JPS62116665A - 導電性樹脂組成物 - Google Patents
導電性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS62116665A JPS62116665A JP25678785A JP25678785A JPS62116665A JP S62116665 A JPS62116665 A JP S62116665A JP 25678785 A JP25678785 A JP 25678785A JP 25678785 A JP25678785 A JP 25678785A JP S62116665 A JPS62116665 A JP S62116665A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- membered heterocyclic
- compsn
- conductive resin
- oxidizing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は導電性の樹脂組成物に関する。詳しくは、特定
の導電性の組成物を樹脂中に分散してなる樹脂組成物に
関する。
の導電性の組成物を樹脂中に分散してなる樹脂組成物に
関する。
静電気帯電防止、易メッキ性の付与、電磁波シールド性
の付与などを目的としてｌ性の樹脂組成物の開発が行わ
れている。例えば、アルミニウム、ステンレス鋼などの
金属の粉末や繊維、カーボンブランク、炭素繊維などを
添加した導電性の樹脂組成物であ；。
の付与などを目的としてｌ性の樹脂組成物の開発が行わ
れている。例えば、アルミニウム、ステンレス鋼などの
金属の粉末や繊維、カーボンブランク、炭素繊維などを
添加した導電性の樹脂組成物であ；。
上述の組成物では導電性を付与するという目的はある程
度達成されているものの、金属の粉末や繊維を添加する
方法では添加物が高価である上に樹脂との混合や得られ
た組成物を成形するのが困デ「であるなど問題がある。
度達成されているものの、金属の粉末や繊維を添加する
方法では添加物が高価である上に樹脂との混合や得られ
た組成物を成形するのが困デ「であるなど問題がある。
一方、カーボンブランクを添加する方法は添加物が比較
的安価であるが樹脂との混合が困難であり、均一に分散
させるのが困難である。
的安価であるが樹脂との混合が困難であり、均一に分散
させるのが困難である。
また、樹脂の物性を改良するために、クルジ、炭酸カル
シウム、マイカなどの無機化合物微粒子を配合すること
が行われているが、この方法は樹脂の物性を向上するこ
とができ、樹脂中に数十重量％も配合することができる
利点もあるが、導電性の付与はできない。
シウム、マイカなどの無機化合物微粒子を配合すること
が行われているが、この方法は樹脂の物性を向上するこ
とができ、樹脂中に数十重量％も配合することができる
利点もあるが、導電性の付与はできない。
本発明者らは上記問題を解決した導電性樹脂組成物につ
いて鋭意検討し、本発明を完成した。
いて鋭意検討し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、複素五員環式化合物、無機化合物
および酸化剤を共粉砕して得た複素五員環式化合物重合
体組成物を、過剰の酸化剤を除去しあるいは除去するこ
となく、樹脂中に分散してなる導電性樹脂組成物である
。
および酸化剤を共粉砕して得た複素五員環式化合物重合
体組成物を、過剰の酸化剤を除去しあるいは除去するこ
となく、樹脂中に分散してなる導電性樹脂組成物である
。
本発明において重要な複素五員環式化合物重合体組成物
は以下のようにして製造できる。
は以下のようにして製造できる。
無機化合物粒子としては、金属の酸化物、水酸化物、炭
酸塩などがあげられ、中でも、酸化物、炭酸塩は樹脂の
物性改良用に種々の粒子径のものが市販されているので
好ましい。具体的には、酸化マグネシウム、アルミナ、
シリカ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化チタン、酸化バリウム
、タルク、マイカなどがあげられる。これらの無機化合
物粒子は使用に先立って加熱処理して結晶水や付着水を
除去しておいてもよい。
酸塩などがあげられ、中でも、酸化物、炭酸塩は樹脂の
物性改良用に種々の粒子径のものが市販されているので
好ましい。具体的には、酸化マグネシウム、アルミナ、
シリカ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化チタン、酸化バリウム
、タルク、マイカなどがあげられる。これらの無機化合
物粒子は使用に先立って加熱処理して結晶水や付着水を
除去しておいてもよい。
これらの無機化合物粒子の粒子径としては、通常、０．
０１μｍ〜１００μｍが適当である。
０１μｍ〜１００μｍが適当である。
使用する酸化剤としては、無機酸、金属化合物などが有
効であり、無機酸として、硫酸、塩酸、硝酸、クロルス
ルホン酸などがあげられる。金属化合物としてルイス酸
として知られる化合物が好ましく用いられ、例えば、ア
ルミニウム、スズ、チタン、ジルコニウム、クロム、マ
ンガン、鉄、銅、モリブデン、タングステン、ルテニウ
ム、パラジウム、白金などの金属の塩化物、硫酸塩、硝
酸塩、アセチルアセトナート化合物などがあげらのれる
。また、ベンゾキノン、ジアゾニウム塩など有機化合物
も使用できる。特に、鉄、チタンの塩化物、硫酸塩が好
ましい。これらの酸化剤は２種以上を混合して用いるこ
ともできる。
効であり、無機酸として、硫酸、塩酸、硝酸、クロルス
ルホン酸などがあげられる。金属化合物としてルイス酸
として知られる化合物が好ましく用いられ、例えば、ア
ルミニウム、スズ、チタン、ジルコニウム、クロム、マ
ンガン、鉄、銅、モリブデン、タングステン、ルテニウ
ム、パラジウム、白金などの金属の塩化物、硫酸塩、硝
酸塩、アセチルアセトナート化合物などがあげらのれる
。また、ベンゾキノン、ジアゾニウム塩など有機化合物
も使用できる。特に、鉄、チタンの塩化物、硫酸塩が好
ましい。これらの酸化剤は２種以上を混合して用いるこ
ともできる。
酸化剤と無機化合物の量比は、無機化合物に対し０．０
００１〜１重量比であるのが一般的である。
００１〜１重量比であるのが一般的である。
使用する複素五員環式化合物としては、ピロール、フラ
ン、チオフェン、セレノフェン、テルロフェンおよびこ
れらの８Ｒｆｉ体があげられる。中でも、ピロール、Ｎ
−アルキルピロール、Ｎ−アリールビロール、３位およ
び／または４位にアルキル基やハロゲン原子が置換した
置換ピロールなどのビロール誘導体が反応性の点から好
ましい。
ン、チオフェン、セレノフェン、テルロフェンおよびこ
れらの８Ｒｆｉ体があげられる。中でも、ピロール、Ｎ
−アルキルピロール、Ｎ−アリールビロール、３位およ
び／または４位にアルキル基やハロゲン原子が置換した
置換ピロールなどのビロール誘導体が反応性の点から好
ましい。
複素五員環式化合物と無機化合物の量比は、無機化合物
に対し、０．００１〜１重量比、通常、０．０５〜１重
量比が好ましい。
に対し、０．００１〜１重量比、通常、０．０５〜１重
量比が好ましい。
上記複素五員環式化合物、無機化合物と酸化剤の３者を
共粉砕するだけで本発明に用いる複素五員環式化合物重
合体組成が製造できる。
共粉砕するだけで本発明に用いる複素五員環式化合物重
合体組成が製造できる。
共粉砕を行う方法については特に制限はなく、通常の種
々の粉砕機、例えば、ボールミル、ロールミル、遠心ロ
ールミル、回転粉砕機、振動ミルなどを用いる方法なら
ば何れでも構わない。
々の粉砕機、例えば、ボールミル、ロールミル、遠心ロ
ールミル、回転粉砕機、振動ミルなどを用いる方法なら
ば何れでも構わない。
粉砕温度についても特に制限はないが、−１００℃〜＋
００’ｃ、通常、常温〜１００°Ｃで行うのが一般的で
ある。
００’ｃ、通常、常温〜１００°Ｃで行うのが一般的で
ある。
また、粉砕時間については粉砕機の仕様、粉砕機への充
填量などの条件により好ましい範囲が変わり特定できな
いが、通常、数分〜数十時間で充分である。
填量などの条件により好ましい範囲が変わり特定できな
いが、通常、数分〜数十時間で充分である。
上記３者の粉砕順序については何等制限はないが、３者
を同時に添加し共粉砕する方法、３者を順に添加し共粉
砕する方法あるいは２者をまず共粉砕し次いで残りを添
加して粉砕する方法などがあげられる。中でも、酸化剤
と無機化合物を共粉砕し次いで複素五員環式化合物を添
加共粉砕する方法が好ましく採用できる。
を同時に添加し共粉砕する方法、３者を順に添加し共粉
砕する方法あるいは２者をまず共粉砕し次いで残りを添
加して粉砕する方法などがあげられる。中でも、酸化剤
と無機化合物を共粉砕し次いで複素五員環式化合物を添
加共粉砕する方法が好ましく採用できる。
本発明の組成物は上記にて得られる複素五員環式化合物
重合体組成物を各種の樹脂に添加混合することで得られ
る。
重合体組成物を各種の樹脂に添加混合することで得られ
る。
本発明で用いる樹脂としては特に制限はなく、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニン
、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリフ
ェニレンオキサイド、ポリアミド、ポリエステルなどの
熱可塑性樹脂をはしめ、あらゆる樹脂を用いることが可
能である。ポリイミド、フェノール樹脂などの熱硬化性
樹脂であっても、溶剤に可溶なプレポリマーの状態で複
素五員環式化合物重合体組成物を混合することで導電性
樹脂組成物とすることができる。
レン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニン
、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリフ
ェニレンオキサイド、ポリアミド、ポリエステルなどの
熱可塑性樹脂をはしめ、あらゆる樹脂を用いることが可
能である。ポリイミド、フェノール樹脂などの熱硬化性
樹脂であっても、溶剤に可溶なプレポリマーの状態で複
素五員環式化合物重合体組成物を混合することで導電性
樹脂組成物とすることができる。
樹脂と複素五員環式化合物重合体組成物の混合方法につ
いても特に制限はなく、樹脂が熱可塑のものではヘンシ
ェルミキサーなどで混合したのち押出機などで造粒混合
する方法、ロールなどを用いて混合する方法などがある
。また、熱硬化性樹脂の場合は、比較的高粘度の溶液あ
るいは溶融状態で混合し、成形した後に硬化する方法が
採用できる。
いても特に制限はなく、樹脂が熱可塑のものではヘンシ
ェルミキサーなどで混合したのち押出機などで造粒混合
する方法、ロールなどを用いて混合する方法などがある
。また、熱硬化性樹脂の場合は、比較的高粘度の溶液あ
るいは溶融状態で混合し、成形した後に硬化する方法が
採用できる。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１
１）フィラーの製造
タルク粉末（日本タルク■製 グレードＭＳ）１ ｋｇ
と塩化第二鉄１００ｇを共粉砕した。この塩化第二鉄含
浸タルクにピロール１５０ｍ１を加え、更に４時間共粉
砕した。得られた複合体はポリピロール５７ｇを含んで
いた。
と塩化第二鉄１００ｇを共粉砕した。この塩化第二鉄含
浸タルクにピロール１５０ｍ１を加え、更に４時間共粉
砕した。得られた複合体はポリピロール５７ｇを含んで
いた。
２）導電性樹脂組成物の製造
上記１）で得たフィラー１ ｋｇをエチレン含量９重量
％のエチレン・プロピレン共重合体１０ｋｇと共に、プ
ラスチソク工学研究所■製の２５龍φ押出機（ＢＴ−２
５）で造粒した。得られた組成物を用いて厚さ１１１の
射出成形シートを作成し、下記により各種物性を測定し
た。
％のエチレン・プロピレン共重合体１０ｋｇと共に、プ
ラスチソク工学研究所■製の２５龍φ押出機（ＢＴ−２
５）で造粒した。得られた組成物を用いて厚さ１１１の
射出成形シートを作成し、下記により各種物性を測定し
た。
比抵抗・二端子法による
メルトフローインデックス：八ＳＴＭ−Ｄ １２３８条
件 ２．１６ｋｇ、２３０°Ｃ 降伏点応カニ ＡＳＴＭ−０６３８測定温度 ２３°Ｃ
曲げ剛性率： ＡＳＴＭ−Ｄ ７４７測定温度 ２３°
Ｃデュポン衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ６７１８に準ず測定
温度 ２３°Ｃ−１０℃ アイゾツト衝撃強度： ＡＳＴＭ−Ｄ ２５６測定温度
２３℃ −１０℃ 測定した結果を表に示す。
件 ２．１６ｋｇ、２３０°Ｃ 降伏点応カニ ＡＳＴＭ−０６３８測定温度 ２３°Ｃ
曲げ剛性率： ＡＳＴＭ−Ｄ ７４７測定温度 ２３°
Ｃデュポン衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ６７１８に準ず測定
温度 ２３°Ｃ−１０℃ アイゾツト衝撃強度： ＡＳＴＭ−Ｄ ２５６測定温度
２３℃ −１０℃ 測定した結果を表に示す。
比較例１および参考例１
タルクのみを実施例１と同様の条件で粉砕したものを用
いる外は実施例１の２）と同様にしてシートを作成し、
物性を測定した（比較例１）。
いる外は実施例１の２）と同様にしてシートを作成し、
物性を測定した（比較例１）。
また、参考のためフィラーを添加することなしに作成し
たシートについても物性を測定した（参考例１）。
たシートについても物性を測定した（参考例１）。
測定した結果を表に示す。
実施例２．３
無機化合物として、浅田製粉■製ケイ酸カルシウム（実
施例２）または竹化学工業■製炭酸カルシウム”サンマ
イト＃８００″（実施例３）を用いる外は実施例１を繰
り返した。
施例２）または竹化学工業■製炭酸カルシウム”サンマ
イト＃８００″（実施例３）を用いる外は実施例１を繰
り返した。
物性の測定結果を表に示す。
なお、ポリピロールは、それぞれ、４３ｇ、３７ｇが生
成していた。
成していた。
実施例４
ピルロールに代えてチオフェンを用い、反応時間を１０
時間とする外は実施例１を繰り返した。
時間とする外は実施例１を繰り返した。
物性の測定結果を表に示す。
なお、ポリチオフェンの生成量は、２７ｇであっ〔発明
の効果〕 本発明の組成物は、樹脂の物性をなんら損なうことなく
、しかも導電性に優れるという性能を有するので、その
工業的価値は極めて高い。
の効果〕 本発明の組成物は、樹脂の物性をなんら損なうことなく
、しかも導電性に優れるという性能を有するので、その
工業的価値は極めて高い。
Claims (1)
- １、複素五員環式化合物、無機化合物および酸化剤を共
粉砕して得た複素五員環式化合物重合体組成物を、過剰
の酸化剤を除去しあるいは除去することなく、樹脂中に
分散してなる導電性樹脂組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25678785A JPS62116665A (ja) | 1985-11-18 | 1985-11-18 | 導電性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25678785A JPS62116665A (ja) | 1985-11-18 | 1985-11-18 | 導電性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62116665A true JPS62116665A (ja) | 1987-05-28 |
| JPH0443112B2 JPH0443112B2 (ja) | 1992-07-15 |
Family
ID=17297439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25678785A Granted JPS62116665A (ja) | 1985-11-18 | 1985-11-18 | 導電性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62116665A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6440561A (en) * | 1987-08-05 | 1989-02-10 | Tokai Rubber Ind Ltd | Electrically conductive resin composition |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59168010A (ja) * | 1983-03-07 | 1984-09-21 | バスフ アクチエンゲゼルシヤフト | 導電性の粉末状ピロ−ル重合物の製法 |
| JPS61250057A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 導電性樹脂組成物 |
| JPS61283656A (ja) * | 1985-06-10 | 1986-12-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 導電性樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-11-18 JP JP25678785A patent/JPS62116665A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59168010A (ja) * | 1983-03-07 | 1984-09-21 | バスフ アクチエンゲゼルシヤフト | 導電性の粉末状ピロ−ル重合物の製法 |
| JPS61250057A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 導電性樹脂組成物 |
| JPS61283656A (ja) * | 1985-06-10 | 1986-12-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 導電性樹脂組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6440561A (en) * | 1987-08-05 | 1989-02-10 | Tokai Rubber Ind Ltd | Electrically conductive resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0443112B2 (ja) | 1992-07-15 |
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