JPH0443347A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は画像鮮鋭度、経時保存性にすぐれたハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法に関する。
銀写真感光材料の処理方法に関する。
(従来の技術)
ハロゲン化銀写真感光材料に使用されるハロゲン化銀粒
子は種々の形態のものが知られているが、その一種とし
て平板状粒子が知られている。
子は種々の形態のものが知られているが、その一種とし
て平板状粒子が知られている。
平板状ハロゲン化銀粒子に関しては、すでに米国特許第
4,434,226号、同4,439゜520号、同4
,414,310号、同4,433.048号、同4,
414,306号、同4゜459.353号、特願昭5
7−209002号、特願昭61−21685号等にそ
の製法および使用技術が開示されており、増感色素によ
る色増感効率の向上を含む感度の向上、感度/粒状性の
関係改良、平板状粒子の特異的な光学的性質にょるシャ
ープネスの向上、カバーリングパワーの向上などの利点
が知られている。
4,434,226号、同4,439゜520号、同4
,414,310号、同4,433.048号、同4,
414,306号、同4゜459.353号、特願昭5
7−209002号、特願昭61−21685号等にそ
の製法および使用技術が開示されており、増感色素によ
る色増感効率の向上を含む感度の向上、感度/粒状性の
関係改良、平板状粒子の特異的な光学的性質にょるシャ
ープネスの向上、カバーリングパワーの向上などの利点
が知られている。
しかるに、これ等の平板状ハロゲン化銀粒子は一般に、
露光によって生成した潜像が時間と共に退行してゆく(
以下潜像退行という)という欠点を有しているという事
が明らかとなってきた。
露光によって生成した潜像が時間と共に退行してゆく(
以下潜像退行という)という欠点を有しているという事
が明らかとなってきた。
潜像退行を防止する為の手段としては、GBl、308
,777、同一1,335,923、同一1,353,
527、同一1. 378.354、同一1,386,
630、同一1,387゜654、同一1,389,0
89、同一1,391.672、同一1,390,23
7、同一1゜394.371、同一1,412,294
、同一1.458,197、US−3,881,939
、同一4,397,942、特開昭47−37922、
同49−17,720、同57−22234、同57−
158840、同58−90634、同58−1522
35、等に硫黄、酸素あるいは窒素含有化合物を添加す
る方法が、又特開昭57−104.927号、同62−
21,145にはスルフィン酸誘導体を添加する方法が
、更にRD(リサーチディスクロージャー)−17,6
43号には各種化合物を添加する方法が開示されている
。
,777、同一1,335,923、同一1,353,
527、同一1. 378.354、同一1,386,
630、同一1,387゜654、同一1,389,0
89、同一1,391.672、同一1,390,23
7、同一1゜394.371、同一1,412,294
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同49−17,720、同57−22234、同57−
158840、同58−90634、同58−1522
35、等に硫黄、酸素あるいは窒素含有化合物を添加す
る方法が、又特開昭57−104.927号、同62−
21,145にはスルフィン酸誘導体を添加する方法が
、更にRD(リサーチディスクロージャー)−17,6
43号には各種化合物を添加する方法が開示されている
。
しかし、いずれの方法も平板状ハロゲン化銀粒子に対し
ては、カブリを上昇させるなどの弊害を有するものであ
り、潜像退行が改良されたとしても、その副作用である
カブリ上昇の為に、実用に供するには問題があり、その
解決が急がれていた。
ては、カブリを上昇させるなどの弊害を有するものであ
り、潜像退行が改良されたとしても、その副作用である
カブリ上昇の為に、実用に供するには問題があり、その
解決が急がれていた。
さらにまた、前記平板乳剤は高温下のインキュベーショ
ン耐性の点においても従来十分なレベルにな(その改良
が望まれていた。
ン耐性の点においても従来十分なレベルにな(その改良
が望まれていた。
特願平−156325号には、一般式(I)で示される
化合物の少なくとも1種の存在下に化学増感することに
より上記の問題点が解決できることが示されている。
化合物の少なくとも1種の存在下に化学増感することに
より上記の問題点が解決できることが示されている。
しかしながら、上述の方法で作成したハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、画像鮮鋭度に優れ、また経時保存性
にも優れるものの、連続処理を行なってゆくと、脱銀性
が遅くまた処理後のスティンが高くなるという欠点を有
しており、特にこれらの問題点は、脱銀処理を迅速に行
なう場合により顕著になるということがわかってきた。
ー写真感光材料は、画像鮮鋭度に優れ、また経時保存性
にも優れるものの、連続処理を行なってゆくと、脱銀性
が遅くまた処理後のスティンが高くなるという欠点を有
しており、特にこれらの問題点は、脱銀処理を迅速に行
なう場合により顕著になるということがわかってきた。
このため、迅速処理においてこれらの諸問題を解決する
手段が強く望まれている。
手段が強く望まれている。
(本発明か解決しようとする課題)
したがって本発明の第一の目的は、画像鮮鋭度に優れ、
また経時保存性に優れるハロゲン化銀カラー写真感光材
料を迅速に脱銀する処理方法を提供することにある。本
発明の第2の目的は、処理後のスティンの発生の少ない
処理方法を提供することにある。
また経時保存性に優れるハロゲン化銀カラー写真感光材
料を迅速に脱銀する処理方法を提供することにある。本
発明の第2の目的は、処理後のスティンの発生の少ない
処理方法を提供することにある。
(課題を解決するための手段)
本発明の目的は、支持体上に少な(とも1の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料において、該乳剤
層のうちの少な(ともlの乳剤層に含まれるハロゲン化
銀乳剤が平均粒子直径0゜3μm以上、平均粒子厚さ0
.5μm未満で、かつ平均粒子直径/平均粒子厚さが2
以上である粒子を含有し、さらに該乳剤が下記一般式(
I)で示される化合物の少なくとも1種の存在下に化学
増感されているハロゲン化銀カラー写真感光材料に像様
露光を与え、発色現像処理した後、下記−設入(n)で
示される化合物群から選ばれる有機酸の第二鉄錯塩を含
有する漂白能を有する処理液で処理することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によって
達成された。
ゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料において、該乳剤
層のうちの少な(ともlの乳剤層に含まれるハロゲン化
銀乳剤が平均粒子直径0゜3μm以上、平均粒子厚さ0
.5μm未満で、かつ平均粒子直径/平均粒子厚さが2
以上である粒子を含有し、さらに該乳剤が下記一般式(
I)で示される化合物の少なくとも1種の存在下に化学
増感されているハロゲン化銀カラー写真感光材料に像様
露光を与え、発色現像処理した後、下記−設入(n)で
示される化合物群から選ばれる有機酸の第二鉄錯塩を含
有する漂白能を有する処理液で処理することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によって
達成された。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明における平板状ハロゲン化銀粒子(以下、「平板
粒子」という)とは2つの対向する平行あるいは平行に
近い主平面を有し該主平面の円相当直径(該主平面と同
じ投影面積を有する円の直径)が主平面間の距離(即ち
粒子の厚さ)より2倍以上大きな粒子をいう。
粒子」という)とは2つの対向する平行あるいは平行に
近い主平面を有し該主平面の円相当直径(該主平面と同
じ投影面積を有する円の直径)が主平面間の距離(即ち
粒子の厚さ)より2倍以上大きな粒子をいう。
本発明の平板粒子を含有する乳剤の平均粒子直径と平均
粒子厚さとの比(以下、粒子直径/厚さという)は2以
上、3〜12であることが好ましく、特に5〜10であ
ることが好ましい。
粒子厚さとの比(以下、粒子直径/厚さという)は2以
上、3〜12であることが好ましく、特に5〜10であ
ることが好ましい。
ここで、粒子直径/厚さとは、全平板粒子の粒子直径/
厚さを平均することにより得られるが簡便な方法として
は、全平板粒子の平均直径と、全平板粒子の平均厚さと
の比として求めることも出来る。
厚さを平均することにより得られるが簡便な方法として
は、全平板粒子の平均直径と、全平板粒子の平均厚さと
の比として求めることも出来る。
本発明の平板粒子の直径(円相当)は0.3μm以上、
好ましくは0.3〜lOμm1より好ましくは0.5〜
5.0μm1さらに好ましくは0゜5〜2.0μmであ
る。
好ましくは0.3〜lOμm1より好ましくは0.5〜
5.0μm1さらに好ましくは0゜5〜2.0μmであ
る。
粒子厚さは0.5μm未満、好ましくは0.05〜0.
4μm1さらに好ましくは0.08〜0゜3μmである
。
4μm1さらに好ましくは0.08〜0゜3μmである
。
本発明において上記平板粒子はそれを含む乳剤中におい
て、その全粒子投影面積の50%以上を占める。好まし
くは70%以上、より好ましくは90%以上である。
て、その全粒子投影面積の50%以上を占める。好まし
くは70%以上、より好ましくは90%以上である。
本発明において粒子直径、粒子厚さの測定は米国特許第
4,434,226号に記載の方法の如く粒子の電子顕
微鏡写真より求めることができる。
4,434,226号に記載の方法の如く粒子の電子顕
微鏡写真より求めることができる。
平板粒子のハロゲン組成としては、具体的には、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、塩沃臭化銀
を用いることができる。またチオシアン酸銀、シアン酸
銀などを含んでいてもよい。
銀、沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、塩沃臭化銀
を用いることができる。またチオシアン酸銀、シアン酸
銀などを含んでいてもよい。
平板粒子の製法としては、米国特許第4434226号
、同第4439520号、同第4414310号、同第
4399215号、同第4433048号、同第438
6156号、同第4400463号、同第441430
6号、同第4435501号などに記載された方法を適
宜、組み合せることによりなし得る。
、同第4439520号、同第4414310号、同第
4399215号、同第4433048号、同第438
6156号、同第4400463号、同第441430
6号、同第4435501号などに記載された方法を適
宜、組み合せることによりなし得る。
たとえばpBrl、3以下の比較的高pAgの雰囲気中
で平板粒子が重量で40%以上存在する種晶を形成し、
同程度のもしくはそれ以上のpBr値を保ちつつ銀及び
ハロゲン溶液を添加して種晶を成長させることにより得
られる。
で平板粒子が重量で40%以上存在する種晶を形成し、
同程度のもしくはそれ以上のpBr値を保ちつつ銀及び
ハロゲン溶液を添加して種晶を成長させることにより得
られる。
銀又はハロゲンの添加による粒子成長過程に於て、新た
な結晶核が発生しないように銀及びハロゲン溶液を添加
することが望ましい。
な結晶核が発生しないように銀及びハロゲン溶液を添加
することが望ましい。
平板粒子の大きさは、温度調節、溶剤の種類や量の選択
、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲン化物の添加速
度等を調節することにより調整できる。
、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲン化物の添加速
度等を調節することにより調整できる。
本発明の平板粒子を含有する乳剤の粒子表面には化学増
感が施こされる。
感が施こされる。
上記化学的増感は、ジェームス(T、 H,James
)著、ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック・プロ
セス、第4版、マクミラン社刊、1977年、(T、
H,James 、 The Theory of t
hePhotographic Process、
4 th ed 、Macmillan 。
)著、ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック・プロ
セス、第4版、マクミラン社刊、1977年、(T、
H,James 、 The Theory of t
hePhotographic Process、
4 th ed 、Macmillan 。
1977)6フ一76頁に記載されるように活性セラチ
ンを用いて行うことができるし、またリサーチ・ディス
クロージャー120巻、1974年4月、12008.
リサーチ・ディスクロージャ、34巻、1975年6月
、13452、米国特許第2,642,361号、同3
. 297. 446号、同3,772,031号、同
3,857゜711号、同3,901,714号、同4
,266.018号、および同3,904,415号、
並びに英国特許第1,315,755号に記載されるよ
うにpAg5〜10、pH5〜8および温度30〜80
℃において硫黄、セレン、チルル、金、白金、パラジウ
ム、イリジウム、ロジウムまたはこれら増感剤の複数の
組合せを用いて行うことができる。化学増感は最適には
、金化合物とチオシアネート化合物の存在下に、また米
国特許第3.857,711号、同4,266.018
号および同4,054,457号に記載される硫黄含有
化合物もしくはハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系
化合物などの硫黄含有化合物の存在下に行う。化学増感
助剤の存在下に化学増感することもできる。用いられる
化学増感助剤には、アザインデン、アザピリダジン、ア
ザピリミジンのごとき、化学増感の過程でカブリを抑制
し且つ感度を増大するものとして知られた化合物が用い
られる。化学増感助剤の例は、米国特許第2.131゜
038号、同第3,411,914号、同3,554.
757号、特開昭58−126526号および前述ダフ
ィン著「写真乳剤化学」、138〜143頁に記載され
ている。化学増感に加えて、または代替して、米国特許
第3,891.446号および同3,984,249号
に記載されるように、例えば水素を用いて還元増感する
ことができるし、米国特許第2,518,698号、同
2゜518.698号、同2,743,182号および
同2,743,183号に記載されるように塩化第一錫
、二酸化チオウレア、ポリアミンおよびこのような還元
剤を用いて、または低pAg (例えば5未満)又は高
pH(例えば8より大)処理によって還元増感すること
ができる。また米国特許第3,917,485号および
同3,966゜476号に記載される化学増感法も適用
することができる。
ンを用いて行うことができるし、またリサーチ・ディス
クロージャー120巻、1974年4月、12008.
リサーチ・ディスクロージャ、34巻、1975年6月
、13452、米国特許第2,642,361号、同3
. 297. 446号、同3,772,031号、同
3,857゜711号、同3,901,714号、同4
,266.018号、および同3,904,415号、
並びに英国特許第1,315,755号に記載されるよ
うにpAg5〜10、pH5〜8および温度30〜80
℃において硫黄、セレン、チルル、金、白金、パラジウ
ム、イリジウム、ロジウムまたはこれら増感剤の複数の
組合せを用いて行うことができる。化学増感は最適には
、金化合物とチオシアネート化合物の存在下に、また米
国特許第3.857,711号、同4,266.018
号および同4,054,457号に記載される硫黄含有
化合物もしくはハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系
化合物などの硫黄含有化合物の存在下に行う。化学増感
助剤の存在下に化学増感することもできる。用いられる
化学増感助剤には、アザインデン、アザピリダジン、ア
ザピリミジンのごとき、化学増感の過程でカブリを抑制
し且つ感度を増大するものとして知られた化合物が用い
られる。化学増感助剤の例は、米国特許第2.131゜
038号、同第3,411,914号、同3,554.
757号、特開昭58−126526号および前述ダフ
ィン著「写真乳剤化学」、138〜143頁に記載され
ている。化学増感に加えて、または代替して、米国特許
第3,891.446号および同3,984,249号
に記載されるように、例えば水素を用いて還元増感する
ことができるし、米国特許第2,518,698号、同
2゜518.698号、同2,743,182号および
同2,743,183号に記載されるように塩化第一錫
、二酸化チオウレア、ポリアミンおよびこのような還元
剤を用いて、または低pAg (例えば5未満)又は高
pH(例えば8より大)処理によって還元増感すること
ができる。また米国特許第3,917,485号および
同3,966゜476号に記載される化学増感法も適用
することができる。
また特開昭61−3134号や同61−3136号に記
載されている酸化剤を用いた増感法も適用することがで
きる。
載されている酸化剤を用いた増感法も適用することがで
きる。
本発明の前記平板粒子を含む乳剤には上記化学増感時に
前記一般式(I)で示される化合物の少なくとも一種が
存在せしめられる。上記化合物の添加は、例えば通常の
乳剤調製工程において、粒子形成時でも、続く脱塩時て
も、その後再分散して化学増感をする直前でもまた化学
増感時でもよい。粒子形成時に添加する場合には、全硝
酸銀の添加の50%終了時以降、より好ましくは80%
終了時以降に添加することが好ましい。
前記一般式(I)で示される化合物の少なくとも一種が
存在せしめられる。上記化合物の添加は、例えば通常の
乳剤調製工程において、粒子形成時でも、続く脱塩時て
も、その後再分散して化学増感をする直前でもまた化学
増感時でもよい。粒子形成時に添加する場合には、全硝
酸銀の添加の50%終了時以降、より好ましくは80%
終了時以降に添加することが好ましい。
脱塩後の添加量は前記乳剤中の全ハロゲン化銀1モル当
たり、lXl0−’モル−lXl0−’が好ましい。粒
子形成時に添加する場合には、脱塩後に添加するときに
比較し多量に添加するほうが好ましく、およそ5倍量添
加することが好ましい。
たり、lXl0−’モル−lXl0−’が好ましい。粒
子形成時に添加する場合には、脱塩後に添加するときに
比較し多量に添加するほうが好ましく、およそ5倍量添
加することが好ましい。
前記一般式(I)において、Xは水素原子、又はアルカ
リ金属原子(例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム
)を表わす。好ましくは水素原子、Na,にであり、さ
らに好ましくは水素原子、Naである。
リ金属原子(例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム
)を表わす。好ましくは水素原子、Na,にであり、さ
らに好ましくは水素原子、Naである。
Rは水素原子、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭
素)又は炭素数1〜5のアルキル基を表わす。アルキル
基は置換されていてもよい。好ましくは、水素原子、フ
ッ素原子、塩素原子、及び炭素1〜5のアルキル基であ
る。Rで表わされる置換基の個数は1又は2が好ましい
。
素)又は炭素数1〜5のアルキル基を表わす。アルキル
基は置換されていてもよい。好ましくは、水素原子、フ
ッ素原子、塩素原子、及び炭素1〜5のアルキル基であ
る。Rで表わされる置換基の個数は1又は2が好ましい
。
以下に、一般式(I)で示される化合物のうち好ましい
具体例を示す。
具体例を示す。
CH。
本発明においては前記平板粒子として次のような単分散
六角平板ハロゲン化銀粒子を用いることもできる。
六角平板ハロゲン化銀粒子を用いることもできる。
該乳剤は、分散媒とハロゲン化銀粒子とからなるハロゲ
ン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子の全投影面積
の70%以上が、最小の長さを有する辺の長さに対する
最大の長さを有する辺の長さの比が、2以下である六角
形であり、かつ、平行な2面を外表面として有する平板
状ハロゲン化銀によって占められており、さらに、該六
角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動係数
〔その投影面積の円換算直径で表わされる粒子サイズの
バラツキ(標準偏差)を、平均粒子サイズで割った値〕
が20%以下の単分散性をもつものであり、アスペクト
比は2.5以上で粒子サイズは0.2μm以上である。
ン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子の全投影面積
の70%以上が、最小の長さを有する辺の長さに対する
最大の長さを有する辺の長さの比が、2以下である六角
形であり、かつ、平行な2面を外表面として有する平板
状ハロゲン化銀によって占められており、さらに、該六
角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動係数
〔その投影面積の円換算直径で表わされる粒子サイズの
バラツキ(標準偏差)を、平均粒子サイズで割った値〕
が20%以下の単分散性をもつものであり、アスペクト
比は2.5以上で粒子サイズは0.2μm以上である。
該六角平板粒子の組成としては、臭化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀のいずれであってもよい。法度イオ
ンを含む場合、その含量は0〜30モル%であり、結晶
構造は−様なものでも、内部と外部が異質なハロゲン組
成から成るものでもよく、層状構造をなしていてもよい
。また、粒子中に還元増感銀核を含んでいることが好ま
しい。
臭化銀、塩沃臭化銀のいずれであってもよい。法度イオ
ンを含む場合、その含量は0〜30モル%であり、結晶
構造は−様なものでも、内部と外部が異質なハロゲン組
成から成るものでもよく、層状構造をなしていてもよい
。また、粒子中に還元増感銀核を含んでいることが好ま
しい。
該ハロゲン化銀粒子は、核形成−オストワルド熟成及び
粒子成長を経ることによって製造することができるが、
その詳細は特開昭63−151618号に記載されてい
る。
粒子成長を経ることによって製造することができるが、
その詳細は特開昭63−151618号に記載されてい
る。
本発明の平板粒子を含有する乳剤の製造時には、粒子成
長を速める為に添加する、銀塩溶液(例えばA g N
O+水溶液)とハロゲン化物溶液(例えばKBr水溶
液)の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が
好ましく用いられる。
長を速める為に添加する、銀塩溶液(例えばA g N
O+水溶液)とハロゲン化物溶液(例えばKBr水溶
液)の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が
好ましく用いられる。
これらの方法に関しては、例えば英国特許第1゜335
.925号、米国特許第3. 672. 900号、同
第3.650,757号、同第4,242.445号、
特開昭55−142329号、同55−158124号
等の記載を参考にすることが出来る。
.925号、米国特許第3. 672. 900号、同
第3.650,757号、同第4,242.445号、
特開昭55−142329号、同55−158124号
等の記載を参考にすることが出来る。
前記熟成を促進するにはハロゲン化銀溶剤が有用である
。例えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを
反応器中に存在せしめることが知られている。それ故、
ハロゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を
促進しうる。他の熟成剤を用いることもできるし、これ
らの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を添加する前に反
応器中の分散媒中に全量を配合しておくことができるし
、また1もしくは2以上のハロゲン化物塩、銀塩または
解膠剤を加えると共に反応器中に導入することもできる
。別の変形態様として、熟成剤をハロゲン化物塩および
銀塩添加段階で独立して導入することもできる。
。例えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを
反応器中に存在せしめることが知られている。それ故、
ハロゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を
促進しうる。他の熟成剤を用いることもできるし、これ
らの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を添加する前に反
応器中の分散媒中に全量を配合しておくことができるし
、また1もしくは2以上のハロゲン化物塩、銀塩または
解膠剤を加えると共に反応器中に導入することもできる
。別の変形態様として、熟成剤をハロゲン化物塩および
銀塩添加段階で独立して導入することもできる。
ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。チオシアネート熟成剤を用い
ることは米国特許第2,222,264号、同2. 4
48..534号および同3,320..069号に教
示が見られる。また米国特許第3.271,157号、
同3.574,628号、および同3. 737. 3
13号に記載されるような常用されるチオエーテル熟成
剤を用いることもできる。あるいは特開昭53−824
08号、同53−144319号に開示されているよう
な千オン化合物を用いることもできる。
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。チオシアネート熟成剤を用い
ることは米国特許第2,222,264号、同2. 4
48..534号および同3,320..069号に教
示が見られる。また米国特許第3.271,157号、
同3.574,628号、および同3. 737. 3
13号に記載されるような常用されるチオエーテル熟成
剤を用いることもできる。あるいは特開昭53−824
08号、同53−144319号に開示されているよう
な千オン化合物を用いることもできる。
種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って1もしくは2以上の塩
を加えると共に添加することもできる。米国特許第2.
448. 060号、同2,628,167号、同3
,737゜313号、同3,772,031号、並びに
、リサーチ・ディスクロージャー、134巻、1975
年6月、13452に記載されるように銅、イリジウム
、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、(硫黄、セレン及
びテルルなどのカルコゲン化合物)、金および第■属貴
金属の化合物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成過
程で存在せしめることによってハロゲン化銀の特性をコ
ントロールできる。特公昭58−1410号、モイザー
(Moisar)ら著、ジャーナル・オブーフォトグラ
フィック・サイエンス、25巻、1977.19−27
頁に記載されるようにハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程
において粒子の内部を還元増感することができる。
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って1もしくは2以上の塩
を加えると共に添加することもできる。米国特許第2.
448. 060号、同2,628,167号、同3
,737゜313号、同3,772,031号、並びに
、リサーチ・ディスクロージャー、134巻、1975
年6月、13452に記載されるように銅、イリジウム
、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、(硫黄、セレン及
びテルルなどのカルコゲン化合物)、金および第■属貴
金属の化合物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成過
程で存在せしめることによってハロゲン化銀の特性をコ
ントロールできる。特公昭58−1410号、モイザー
(Moisar)ら著、ジャーナル・オブーフォトグラ
フィック・サイエンス、25巻、1977.19−27
頁に記載されるようにハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程
において粒子の内部を還元増感することができる。
本発明に用いられる平板粒子においては、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよ(、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの
乳剤粒子は、米国特許第4,094,684号、同4,
142,900号、同4,459,353号、英国特許
第2,038.792号、米国特許第4,349,62
2号、同4,395,478号、同4.433.501
号、同4.’ 463,087号、同3,656゜96
2号、同3,852,067号、特開昭5916254
0号等に開示されている。
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよ(、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの
乳剤粒子は、米国特許第4,094,684号、同4,
142,900号、同4,459,353号、英国特許
第2,038.792号、米国特許第4,349,62
2号、同4,395,478号、同4.433.501
号、同4.’ 463,087号、同3,656゜96
2号、同3,852,067号、特開昭5916254
0号等に開示されている。
本発明に用いられる平板粒子を含有する乳剤は、同一ハ
ロゲン化銀乳剤層に通常の化学増感されたハロゲン化銀
粒子(以下非平板粒子と称する)と併用することができ
、特にカラー写真感光材料の場合には、平板粒子含有乳
剤と非平板粒子含有乳剤をそれぞれ異なる乳剤層及び/
又は同一乳剤層に使用することが可能であるが、平板粒
子を含む乳剤を50モル%(Iモルハロゲン化銀)含む
ことが好ましい。ここで非平板粒子として例えば立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶体を有するレ
ギュラー粒子や球状、じゃがいも状などのような変則的
な結晶形を有する粒子などを挙げることができる。又、
これらの粒子のハロゲン化銀組成としては、臭化銀、沃
臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれの
ハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は
30モル%以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もしくは沃塩
臭化銀である。特に好ましいのは2モル%から25モル
%までの沃化銀を含む沃臭化銀である。
ロゲン化銀乳剤層に通常の化学増感されたハロゲン化銀
粒子(以下非平板粒子と称する)と併用することができ
、特にカラー写真感光材料の場合には、平板粒子含有乳
剤と非平板粒子含有乳剤をそれぞれ異なる乳剤層及び/
又は同一乳剤層に使用することが可能であるが、平板粒
子を含む乳剤を50モル%(Iモルハロゲン化銀)含む
ことが好ましい。ここで非平板粒子として例えば立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶体を有するレ
ギュラー粒子や球状、じゃがいも状などのような変則的
な結晶形を有する粒子などを挙げることができる。又、
これらの粒子のハロゲン化銀組成としては、臭化銀、沃
臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれの
ハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は
30モル%以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もしくは沃塩
臭化銀である。特に好ましいのは2モル%から25モル
%までの沃化銀を含む沃臭化銀である。
ここで用いられる非平板粒子の粒径は0.1μm以下の
微粒子でも投影面積直径が10μmに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
微粒子でも投影面積直径が10μmに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
漂白液及び/又は漂白定着液に用いられる漂白剤として
はアミノポリカルボン酸の第二鉄錯塩、過酸化物(例え
ば過硫酸ナトリウム)などが使用できるが、アミノポリ
カルボン酸第二鉄錯塩が好ましい。
はアミノポリカルボン酸の第二鉄錯塩、過酸化物(例え
ば過硫酸ナトリウム)などが使用できるが、アミノポリ
カルボン酸第二鉄錯塩が好ましい。
上記のアミノポリカルボン酸としては下記一般式(nl
)で表わされる化合物を用いることが好ましい。
)で表わされる化合物を用いることが好ましい。
一般式(II[)
式中L1は、酸素原子、イオウ原子、アルキレン基又は
−CH−で示される基を表わす。R31、I 3 R32、R33、R31は、それぞれ水素原子又はアル
キル基を表わすが、R31とR3□又はR11とR3□
はお互いに連結してシクロアルキレン環を形成してもよ
い。k、Cm、nはそれぞれ0〜4の整数を表わし、a
は1〜3の整数を表わすが、k、l、m、nの合計は2
以上である。ただし、aが1であり、かつR31、R3
2、R+8、R+ +がそれぞれ水素原子であり、k、
L m、nの合計が2であることはない。
−CH−で示される基を表わす。R31、I 3 R32、R33、R31は、それぞれ水素原子又はアル
キル基を表わすが、R31とR3□又はR11とR3□
はお互いに連結してシクロアルキレン環を形成してもよ
い。k、Cm、nはそれぞれ0〜4の整数を表わし、a
は1〜3の整数を表わすが、k、l、m、nの合計は2
以上である。ただし、aが1であり、かつR31、R3
2、R+8、R+ +がそれぞれ水素原子であり、k、
L m、nの合計が2であることはない。
一般式(IIf)についてさらに詳細に説明する。
一般式(II[)においてLlは、酸素原子、イオウ原
子、炭素数6以下のアルキレン基が好ましいが、アルキ
レン基の場合特にメチレン基、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基が好ましい。R31、Rsi、R3g、
Rs<については、水素原子、炭素数6以下のアルキル
基が好ましいが、アルキル基の場合特にメチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、1so−プロピル基が好ましい
。
子、炭素数6以下のアルキレン基が好ましいが、アルキ
レン基の場合特にメチレン基、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基が好ましい。R31、Rsi、R3g、
Rs<については、水素原子、炭素数6以下のアルキル
基が好ましいが、アルキル基の場合特にメチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、1so−プロピル基が好ましい
。
一般式(III)で表わされるアミノポリカルボン酸化
合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるもの
ではない。
合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるもの
ではない。
A−1+1.3−ジアミノプロパン西都酸A−2=グリ
コールエーテルジアミン四酢酸A−3=シクロヘキサン
ジアミン四酢酸A−4:1,4−ジアミノブタン四酢酸
A−5:1,2−プロピレンジアミン西都酸A−6:チ
オグリコールエーテルジアミン四酢酸A−7:1.3−
ブチレンジアミン四酢酸本発明の漂白剤の添加量は、漂
白液もしくは漂白定着液11当り0.05モル〜1モル
好ましくは0.1モル〜0.5モルである。また上記の
アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩とエチレンジアミン四
酢酸第2鉄錯塩とを併用して漂白剤として使用すること
もできる。この場合両者の混合比は1:10〜10:1
が好ましく、また両者の鉄錯塩濃度の合計は、処理液1
1当り、0.05モル〜1モル、好ましくは0. 1〜
0.5モルである。
コールエーテルジアミン四酢酸A−3=シクロヘキサン
ジアミン四酢酸A−4:1,4−ジアミノブタン四酢酸
A−5:1,2−プロピレンジアミン西都酸A−6:チ
オグリコールエーテルジアミン四酢酸A−7:1.3−
ブチレンジアミン四酢酸本発明の漂白剤の添加量は、漂
白液もしくは漂白定着液11当り0.05モル〜1モル
好ましくは0.1モル〜0.5モルである。また上記の
アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩とエチレンジアミン四
酢酸第2鉄錯塩とを併用して漂白剤として使用すること
もできる。この場合両者の混合比は1:10〜10:1
が好ましく、また両者の鉄錯塩濃度の合計は、処理液1
1当り、0.05モル〜1モル、好ましくは0. 1〜
0.5モルである。
その他事発明の漂白液及び/又は漂白定着液には前述の
アミノポリカルボン酸鉄(III)錯体の他にアミノポ
リカルボン酸又はその塩を加えることができる。
アミノポリカルボン酸鉄(III)錯体の他にアミノポ
リカルボン酸又はその塩を加えることができる。
好ましい添加量は0.0001モル〜0. 1モル/1
より好ましくは0゜003〜0.05モル/lである。
より好ましくは0゜003〜0.05モル/lである。
アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。
また上記の第2鉄錯塩を含む漂白液及び/又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。
本発明に用いられる非平板粒子は、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P、 Glaf
kides 、 Chimie et Physiq
uePhotographique Paul Mon
tel、 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duffin
、 Photographic EmulsionCh
emistry (Focal Press 、
1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelik
man et al、 Makingand Coa
ting Photographic Emulsio
n 、 FocalPress 、 1964)など
に記載された方法を用いて調製することができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせな
どのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下に
おいて形成させる方法(いわゆる逆混合)を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のpA g’を一定に保つ方法、すな
わちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用い
ることもできる。この方法によると、結晶形が規則的で
粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P、 Glaf
kides 、 Chimie et Physiq
uePhotographique Paul Mon
tel、 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duffin
、 Photographic EmulsionCh
emistry (Focal Press 、
1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelik
man et al、 Makingand Coa
ting Photographic Emulsio
n 、 FocalPress 、 1964)など
に記載された方法を用いて調製することができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせな
どのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下に
おいて形成させる方法(いわゆる逆混合)を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のpA g’を一定に保つ方法、すな
わちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用い
ることもできる。この方法によると、結晶形が規則的で
粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
用いてもよい。
前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス−ア
ンド・エンジニアリング(Photographic
5cience and Engineering
)、第6巻、159〜165頁(I962)、ジャーナ
ル・オブ・フォトグラフィク・サイエンス(Journ
al of Photographic 5cienc
e ) 、12巻、242〜251頁(I,964)、
米国特許第3゜655.394号および英国特許第1.
413゜748号に記載されている。
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス−ア
ンド・エンジニアリング(Photographic
5cience and Engineering
)、第6巻、159〜165頁(I962)、ジャーナ
ル・オブ・フォトグラフィク・サイエンス(Journ
al of Photographic 5cienc
e ) 、12巻、242〜251頁(I,964)、
米国特許第3゜655.394号および英国特許第1.
413゜748号に記載されている。
また単分散乳剤については、特開昭48−8600号、
同51−39027号、同51−83097号、同53
−137.133号、同54−48521号、同54−
9941.9号、同58−37635号、同58−49
938号、特公昭4711386号、米国特許第3,6
55.394号および英国特許第1,413,748号
などに記載されている。
同51−39027号、同51−83097号、同53
−137.133号、同54−48521号、同54−
9941.9号、同58−37635号、同58−49
938号、特公昭4711386号、米国特許第3,6
55.394号および英国特許第1,413,748号
などに記載されている。
これらの非平板粒子の結晶構造は−様なものでも、内部
と外部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層
状構造をなしていてもよい、これらの乳剤粒子は、英国
特許第1,027,146号、米国特許第3,505,
068号、同4,444.877号および特願昭58−
248469号等に開示されている。
と外部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層
状構造をなしていてもよい、これらの乳剤粒子は、英国
特許第1,027,146号、米国特許第3,505,
068号、同4,444.877号および特願昭58−
248469号等に開示されている。
本発明には、0.6μm以下、好ましくは0゜2μm以
下の非感光性微粒子乳剤を現像促進、保存性改良、反射
光の有効利用などの目的でハロゲン化銀乳剤層、中間層
または保護層に添加してもよい。
下の非感光性微粒子乳剤を現像促進、保存性改良、反射
光の有効利用などの目的でハロゲン化銀乳剤層、中間層
または保護層に添加してもよい。
本発明の平板粒子は、好ましくはカラー撮影感光材に使
用される。
用される。
本発明の平板粒子と、非平板の単分散ハロゲン化銀粒子
とを同−及び/又は異なる乳剤層に使用することは、鮮
鋭度を同向上せしめるのに有利である。
とを同−及び/又は異なる乳剤層に使用することは、鮮
鋭度を同向上せしめるのに有利である。
ここで単分散ハロゲン化銀乳剤(非平板状粒子)とは、
それに含まれるハロゲン化銀粒子の全重量又は全個数の
95%以上が平均粒径の±40%以内、より好ましくは
±30%以内にあるものと定義される。単分散ハロゲン
化銀乳剤をハロゲン化銀写真感光材料に用いることによ
って、粒状度を向上させうろことは、上記特公昭47−
11386号、特開昭55−142329号、同57−
17235号、同59−72440号等に記載されてい
る。又、前述のT、 H,ジェームス著、“ザ・セオリ
ー・オブ・フォトグラフィック・プロセス”、580〜
585頁に記載されているように、0.3μm〜0.8
μmの単分散ハロゲン化銀粒子は、特定の波長域の光に
対しては光散乱性が大きいが、その他の波長域の光に対
しては比較的光散乱性が小さいという特性を有している
ということも知られている。
それに含まれるハロゲン化銀粒子の全重量又は全個数の
95%以上が平均粒径の±40%以内、より好ましくは
±30%以内にあるものと定義される。単分散ハロゲン
化銀乳剤をハロゲン化銀写真感光材料に用いることによ
って、粒状度を向上させうろことは、上記特公昭47−
11386号、特開昭55−142329号、同57−
17235号、同59−72440号等に記載されてい
る。又、前述のT、 H,ジェームス著、“ザ・セオリ
ー・オブ・フォトグラフィック・プロセス”、580〜
585頁に記載されているように、0.3μm〜0.8
μmの単分散ハロゲン化銀粒子は、特定の波長域の光に
対しては光散乱性が大きいが、その他の波長域の光に対
しては比較的光散乱性が小さいという特性を有している
ということも知られている。
従って、平板状ハロゲン化銀乳剤と単分散ハロゲン化銀
乳剤とを各々のハロゲン化銀乳剤の持つ光学特性を考慮
して適切に配置することによって該ハロゲン化銀写真感
光材料の鮮鋭度を向上させることが可能な場合がある。
乳剤とを各々のハロゲン化銀乳剤の持つ光学特性を考慮
して適切に配置することによって該ハロゲン化銀写真感
光材料の鮮鋭度を向上させることが可能な場合がある。
このような態様の例をいくつか列挙する。
例1)支持体側から赤感層、緑感層、および青感層の順
に層配列した感光材料では、青感層を構成するハロゲン
化銀乳剤層についてそれに含まれるハロゲン化銀粒子の
平均粒径が0.3〜0.8μmの範囲にある場合には、
該乳剤層に平板状ハロゲン化銀粒子を使用し、平均粒径
が上記の範囲にない場合には単分散ハロゲン化銀を用い
ることによって緑感層および赤感層の鮮鋭度を向上させ
ることが可能である。
に層配列した感光材料では、青感層を構成するハロゲン
化銀乳剤層についてそれに含まれるハロゲン化銀粒子の
平均粒径が0.3〜0.8μmの範囲にある場合には、
該乳剤層に平板状ハロゲン化銀粒子を使用し、平均粒径
が上記の範囲にない場合には単分散ハロゲン化銀を用い
ることによって緑感層および赤感層の鮮鋭度を向上させ
ることが可能である。
例2)例1と同様の層配列を有する感光材料において、
緑感層を構成するハロゲン化銀乳剤層について、それに
含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒径が0.4μm〜0
.8μmの範囲にある場合には、該乳剤層に平板状ハロ
ゲン化銀粒子を使用し、平均粒径が上記の範囲にない場
合には単分散乳剤を用いて赤感層の鮮鋭度を向上させる
ことが可能である。
緑感層を構成するハロゲン化銀乳剤層について、それに
含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒径が0.4μm〜0
.8μmの範囲にある場合には、該乳剤層に平板状ハロ
ゲン化銀粒子を使用し、平均粒径が上記の範囲にない場
合には単分散乳剤を用いて赤感層の鮮鋭度を向上させる
ことが可能である。
例3)例1と同様の層配列を有する感光材料で、同一感
色性を有する乳剤層が2層以上の感度の異なる複数の層
より成る感光材料において、最高感度を有する青感層1
.0μm以上の単分散ハロゲン化銀(特に二重構造粒子
が好ましい)でより低感な青感層の光散乱が大きい場合
は、より低感な青感層に平板粒子を使用し、緑感層およ
び赤感層の鮮鋭度を向上させることができる。
色性を有する乳剤層が2層以上の感度の異なる複数の層
より成る感光材料において、最高感度を有する青感層1
.0μm以上の単分散ハロゲン化銀(特に二重構造粒子
が好ましい)でより低感な青感層の光散乱が大きい場合
は、より低感な青感層に平板粒子を使用し、緑感層およ
び赤感層の鮮鋭度を向上させることができる。
例4)例3と同様の層配列を有する感光材料で複数の緑
感層がすべて光散乱が大きい場合、緑感層すべてに平板
粒子を使用し、赤感層の鮮鋭度を向上させつつ、緑感層
の粒状度を向上させることが可能である。
感層がすべて光散乱が大きい場合、緑感層すべてに平板
粒子を使用し、赤感層の鮮鋭度を向上させつつ、緑感層
の粒状度を向上させることが可能である。
例3および例4のように、特に青感層、緑感層および赤
感層がそれぞれ複数の乳剤層から成る場合、鮮鋭度およ
び粒状度を向上させるためには光散乱の大きい乳剤層に
平板状ハロゲン化銀粒子を用い、光散乱の少ない乳剤層
に単分散乳剤を用いることを考慮すべきである。又、例
4において更に赤感層に平板粒子を使用した場合には、
乳剤層間の光散乱が大きくなりかえって赤感層の上にあ
る緑感層の鮮鋭度を悪化させる場合もあり、支持体に最
も近い赤感層に平板粒子を使用することが好ましくない
場合もある。
感層がそれぞれ複数の乳剤層から成る場合、鮮鋭度およ
び粒状度を向上させるためには光散乱の大きい乳剤層に
平板状ハロゲン化銀粒子を用い、光散乱の少ない乳剤層
に単分散乳剤を用いることを考慮すべきである。又、例
4において更に赤感層に平板粒子を使用した場合には、
乳剤層間の光散乱が大きくなりかえって赤感層の上にあ
る緑感層の鮮鋭度を悪化させる場合もあり、支持体に最
も近い赤感層に平板粒子を使用することが好ましくない
場合もある。
本発明に用いられる平板粒子及び非平板粒子は、既に述
べたように、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNα17643
および同N(I18716に記載されており、その該当
個所を後掲の表にまとめた。
べたように、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNα17643
および同N(I18716に記載されており、その該当
個所を後掲の表にまとめた。
本発明の感光材料には、米国特許第4,082゜553
号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米
国特許第4,626,498号、特開昭59−214,
852号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子さらに粒子表面、内部共にかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層およびまた
は実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用
できる。
号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米
国特許第4,626,498号、特開昭59−214,
852号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子さらに粒子表面、内部共にかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層およびまた
は実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用
できる。
粒子内部又は表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤とは、
写真感光材料の未露光部および露光部を問わず一様に(
非像様に)現像が可能となるノ10ゲン化銀乳剤のこと
をいう。
写真感光材料の未露光部および露光部を問わず一様に(
非像様に)現像が可能となるノ10ゲン化銀乳剤のこと
をいう。
粒子内部又は表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調製
法は、米国特許4,626,498号、特開昭59−2
14,852号に記載されている。
法は、米国特許4,626,498号、特開昭59−2
14,852号に記載されている。
粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀と、外部殻を形成す
るハロゲン化銀は、同一の7%ロゲン組成をもつもので
も異なるハロゲン組成をもつものでもよい。
子の内部核を形成するハロゲン化銀と、外部殻を形成す
るハロゲン化銀は、同一の7%ロゲン組成をもつもので
も異なるハロゲン組成をもつものでもよい。
粒子内部もしくは表面がかぶらされたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などの
いずれをも用いることができる。
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などの
いずれをも用いることができる。
これらかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには
特別な限定はないが、平均粒子サイズとして0.01〜
0.75μm、特に0.05〜0゜6μmが好ましい。
特別な限定はないが、平均粒子サイズとして0.01〜
0.75μm、特に0.05〜0゜6μmが好ましい。
また、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒
子でも不規則な粒子でもよく、また、多分散乳剤でもよ
いが、単分散(ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の
少なくとも95%が平均粒子径の±40%以内の粒子径
を有するもの)であることが好ましい。
子でも不規則な粒子でもよく、また、多分散乳剤でもよ
いが、単分散(ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の
少なくとも95%が平均粒子径の±40%以内の粒子径
を有するもの)であることが好ましい。
本発明の感光材料に、実質的に非感光性のあらかしめか
ぶらされていない微粒子ハロゲン化銀粒子を使用するこ
とが好ましい。この実質的に非感光性の微粒子ハロゲン
化銀粒子とは、色素画像を得るための像様露光時におい
ては感光せずに、その現像処理において実質的に現像さ
れないハロゲン化銀粒子である。
ぶらされていない微粒子ハロゲン化銀粒子を使用するこ
とが好ましい。この実質的に非感光性の微粒子ハロゲン
化銀粒子とは、色素画像を得るための像様露光時におい
ては感光せずに、その現像処理において実質的に現像さ
れないハロゲン化銀粒子である。
微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モ
ル%含有するものである。
ル%であり、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モ
ル%含有するものである。
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.O1〜0.5μmが好ましく、0.
02〜0.2μmがより好ましい。
径の平均値)が0.O1〜0.5μmが好ましく、0.
02〜0.2μmがより好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアツリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアツリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。
この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好
ましく含有させることができる。
ましく含有させることができる。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も前記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載箇所を示した。
添加剤種類
l 化学増感剤
2 感度上昇剤
3 分光増感剤、
強色増感剤
4増白剤
5 かふり防止剤
および安定剤
RD17643 RD18716
23頁 648頁右欄
同上
23〜24頁 648頁右欄〜
649頁右欄
24頁
24〜25頁 649頁右欄〜
6 光吸収剤、フ 25〜26頁 649頁右欄〜
イルター染料 650頁左欄紫外線吸収
剤 7 スティン防止剤 8 色素画像安定剤 9硬膜剤 lOバインダー 11 可塑剤、潤滑剤 12 塗布助剤、表面 活性剤 13 スタチック 止剤 27 土木発
明で化学増感時に前述の一般式(I)で表わされる化合
物に加え、さらに増感色素を存在せしめることによりさ
らに好ましい効果が得られる。
イルター染料 650頁左欄紫外線吸収
剤 7 スティン防止剤 8 色素画像安定剤 9硬膜剤 lOバインダー 11 可塑剤、潤滑剤 12 塗布助剤、表面 活性剤 13 スタチック 止剤 27 土木発
明で化学増感時に前述の一般式(I)で表わされる化合
物に加え、さらに増感色素を存在せしめることによりさ
らに好ましい効果が得られる。
増感色素として、シアニン色素、メロシアニン色素、コ
ンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニ
ン色素、ホロポーラ−シアニン色素、スチリル色素、ヘ
ミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール
色素等を用いることができる。
ンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニ
ン色素、ホロポーラ−シアニン色素、スチリル色素、ヘ
ミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール
色素等を用いることができる。
650頁左〜右欄
651頁左欄
同上
650頁右欄
同上
25頁右欄
25頁
26頁
26頁
27頁
26〜27頁
本発明に使用される有用な増感色素は例えば米国特許3
,522,052号、同3. 619. 197号、同
3,713,828号、同3,615゜643号、同3
,615,632号、同3,617.293号、同3,
628.964号、同3゜703.377号、同3,6
66.480号、同3.667.960号、同3,67
9.428号、同3,672,897号、同3,769
,026号、同3,556,800号、同3,615.
.613号、同3,615,638号、同3,615゜
635号、同3,705,809号、同3,632.3
49号、同3,677.765号、同3゜770.44
9号、同3,770,440号、同3.769,025
号、同3,745,014号、同3,713.828号
、同3,567.458号、同3,625,698号、
同2. 526. 632号、同2,503,776号
、特開昭48−76525号、ベルギー特許第691,
807号などに記載されている。上記増感色素の添加量
はハロゲン化銀1モルあたり0.1mモル以上であり、
好ましくはO,1mモル以上4m以上未満以下、さらに
好ましくは0.2mモル以上1.5mモル以下である。
,522,052号、同3. 619. 197号、同
3,713,828号、同3,615゜643号、同3
,615,632号、同3,617.293号、同3,
628.964号、同3゜703.377号、同3,6
66.480号、同3.667.960号、同3,67
9.428号、同3,672,897号、同3,769
,026号、同3,556,800号、同3,615.
.613号、同3,615,638号、同3,615゜
635号、同3,705,809号、同3,632.3
49号、同3,677.765号、同3゜770.44
9号、同3,770,440号、同3.769,025
号、同3,745,014号、同3,713.828号
、同3,567.458号、同3,625,698号、
同2. 526. 632号、同2,503,776号
、特開昭48−76525号、ベルギー特許第691,
807号などに記載されている。上記増感色素の添加量
はハロゲン化銀1モルあたり0.1mモル以上であり、
好ましくはO,1mモル以上4m以上未満以下、さらに
好ましくは0.2mモル以上1.5mモル以下である。
本発明においては下記に示すシアニン色素を使用するこ
とがとくに好ましい。
とがとくに好ましい。
本発明で使用するに適したシアニン色素は下記の一般式
(n)で表わされる化合物である。
(n)で表わされる化合物である。
−設入(II)
式中、2..22はチアゾール核、チアゾリン核、ベン
ズチアゾール核、ナフトチアゾール核、オキサゾール核
、ベンズオキサゾール核、オキサゾリン核、ナフトオキ
サゾール核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、
イミダシリン核、セレナゾール核、セレナゾリン核、ベ
ンゾセレナゾール核またはナフトセレナゾール核を形成
するのに必要な原子群を表わす。
ズチアゾール核、ナフトチアゾール核、オキサゾール核
、ベンズオキサゾール核、オキサゾリン核、ナフトオキ
サゾール核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、
イミダシリン核、セレナゾール核、セレナゾリン核、ベ
ンゾセレナゾール核またはナフトセレナゾール核を形成
するのに必要な原子群を表わす。
R,、R2はアルキル基又は置換アルキル基を表わす。
但し、R1,R2の少なくとも1つはスルホ基又はカル
ボキシ基を有しているものとする。
ボキシ基を有しているものとする。
L、、R2は置換又は無置換メチン基を表わす。
nはθ〜2の整数を表わす。
2、.22によって形成される核には、置換基が導入さ
れていてもよい。この置換基としては例えばアルキル基
、アルコキノ基、アルコキンカルボニル基、アリール基
、アラルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
れていてもよい。この置換基としては例えばアルキル基
、アルコキノ基、アルコキンカルボニル基、アリール基
、アラルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
R,及びR2は各々同一であっても異っていてもよい。
R,、R,のアルキル基としては好ましくは炭素原子数
1〜8のもの、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘプチルなどである。置換アルキル基の
置換基としては、例えばカルボキシ基、スルホ基、シア
ン基、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素)、ヒ
ドロキシ基、アルコキシカルボニル基(炭素原子数8以
下、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
ベンジルオキシカルボニル)、アルコキシ基(炭素原子
数7以下の、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシ、ベンジルオキシ)、アリールオキシ基(例え
ばフェノキシ、p−トリルオキシ)、アシルオキシ基(
炭素原子数3以下の、例えばアセチルオキシ、プロピオ
ニルオキシ)アシル基(炭素原子数8以下の、例えばア
セチル、プロピオニル、ベンゾイル、メシル)、カルバ
モイル基(例えばカルバモイル、N、 N−ジメチルカ
ルバモイル、モルホリノカルバモイル、ピペリジノカル
バモイル)、スルファモイル基(例えばスルファモイル
、N、N−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホ
ニル)、アリール基(例えばフェニル、p−ヒドロキシ
フェニル、p−カルボキシフェニル、p−スルホフェニ
ル、α−ナフチル)がある。置換アルキル基の好ましい
炭素数は6以下である。
1〜8のもの、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘプチルなどである。置換アルキル基の
置換基としては、例えばカルボキシ基、スルホ基、シア
ン基、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素)、ヒ
ドロキシ基、アルコキシカルボニル基(炭素原子数8以
下、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
ベンジルオキシカルボニル)、アルコキシ基(炭素原子
数7以下の、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシ、ベンジルオキシ)、アリールオキシ基(例え
ばフェノキシ、p−トリルオキシ)、アシルオキシ基(
炭素原子数3以下の、例えばアセチルオキシ、プロピオ
ニルオキシ)アシル基(炭素原子数8以下の、例えばア
セチル、プロピオニル、ベンゾイル、メシル)、カルバ
モイル基(例えばカルバモイル、N、 N−ジメチルカ
ルバモイル、モルホリノカルバモイル、ピペリジノカル
バモイル)、スルファモイル基(例えばスルファモイル
、N、N−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホ
ニル)、アリール基(例えばフェニル、p−ヒドロキシ
フェニル、p−カルボキシフェニル、p−スルホフェニ
ル、α−ナフチル)がある。置換アルキル基の好ましい
炭素数は6以下である。
L、、L、の置換メチン基としては低級アルキル基(例
えばメチル、エチル、プロピル)、フェニル基、ベンジ
ル基などを挙げることができる。
えばメチル、エチル、プロピル)、フェニル基、ベンジ
ル基などを挙げることができる。
以下に上記シアニン色素を含め本発明で有効な増感色素
の具体例を示す。
の具体例を示す。
O3K
Sυ婁
0gNa
oi
ot K
S(J8
ll−17
II−19
0i
SO,K
SO讐
t Hs
(CH=)n
O3
■
■−22
(CH2)。
C2H。
SO讐
S Os H−N(C2H5)i
SO8
C2H。
So、K
SO。
C2H。
CH,CF。
(CH2)3
(CH2)。
So、K
■
■−24
■
■−30
2H5
1H6
SO,K
0I
CH2COOH
C! H5
CCH,)、SO讐
C,H。
(CHz)−
Oi
■−27
■
(CH2)I Sol Na
(CH,)I SO3
■−33
C,H。
C=Hs
r
CH。
■
■−44
■−35
2H5
SO8に
■−40
■−41
■−45
■
C2H。
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、または
BH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置する
ことができる。
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、または
BH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置する
ことができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/G H/
RH/G L/RLの順に配列することもできる。また
特開昭56−25738号、同62−63936号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列するこ
ともできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/G H/
RH/G L/RLの順に配列することもできる。また
特開昭56−25738号、同62−63936号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列するこ
ともできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
い。
色再現性を改良するために、米国特許第4,663.2
71号、同第4,705,744号、同第4,707,
436号、特開昭62−160448号、同63−89
850号の明細書に記載の、BL、GL、RLなどの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(C
L)を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。
71号、同第4,705,744号、同第4,707,
436号、特開昭62−160448号、同63−89
850号の明細書に記載の、BL、GL、RLなどの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(C
L)を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明の感光材料に特開昭60−107029号、特開
昭60−252340号、特開平1−44940号、特
開平1−45687号等に記載の現像薬の酸化体との酸
化還元反応によりかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化
銀溶剤等を放出する化合物を含有させることができる。
昭60−252340号、特開平1−44940号、特
開平1−45687号等に記載の現像薬の酸化体との酸
化還元反応によりかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化
銀溶剤等を放出する化合物を含有させることができる。
本発明の感光材料に米国特許4. 740. 454号
、特開昭62−018539号、米国特許4゜788.
132号、特開平1−283551号等に記載のメルカ
プト化合物を含有させることが好ましい。
、特開昭62−018539号、米国特許4゜788.
132号、特開平1−283551号等に記載のメルカ
プト化合物を含有させることが好ましい。
本発明の感光材料に、特開平1−106052等に記載
の現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にカブ
ラセ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの
前駆体を放出する化合物を含有させることができる。
の現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にカブ
ラセ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの
前駆体を放出する化合物を含有させることができる。
本発明の感光材料に、国際公開番号WO3810479
4、特表平1−502912号に記載された方法で分散
された染料、ヨーロッパ特許EP−0317308A2
号、米国特許4,420゜555号、特開平1−259
358号等に記載の染料を好ましく含有させることがで
きる。
4、特表平1−502912号に記載された方法で分散
された染料、ヨーロッパ特許EP−0317308A2
号、米国特許4,420゜555号、特開平1−259
358号等に記載の染料を好ましく含有させることがで
きる。
本発明の感光材料には種々のカラーカプラーを使用する
ことができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロ
ージャー(RD)Nα17643、■−C−Gに記載さ
れた特許に記載されている。
ことができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロ
ージャー(RD)Nα17643、■−C−Gに記載さ
れた特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401゜752号、同第4,
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1. 425. 020号、同第1,476.76
0号、米国特許筒3゜973.968号、同第4,31
4,023号、同第4,511,649号、欧州特許第
249゜473A号、等に記載のものが好ましい。
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401゜752号、同第4,
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1. 425. 020号、同第1,476.76
0号、米国特許筒3゜973.968号、同第4,31
4,023号、同第4,511,649号、欧州特許第
249゜473A号、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4.31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許第
73,636号、米国特許筒3,061,432号、同
第3. 725. 067号、リサーチ・ディスクロー
ジャーNα24220(I984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNα2
4230(I984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−118034号、同60−185951号、米国
特許筒4,500.630号、同第4゜540.654
号、同第4,556,630号、国際公開WO3B10
4795号等に記載のものが特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4.31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許第
73,636号、米国特許筒3,061,432号、同
第3. 725. 067号、リサーチ・ディスクロー
ジャーNα24220(I984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNα2
4230(I984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−118034号、同60−185951号、米国
特許筒4,500.630号、同第4゜540.654
号、同第4,556,630号、国際公開WO3B10
4795号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4゜052.212
号、同第4,146.396号、同第4,228,23
3号、同第4. 296. 200号、同第2,369
,929号、同第2,801.171号、同第2,77
2,162号、同第2.895,826号、同第3.
772. 002号、同第3.75.8,308号、同
第4,334.011号、同第4,327,173号、
西独特許公開第3.:329,729号、欧州特許第1
21.365A号、同第249,453A号、米国特許
筒3.446,622号、同第4.333゜999号、
同第4,775,616号、同第4゜451.559号
、同第4,427,767号、同第4,690,889
号、同第4. 254. 212号、同第4,296,
199号、特開昭6142658号等に記載のものが好
ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4゜052.212
号、同第4,146.396号、同第4,228,23
3号、同第4. 296. 200号、同第2,369
,929号、同第2,801.171号、同第2,77
2,162号、同第2.895,826号、同第3.
772. 002号、同第3.75.8,308号、同
第4,334.011号、同第4,327,173号、
西独特許公開第3.:329,729号、欧州特許第1
21.365A号、同第249,453A号、米国特許
筒3.446,622号、同第4.333゜999号、
同第4,775,616号、同第4゜451.559号
、同第4,427,767号、同第4,690,889
号、同第4. 254. 212号、同第4,296,
199号、特開昭6142658号等に記載のものが好
ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3.451,820号、同第4,080.211号
、同第4,367.282号、同第4.409,320
号、同第4,576.910号、英国特許2,102,
137号、欧州特許第341.188A号等に記載され
ている。
許筒3.451,820号、同第4,080.211号
、同第4,367.282号、同第4.409,320
号、同第4,576.910号、英国特許2,102,
137号、欧州特許第341.188A号等に記載され
ている。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4.366.237号、英国特許第2,125
,570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3.234,533号に記載のものが好ましい。
国特許筒4.366.237号、英国特許第2,125
,570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3.234,533号に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNα17643の
■−G項、米国特許筒4.16..3゜670号、特公
昭57−39413号、米国特許第4,004,929
号、同第4. 138. 258号、英国特許第1.1
46,368号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第4,774゜181号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第4.777.120号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNα17643の
■−G項、米国特許筒4.16..3゜670号、特公
昭57−39413号、米国特許第4,004,929
号、同第4. 138. 258号、英国特許第1.1
46,368号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第4,774゜181号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第4.777.120号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、同63−37350号、米国
特許4゜248.962号、同4,782,012号に
記載されたものが好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、同63−37350号、米国
特許4゜248.962号、同4,782,012号に
記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097.140号、
同第2.131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2,097.140号、
同第2.131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4゜283.472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の長当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラーD
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173.30
2A号、同第313.’308A号に記載の離脱後後色
する色素を放出するカプラ、R,D、 Nα11449
、同24241特開昭61−201247号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,555,47
7号等に記載のリガンド放出するカプラー、特開昭63
−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第4,774,181号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4゜283.472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の長当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラーD
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173.30
2A号、同第313.’308A号に記載の離脱後後色
する色素を放出するカプラ、R,D、 Nα11449
、同24241特開昭61−201247号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,555,47
7号等に記載のリガンド放出するカプラー、特開昭63
−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第4,774,181号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。
本発明のカラー感材においては、緑感層に用いるマゼン
タカプラーを溶解し分散させるための高沸点有機溶媒は
誘電率が6.50以下の化合物が好ましく、さらに好ま
しくは誘電率が6.0以下1.9以上の高沸点有機溶媒
である。また高沸点有機溶媒は2種以上の混合物であっ
てもよい。
タカプラーを溶解し分散させるための高沸点有機溶媒は
誘電率が6.50以下の化合物が好ましく、さらに好ま
しくは誘電率が6.0以下1.9以上の高沸点有機溶媒
である。また高沸点有機溶媒は2種以上の混合物であっ
てもよい。
本発明の高沸点有機溶剤とは常圧での沸点が、175℃
以上の有機溶剤を表わす。
以上の有機溶剤を表わす。
なお本発明における誘電率とは、25℃における誘電率
を示しており、この値は、変成器ブリッジ法(安藤電気
TR3−107)で測定することにより、容易に求める
ことができる。
を示しており、この値は、変成器ブリッジ法(安藤電気
TR3−107)で測定することにより、容易に求める
ことができる。
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1. 2−
ベンズイソチアゾリン−3オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1. 2−
ベンズイソチアゾリン−3オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明の感光材料に使用できる適当な支持体は、例えば
、前述のRD、k17643の28頁、および同No、
18716の647頁右欄から648頁左欄に記載さ
れている。
、前述のRD、k17643の28頁、および同No、
18716の647頁右欄から648頁左欄に記載さ
れている。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μm以下であることが好まし
く、23μm以下がより好ましく、18μm以下が更に
好ましく、16μm以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度T%は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ま
しい。膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で
測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T’Aは、当該技術
分野において公知の手法に従って測定することができる
。例えば、ニー・グリーン(A、 Green)らによ
りフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング(Photogr、 Sci、 Eng、 )
、 19巻、2号。
イド層の膜厚の総和が28μm以下であることが好まし
く、23μm以下がより好ましく、18μm以下が更に
好ましく、16μm以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度T%は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ま
しい。膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で
測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T’Aは、当該技術
分野において公知の手法に従って測定することができる
。例えば、ニー・グリーン(A、 Green)らによ
りフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング(Photogr、 Sci、 Eng、 )
、 19巻、2号。
124〜129頁に記載の型のスエロメーター(膨潤膜
)を使用することにより、測定でき、T’Aは発色現像
液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨潤
膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜厚の4に到達する
までの時間と定義する。
)を使用することにより、測定でき、T’Aは発色現像
液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨潤
膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜厚の4に到達する
までの時間と定義する。
膜膨潤速度T’Aは、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。
また、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式=
(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算できる。
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式=
(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算できる。
本発明の感光材料の塗布銀量は6. 0g/n(以下が
好ましく、5.0g1rd以下がさらに好ましく4.5
g/rd以下が最も好ましい。
好ましく、5.0g1rd以下がさらに好ましく4.5
g/rd以下が最も好ましい。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、膜
厚の総和が2μmから20μmの親水性コロイド層(バ
ック層と称す)を好ましく設けることができる。このバ
ック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線
吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を好ましく含有さ
せることができる。
厚の総和が2μmから20μmの親水性コロイド層(バ
ック層と称す)を好ましく設けることができる。このバ
ック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線
吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を好ましく含有さ
せることができる。
このバック層の膨潤率は150〜500%が好ましい。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、N
α17643の28〜29頁、および同Nα18716
の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。
α17643の28〜29頁、および同Nα18716
の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ユニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、 Nジエ
チルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ユニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、 Nジエ
チルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エ
チル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩か好ま
しい。
チル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩か好ま
しい。
これらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもて
きる。
きる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衡剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N、 N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキンエチルイミ
ノジ酢酸、l−ヒドロキノエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、ニトリロN、 N、 N−1−リメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−N、 N、 N、 N−
テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−
ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。
はリン酸塩のようなpH緩衡剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N、 N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキンエチルイミ
ノジ酢酸、l−ヒドロキノエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、ニトリロN、 N、 N−1−リメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−N、 N、 N、 N−
テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−
ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
ml以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
ml以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
義する開口率で表わすことができる。
即ち、
上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。
開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用
することが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの
蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減する
こともできる。
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用
することが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの
蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減する
こともできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.0〜8であ
るが、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理する
こともできる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.0〜8であ
るが、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理する
こともできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059゜988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同5372623号、同53−9563
0号、同53−95631号、同53−104232号
、同53124424号、同53−141623号、同
53−28426号、リサーチ・ディスクロージャーN
α17129号(I978年7月)などに記載のメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物:特開昭5
0−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特公
昭4.5−8506号、特開昭52−20832号、同
53−32735号、米国特許第3,706,561号
に記載のチオ尿素誘導体、西独特許第1,127,71
5号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩、
西独特許第966.410号、同2. 748. 43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物、その他特開昭4
9−40,943号、同41−59゜644号、同51
94.927号、同54−35.727号、同55−2
6,506号、同58−163,940号記載の化合物
、臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3. 89.3.
858号、西独特許第1,290,812号、特開昭5
3−95,630号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第4,552,834号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059゜988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同5372623号、同53−9563
0号、同53−95631号、同53−104232号
、同53124424号、同53−141623号、同
53−28426号、リサーチ・ディスクロージャーN
α17129号(I978年7月)などに記載のメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物:特開昭5
0−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特公
昭4.5−8506号、特開昭52−20832号、同
53−32735号、米国特許第3,706,561号
に記載のチオ尿素誘導体、西独特許第1,127,71
5号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩、
西独特許第966.410号、同2. 748. 43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物、その他特開昭4
9−40,943号、同41−59゜644号、同51
94.927号、同54−35.727号、同55−2
6,506号、同58−163,940号記載の化合物
、臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3. 89.3.
858号、西独特許第1,290,812号、特開昭5
3−95,630号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第4,552,834号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。
漂白促進剤は特に有効である。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種のアミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。脱銀工程の時間の合計は
、脱銀不良が生じない範囲で短い方が好ましい。好まし
い時間は1分〜3分、更に好ましくは1分〜2分である
。
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種のアミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。脱銀工程の時間の合計は
、脱銀不良が生じない範囲で短い方が好ましい。好まし
い時間は1分〜3分、更に好ましくは1分〜2分である
。
また、処理温度は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜
45℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀速度
が向上し、かつ処理後のスティン発生が有効に防止され
る。
45℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀速度
が向上し、かつ処理後のスティン発生が有効に防止され
る。
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of Mo
tion Picture andTelevisi
on Engineers第64巻、P、248〜25
3 (I955年5月号)に記載の方法で、求めること
ができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of Mo
tion Picture andTelevisi
on Engineers第64巻、P、248〜25
3 (I955年5月号)に記載の方法で、求めること
ができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭57−8,542号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤
の化学J (I986年)三共出版、衛生技術全編「
微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (I982年)工
業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」 (
I986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭57−8,542号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤
の化学J (I986年)三共出版、衛生技術全編「
微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (I982年)工
業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」 (
I986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは2
5〜40℃で30秒〜5分の範囲か選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57−8543号、同58−14834
号、同60−220345号に記載の公知の方法はすべ
て用いることができる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは2
5〜40℃で30秒〜5分の範囲か選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57−8543号、同58−14834
号、同60−220345号に記載の公知の方法はすべ
て用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56−64339号、同57−144547号、お
よび同58−115438号等に記載されている。
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56−64339号、同57−144547号、お
よび同58−115438号等に記載されている。
本発明における各種処理液はlO℃〜50℃において使
用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。
用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210,660A2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210,660A2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(実施例)
以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するか
、本発明はこれらに限定されるものではない。
、本発明はこれらに限定されるものではない。
試料101の作製
フィルムの両面に下塗りを施した厚み205μの三酢酸
セルロースフィルム支持体上に、下記のような組成の各
層よりなる多層カラー感光材料を作製し、試料101と
した。
セルロースフィルム支持体上に、下記のような組成の各
層よりなる多層カラー感光材料を作製し、試料101と
した。
第1層・ハレーション防止層
黒色コロイド銀 0.25gセラチン
1.9g紫外線吸収剤U−10
,04g 紫外線吸収剤U−20,1g 紫外線吸収剤U−30,1g 紫外線吸収剤U−40,1g 紫外線吸収剤U−60,1g 添加剤 F−100,2g 高沸点有機溶媒0i1−10.1g 第2層:中間層 ゼラチン 0.40g化合物 C
pd−D 10 ■染料 D−40
,4■ 高沸点有機溶媒0il−340■ 染料 D−60,1g 第3層:中間層 表面および内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤(平均
粒径0.06μm、変動係数18%、AgI含量1モル
% ) 銀量 0.05g ゼラチン 0.4g第4層:低
感度赤感乳剤層 乳剤 A 乳剤 B 添加剤 F−14 ゼラチン 化合物 cpa−x カプラーC−1 カプラーC−2 カプラーC−9 カプラーC−10 化合物Cpd−D 添加剤 F−2 高沸点有機溶媒0i1−2 添加剤 F−12 第5層:中感度赤感性乳剤層 乳剤 C ゼラチン 添加剤 F−13 カプラーC−1 カプラーC−2 カプラーC−3 銀量 0.2g 0.3 g 1 ■ 0.8 g 0.05g 0.15g 0.05g 0.05g 0.10g 1O■ 0、1 ■ 0.10g 0.5 ■ g g 05■ g 5g g 添加剤 F−20,1■ 高沸点有機溶媒0i1−20.1 第6層:高感度赤感性乳剤層 乳剤 D 銀量 0゜ゼラチン
ト カプラーC−30゜ カプラーC−10゜ 添加物 p−i o。
1.9g紫外線吸収剤U−10
,04g 紫外線吸収剤U−20,1g 紫外線吸収剤U−30,1g 紫外線吸収剤U−40,1g 紫外線吸収剤U−60,1g 添加剤 F−100,2g 高沸点有機溶媒0i1−10.1g 第2層:中間層 ゼラチン 0.40g化合物 C
pd−D 10 ■染料 D−40
,4■ 高沸点有機溶媒0il−340■ 染料 D−60,1g 第3層:中間層 表面および内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤(平均
粒径0.06μm、変動係数18%、AgI含量1モル
% ) 銀量 0.05g ゼラチン 0.4g第4層:低
感度赤感乳剤層 乳剤 A 乳剤 B 添加剤 F−14 ゼラチン 化合物 cpa−x カプラーC−1 カプラーC−2 カプラーC−9 カプラーC−10 化合物Cpd−D 添加剤 F−2 高沸点有機溶媒0i1−2 添加剤 F−12 第5層:中感度赤感性乳剤層 乳剤 C ゼラチン 添加剤 F−13 カプラーC−1 カプラーC−2 カプラーC−3 銀量 0.2g 0.3 g 1 ■ 0.8 g 0.05g 0.15g 0.05g 0.05g 0.10g 1O■ 0、1 ■ 0.10g 0.5 ■ g g 05■ g 5g g 添加剤 F−20,1■ 高沸点有機溶媒0i1−20.1 第6層:高感度赤感性乳剤層 乳剤 D 銀量 0゜ゼラチン
ト カプラーC−30゜ カプラーC−10゜ 添加物 p−i o。
添加剤 F−20゜
第7層:中間層
セラチン 0゜混色防止剤cp
d−t o。
d−t o。
添加剤 F−11゜
添加剤 F−72゜
添加物 M−10゜
混色防止剤Cpd−K o。
紫外線吸収剤 U−10゜
紫外線吸収剤 U−60゜
染料 D−10゜
染料 D−60゜
g
5g
5 ■
0 ■
g
5g
g
g
2g
5g
第8層:中間層
表面および内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0
.06μm、変動係数16%、AgI含量0.3モル%
) ゼラチン 添加物 P−1 混色防止剤Cpd−J 混色防止剤Cpd−M 混色防止剤Cpd−A 第9層:低感度緑感性乳剤層 乳剤 E 乳剤 F セラチン カプラーC−4 カプラー(、−7 カプラーC−8 カプラーC−11 化合物Cpd−B 化合物Cp、d −E 銀量 銀量 0.02g 1、0 g 0、2 g O,1g 0.05g 0.1g g g g 0g 10g 0g 0g 3g 2g 化合物Cpd−F 化合物Cpd−G 化合物Cpd−H 化合物Cpd−D 添加剤 F−2 添加剤 F−3 添加剤 F−11 高沸点有機溶媒Oil〜1 高沸点有機溶媒Oil〜2 第10層:中感度緑感性乳剤層 乳剤 G 銀量 乳剤 H銀量 ゼラチン カプラーC−4 カプラーC−7 カプラーC−8 カプラーC−11 化合物Cpd−B 化合物Cpd−E 化合物Cpd−F 0.02g 0.02g 0.02g 10 ■ 0.1 ■ 0.2 ■ 0.5 ■ 0、1 g 0.1 g g g g g g g 5g 3g 2g 2g 化合物Cpd−G 化合物Cpd−H 添加剤 F=2 高沸点有機溶媒0i1−2 第11層:高感度緑感性乳剤層 乳剤 ■ 銀量 ゼラチン カプラーC−4 カプラーC−7 カプラーC−8 カプラーC〜12 化合物Cpd−B 化合物Cpd−E 化合物Cpd−F 化合物Cpd−G 化合物Cpd−H 添加剤 F−2 高沸点有機溶媒0i1−1 高沸点有機溶媒0i1−2 添加剤 F−13 5g 5g 08■ 1g g g g g g g 8g 2g 2g 2g 2g 3 ■ 2g 2g 05■ 第12層:中間層 セラチン 添加剤 F−1 添加剤 F−8 染料D−1 染料D−3 染料D−8 染料D−2 第13層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 セラチン 染料D−5 混色防止剤Cpd−A 添加剤 F−4 高沸点有機溶媒0i1−1 染料D−7 第14層:中間層 セラチン 染料D−9 第15層:低感度青感性乳剤層 Oo 0゜ g O■ θ ■ g 7g 3g 5g g 】 g 5g 1g 3 ■ 1g 3g 2g 乳剤 J 銀量 0゜乳剤 K
銀量 0゜ゼラチン
0゜カプラーC−130゜ カプラーC−50゜ 添加剤 F−20゜ 添加剤 F−50゜ 添加剤 F−80゜ 第16層 中感度青感性乳剤層 乳剤 L 銀量 O9乳剤 M
銀量 0゜ゼラチン
0゜カプラーC−130 カプラーC−50゜ カプラーC−60゜ 添加剤 F−20゜ 添加剤 F−80゜ 第17層:高感度青感性乳剤層 乳剤 N 銀量 0゜セラチン
1゜g g g g g 2 ■ 4 ■ 05■ g g g g g g 04■ 04■ カプラーC−6 添加剤 F−2 添加剤 F−8 添加剤 F−9 第18層:第1保護層 ゼラチン 紫外線吸収剤U−1 紫外線吸収剤U−2 紫外線吸収剤U−3 紫外線吸収剤U−4 紫外線吸収剤U−5 紫外線吸収剤U−6 高沸点有機溶媒0i1−1 ホルマリンスカベンジャ− pci−c pd−I 染料 D−3 添加剤 F−1 添加剤 F−6 添加剤 F−7 g 4 ■ 02■ ■ g 4g 1g 3g 3g 5g 5g 2g g g 5g O■ θ ■ 5 ■ 第19層:第2保護層 コロイド銀 銀量 微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0゜ AgI含量1モル%) 銀量 ゼラチン 第20層:第3保護層 ゼラチン 0.4ポリメチルメ
タクリレート(平均粒径1.50.1 メチルメタクリレートとアクリル酸の4:共重合体(平
均粒径1.5μm)0.1シリコーンオイル
0.0界面活性剤W−13,0 界面活性剤W−20,0 第21層(バック層) ゼラチン 10紫外線吸収剤
U−10,0 紫外線吸収剤 U−20,0 高沸点有機溶媒 0il−10,0 第22層(バック保護) 0、 1 ■ 06μm1 0、1 g 0、4 g μm) 6の g ■ g ゼラチン 5gポリメチルメタ
クリレート(平均粒径1.5μm)0.03g メチルメタクリレートとアクリル酸の4=6の共重合体
(平均粒径1.5μm)0.1g界面活性剤W−11。
.06μm、変動係数16%、AgI含量0.3モル%
) ゼラチン 添加物 P−1 混色防止剤Cpd−J 混色防止剤Cpd−M 混色防止剤Cpd−A 第9層:低感度緑感性乳剤層 乳剤 E 乳剤 F セラチン カプラーC−4 カプラー(、−7 カプラーC−8 カプラーC−11 化合物Cpd−B 化合物Cp、d −E 銀量 銀量 0.02g 1、0 g 0、2 g O,1g 0.05g 0.1g g g g 0g 10g 0g 0g 3g 2g 化合物Cpd−F 化合物Cpd−G 化合物Cpd−H 化合物Cpd−D 添加剤 F−2 添加剤 F−3 添加剤 F−11 高沸点有機溶媒Oil〜1 高沸点有機溶媒Oil〜2 第10層:中感度緑感性乳剤層 乳剤 G 銀量 乳剤 H銀量 ゼラチン カプラーC−4 カプラーC−7 カプラーC−8 カプラーC−11 化合物Cpd−B 化合物Cpd−E 化合物Cpd−F 0.02g 0.02g 0.02g 10 ■ 0.1 ■ 0.2 ■ 0.5 ■ 0、1 g 0.1 g g g g g g g 5g 3g 2g 2g 化合物Cpd−G 化合物Cpd−H 添加剤 F=2 高沸点有機溶媒0i1−2 第11層:高感度緑感性乳剤層 乳剤 ■ 銀量 ゼラチン カプラーC−4 カプラーC−7 カプラーC−8 カプラーC〜12 化合物Cpd−B 化合物Cpd−E 化合物Cpd−F 化合物Cpd−G 化合物Cpd−H 添加剤 F−2 高沸点有機溶媒0i1−1 高沸点有機溶媒0i1−2 添加剤 F−13 5g 5g 08■ 1g g g g g g g 8g 2g 2g 2g 2g 3 ■ 2g 2g 05■ 第12層:中間層 セラチン 添加剤 F−1 添加剤 F−8 染料D−1 染料D−3 染料D−8 染料D−2 第13層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 セラチン 染料D−5 混色防止剤Cpd−A 添加剤 F−4 高沸点有機溶媒0i1−1 染料D−7 第14層:中間層 セラチン 染料D−9 第15層:低感度青感性乳剤層 Oo 0゜ g O■ θ ■ g 7g 3g 5g g 】 g 5g 1g 3 ■ 1g 3g 2g 乳剤 J 銀量 0゜乳剤 K
銀量 0゜ゼラチン
0゜カプラーC−130゜ カプラーC−50゜ 添加剤 F−20゜ 添加剤 F−50゜ 添加剤 F−80゜ 第16層 中感度青感性乳剤層 乳剤 L 銀量 O9乳剤 M
銀量 0゜ゼラチン
0゜カプラーC−130 カプラーC−50゜ カプラーC−60゜ 添加剤 F−20゜ 添加剤 F−80゜ 第17層:高感度青感性乳剤層 乳剤 N 銀量 0゜セラチン
1゜g g g g g 2 ■ 4 ■ 05■ g g g g g g 04■ 04■ カプラーC−6 添加剤 F−2 添加剤 F−8 添加剤 F−9 第18層:第1保護層 ゼラチン 紫外線吸収剤U−1 紫外線吸収剤U−2 紫外線吸収剤U−3 紫外線吸収剤U−4 紫外線吸収剤U−5 紫外線吸収剤U−6 高沸点有機溶媒0i1−1 ホルマリンスカベンジャ− pci−c pd−I 染料 D−3 添加剤 F−1 添加剤 F−6 添加剤 F−7 g 4 ■ 02■ ■ g 4g 1g 3g 3g 5g 5g 2g g g 5g O■ θ ■ 5 ■ 第19層:第2保護層 コロイド銀 銀量 微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0゜ AgI含量1モル%) 銀量 ゼラチン 第20層:第3保護層 ゼラチン 0.4ポリメチルメ
タクリレート(平均粒径1.50.1 メチルメタクリレートとアクリル酸の4:共重合体(平
均粒径1.5μm)0.1シリコーンオイル
0.0界面活性剤W−13,0 界面活性剤W−20,0 第21層(バック層) ゼラチン 10紫外線吸収剤
U−10,0 紫外線吸収剤 U−20,0 高沸点有機溶媒 0il−10,0 第22層(バック保護) 0、 1 ■ 06μm1 0、1 g 0、4 g μm) 6の g ■ g ゼラチン 5gポリメチルメタ
クリレート(平均粒径1.5μm)0.03g メチルメタクリレートとアクリル酸の4=6の共重合体
(平均粒径1.5μm)0.1g界面活性剤W−11。
界面活性剤W−210■
各ハロゲン化銀乳剤層には、添加剤F−2を添加した。
また、各層には上記組成物以外にゼラチン硬化剤H−1
および塗布用界面活性剤W−3およびW−4を、乳化用
界面活性剤W−5を添加した。
および塗布用界面活性剤W−3およびW−4を、乳化用
界面活性剤W−5を添加した。
更に、防腐・防黴剤としてフェノール、1.2−ベンズ
イソチアゾリン−3−オン、2−フェノキシエタノール
、イソチオシアン酸フェニル、及びフェネチルアルコー
ルを添加した。
イソチアゾリン−3−オン、2−フェノキシエタノール
、イソチオシアン酸フェニル、及びフェネチルアルコー
ルを添加した。
C−9
0OH
(J’
COOCs Ht(iso)
CH。
CH。
0i1−1
フタル酸ジブチル
リン酸トリクレジル
CH
pd
■
CH。
pd−J
pd−K
pd−E
zHs
CH
CH
H
2H5
So、K
C2H。
So、K
2H1
0iNa
OOH
CH2=CH3O2CH2CONHCH2H2
CH3O2CH2CONHCH。
CH。
C,F、、SO2NH(CH2)、 O(CH2)l”
N−CH。
N−CH。
CH。
C,F、□5o2NCH,C00K
C,H。
云CHz −CH辷−
CONHC,H。
云CH2C)F辷−
CONHC,H。
H
Hh
NOs
H
試料101に用いた乳剤は以下の通りである。
A 単分散14面体粒子 0.25 16 3゜B
単分散立方体粒子 0.30 10 3゜0 単分散
14面体粒子 0.30 18 5゜D 多分散立方
体粒子 0.60 20 2゜E 単分散立方体粒子
0.17 17 4゜F 単分散立方体粒子 0
.20 16 4゜0 単分散立方体粒子 0.25
11 3゜H単分散立方体粒子 0.30 9
3゜1 単分散8面体粒子 0.80 19 1゜J
単分散14面体粒子 0.30 18 4゜K 単
分散14面体粒子 0.37 17 4゜L 単分散
14面体粒子 0.45 14 3゜M 単分散14
面体粒子 0.50 13 4゜N 単分散8面体粒
子 1.00 18 1゜上記立方体および8面体粒
子形成法としては特開昭62−18551と同様な方法
を用いた。また14面体粒子は、立方体粒子形成法にお
いてpBrを1. 5とすることにより調製した。
単分散立方体粒子 0.30 10 3゜0 単分散
14面体粒子 0.30 18 5゜D 多分散立方
体粒子 0.60 20 2゜E 単分散立方体粒子
0.17 17 4゜F 単分散立方体粒子 0
.20 16 4゜0 単分散立方体粒子 0.25
11 3゜H単分散立方体粒子 0.30 9
3゜1 単分散8面体粒子 0.80 19 1゜J
単分散14面体粒子 0.30 18 4゜K 単
分散14面体粒子 0.37 17 4゜L 単分散
14面体粒子 0.45 14 3゜M 単分散14
面体粒子 0.50 13 4゜N 単分散8面体粒
子 1.00 18 1゜上記立方体および8面体粒
子形成法としては特開昭62−18551と同様な方法
を用いた。また14面体粒子は、立方体粒子形成法にお
いてpBrを1. 5とすることにより調製した。
各粒子の分光増感法は、次の表の通りである。
乳剤A−Nの分光増感
次に乳剤A−Nにおいてその粒子形成中全硝酸銀の85
%が添加された時点で全硝酸銀に対して5X10−’モ
ル%の例示化合物(I)−1を添加した乳剤を新たに調
製しくτ〜X)、試料101のA−Nに置きかえること
により試料102を作成した。
%が添加された時点で全硝酸銀に対して5X10−’モ
ル%の例示化合物(I)−1を添加した乳剤を新たに調
製しくτ〜X)、試料101のA−Nに置きかえること
により試料102を作成した。
次に試料101において、乳剤Nの試料を特願平−15
6325記載の乳剤−2の調製法において粒子形成温度
を57℃として得られた粒子により置きかえ(乳剤N−
1)試料103を作成した。
6325記載の乳剤−2の調製法において粒子形成温度
を57℃として得られた粒子により置きかえ(乳剤N−
1)試料103を作成した。
乳剤N−1は平均粒子径/粒子厚み比6.7、球換算直
径1. 0μであった。
径1. 0μであった。
試料103に用いた乳剤の粒子形成中、全硝酸銀の85
%が添加された時点で全硝酸銀に対して5X10−’モ
ル%の例示化合物(I)−1を添加した乳剤を調製し試
料103の対応する乳剤に置きかえることにより試料1
04を作成した(乳剤N−1に対応する乳剤をN−2と
称す)。試料104の例示化合物(I)−1を(I)−
2、(I)3、(I)−7に置きかえることにより、そ
れぞれ試料105〜107を作成した。
%が添加された時点で全硝酸銀に対して5X10−’モ
ル%の例示化合物(I)−1を添加した乳剤を調製し試
料103の対応する乳剤に置きかえることにより試料1
04を作成した(乳剤N−1に対応する乳剤をN−2と
称す)。試料104の例示化合物(I)−1を(I)−
2、(I)3、(I)−7に置きかえることにより、そ
れぞれ試料105〜107を作成した。
試料107の高感度緑感性および赤感性乳剤粒子を上記
乳剤−2の粒子形成温度を45℃とすることによりサイ
ズを下げた粒子により、置きかえ(乳剤l−1)試料1
08を作成した。
乳剤−2の粒子形成温度を45℃とすることによりサイ
ズを下げた粒子により、置きかえ(乳剤l−1)試料1
08を作成した。
なお、上記例示化合物を添加することによる粒子形状の
変化は見られなかった。
変化は見られなかった。
以上のように作成した試料101〜108をそれぞれ下
記の処理工程に従い連続処理した。
記の処理工程に従い連続処理した。
処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量黒白
現像 6分 38°CI21! 2.27+
7!/m2第一水洗 21/381ノ 417.5
”反 転 2ノ/38ノ/4111.1/l
発色現像 6tt 38tt 12 tt
2.2 tt漂 白 3 ll 3
811 6 // 0.15 ll定
着 4/l 38/l 8 /7 2
.2 /l第二水洗(I)21/38・1411 第二水洗(2)211381L4117.5/l安
定 211 38// 4 ll 1.
1 7′第三水洗 ]” 38” 4/11
.1 ″第二水洗(2)のオーバーフロー液を第二水
洗(I)浴に導いた。
現像 6分 38°CI21! 2.27+
7!/m2第一水洗 21/381ノ 417.5
”反 転 2ノ/38ノ/4111.1/l
発色現像 6tt 38tt 12 tt
2.2 tt漂 白 3 ll 3
811 6 // 0.15 ll定
着 4/l 38/l 8 /7 2
.2 /l第二水洗(I)21/38・1411 第二水洗(2)211381L4117.5/l安
定 211 38// 4 ll 1.
1 7′第三水洗 ]” 38” 4/11
.1 ″第二水洗(2)のオーバーフロー液を第二水
洗(I)浴に導いた。
各処理液の組成は、以下の通りであった。
ニトリロ−N、N、N−)リン
チレンホスホン酸・5ナトリ
ラム塩 2.0g 2.0g
ジエチレントリアミン 五酢酸5ナトリウム塩 3.0g 3.0g
亜硫酸カリウム 30.0g 30.
0gハイドロキノン・モノスルホン 酸カリウム 20.0g 20.0
g炭酸カリウム 33.0g 33
.0g1−フェニル−4−メチル−4 一ヒドロキシメチルー3−ピ ラゾリドン 2.0g 2.0g
臭化カリウム 2.5g 1.4g
チオシアン酸カリウム 1.2g 1.2
g沃化カリウム 2.0■ 2.0■
を加えて 1.01 1.0Ap
H(25℃) 9.60 9.70
pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
ジエチレントリアミン 五酢酸5ナトリウム塩 3.0g 3.0g
亜硫酸カリウム 30.0g 30.
0gハイドロキノン・モノスルホン 酸カリウム 20.0g 20.0
g炭酸カリウム 33.0g 33
.0g1−フェニル−4−メチル−4 一ヒドロキシメチルー3−ピ ラゾリドン 2.0g 2.0g
臭化カリウム 2.5g 1.4g
チオシアン酸カリウム 1.2g 1.2
g沃化カリウム 2.0■ 2.0■
を加えて 1.01 1.0Ap
H(25℃) 9.60 9.70
pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
区転魔
液
ニトリロ−N、N、N−トリメ 母液に同じチレ
ンホスホン酸・5ナトリ ラム塩 3.0g塩化第一スズ・
2水塩 1. Ogp−アミノフェノール
0.1g水酸化ナトリウム 8.0
g氷酢酸 15.0iを加えて
1.01pH(25℃)
6.00pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整
した。
ンホスホン酸・5ナトリ ラム塩 3.0g塩化第一スズ・
2水塩 1. Ogp−アミノフェノール
0.1g水酸化ナトリウム 8.0
g氷酢酸 15.0iを加えて
1.01pH(25℃)
6.00pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整
した。
ニトリロ−N、N、N−トリメ
チレンホスホン酸・5ナトリ
ラム塩 2.0g 2.0g
ジエチレントリアミン 五酢酸5ナトリウム塩 2.0g 2.0g
亜硫酸ナトリウム 7.0g 7.0g
リン酸3カリウム・12水塩 36.Og 36.
0g臭化カリウム 1.0g沃化カリ
ウム 90.0■水酸化ナトリウム
3.0g 3.0gントラジン酸
1.5g 1.5gN−エチル−(β−
メタンス ルホンアミドエチル)−3 メチル−4−アミノアニ リン硫酸塩 10.5g 10.5
g3.6−ヂチアオクタンー1゜ 8−ヂオール 3.5g 3.5g水
を加えて 1.01 1.01pH(
25°C) 11.90 12.05p
Hは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
ジエチレントリアミン 五酢酸5ナトリウム塩 2.0g 2.0g
亜硫酸ナトリウム 7.0g 7.0g
リン酸3カリウム・12水塩 36.Og 36.
0g臭化カリウム 1.0g沃化カリ
ウム 90.0■水酸化ナトリウム
3.0g 3.0gントラジン酸
1.5g 1.5gN−エチル−(β−
メタンス ルホンアミドエチル)−3 メチル−4−アミノアニ リン硫酸塩 10.5g 10.5
g3.6−ヂチアオクタンー1゜ 8−ヂオール 3.5g 3.5g水
を加えて 1.01 1.01pH(
25°C) 11.90 12.05p
Hは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
漂白液
母液 補充液
比較化合物T 1.0XlO−3モル1
.3X10−’モル比較化合物Iの第二鉄 アンモニウム・2水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ヒドロキシ酢酸 酢酸 水を加えて 0.35モル 0.53モル 80、Og 120.0g 20.0g 30,0g 50.0g 75.0g 50.0g 75.0g 1.011.01 pH(25°C) 3.40
2.80pHは酢酸又はアンモニア水で調整した。
.3X10−’モル比較化合物Iの第二鉄 アンモニウム・2水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ヒドロキシ酢酸 酢酸 水を加えて 0.35モル 0.53モル 80、Og 120.0g 20.0g 30,0g 50.0g 75.0g 50.0g 75.0g 1.011.01 pH(25°C) 3.40
2.80pHは酢酸又はアンモニア水で調整した。
比較化合物1.エチレンジアミン西都酸定看鹿
液 補充
エチレンジアミン四酢酸 母液に同じ・2
ナトリウム・2水塩 1.7gベンズアルデヒド−
〇−ス ルホン酸ナトリウム 20.0g重亜硫酸ナトリ
ウム 15.0gチオ硫酸アンモニウム
340.0d(700g/f) イミダゾール 28.0gを加えて
1.01 pH(25℃) 4.00pHは酢酸又
はアンモニア水で調整した。
ナトリウム・2水塩 1.7gベンズアルデヒド−
〇−ス ルホン酸ナトリウム 20.0g重亜硫酸ナトリ
ウム 15.0gチオ硫酸アンモニウム
340.0d(700g/f) イミダゾール 28.0gを加えて
1.01 pH(25℃) 4.00pHは酢酸又
はアンモニア水で調整した。
エチレンジアミン四酢酸
・2ナトリウム塩・2水塩 1.0g炭酸ナトリウム
6.0gジメチロール尿素
8.0gを加えて 1.01 pH(25℃) 10.00pHは酢酸又
は水酸化ナトリウムで調整した。
6.0gジメチロール尿素
8.0gを加えて 1.01 pH(25℃) 10.00pHは酢酸又
は水酸化ナトリウムで調整した。
母液に同じ
エチレンジアミン四酢酸
・2ナトリウム塩・2水塩
ヒドロキシエチリデン=l。
l−ジホスホン酸
酢酸アンモニウム
ドデシルベンセンスルホン酸
0.2g
0、05g
2.0g
母液に同じ
ナトリウム 0.3gpH(25℃)
4.50pHは酢酸又はアンモニア水
で補正した。
4.50pHは酢酸又はアンモニア水
で補正した。
連続処理終了後、試料101〜108を処理して得られ
るシアン画像の鮮鋭度を評価するため、シアン発色画像
を用いて透過濃度のMTFを求め、空間周波数6 cy
cle/mmに対応する値を用いた。得られた結果を第
1表に示した。
るシアン画像の鮮鋭度を評価するため、シアン発色画像
を用いて透過濃度のMTFを求め、空間周波数6 cy
cle/mmに対応する値を用いた。得られた結果を第
1表に示した。
また試料101〜108を55°C50%RHで30日
間保存した試料と新たに作成した試料101〜108と
処理し、処理後の各試料のイエローマゼンタ、シアン画
像のD maxを測定した。保存後の試料と新たに作成
した試料のDmaxを比較し、D maxの変化分を第
1表に示した。(イエローマゼンタ、シアン共同様な傾
向を示したのでイエロー成分のデータを代表例として示
した)。
間保存した試料と新たに作成した試料101〜108と
処理し、処理後の各試料のイエローマゼンタ、シアン画
像のD maxを測定した。保存後の試料と新たに作成
した試料のDmaxを比較し、D maxの変化分を第
1表に示した。(イエローマゼンタ、シアン共同様な傾
向を示したのでイエロー成分のデータを代表例として示
した)。
また試料101−108のシアン画像の最少濃度を測定
しイエロー、マゼンタ、シアン・スティンの変化分を調
べた。得られた結果を第1表に示した。
しイエロー、マゼンタ、シアン・スティンの変化分を調
べた。得られた結果を第1表に示した。
また試料101〜108のグレー濃度1. 0の画像部
での残存銀量を測定した。得られた結果を第1表に示し
た( D wax同様イエロー成分のデータを代表例と
して示した)。
での残存銀量を測定した。得られた結果を第1表に示し
た( D wax同様イエロー成分のデータを代表例と
して示した)。
次に漂白液の比較化合物I及び比較化合物Iの第二鉄ア
ンモニウム・1水塩を第1表に記載の化合物に変更して
同様に連続処理を行ない、上記の諸データを測定した。
ンモニウム・1水塩を第1表に記載の化合物に変更して
同様に連続処理を行ない、上記の諸データを測定した。
第1表より明らかなように本発明の処理方法によって画
像の鮮鋭度、経時保存性にすぐれ、しかも迅速処理にお
いてもスティンと脱銀性にすぐれる良好な結果が得られ
た。とりわけ、緑感層乳剤に平板乳剤を使用した試料1
08は、スティン、脱銀性に良好な結果が得られた。
像の鮮鋭度、経時保存性にすぐれ、しかも迅速処理にお
いてもスティンと脱銀性にすぐれる良好な結果が得られ
た。とりわけ、緑感層乳剤に平板乳剤を使用した試料1
08は、スティン、脱銀性に良好な結果が得られた。
実施例2
実施例1 試料104で用いた乳剤N−2の粒子形成時
のpBrを0.5下げることにより、厚さ0.2μmの
乳剤N−3,0,5上げることにより厚さ0.4μmの
乳剤N−4,0,8上げることにより厚さ0.5μmの
乳剤N−5を調製し、試料104の最高感青感層乳剤N
−1と置きかえることにより試料201〜204を作成
し、下記の工程にて連続処理した。
のpBrを0.5下げることにより、厚さ0.2μmの
乳剤N−3,0,5上げることにより厚さ0.4μmの
乳剤N−4,0,8上げることにより厚さ0.5μmの
乳剤N−5を調製し、試料104の最高感青感層乳剤N
−1と置きかえることにより試料201〜204を作成
し、下記の工程にて連続処理した。
処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量黒白
現像 6分 38℃ 121 2.2 d/m
2第一水洗 2//381141t7.511反
転 21/38” 4〃1.1 ”発色現
像 61/38/112/12.2〃停 止
21/ 3811 4 〃 1.l 〃
漂白定着 411381/8〃1.3//安 定(
I) 2/l 3811 4 〃安 定(2) 2
/l 3811 4 l/安 定(3) 2/l
38ノl 4 /l 1.1 ll安定(
3)のオーバーフロー液を安定(2)に導き、安定(2
)のオーバーフロー液を安定(I)に導いた。
現像 6分 38℃ 121 2.2 d/m
2第一水洗 2//381141t7.511反
転 21/38” 4〃1.1 ”発色現
像 61/38/112/12.2〃停 止
21/ 3811 4 〃 1.l 〃
漂白定着 411381/8〃1.3//安 定(
I) 2/l 3811 4 〃安 定(2) 2
/l 3811 4 l/安 定(3) 2/l
38ノl 4 /l 1.1 ll安定(
3)のオーバーフロー液を安定(2)に導き、安定(2
)のオーバーフロー液を安定(I)に導いた。
各処理液の組成は、以下の通りであった。
夙血里盈液〜^色里像處の組成は実施例1.に同じであ
った。
った。
圧止釆
母液 完成
酢酸 30.0g 母液に同
し水酸化ナトリウム 1.65pH(25°
C) 3.20pHは酢酸又は水酸化ナ
トリウムで調整した。
し水酸化ナトリウム 1.65pH(25°
C) 3.20pHは酢酸又は水酸化ナ
トリウムで調整した。
漂白定着液
母液
補充液
1.3−ンアミノプロパン 母液に同し西都
酸 2.8g 1.3−ジアミノプロパン 西都酸第二鉄アンモニウ ・1水塩 144.0gチオ硫酸アンモ
ニウム 200.0d(700g/l) 重亜硫酸ナトリウム 21.0gベンズアルデヒ
ド−〇−ス ルホン酸ナトリウム 42.0g イミダゾール 28.0 pH(25℃) 6.80pHは酢酸又は
アンモニア水で調整した。
酸 2.8g 1.3−ジアミノプロパン 西都酸第二鉄アンモニウ ・1水塩 144.0gチオ硫酸アンモ
ニウム 200.0d(700g/l) 重亜硫酸ナトリウム 21.0gベンズアルデヒ
ド−〇−ス ルホン酸ナトリウム 42.0g イミダゾール 28.0 pH(25℃) 6.80pHは酢酸又は
アンモニア水で調整した。
ナトリウム 1.0g
ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム 0.3g
を加えて 1.01
pH(25℃) 7.50pHは酢酸又
はアンモニア水で調整した。
はアンモニア水で調整した。
連続処理、各試料について実施例1と同様にそれぞれ画
像の鮮鋭度、経時保存性、処理後のスティン、脱銀性を
評価した。得られた結果を第2表に示した。
像の鮮鋭度、経時保存性、処理後のスティン、脱銀性を
評価した。得られた結果を第2表に示した。
ジエチレントリアミン五酢酸
・2ナトリウム塩・2水塩 0.5g
ヒドロキシエチリデン−1,1
−ジホスホン酸
イミダゾール
ジメチロール尿素
p−トルエンスルフィン酸
1.0g
0、05g
8.0g
母液に同じ
第2表より明らかなように、本発明の処理方法によって
画像鮮鋭度、経時保存性に優れる写真感光材料を迅速に
処理する処理方法において、スティン、脱銀性にすぐれ
た結果を得ることができた。
画像鮮鋭度、経時保存性に優れる写真感光材料を迅速に
処理する処理方法において、スティン、脱銀性にすぐれ
た結果を得ることができた。
(発明の効果)
本発明を実施することにより、画像鮮鋭度、経時保存性
に優れる写真感光材料を迅速に処理する処理方法におい
て、スティン、脱銀性にすぐれた処理方法を提供するこ
とができる。
に優れる写真感光材料を迅速に処理する処理方法におい
て、スティン、脱銀性にすぐれた処理方法を提供するこ
とができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも1の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有するカラー写真感光材料において、該乳剤層のうちの
少なくとも1の乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤が平
均粒子直径0.3μm以上、平均粒子厚さ0.5μm未
満で、かつ平均粒子直径/平均粒子厚さが2以上である
粒子を含有し、さらに該乳剤が下記一般式( I )で示
される化合物の少なくとも1種の存在下に化学増感され
ているハロゲン化銀カラー写真感光材料に像様露光を与
え、発色現像処理した後、下記一般式(II)で示される
化合物群から選ばれる有機酸の第二鉄錯塩を含有する漂
白能を有する処理液で処理することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ X;H、あるいはアルカリ金属原子 R;H、ハロゲン原子、あるいは炭素数1 〜5のアルキル基 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中L_1は、酸素原子、イオウ原子、アルキレン基又
は▲数式、化学式、表等があります▼で示される基を表
わす。R_3_1、R_3_2、R_3_3、R_3_
4は、それぞれ水素原子又はアルキル基を表わすが、R
_3_1とR_3_2又はR_3_3とR_3_2はお
互いに連結してシクロアルキレン環を形成してもよい。 k、l、m、nはそれぞれ0〜4の整数を表わし、aは
1〜3の整数を表わすが、k、l、m、nの合計は2以
上である。ただし、aが1であり、かつR_3_1、R
_3_2、R_3_3、R_3_4がそれぞれ水素原子
であり、k、l、m、nの合計が2であることはない。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15185590A JPH0443347A (ja) | 1990-06-11 | 1990-06-11 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15185590A JPH0443347A (ja) | 1990-06-11 | 1990-06-11 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0443347A true JPH0443347A (ja) | 1992-02-13 |
Family
ID=15527736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15185590A Pending JPH0443347A (ja) | 1990-06-11 | 1990-06-11 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0443347A (ja) |
-
1990
- 1990-06-11 JP JP15185590A patent/JPH0443347A/ja active Pending
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