JPH0443694B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は空気中酸素との反応活性（脱酸素活
性）にすぐれた脱酸素剤に関するものである。

従来、金属鉄や炭化鉄、ケイ素鉄、炭酸鉄等の
金属鉄、鉄合金及び鉄化合物（以下、これらのも
のを鉄成分とも言う）が水分の存在下で空気中酸
素と反応することは知られており、この原理を利
用した脱酸素剤は種々提案されている。しかしな
がら、このような鉄成分は、空気中酸素との反応
が遅いことから、一般に、助剤として種々の電解
質と組合せて用いられるが、この場合、電解質の
種類によつて、その脱酸素反応速度が変化し、一
般的には、金属ハロゲン化物が最もすぐれた脱酸
素反応活性を示す。

本発明者らは、このような鉄成分と助剤として
の電解質との組合せからなる脱酸素剤において、
その助剤としての電解質の種類とその脱酸素反応
促進効果について種々研究を重ねたところ、意外
にも、二酸化塩素を吸着させた多孔性物質はすぐ
れた脱酸素反応促進効果を有することを見出し、
本発明を完成するに到つた。

即ち、本発明によれば、脱酸素活性を有する鉄
成分と、二酸化塩素を多孔性物質に吸着させて形
成した補助成分とからなることを特徴とする脱酸
素剤が提供される。

本発明で用いる鉄成分には、金属鉄の他、炭化
鉄やケイ素鉄等の鉄合金及び炭酸鉄、酢酸鉄等の
鉄化合物が包含される。これらのものはいずれ
も、水膨の存在下で空気中酸素と反応する。この
場合、鉄成分は粒度の小さな微粉末状で用いるの
が有利であり、鉄成分は150メツシユ通過量が50
重量％以上、好ましくは80重量％以上の微粉末で
用いるのが有利である。

本発明で用いる補助成分は、二酸化塩素を多孔
性物質に吸着させたものである。この場合の二酸
化塩素の吸着処理は、二酸化塩素を水溶液の形で
充填剤に添加混合することによつて行うことがで
きるし、もちろん、二酸化塩素自体を直接添加す
ることもできる。多孔性物質としては、種々の多
孔性物質が採用され、例えば、ゼオライト、セピ
オライト、黄土、カオリン、ケイソウ土、タル
ク、ベントナイト、パーライト、白土、活性炭、
シリカ、アルミナ、マグネシア、シリカゲル等の
多孔性物質が挙げられる。この多孔性物質は粉末
状又は顆粒状で用いられ、その粒度は特に制約さ
れないが、一般には、平均粒度が50〜200メツシ
ユの範囲のものが採用される。さらに有利には、
この多孔性物質としては、粗粉末と微粉末の２種
を併用するのがよい。この場合、微粉末状多孔性
物質としては、100〜150メツシユ通過量が50重量
％以上、好ましくは80〜100重量％の範囲のもの
が適用され、粗粉末状多孔性物質としては、100
メツシユ通過量が50重量％以下、好ましくは50メ
ツシユ通過量が50重量％以下の範囲のものが用い
られ、場合によつては、粒径２〜５mm程度のもの
も作用可能である。また、前記した多孔性物質の
微粉末と粗粉末を併用して補助成分を製造するに
は、先ず、その粗粉末状多孔性物質に二酸化塩素
の水溶液を含有させた後、これに微粉末状多孔性
物質を混合する。この場合、微粉末成分と粗粉末
成分は同一原料から製造されたものの使用が好ま
しいが、異つた原料から製造されたものであつて
もよく、例えば、微粉末成分としてゼオライト、
及び粗粉末成分として活性炭を用いることができ
るし、またその逆であつてもよい。

粗粉末成分に添加する二酸化塩素の水溶液の添
加量は、微粉末成分と粗粉末成分との混合物を基
準として、全水分量がその飽和吸水量以下、通
常、飽和吸水量の20〜90％、好ましくは30〜60％
になるようにするのがよい。混合物中の全水分量
が増大すると、それに応じて混合物の流動性が悪
くなり、その結果、充填機に対する適合性が悪化
する。また水分量が多孔性物質の飽和吸水量付近
になると粉末表面に濡れが生じ、そのために、粉
末同志の付着を生じさせることはもちろんである
が、鉄成分と共に薬包紙に封入した場合、鉄成分
の表面を付着水で濡らすことになり、その鉄成分
の脱酸素活性を著しく阻害するので好ましくな
い。微粉末成分と粗粉末成分との混合割合は、微
粉末成分10〜80容量％、好ましくは30〜60容量％
及び粗粉末成分90〜20重量％、好ましくは70〜40
容量％である。このような微粉末と粗粉末との混
合物からなり、かつ二酸化塩素を含む多孔性物質
は、流動性がよく、充填機に対する適合性にすぐ
れると共に、さらに鉄成分に対する反応補助成分
としてすぐれた効果を示す。

本発明において、充填剤に対する二酸化塩素の
添加量は、特に制約されないが、一般には、多孔
性物質100cm³に対し、0.01〜10ｇ、好ましくは0.1
〜５ｇ程度という少量で充分である。また、二酸
化塩素水溶液を充填剤に含有させる場合、この水
溶液中には、必要に応じ、他の補助成分を加える
ことができ、例えば、金属ハロゲン化合物等の他
の電解質を添加し得る他、乾燥防止剤として、グ
リセリンや、ポリエチレングリコール等を添加す
ることができ、さらに不凍化剤として、エタノー
ル、エチレングリコール等を添加することができ
る。二酸化塩素を含む多孔性物質の使用量は、金
属成分１重量部に対し、0.1〜20重量部、好まし
くは、0.5〜10重量部である。

本発明において、補助添加成分として、二酸化
塩素を吸着した多孔性物質を用いる時には、極め
て有利な脱酸素剤が得られることが見出された。
即ち、二酸化塩素を吸着した多孔性物質と鉄成分
とを組合せた脱酸素剤は、その多孔性物質が水分
の存在下において、殺菌力のある二酸化塩素ガス
を放出するという性質を有するため、殺菌力を備
えた脱酸素剤として用いることができる。脱酸素
剤の場合、食品包装体において、その包装内の酸
素濃度を１％以下に低下させることができること
からカビ等の好気性菌の増殖を効果的に抑制し得
るが、一方、嫌気性菌の増殖に対しては効果を示
さなかつた。一方、二酸化塩素は、嫌気性菌に対
してはすぐれた殺菌力を示すことから、包装系内
における嫌気性菌の増殖を効果的に抑制すること
ができる。また、この二酸化塩素は、嫌気性菌は
もちろん、好気性菌に対しても殺菌力を有する。
従つて、本発明の脱酸素剤は、脱酸素作用と殺菌
作用との両者の機能を兼備した画期的なものとい
うことができ、その食品分野における意義は極め
て大きい。

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。

実施例 １ (1) 鉄成分： 鉄成分としては、150メツシユ通過量65重量
％、200メツシユ通過量50重量％の還元鉄粉を
用いた。

(2) 補助成分： 二酸化塩素の濃度0.8重量％の水溶液を、多
孔性物質（セピオライト）（粒子直径：約0.5〜
１mm、水分８重量％）100重量部に対して、20
重量部の割合で添加し、均一に混合して二酸化
塩素を吸着させた多孔性物質を得た。この二酸
化塩素を含む多孔性物質は、その表面には付着
水は見られず、流動性にすぐれたものであつ
た。

(3) 脱酸素剤の反応性テスト 前記鉄粉1.5ｇを薬包紙（ケプロン社製、ケ
プロン１号用薬包紙）に充填し、次に前記二酸
化塩素を含む多孔性物質４ｇを充填し、開口部
を封止して、脱酸素剤充填袋を作製した。

この脱酸素剤充填袋を、空間容積約720c.c.の容
器（プラスチツク袋）に入れた全体を密封し、所
定時間間隔で密閉空間の酸素濃度を測定した。そ
の結果、酸素濃度は、６時間で14％、24時間で
4.5％、48時間で0.1％であつた。

実施例 ２ 二酸化塩素の0.8重量％及び食塩５重量％を含
む水溶液10ｇを粒状ゼオライト50ｇに添加混合し
た。この混合物４ｇと鉄粉1.5ｇを薬包紙に入れ、
開口部を封止して脱酸素剤充填袋Ａを作成した。
この脱酸素剤充填袋Ａを、モチの切片（約40ｇ）
と共に内容積約720c.c.のプラスチツク容器に入れ
て、全体を密封した。

一方、比較のために、塩化ナトリウムの６％水
溶液10ｇをゼオライト粒状物50ｇに添加混合し
た。混合物４ｇと鉄粉1.5ｇを薬包紙袋に入れ、
開口部を封止して脱酸素剤充填袋Ｂを作成した。
この脱酸剤充填袋Ｂを、前記酸素剤充填袋Ａの場
合と全く同様の方法でモチの切片40ｇと共にプラ
スチツク容器Ｂに入れ、全体を密封した。

次に、36時間経過後、各容器内の酸素濃度を測
定したところ、容器Ａ及びＢの場合共に酸素濃度
は0.1％以下となつた。即ち、完全に脱酸素状態
にあることが確認された。

次に、この容器Ａ、Ｂに針でピンホール１個穿
設した後、そのまま室温で放置し、モチの表面に
発生するカビの発生状況を観察した。その結果、
比較のための容器Ｂ内にあるモチには４日後にカ
ビの発生が見られ、７日後には、全面が青カビで
被われた。これに対し、本発明による容器Ａ内に
保持されたモチは、１カ月を経過しても全くカビ
の発生は認められなかつた。

なお、容器Ａ、Ｂ内の酸素濃度は、ピンホール
の穿設により容器内の酸素濃度は10％以下に低下
することはなく、３日経過後の酸素濃度はいずれ
も約11％程度であつた。

以上の結果から、この場合に見られる容器Ａの
カビ防止は、明らかに補助成分として用いた充填
剤から放出される微量の二酸化塩素の作用に起因
するものと考えられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 脱酸素活性を有する鉄成分と、二酸化塩素を
   吸着させた多孔性物質とからなる脱酸素剤。