JPH0443697B2

JPH0443697B2 -

Info

Publication number: JPH0443697B2
Application number: JP61202661A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Mishima
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1986-08-30
Filing date: 1986-08-30
Publication date: 1992-07-17
Also published as: JPS6359353A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は尿素吸着剤に関し、特に人工腎臓に有
用な新規高分子尿素吸着剤に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕

現在、人工腎臓として用いられているものとし
ては、透析型、ろ過型、吸着型及び酵素固定型人
工腎臓が挙げられる。

しかしながら、これらはいずれも一長一短を有
しており、慢性、急性腎不全患者に対して満足の
できるものは開発されていない。

例えば透析型人工腎臓は、現在最も普及されて
いるものであるが、常に新しい透析液が必要とな
る。又、一般にこのものは装置が大型で腎不全患
者が長時間病院内に拘束されるという不便さが生
じる。

ろ過型人工腎臓では、有用な成分を含む血清を
も廃棄してしまうという大きな欠点を有してい
る。

酵素固定型人工腎臓は、最近、特に開発が進ん
でいるものであるが、ウレアーゼ固定時又は固定
後の酵素活性の失活が問題であり、又、その性能
も温度、酸性度等の周囲の環境に影響されやす
い。

吸着型人工腎臓は小型軽量で簡便なものである
が、吸着剤として活性炭が用いられており、有機
性老廃物には有効であるが、尿中に排泄される最
大成分である尿素には全く効力が無い。現在、吸
着型人工腎臓においては、尿素除去物質の探索が
最も重要な課題になつている。例えば酸化デンプ
ンの応用（高分子論文集、第39巻、第629頁）、ヒ
ドラジド基を有する重合体にホルムアルデヒド又
はグリオキザールを反応させてなる尿素吸着剤
（特開昭51−69489号公報）等が挙げられるが、実
用の段階には達していないのが実情である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は前記の問題点を解決すべく高性能尿
所吸着剤について鋭意検討した結果、尿素除去物
質としてカルボキシル基とイミダゾール基の両基
を含む重合体が有用であり、更にポリオキシアル
キレングリコール誘導体を構成成分として含む重
合体がより一層の尿素吸着能を有する事実を見出
し、本発明に至つたのである。すなわち本発明
は、 (1) カルボキシル基と一般式(1)で示されるイミダ
ゾール基（式中、R₁は水素または炭素数５以下の炭化
水素基を表す。）を構成成分として含有し、必要に応じて架橋剤
により架橋したエチレン性不飽和単量体の重合
体であつて、カルボキシル基の数とイミダゾー
ル基の数との比（カルボキシル基／イミダゾー
ル基）が、0.1乃至8.0であることを特徴とする
高分子尿素吸着剤。

(2)カルボキシル基、一般式(1)で示されるイミダゾール基（式中、R₁は水素または炭素数５以下の炭化水
素基を表す。）、及び一般式(2) 〔−（CH₂−）_oＯ−〕_nR₂ (2) （式中ｎは２乃至５の整数、ｍは３以上の整数を
表し、R₂は水素またはメチル基を表す。）で示さ
れるポリオキシアルキレングリコール誘導体基を
構成成分として含有し、必要に応じて架橋剤によ
り架橋したエチレン性不飽和単量体の重合体であ
つて、カルボキシル基とイミダゾール基の数との
比（カルボキシル基／イミダゾール基）が、0.1
乃至8.0であることを特徴とする高分子尿素吸着
剤に関する。

本発明の尿素吸着剤は以下の方法により容易に
製造できる。即ち、カルボキシル基を有するエチ
レン性不飽和単量体もしくはカルボキシル基に変
換可能な基を有するエチレン性不飽和単量体と一
般式(1)に示すイミダゾール基を有するエチレン性
不飽和単量体をある一定のモル比で混合し、又は
さらに他のエチレン性不飽和単量体を追加し、ラ
ジカル重合法により製造される。その製造法は任
意であり、特に限定されるものではなく、塊状重
合法、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法いず
れの方法においても製造することができる。

カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量
体としては、具体的にアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、２−ペンテン
酸、２−エチルアクリル酸、アンジエリカ酸、チ
グリン酸、３，３−ジメチルアクリル酸、３−プ
ロピルアクリル酸、３−イソプロピルアクリル
酸、トリメチルアクリル酸、２−ブチルアクリル
酸、３−ブチルアクリル酸、２−メチル−２−ヘ
キセン酸、２，３−ジエチルアクリル酸、２−オ
クテン酸、２−ノネン酸、２−デセン酸、α−ア
セトキシアクリル酸等のアクリル系不飽和単量
体、ｏ−ビニル安息香酸、ｐ−ビニル安息香酸、
３−ビニルサリチル酸、４−ビニルサリチル酸、
５−ビニルサリチル酸、３−ビニルアセチルサリ
チル酸、４−ビニルアセチルサリチル酸、５−ビ
ニルアセチルサリチル酸等のスチレン系不飽和単
量体、マレイン酸、メチルマレイン酸、ジメチル
マレイン酸、フエニルマレイン酸等の二官能性不
飽和単量体等をあげることができ、一種もしくは
二種以上のものを組み合せて使用することができ
る。

カルボキシル基に変換可能な基を有するエチレ
ン性不飽和単量体とは、上記カルボキシル基を含
むエチレン性不飽和単量体の酸ハロゲン化物、酸
無水物、アルキルエステル化物、酸アミド化物、
酸イミド化物、酸ヒドラジド化物、酸無機塩等や
α−アンジエリカラクトン、α−メチレン−γ−
ブチロラクトン、２（5H）−フラノン等の不飽和
ラクトン、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等の不飽和ニトリル等も使用することができ、
重合後いずれも加水分解処理によりカルボキシル
基に変換することが可能である。又、重合後酸化
反応によりカルボキシル基を導入することも可能
であるが、主鎖の切断やイミダゾール基の開環反
応等の好ましくない副反応が引き起されるため、
本発明においては好ましくない。

イミダゾール基を有するエチレン性不飽和単量
体とは、例えば１−ビニルイミダゾール、２−ビ
ニルイミダゾール、４−ビニルイミダゾール、１
−メチル−２−ビニルイミダゾール、１−メチル
−５−ビニルイミダゾール、１−エチル−５−ビ
ニルイミダゾール、１−プロピル−５−ビニルイ
ミダゾール、１−ブチル−５−ビニルイミダゾー
ル等をあげることができ、一種もしくは二種以上
のものを組み合せて使用することができる。

カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量
体もしくはカルボキシル基に変換可能な基を有す
るエチレン性不飽和単量体と、イミダゾール基を
有するエチレン性不飽和単量体とからまずアシル
イミダゾールを合成し、このものを重合し、重合
後加水分解することにより、遊離のカルボキシル
基とイミダゾール基に変換する方法も有効であり
使用することができる。

本発明においては、他のエチレン性不飽和単量
体をも必要に応じて重合体の製造に使用すること
ができ、これらはたとえカルボン酸誘導体であつ
ても、重合後カルボキシル基に変換する必要のな
いものであつて、例えば、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、２−ブテン、１−ヘキセン、２
−エチル−１−ブテン、１−メチルシクロペンテ
ン、１−ヘプテン、２−ヘプテン、２−メチル−
１−ヘキセン、シクロヘプテン、１−オクテン、
２−オクテン、１−ノネン、１−ブテン、２−ノ
ネン、３−ノネン、１−フエニル−２−ペンテ
ン、α−ピネン、β−ピネン等のオレフイン系不
飽和単量体、クロロエチレン、プロモエチレン、
１，１−ジクロロエチレン、１，２−ジクロロエ
チレン、トリフルオロエチレン等のハロゲン化エ
チレン系不飽和単量体、スチレン、ｏ−メチルス
チレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレ、ｐ
−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−ク
ロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロ
メチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｏ
−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ
−メトキシスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｍ−
ニトロスチレン、ｐ−ニトロスチレン、ｏ−シア
ノスチレン、ｍ−シアノスチレン、ｐ−シアノス
チレン等のスチレン系不飽和単量体、メチルビニ
ルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピ
ルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテ
ル、ｎ−ブチルビニルエーテル、sec−ブチルビ
ニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、フエ
ニルビニルエーテル等のビニルエーテル系不飽和
単量体、メチルビニルケトン、アセトキシビニル
ケトン、エチルビニルケトン、ｎ−プロピルビニ
ルケトン、ｉ−プロピルビニルケトン、フエニル
ビニルケトン等のビニルケトン系不飽和単量体、
酢酸ビニル、エトキシ酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル、ラウリル酸ビニル、パルミ
チン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のビニルエ
ステル系不飽和単量体、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アク
リル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチ
ル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル
酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）
アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸グリシ
ジル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、
その他、無水マレイン酸、アクリルニトリル、ア
クリルアミド等の単量体を必要に応じて使用する
ことができ、これらの一種もしくは二種以上を使
用することができる。

特に、他のエチレン性不飽和単量体として、一
般式(3)又は(4) （式中、ｎは２乃至５の整数、ｍは３以上の整数
であり、R³は水素もしくはメチル基、R⁴は水素
もしくは炭素数１乃至10の炭化水素基を示す。）で示されるラジカル重合性ポリオキシアルキレン
グリコール誘導体を重合体の製造に用いると、一
般式(2)で示されるポリオキシアルキレングリコー
ル誘導体基を構成成分として含む重合体を得るこ
とができる。

本発明で用いられる一般式(3)で示されるラジカ
ル重合性ポリオキシアルキレングリコール誘導体
は、例えばポリオキシエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリオキシトリメチレン
グリコール（メタ）アクリレート、ポリオキシテ
トラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ω−メトキシポリオキシエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ω−メトキシポリオ
キシトリメチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ω−メトキシポリオキシテトラメチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレートであり、又
一般式(4)で示されるラジカル重合性ポリオキシア
ルキレングリコール誘導体は、例えばα−（ｐ−
ビニルベンジロキシ）−ポリオキシエチレングリ
コール、α−（ｐ−ビニルベンジロキシ）−ポリオ
キシトリメチレングリコール、α−（ｐ−ビニル
ベンジロキシ）−ポリテトラメチレングリコール、
α−（ｐ−ビニルベンジロキシ）−ω−メトキシポ
リオキシエチレングリコール、α−（ｐ−ビニル
ベンジロキシ）−ω−メトキシポリオキシトリメ
チレングリコール、α−（ｐ−ビニルベンジロキ
シ）−ω−メトキシポリオキシテトラメチレング
リコールである。

一般式(3)もしくは(4)で示されるラジカル重合性
ポリオキシアルキレングリコール誘導体は、他の
エチレン性不飽和単量体と同時に使用することが
でき、必要に応じて一種もしくは二種以上のもの
を用いることができる。

一般式(2)で示されるポリオキシアルキレングリ
コール誘導体を構成成分として本発明における尿
素吸着剤に導入することにより、カルボキシル
基、イミダゾール基との相乗効果により、更に一
層尿素吸着能を発揮させることができる。本発明
に用いられる一般式(3)もしくは(4)で示されるラジ
カル重合性ポリオキシアルキレングリコール誘導
体の数平均分子量は120以上であるが、好ましく
は200以上であり、これよりも小さいと、その相
乗効果は期待できない。

本発明における高分子尿素吸着剤の製造におい
て、必要に応じて架橋剤も使用できる。架橋剤と
しては例えばジビニルベンゼン、エチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、ポリジメチル
シロキサンジ（メタ）アクリレート、ポリアミド
ジ（メタ）アクリレート等いずれも使用すること
が可能である。架橋剤の使用量は、全重量に対し
て0.01重量％乃至50重量％であり、それよりも多
くなると、製造された尿素吸着剤の水に対する潤
滑度が著しく低くなり好ましくない。又、本発明
の尿素吸着剤は対して不溶であることが絶対条件
であり、そのために水に可溶である重合体の場合
には、架橋剤を使用して不溶にする必要がある。
叉、架橋剤を用い無い場合でも他のエチレン性不
飽和単量体の量を増すことにより不溶化すること
ができ、特にオレフイン系不飽和単量体、スチレ
ン系不飽和単量体が効果的である。

本発明の尿素吸着剤の製造例を示す。例えば、
溶液重合法の例を示すと、それぞれ等モルのメチ
ルメタクリレート、１−ビニルイミダゾール、ア
クリル酸、ポリオキシエチレングリコールモノメ
タアクリレート、及び１／10モル等量のエチレン
グリコールジメタクリレートを溶剤に溶解し、重
合開始剤を使用して窒素気流下でかきまぜを行い
重合せしめる。重合終了後、混合物を水に流し込
み重合体を沈澱させ、洗浄、乾燥、粉砕を実施し
高分子尿素接着剤を調整することができる。該高
分子尿素吸着剤の構造は、カルボキシル基とイミ
ダゾール基の比は仕込み比から１と考えられ、又
一般式(2)で示された構成成分は、全重量の58重量
％であり、良好な尿素吸着機能を示す。本発明に
おいては、カルボキシル基を有するエチレン性不
飽和単量体もしくはカルボキシル基に変換可能な
基を有するエチレン性不飽和単量体の仕込み量、
及びイミダゾール基を有するエチレン性不飽和単
量体の仕込み量はそれぞれ全仕込み量の５重量％
以上必要であり、いずれか一方がそれ以下の場合
には尿素吸着能は乏しく有効でない。

本発明における吸着剤に含まれるカルボキシル
基の数とイミダゾール基の数の比はr₁＝（カルボ
キシル基の数）／（イミダゾール基の数）とする
と、r₁＝0.1乃至８であり、好ましくr₁＝２乃至
0.5であり、最も好ましくはr₁＝１である。

r₁＝１の時に本発明における尿素吸着剤は、最
も有効な尿素吸着能を示す。

r₁が0.1より小さい場合にも、８より大きい場
合にも尿素吸着能は激滅する。

このものに一般式(2)で示される構成成分を導入
することにより、更に一層尿素吸着能を改良する
ことが可能となる。そのためには、一般式(2)で示
される構成成分は全重量の２重量％以上70重量％
以下である。２重量％以下であるとその効果は期
待できない。

又、70重量％以上となる、製造された尿素吸着
剤の吸水性が増大し、取り扱いに不便さを生じ
る。

該尿素吸着剤を製造するにあたつて重合開始剤
が使用されるが、特に限定されることなく、アゾ
化合物、過酸化物、レドツクス系開始剤等のいず
れも使用することができる。例えば、アゾ化合物
としては、α，α′−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，2′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）等があげられ、過酸化物としては、
ジベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキ
シド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペ
ルオキシド、ｔ−ブチルハイドロペルオキシド、
ジイソプロピルペルオキシドカーボネイト等があ
げられ、レドツクス開始剤としては、過酸化水素
−Fe²⁺塩、過硫酸塩−亜硫酸水素ナトリウム、
クメンヒドロペルオキシド−Fe²⁺塩、過酸化ベ
ンゾイル−ジメチルアニリン等があげられる。

溶液重合法において用いられる溶剤は、単量体
が溶解し得るものであり、重合を阻害しないもの
であれば何ら限定されることはなく、例えばＮ，
N′−ジメチルホルムアミド、Ｎ，N′−ジメチル
アセトアミド等のアミド系溶剤、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等の
エステル系溶剤、メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
ｎ−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノ
ール、ｔ−ブタノール等のアルコール系溶剤、ア
セトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等
のケトン系溶剤が使用される。

球状の重合体粒子を得るためには、懸濁重合法
もしくは乳化重合法を採用することもでき、これ
らの場合には水を溶剤とし、分散安定剤や界面活
性剤を用いて重合せしめることが可能である。
（特開昭60−55009号公報、特願昭171760号公報）本発明の吸着剤の重合体の分子量は、3000乃至
100万、好ましくは5000乃至10万である。

以上のようにして製造された尿素吸着剤は、そ
のまま吸着剤として使用することが可能であり、
叉必要に応じて表面の改質反応を実施したり、ヘ
パリンやアルブミンのコーテイング、プラズマ処
理等の処理後尿素吸着剤として使用してもよい。

〔作用〕

本発明における高分子尿素吸着剤は、高性能の
尿素吸着能を有しており（100mg／dl、尿素水溶
液50mlに0.5ｇの該尿素吸着剤を入れ、２時間浸
漬せしめることにより尿素濃度を25mg／dlにまで
減少させることが可能である。）、吸着型人工腎臓
やセンサーに応用可能である。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。

実施例１アクリル酸7.5ｇ、１−ビニルイミダゾール9.4
ｇ、エチレングリコールメタクリレート２ｇ、
α，α′−アゾピスイソプチロニトリル（AIBN）
0.1ｇをＮ，N′−ジメチルホルムアルデヒド
（DMF）100mlに溶解し、窒素気流下110℃で２時
間重合せしめた。その後少量のAIBNを加え、減
圧加熱下でDMFを留去せしめ、重合反応を完結
させた。重合残留物を１の水の中に入れて室温
で１時間かきまぜた後、遠心分離機により重合物
を分離し、そのものを更に水で２回、メタノール
で２回、アセトンで１回洗浄を行い、減圧下50℃
で１日乾燥せしめた。乾燥後粉砕し、平均粒径約
100μの粒子を得た。該重合体の組成は赤外線吸
収スペクトルによりカルボキシル基（3300〜300
cm^-1、1750cm^-1）とイミダゾール基（1550、
1490、1325cm^-1）の存在が確認され、その仕込み
量からカルボキシル基の数とイミダゾール基の数
の比が１と考えられる。カルボキシル基とイミダ
ゾール基は重合体内で弱い相互作用をするが、赤
外線吸収スペクトルの吸収域から考慮してランダ
ム状に配置されている。又、該重合体は架橋高分
子であり、あらゆる溶剤に不溶であるが、水に対
する膨潤度は良好である。

該重合体粒子をそのまま尿素吸着剤として用
い、尿素吸着量を以下の如くにして測定した。

100ml尿素／dlの水溶液50mlに該吸着剤を0.5ｇ
入れ、20℃で２時間かきまぜを行つた。その後遠
心分離し、その上澄み液に対してジアセチル法に
より尿素の濃度を比色定量した。（日立製作所製
150−20型分光光度計を用い480nｍ比色定量し
た。）その結果、尿素濃度が30mg尿素／dlにまで
減少している事実が分かつた。比較までに該吸着
剤の代わりに活性炭を用いた場合には、95mg尿
素／dlにまでしか減少しなかつた。

このようにカルボキシル基の数とイミダゾール
基の数の比が１で存在し、その両者のみで構成さ
れている重合体は非常に高い尿素吸着機能を有し
ている事実が分かつた。

尚、本実施例において、赤外線吸収スペクトル
は日本分光(株)製Ａ−102型赤外分光光度計を、
紫外・可視吸収スペクトルは日立製作所(株)製150
−20型紫外・可視分光光度計を用いて測定し
た。

実施例２１−ビニルイミダゾール10ｇ、メタクリル酸ク
ロライド11.0ｇを50mlのトルエンに入れ、室温で
１時間かきまぜを行うと白色沈澱が生成した。こ
の白色沈澱はメタクリロイルイミダゾール塩であ
り、メタクリロイル基と１−ビニルイミダゾール
の１対１の塩である。該イミダゾール塩をろ過
し、100mlのDMFに溶解し、そのものに１ｇのジ
ビニルベンゼンと0.1ｇのAIBNを加え、110℃で
２時間重合を行つた。その後少量のAIBNを加
え、減圧加熱下DMFを留去せしめ、重合反応を
完結させた。重合残留物を１の水中に入れ室温
で５時間かきまぜた後、炭酸水素ナトリウムを二
酸化炭素が出なくなるまで加え中和した。この時
点でカルボキシル基とイミダゾール基が遊離さ
れ、赤外線吸収スペクトルによりカルボキシル基
とイミダゾール基の存在が確認された。以後、実
施例１と同様の方法で分離、精製、乾燥、粉枠を
行い尿素吸着剤を得た。該重合体はカルボキシル
基とイミダゾール基を含んでおり、その比は仕込
み比から１と考えられ、更にジビニルベンゼンに
より架橋された高分子体であり、あらゆる溶剤に
不溶であるが、水に対する膨潤度は良好である。
該吸着剤を用いて尿素吸着試験を実施した。その
結果、尿素濃度が30mg尿素／dlにまで減少してい
る事実が分かつた。このように、まずメタクリル
酸クロライドと１−ビニルイミダゾールから塩を
合成し重合を行つた場合の尿素吸着剤も非常に高
い尿素吸着能を有している事実が分かつた。

実施例３１−ビニルイミダゾール10ｇ、アクリル酸7.9
ｇ、ポリオキシエチレグリコールモノメタクリレ
ート（ブレンマーPE350、数平均分子量400、日
本油脂社製）20ｇ、エチレングリコールジメタク
リレート２ｇ、AIBN 0.1ｇをDMF100mlに溶解
し、実施例１と同法で尿素吸着剤を調整した。赤
外線吸収スペクトルにより該吸着剤にはカルボキ
シル基、イミダゾール基及び水酸基（3500〜3300
cm^-1）が含まれていることが確認され、仕込み比
によりカルボキシル基とイミダゾール基の比が１
であり、ポリオキシエチレングリコール誘導体が
全重量の50重量％存在する重合体である。更に架
橋重合体であり、あらゆる溶剤に不溶であるが、
水に対する膨潤性は良好であり、実施例１のそれ
よりも優れている。該吸着剤を用いて実施例１と
同法で尿素吸着試験を実施したところ、25mg尿
素／dlにまで減少している事実が分かつた。この
ように、ポリオキシエチレングリコール誘導体が
含まれている場合には尿素吸着能が改良されるこ
とが分かる。

実施例４メタアクリル酸２ｇ、４−ビニルイミダゾール
２ｇ、ポリオキシエチレングリコールモノメタク
リレート（ブレンマーPE350、数平均分子量400、
日本油脂社製）、4.2ｇ、エチレングリコールジメ
タクリレート1.1ｇ、AIBN 0.05ｇを100mlの
DMFに溶解し、実施例１と同様の方法で尿素吸
着剤を調整した。赤外線吸収スペクトルにより、
該吸着剤にはカルボキシル基、イミダゾール基、
及び水酸基が含まれていることが確認され、更に
遊離の−NH基（3210cmp^-1、鋭い吸収）が存在
することが確認された。該重合体はその仕込み比
により、カルボキシル基とイミダゾール基の比が
１であり、ポリオキシエチレングリコール誘導体
が全重量の50重量％存在する重合体である。更
に、架橋重合体であり、あらゆる溶剤に不溶であ
るが、水に対する膨潤性は良好である。該吸着剤
を用いて実施例１と同様な方法で尿素吸着試験を
実施したところ、37mg尿素／dlにまで減少してい
る事実が分かつた。このように、イミダゾール基
を有する不飽和単量体として４−ビニルイミダゾ
ールを用いた場合でも、本発明における尿素吸収
剤は高い吸着能を示すことが分る。

実施例５メチルメタクリレート５ｇ、１−ビニルイミダ
ゾール4.7ｇ、アクリル酸3.6ｇ、エチレングリコ
ールジメタクリレート１ｇ、AIBN 0.1ｇを
DMF100mlに溶解し、実施例１と同法で尿素吸着
剤を調製した。赤外線吸収スペクトルにより、該
吸着剤にはカルボキシル基、イミダゾール基及び
メチルメタクリレート重合残基（Ｃ＝Ｏ、1735cm
^-1）が含まれている事が確認され、又その仕込み
比によりカルボキシル基とイミダゾール基とメチ
ルメタクリレート重合残基の数が１対１対１の比
で構成される重合体である。該重合体は架橋高分
子であり、あらゆる溶剤に不溶であるが、水に対
する膨潤性は良好である。該吸着剤を用いて実施
例１と同法で尿素吸着試験を実施したところ、35
mg尿素／dlにまで減少している事実が分つた。

又、上記メチルメタクリレートの代りにビニル
アセテート3.2ｇを用いて、カルボキシル基の数
とイミダゾール基の数とビニルアセテート重合残
基の数が１対１対１で構成される重合体を同法で
合成し尿素吸着剤を調製した。該吸着剤を用いて
実施例１と同法で尿素吸着試験を実施したとこ
ろ、38mg尿素／dlにまで減少している事実が分つ
た。このように、カルボキシル基、イミダゾール
基以外に他のエチレン性不飽和単量体重合残基が
存在した場合でも、本発明における尿素吸着剤は
高い吸着能を示すことが分る。

実施例６スチレン30ｇ、１−ビニルイミダゾール9.4ｇ、
アクリル酸7.5ｇ、AIBN 0.1ｇをDMF100mlに溶
解し、実施例１と同法で尿素吸着剤を調製した。
該吸着剤は非架橋重合体であり、DMF、ジメチ
ルアセトアミド等の溶剤には可溶であるが、水、
メタノール、エタノールには不溶の重合体であ
る。又、該吸着剤の数平均分子量は約12000であ
り、赤外線吸収スペクトルにより、カルボキシル
基とイミダゾール基の存在が確認され、又その非
は仕込み比から１と考えられる。該吸着剤を用い
て実施例１と同法で尿素吸着試験を実施したこ
ろ、41mg尿素／dlにまで減少している事実が分つ
た。本実施例に用いた吸着剤は、ポリスチレンを
主成分とする非架橋重合体であり、架橋重合体に
比して水に対する膨潤性は大であり、このものに
おいても尿素吸着能は優れていることが分る。

比較例１−ビニルイミダゾール10ｇ、エチレングリコ
ールジメタクリレート１ｇ、AIBN 0.03ｇを
DMF50mlに溶解し、実施例１と同法で重合を行
い尿素吸着剤を調製した。該吸着剤を用いて実施
例１と同法で尿素吸着試験を実施でしたところ、
尿素濃度は試験後も100mg尿素／dlであり、全く
変化は見られなかつた。該重合体はカルボキシル
基は無く、イミダゾール基のみであり、全く尿素
吸着能が無い事実が分つた。又、該重合体はあら
ゆる重合体に不溶であるが、水に対する膨純性も
悪く、尿素吸着剤に適していない。又、上記１−
ビニルイミダゾールの代りにアクリル酸10ｇを用
いて実施例１と同法で重合を行い尿素吸着剤を調
製した。該吸着剤を用いて実施例１と同法で尿素
吸着試験を実施したところ、吸湿性が非常に大で
あり、取り扱いに困難な上、尿素濃度は60mg尿
素／dlにまでしか減少しない事実が分つた。該重
合体はイミダゾール基は無く、カルボキシル基の
みである。

これらの事実からカルボキシル基のみ、もしく
はイミダゾール基のみ存在する重合体は、本発明
における尿素吸着剤として不適であることが分
る。

〔発明の効果〕

本発明の高分子尿素吸着剤は、カルボキシル基
及びイミダゾール基を共に含有するものであり、
高性能の尿素機能を有し、尿素の吸着、分離の必
要なあらゆる分野に適用でき、特に吸着型人工腎
臓やセンサーに応用可能である。

Claims

【特許請求の範囲】１カルボキシル基と一般式(1)で示されるイミダ
ゾール基（式中、R₁は水素または炭素数５以下の炭化水
素基を表す。）を構成成分として含有し、必要に応じて架橋剤に
より架橋したエチレン性不飽和単量体の重合体で
あつて、カルボキシル基の数とイミダゾール基の
数との比（カルボキシル基／イミダゾール基）が
0.1乃至0.8であることを特徴とする高分子尿素吸
着剤。２カルボキシル基、一般式(1)で示されるイミダゾール基（式中、R₁は水素または炭素数５以下の炭化水
素基を表す。）、及び一般式(2) 〔−（CH₂−）_oＯ−〕_nR₂ (2) （式中ｎは２乃至５の整数、ｍは３以上の整数を
表し、R₂は水素またはメチル基を表す。）で示さ
れるポリオキシアルキレングリコール誘導体基を構成成分として含有し、必要に応じて架橋剤に
より架橋したエチレン性不飽和単量体の重合体で
あつて、カルボキシル基の数とイミダゾール基の
数との比（カルボキシル基／イミダゾール基）
が、0.1乃至8.0であることを特徴とする高分子尿
素吸着剤。