JPH044381B2 - - Google Patents
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- JPH044381B2 JPH044381B2 JP1070727A JP7072789A JPH044381B2 JP H044381 B2 JPH044381 B2 JP H044381B2 JP 1070727 A JP1070727 A JP 1070727A JP 7072789 A JP7072789 A JP 7072789A JP H044381 B2 JPH044381 B2 JP H044381B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gallium
- sodium
- organic phase
- solution
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/36—Heterocyclic compounds
- C22B3/362—Heterocyclic compounds of a single type
- C22B3/364—Quinoline
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、塩基性水溶液からガリウムを液−液
抽出する方法に関し、特定すると、置換ヒドロキ
シキノリンおよび有機溶媒から構成される有機相
を用いて、塩基性水溶液、特にバイヤー法による
アルミナ製造の際のアルミン酸ナトリウム溶液か
らガリウムを液−液抽出する方法に関する。しか
して、その際、ガリウムの他にナトリウムおよび
アルミニウムが有機相内に抽出される。
抽出する方法に関し、特定すると、置換ヒドロキ
シキノリンおよび有機溶媒から構成される有機相
を用いて、塩基性水溶液、特にバイヤー法による
アルミナ製造の際のアルミン酸ナトリウム溶液か
らガリウムを液−液抽出する方法に関する。しか
して、その際、ガリウムの他にナトリウムおよび
アルミニウムが有機相内に抽出される。
アルミニウム鉱石（ボーキサイト）から酸化ア
ルミニウムを製造する周知のバイヤー法に従え
ば、アルミニウム鉱石は、苛性ソーダ（ナトロ
ン）溶液で高温度および高圧力の下で溶解され
る。アルミン酸ナトリウム溶液から、酸化アルミ
ニウムが沈殿せしめられ、続いてこれらがAl2O3
（アルミナ）に焼成される。
ルミニウムを製造する周知のバイヤー法に従え
ば、アルミニウム鉱石は、苛性ソーダ（ナトロ
ン）溶液で高温度および高圧力の下で溶解され
る。アルミン酸ナトリウム溶液から、酸化アルミ
ニウムが沈殿せしめられ、続いてこれらがAl2O3
（アルミナ）に焼成される。
この方法にあつては、アルミン酸ナトリウム溶
液内に、ボーキサイトに含有されるガリウムが濃
縮される。この溶液からガリウムを抽出するに際
して、他にもあるが、多量のナトリウムが抽出さ
れる。量の割合は、非常に大きく変わる。割合
は、一方においてアルミン酸ナトリウムの組成に
依存し、他方において置換ヒドロキシキノリン、
有機溶媒および場合によつて加えられる添加剤の
濃度および種類に依存して変わる。
液内に、ボーキサイトに含有されるガリウムが濃
縮される。この溶液からガリウムを抽出するに際
して、他にもあるが、多量のナトリウムが抽出さ
れる。量の割合は、非常に大きく変わる。割合
は、一方においてアルミン酸ナトリウムの組成に
依存し、他方において置換ヒドロキシキノリン、
有機溶媒および場合によつて加えられる添加剤の
濃度および種類に依存して変わる。
有機層中におけるナトリウム、アルミニウムお
よびガリウムの代表的濃度関係は、250：25：１
である。
よびガリウムの代表的濃度関係は、250：25：１
である。
バイヤー法では、この関係に基づいて苛性ソー
ダが失われるから、これが補充されねばならな
い。周知の方法においては、ガリウムおよびアル
ミニウムの他にナトリウムが酸によりストリツプ
されるが、これは、一方において抗腐食性の装置
を、他方において高い酸の消費を必要とする。
ダが失われるから、これが補充されねばならな
い。周知の方法においては、ガリウムおよびアル
ミニウムの他にナトリウムが酸によりストリツプ
されるが、これは、一方において抗腐食性の装置
を、他方において高い酸の消費を必要とする。
この種の方法は、例えばDE−PS 25 30 880、
DE−OS 27 43 475およびEP−OS ０ 145 659
から周知である。
DE−OS 27 43 475およびEP−OS ０ 145 659
から周知である。
この方法の１つにあつては、負荷された有機抽
出剤溶液は、第１段階として低濃度の強酸により
ストリツプされねばならないが、この際、廃棄生
成物として、ナトリウム塩およびアルミニウム塩
を含む酸溶液が生ずる。この溶液は、続いて有機
相から分離される。続いて、後続の段階におい
て、有機相がより高い濃度の酸でストリツプされ
るが、この際、中間生成物として、少量のナトリ
ウム塩およびアルミニウム塩を含むガリウム塩の
酸溶液を生ずる。
出剤溶液は、第１段階として低濃度の強酸により
ストリツプされねばならないが、この際、廃棄生
成物として、ナトリウム塩およびアルミニウム塩
を含む酸溶液が生ずる。この溶液は、続いて有機
相から分離される。続いて、後続の段階におい
て、有機相がより高い濃度の酸でストリツプされ
るが、この際、中間生成物として、少量のナトリ
ウム塩およびアルミニウム塩を含むガリウム塩の
酸溶液を生ずる。
他の周知の方法においては、第１段階として、
負荷された有機抽出溶液から塩酸により高い濃度
のナトリウムおよびアルミニウムがストリツプさ
れるが、この際、ガリウムは、錯体の形成により
有機相内に残存する。塩を含んだ酸の分離の後、
第の２段階において、ガリウムが有機相から稀釈
塩酸によりストリツプされる。塩化ガリウム溶液
が、中間生成物として有機相から分離される。
負荷された有機抽出溶液から塩酸により高い濃度
のナトリウムおよびアルミニウムがストリツプさ
れるが、この際、ガリウムは、錯体の形成により
有機相内に残存する。塩を含んだ酸の分離の後、
第の２段階において、ガリウムが有機相から稀釈
塩酸によりストリツプされる。塩化ガリウム溶液
が、中間生成物として有機相から分離される。
最後に、第３の周知の方法に依ると、ガリウム
塩、ナトリウム塩およびアルミニウム塩が、１段
階において、負荷された有機抽出剤溶液から強酸
により同時にストリツプされるのであるが、この
際、中間生成物としてガリウム塩、ナトリウム塩
およびアルミニウム塩を含む酸溶液が生ずる。
塩、ナトリウム塩およびアルミニウム塩が、１段
階において、負荷された有機抽出剤溶液から強酸
により同時にストリツプされるのであるが、この
際、中間生成物としてガリウム塩、ナトリウム塩
およびアルミニウム塩を含む酸溶液が生ずる。
上述の方法のすべてにおいて、中間生成物は、
それ自体周知の方法で引き続いて精製され、ガリ
ウムが得られる。
それ自体周知の方法で引き続いて精製され、ガリ
ウムが得られる。
本発明の課題は、周知の方法を簡単化し、より
経済的にすることのある。
経済的にすることのある。
［課題を解決するための手段］
本発明に従えば、これらの課題は、特許請求の
範囲第１項記載のプロセスによつて解決される。
範囲第１項記載のプロセスによつて解決される。
［発明の概要および実施態様］
驚くべきことに、本発明依れば、ナトリウムが
水だけで選択的に洗浄除去できることが分かつ
た。
水だけで選択的に洗浄除去できることが分かつ
た。
本発明における洗浄は、周知の方法とは逆に、
強い腐食性媒体を用いずに行われるから、洗浄プ
ロセスに必要とされる装置は、抗酸性物質で実施
されることを要しない。
強い腐食性媒体を用いずに行われるから、洗浄プ
ロセスに必要とされる装置は、抗酸性物質で実施
されることを要しない。
本発明の有利な実施形態は、得られた苛性ソー
ダ溶液が高い濃度を有するように、少量の、場合
に依つては向流の水で洗浄され、その結果苛性ソ
ーダ溶液が再びバイヤープロセスに帰還され得る
ような実施形態である。
ダ溶液が高い濃度を有するように、少量の、場合
に依つては向流の水で洗浄され、その結果苛性ソ
ーダ溶液が再びバイヤープロセスに帰還され得る
ような実施形態である。
１段階における、すなわち上述の有機抽出剤を
用いてのアルミン酸ナトリウムからの抽出に続い
て行われれるナトリウムの洗浄除去によつて、後
続の段階において、流量、したがつて従来必要と
された装置はより小さくし得る。
用いてのアルミン酸ナトリウムからの抽出に続い
て行われれるナトリウムの洗浄除去によつて、後
続の段階において、流量、したがつて従来必要と
された装置はより小さくし得る。
中間生成物を得るまでの酸の必要量も、プロセ
ス条件に応じて本質的に低減される。
ス条件に応じて本質的に低減される。
後続のガリウムの単離の後、酸がバイヤープロ
セスのアルカリ性廃水によつて中和され得ない場
合、酸の収量に応じて、なお相当量の中和薬剤が
装入されるか、酸回収設備が提供されるべきであ
る。
セスのアルカリ性廃水によつて中和され得ない場
合、酸の収量に応じて、なお相当量の中和薬剤が
装入されるか、酸回収設備が提供されるべきであ
る。
［実施例］
ケロシンに８％のウンデシル−８−ヒドロキシ
キノリンを主体とする置換８−ヒドロキシキノリ
ン（SherrexCemical Co.より商品名Kelex100と
して市販）を溶解した溶液100mlと、単位リツト
ル当り162ｇのNa2O（含有Naの酸化物換算値）、
62ｇのAl2O3（含有A1の酸化物換算値。以下同様）
および162mgのガリウムを含むバイヤー抽出液と
を混ぜる。
キノリンを主体とする置換８−ヒドロキシキノリ
ン（SherrexCemical Co.より商品名Kelex100と
して市販）を溶解した溶液100mlと、単位リツト
ル当り162ｇのNa2O（含有Naの酸化物換算値）、
62ｇのAl2O3（含有A1の酸化物換算値。以下同様）
および162mgのガリウムを含むバイヤー抽出液と
を混ぜる。
相の平衡および分離を得るための撹拌後、収集
された有機相は4.25ｇ／のNa2O、1.17／の
Al2O3および0.129ｇ／のガリウム含有した。
された有機相は4.25ｇ／のNa2O、1.17／の
Al2O3および0.129ｇ／のガリウム含有した。
この有機相を、0.2に等しい水性相対有機相体
積比で水と混合する。
積比で水と混合する。
デカンテイシヨンの後、収集された水性相は、
20.4ｇ／のNa2O（含有苛性ソーダの酸化物換算
値）、0.26ｇ／のAl2O3および１mg／の低濃度
のガリウムを含有し、他方有機相は、0.175ｇ／
のNa2O（含有Naの酸化物換算値）、1.12ｇ／
のAl2O3および0.129ｇ／のガリウムを含んだ。
20.4ｇ／のNa2O（含有苛性ソーダの酸化物換算
値）、0.26ｇ／のAl2O3および１mg／の低濃度
のガリウムを含有し、他方有機相は、0.175ｇ／
のNa2O（含有Naの酸化物換算値）、1.12ｇ／
のAl2O3および0.129ｇ／のガリウムを含んだ。
ガリウムは、濃縮硫酸の溶液による有機相の洗
浄によつて、あるいは包含されるアルミニウムの
一部を除去するために稀釈酸の溶液で一次洗浄
し、続いて濃縮酸による後続の二次洗浄によつて
回収される。
浄によつて、あるいは包含されるアルミニウムの
一部を除去するために稀釈酸の溶液で一次洗浄
し、続いて濃縮酸による後続の二次洗浄によつて
回収される。
有機相から出発するこのガリウム再抽出法は、
例えばフランス国特許n゜2.532.295に記述されてい
る。
例えばフランス国特許n゜2.532.295に記述されてい
る。
この実施例は、有機相の水による洗浄が、96.5
％のナトリウムを回収することを可能にするとと
もに、この苛性ソーダをバイヤーサイクルに再循
環することを可能にすることを明瞭に示すもので
ある。
％のナトリウムを回収することを可能にするとと
もに、この苛性ソーダをバイヤーサイクルに再循
環することを可能にすることを明瞭に示すもので
ある。
以上本発明を実施例について説明したが、この
当技術に精通したものであれば、本発明が特許請
求の範囲の範囲において種々の態様で実施し得る
ことは容易に理解できよう。
当技術に精通したものであれば、本発明が特許請
求の範囲の範囲において種々の態様で実施し得る
ことは容易に理解できよう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 置換ヒドロキシキノリンおよび有機溶媒から
構成される有機相を用いて、塩基性水溶液、特に
バイヤ一法によるアルミナ製造の際のアルミン酸
ナトリウム溶液からガリウムを液−液抽出する方
法であつて、ガリウムの他にナトリウムおよびア
ルミニウムが有機相内に包含されるものにおい
て、ガリウムを得るための後続のストリツプおよ
び分離段階に先立ち、最初の洗浄段階として、ガ
リウム、ナトリウムおよびアルミニウムを包含す
る有機相が、水と接触せしめられ、その際ナトリ
ウムが大部分苛性ソーダ溶液に変換され、続いて
該溶液が有機相から分離されることを特徴とする
ガリウムの液−液抽出法。 ２ 前記苛性ソーダ溶液がバイヤープロセスに再
循環される特許請求の範囲第１項記載の液−液抽
出法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1155/88A CH675883A5 (ja) | 1988-03-25 | 1988-03-25 | |
| CH01155/88-7 | 1988-03-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01298121A JPH01298121A (ja) | 1989-12-01 |
| JPH044381B2 true JPH044381B2 (ja) | 1992-01-28 |
Family
ID=4203765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1070727A Granted JPH01298121A (ja) | 1988-03-25 | 1989-03-24 | 有機相を用いて塩基性水溶液からガリウムを抽出する液―液抽出法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5008016A (ja) |
| EP (1) | EP0334730B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01298121A (ja) |
| AU (1) | AU613462B2 (ja) |
| CA (1) | CA1334892C (ja) |
| CH (1) | CH675883A5 (ja) |
| DE (1) | DE68901940T2 (ja) |
| ES (1) | ES2042020T3 (ja) |
| IE (1) | IE60395B1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6911739B1 (en) * | 2003-01-29 | 2005-06-28 | Marvell International Ltd. | Methods and apparatus for improving high frequency input/output performance |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3971843A (en) * | 1974-07-12 | 1976-07-27 | Rhone-Poulenc Industries | Process for liquid/liquid extraction of gallium |
| FR2277897A1 (fr) * | 1974-07-12 | 1976-02-06 | Rhone Poulenc Ind | Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide |
| CA1062474A (en) * | 1976-02-13 | 1979-09-18 | Gordon M. Ritcey | Extraction and separation of copper and other metals from ammoniacal solution |
| US4169130A (en) * | 1977-07-13 | 1979-09-25 | Rhone-Poulenc Industries | Liquid/liquid extraction of gallium values from highly basic aqueous solutions thereof |
| FR2495599A1 (fr) * | 1980-12-05 | 1982-06-11 | Rhone Poulenc Ind | Procede de purification d'une solution de gallium par extraction liquide-liquide a l'aide d'alcools |
| EP0053971B1 (fr) * | 1980-12-05 | 1984-08-15 | Rhone-Poulenc Specialites Chimiques | Procédé de purification d'une solution de gallium par extraction liquide-liquide |
| JPS6242851A (ja) * | 1985-08-21 | 1987-02-24 | Hitachi Ltd | 印字ヘツド |
-
1988
- 1988-03-25 CH CH1155/88A patent/CH675883A5/de not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-03-17 EP EP89400750A patent/EP0334730B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-17 ES ES198989400750T patent/ES2042020T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-17 DE DE8989400750T patent/DE68901940T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-23 AU AU31666/89A patent/AU613462B2/en not_active Ceased
- 1989-03-23 IE IE95689A patent/IE60395B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-03-23 CA CA000594565A patent/CA1334892C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-24 JP JP1070727A patent/JPH01298121A/ja active Granted
- 1989-03-27 US US07/328,673 patent/US5008016A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1334892C (fr) | 1995-03-28 |
| IE60395B1 (en) | 1994-07-13 |
| DE68901940D1 (de) | 1992-08-06 |
| EP0334730B1 (fr) | 1992-07-01 |
| CH675883A5 (ja) | 1990-11-15 |
| IE890956L (en) | 1989-09-25 |
| AU3166689A (en) | 1989-09-28 |
| US5008016A (en) | 1991-04-16 |
| ES2042020T3 (es) | 1993-12-01 |
| JPH01298121A (ja) | 1989-12-01 |
| AU613462B2 (en) | 1991-08-01 |
| EP0334730A1 (fr) | 1989-09-27 |
| DE68901940T2 (de) | 1992-12-10 |
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