を含浸せしめた無機化合物粒子を
入れ、攪拌処理することでスラリー状態で反応す
る方法などが例示される。 本発明においては、上記無機化合物粒子上に複
素５員環式化合物を重合して得たフイラーを樹脂
と混合することで導電性樹脂組成物が得られる。 ここで樹脂としては特に制限はなく、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネ
ート、ポリフエニレンオキサイド、ポリアミド、
ポリエステルなどの熱可塑性樹脂をはじめあらゆ
る樹脂を用いることが可能であり、ポリイミド、
フエノール樹脂などの熱硬化形の樹脂であつて
も、溶剤に可溶なプレポリマーの状態で混合する
ことで本発明の導電性の樹脂組成物とすることが
できる。 上述の樹脂とフイラーの混合方法については特
に制限はなく、樹脂が熱可塑性であれば、ヘンシ
エルミキサーなどで混合した後押出機などで造粒
混合する方法、ロールなどを用いて混合する方法
などがある。熱硬化型の樹脂の場合には、比較的
高粘度の溶液あるいは溶融状態で混合し、成形物
とした後、硬化する方法が採用できる。 〔発明の効果〕 本発明の組成物は、元の樹脂に比較して物性が
劣ることもなく、しかも導電性も高いという優れ
た特性を有しており、工業的に極めて価値があ
る。 〔実施例〕 以下、実施例を挙げさらに本発明を説明する。 実施例 １ １ フイラーの製造 タルクの微粉末（日本タルク(株)製グレード
MS）１Kgと、塩化第２鉄100ｇを共粉砕して得
た酸化剤含浸タルク粉末を内径10cmの流動床反応
装置に入れ、ピロールの蒸気を空気に同伴させて
ピロールとして200ml／ｈで導入し、10時間反応
してピロール重合体を0.05Kg含有するフイラーを
得た。 ２ 導電性樹脂組成物の製造 上記フイラー１Kgをプロピレンとエチレンのブ
ロツク共重合体（エチレン含量9wt％）10Kgと共
に直径25mm押出機（BT−25プラスチツク工学研
究所(株)製）にて造粒した。得られた組成物を用い
て１mmの射出成形シートを作成し、下記により物
性を測定した。 比抵抗（２端子法による） メルトフローインデツクス（ASTM−
D1238；2.16Kg，230℃で測定） 降伏点応力（ASTM−D638） 曲げ剛性率（ASTM−D747） デユポン衝撃強度（JIS−K6718に準ずる） アイゾツト衝撃強度（ASTM−D256） 測定温度23℃（デユポン、アイゾツト衝撃強度
は−10℃でも測定）。 結果を表に示す。 比較例１，参考例１ タルクのみを実施例１と同様の条件で粉砕し、
フイラーとして用い、実施例１と同様に物性を測
定した（比較例１）。参考のためフイラーを添加
することなく実施例１と同様に物性を測定した
（参考例１）。結果を表に示す。 実施例 ２，３ 無機化合物として浅田製粉(株)製のケイ酸カルシ
ウム（実施例２）、竹化学工業(株)製炭酸カルシウ
ム“サンマイト＃800”を用いる他は実施例１と
同様に行つた。結果を表に示す。 なお、ポリピロールの重合量はそれぞれ0.03、
0.04Kgであつた。 実施例 ４ ピロールにかえてチエフエンを用いた他は実施
例１と同様にした。チオフエンの重合量は0.03Kg
であつた。 物性値を表に示す。 【表】
は、特定の導電性のフイラーを樹脂中に分散して
なる樹脂組成物に関する。 〔従来の技術〕 静電気帯電防止、易メツキ性の付与あるいは電
磁波シールド性の付与を目的として導電性の樹脂
組成物の開発が行われている。この目的のために
従来アルミニウム、ステンレス鋼などの金属の粉
末繊維、炭素の粉末、炭素繊維などを添加混合し
て導電性の樹脂組成物とすることが行われてい
る。 〔発明が解決しようとする問題点〕 上述の従来の方法は、導電性を付与するという
目的はある程度達成されるものの、金属の粉末や
繊維を添加する方法では、添加物が高価である上
に混合および得られた組成物を成形するのが困難
であるなどの問題がある。一方、炭素の粉末を添
加する方法は添加物が比較的安価であるが樹脂と
の混合が困難であり均一に分散するのが困難であ
つた。 また、樹脂の物性を改良する目的で、タルク、
炭酸カルシウム、マイカなどの無機化合物微粒子
を添加することが行われている。この方法は、樹
脂の物性を向上することができ、樹脂中に数十重
量％添加することも容易である利点があるが、導
電性の付与はできない。 〔問題を解決するための手段〕 本発明者らは上記問題を解決した導電性樹脂組
成物について鋭意探索し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は無機化合物粒子上に複素５
員環式化合物を重合して得たフイラーを樹脂中に
分散してなる導電性樹脂組成物である。 本発明において無機化合物粒子としては、金属
の酸化物、水酸化物、炭酸塩などが挙げられ、中
でも酸化物、炭酸塩は、樹脂の物性改良用に種々
の粒径のものが市場で入手可能あり、好ましく用
いられる。具体的には、炭酸カルシウム、酸化バ
リウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、タル
ク、マイカなどが挙げられ、粒子径としては、
0.01〜100μm程度のものとなるのが好ましい。 本発明においては、上記無機化合物上に複素５
員環式化合物が重合されるが、重合に先立つて加
熱処理して結晶水や付着水を除去しても良い。こ
の重合法についても特に限定はないが、上記無機
化合物に0.0001〜0.2重量比の酸化剤を含浸せし
め、次いで複素５員環式化合物と接触処理するの
が好ましい。 上記反応に使用する酸化剤としては無機酸、金
属化合物が有効であり、硫酸、塩酸、硝酸、クロ
ルスルホン酸などが無機酸の具体例として挙げら
れ、金属化合物としてはルイス酸として知られる
化合物が好ましく、アルミニウム、錫、チタン、
ジルコニウム、クロム、マンガン、鉄、銅、モリ
ブデン、タングステン、ルテニウム、パラジウ
ム、白金等の金属の塩化物、硫酸塩、硝酸塩、ア
セチルアセトナート化合物などが具体例として挙
げられる。その他の酸化剤としてベンゾキノン、
ジアゾニウム塩などの有機化合物も使用できる。
これらの酸化剤は１種または２種以上混合して用
いることも可能であり、特に、鉄、チタンの塩化
物、硫酸塩が好ましく使用できる。 これらの酸化剤を上述の無機化合物粒子に含浸
せしめる方法としては、酸化剤と無機化合物粒子
を共粉砕する方法、酸化剤を溶解した溶液中に上
述の無機化合物粒子を分散混合し、次いで過あ
るいは溶媒を蒸発除去する方法、酸化剤の蒸気下
に無機化合物を分散し酸化剤を吸着せしめる方法
などが挙げられる。 酸化剤と無機化合物粒子の量比については特に
制限はないが、好ましくは無機化合物粒子に対し
て0.001〜0.2重量比である。 本発明において使用する複素５員環式化合物と
してはピロール、フラン、チオフエン、セレノフ
エン及びそれらの誘導体が挙げられ、中でもピロ
ール、Ｎ−アルキルピロール、Ｎ−アリールピロ
ール、３位および／または４位にアルキル基、ハ
ロゲン原子などで置換した置換ピロールなどのピ
ロール誘導体が反応性の点から有利である。 酸化剤を含浸させた無機化合物粒子と複素５員
環式化合物との接触方法としては、酸化剤を含浸
させた無機化合物粒子を気相あるいは液相の複素
５員環式化合物と接触する方法が挙げられ、具体
的には、例えば酸化剤を含浸せしめた無機化合物
粒子を流動床あるいは固定床式反応器に入れ、複
素５員環式化合物の蒸気を必要に応じ窒素、ヘリ
ウム、アルゴン、酸素、空気などの気体で希釈し
て導入する方法、複素５員環式化合物を溶解した
溶液中に酸化剤を含浸せしめた無機化合物粒子を
入れ、攪拌処理することでスラリー状態で反応す
る方法などが例示される。 本発明においては、上記無機化合物粒子上に複
素５員環式化合物を重合して得たフイラーを樹脂
と混合することで導電性樹脂組成物が得られる。 ここで樹脂としては特に制限はなく、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネ
ート、ポリフエニレンオキサイド、ポリアミド、
ポリエステルなどの熱可塑性樹脂をはじめあらゆ
る樹脂を用いることが可能であり、ポリイミド、
フエノール樹脂などの熱硬化形の樹脂であつて
も、溶剤に可溶なプレポリマーの状態で混合する
ことで本発明の導電性の樹脂組成物とすることが
できる。 上述の樹脂とフイラーの混合方法については特
に制限はなく、樹脂が熱可塑性であれば、ヘンシ
エルミキサーなどで混合した後押出機などで造粒
混合する方法、ロールなどを用いて混合する方法
などがある。熱硬化型の樹脂の場合には、比較的
高粘度の溶液あるいは溶融状態で混合し、成形物
とした後、硬化する方法が採用できる。 〔発明の効果〕 本発明の組成物は、元の樹脂に比較して物性が
劣ることもなく、しかも導電性も高いという優れ
た特性を有しており、工業的に極めて価値があ
る。 〔実施例〕 以下、実施例を挙げさらに本発明を説明する。 実施例 １ １ フイラーの製造 タルクの微粉末（日本タルク(株)製グレード
MS）１Kgと、塩化第２鉄100ｇを共粉砕して得
た酸化剤含浸タルク粉末を内径10cmの流動床反応
装置に入れ、ピロールの蒸気を空気に同伴させて
ピロールとして200ml／ｈで導入し、10時間反応
してピロール重合体を0.05Kg含有するフイラーを
得た。 ２ 導電性樹脂組成物の製造 上記フイラー１Kgをプロピレンとエチレンのブ
ロツク共重合体（エチレン含量9wt％）10Kgと共
に直径25mm押出機（BT−25プラスチツク工学研
究所(株)製）にて造粒した。得られた組成物を用い
て１mmの射出成形シートを作成し、下記により物
性を測定した。 比抵抗（２端子法による） メルトフローインデツクス（ASTM−
D1238；2.16Kg，230℃で測定） 降伏点応力（ASTM−D638） 曲げ剛性率（ASTM−D747） デユポン衝撃強度（JIS−K6718に準ずる） アイゾツト衝撃強度（ASTM−D256） 測定温度23℃（デユポン、アイゾツト衝撃強度
は−10℃でも測定）。 結果を表に示す。 比較例１，参考例１ タルクのみを実施例１と同様の条件で粉砕し、
フイラーとして用い、実施例１と同様に物性を測
定した（比較例１）。参考のためフイラーを添加
することなく実施例１と同様に物性を測定した
（参考例１）。結果を表に示す。 実施例 ２，３ 無機化合物として浅田製粉(株)製のケイ酸カルシ
ウム（実施例２）、竹化学工業(株)製炭酸カルシウ
ム“サンマイト＃800”を用いる他は実施例１と
同様に行つた。結果を表に示す。 なお、ポリピロールの重合量はそれぞれ0.03、
0.04Kgであつた。 実施例 ４ ピロールにかえてチエフエンを用いた他は実施
例１と同様にした。チオフエンの重合量は0.03Kg
であつた。 物性値を表に示す。 【表】
Claims (1)
- １ 酸化剤を含浸せしめた無機化合物粒子上にピ
ロール、フラン、チエフエン、セレノフエン及び
それらの誘導体から選ばれた複素５員環式化合物
を重合して得たフイラーを樹脂中に分散してなる
導電性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9125085A JPS61250057A (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | 導電性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9125085A JPS61250057A (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | 導電性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61250057A JPS61250057A (ja) | 1986-11-07 |
| JPH0443110B2 true JPH0443110B2 (ja) | 1992-07-15 |
Family
ID=14021171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9125085A Granted JPS61250057A (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | 導電性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61250057A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61283656A (ja) * | 1985-06-10 | 1986-12-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 導電性樹脂組成物 |
| JPS62116665A (ja) * | 1985-11-18 | 1987-05-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 導電性樹脂組成物 |
| JP2534873B2 (ja) * | 1987-08-05 | 1996-09-18 | 東海ゴム工業株式会社 | 導電性樹脂組成物 |
| FR2682115B1 (fr) * | 1991-10-08 | 1993-12-24 | Thomson Csf | Materiau composite conducteur, peinture et capteur utilisant ce materiau conducteur. |
| EP2747091A1 (en) * | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Imerys Talc Europe | Talc composition |
| ES2664973B1 (es) * | 2016-10-24 | 2019-02-15 | Alonso Herr Maria Del Carmen | Un material que comprende látex, polipirrol y un precursor de la nucleación y polimerización del pirrol y procedimiento de síntesis del mismo |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3307954A1 (de) * | 1983-03-07 | 1984-09-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von elektrisch leitfaehigen feinteiligen pyrrolpoylmerisaten |
-
1985
- 1985-04-30 JP JP9125085A patent/JPS61250057A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61250057A (ja) | 1986-11-07 |
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