JPH0444770A - 生体硬組織用充填組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、歯牙や骨の欠損部の補完（保護）並びに補綴
物との接着の際に使用される生体硬組織用充填組成物に
関するものである。 〔従来の技術〕 最近では、歯牙や骨の欠損部の補完並びに補綴物との接
着を行う場合において、液剤と粉剤とから成る２成分系
の充填組成物か使用されてきており、−船釣なものには
、第３級アミンのような硬化促進剤を添加したメチルメ
タクリレートモノマーを液剤とし、これに対する粉剤と
して過酸化ベンゾイルのような触媒を牙加したメチルメ
タクリレートポリマーを使用したもの等がある。通常、
このような充填組成物は、２種類の成分を、使用する直
前に混和してから欠損部へ充填し、自然硬化させるので
あるが、２成分を混和した際の反応性が高過ぎるために
操作性（混和時間及び均一性）が悪く、しかも硬化時の
発熱温度か非常に高くなり、生体組織に悪影響をｉ３．
えるとい・）欠点かある。 また一方では、α−シアノアクリレートが瞬間接着剤と
して良く知られており、この化合物は短時間で硬化し、
しかも強力な接着力が得られるとい・）特徴を有゛４る
ため、Ｔ業的な分野から医学的な分野（こ到るまで種々
の分野に応用されている。例えば、医学的な分野におい
ては、その強力な接着力を利用して、血管の接合や骨の
接着等の用途に使用されている。ところが、α−＝シア
ノアクリレートは、反応性が極めて強い物質であるため
に、接着を行う際の操作性が悪く、硬化時間の調整が困
難である等の問題点を有している。 更に、このように高い反応性を示すα−アルキルシアノ
アクリレートと、硫酸バリウム、酸化チタン等の活性な
無機粉末とから成る生体硬組織用充填組成物を、歯への
充填物質として使用し、た場合には、α−アル４ルシア
ノアクリレーｉ−が優れた硬化性及び接着性を持゛っに
もかがわらず、混和される無機粉末の種類によっては反
応性が表しく高くなり、混和を行っている途中に充填組
成物の硬化反応が促進されて均５な混和を行うことがで
きず、固まりが形成される。 以上のように、α−アル４ルシアノアクリレートは、硬
化性及び接着性の点では優れるが、これを用いた生体硬
組織用充填組成物においては、硬化反応が速すぎて操作
性が悪いという問題点があり、今日まで、これらの問題
点を解決するための方法に関してはほとんど知られてい
ない。 ［発明が解決しようとする課題〕 本発明は、上記の欠点を改良し、硬化反応を容易に調整
することができ、しかも混和時の操作性に優れる生体硬
組織用充填組成物を提供するものである。 〔課題を解決をするための手段〕 本発明の生体硬組織用充填組成物は、α−アルギルシア
ノアクリレート、塩基性触媒及び、不活性な樹脂で表面
が被覆されている無機粉末を含むことを特徴とする。 ここに不活性な樹脂とは、α−アルキルシγノアクリレ
ー　ト、塩基性触媒及び無機粉末に対

【、て影響を及ぼ
さず、しかも、生体に悪影響を与えることなく適合１】
■能なポリマーをいう。 本発明では、生体硬組織用充填組成物に含ま１１、る無
機粉末かＪＴ：ｘｉ：のような樹脂で被覆されているた
め、無機粉末としてα−アルキルンアノアクリ！ノート
の反応を過度に促進させるものを使用し７たとし”Ｃも
、直接、ａ−アルキルシアノアクリレートと接触するこ
とが防止でき、その結果、急激な硬化反応が緩和でき、
充填組成物の反応速度を任意の速さに調整することが可
能となる。従って、本発明では、混和時におζノる充分
な操作時間か確保でき、固まりを形成することなく、均
一なペーストが得られる。 本発明において、無機粉末の表面に被覆される樹脂とし
ては、メチルメタクリレートポリマ２−ンアノアクリレ
ートボリマー　アクリルジノ１等が好ましい。 方、本発明に使用される無機粉末として（、ｊ、８０メ
ツンー□より細かい微粉末であることか好ましく、生体
適合性を有す゛るものがいずｈも使用できる。このよう
な代表例としては、バリウム、硫酸バリウム、塩化バリ
ウム、酸化バリウノＮ１　スト＋１ンヂウム、硫酸スト
ロンチウム、塩化スト［］ンザウム、酸化スト＋１ンヂ
ウム５、酸化チタン、酸化鉄、ヒトし７キンアバタイト
等が挙げられ、特に、硫酸バリウｌ、はＸ線造影性を有
するので好ましい。 更１：、本発明では、このような活性な無機粉末と同時
に、ンリカ、アルミナ、ンルコン等の無機粉末を使用Ａ
ることもでき、これらの不活性な無機粉末は、十−述の
如き樹脂で表面を被覆しても良いが、表面を樹脂で被覆
することなく、そのまｔの状態で使用してもよい。 尚、活性な無機粉末の表面に樹脂を被覆する際の方法に
ついても特に限定されるものではないが、例えば、懸濁
重合により無機粉末の表面から樹脂を成長させる方法が
適している。 又、本発明の充填組成物に使用される塩基性触媒は、生
体に悪影響を与えることのないものであれば特に限定さ
れないが、好ましいものとしては、ジメチルパラトルイ
ジン、ジヒドロキシエチルバラトルイシン等が挙げられ
る。 −船釣に、このような触媒は、前述の如き樹脂で被覆さ
れた無機粉末の表面に付着されて使用するのが好ましく
、特に、樹脂で被覆しない不活性な無機粉末を併用する
場合にあっては、このような無機粉末の表面に直接、触
媒を付着して使用するのが好ましい。 一方、本発明に使用されるα−アルキルシアノアクリレ
ートについても、生体に悪影響を与えることのないもの
であれば特に限定されず、代表的なものとしては、α−
メチルシアノアクリレート、α−エチルシアノアクリレ
ート、α−クロロエチルシアノアクリレート、α−ｎ−
プロビルシアノアクリレート、α−ｉ−プロピルシアノ
アクリレート、α−アリルシアノアクリレート、α−プ
ロパルギルシアノアクリレート、α−ｎ−ブチルシアノ
アクリレート、α１−ブチルシアノアクリレート、ａ−
ｔ−ブチルシアノアクリレート、α−ｎ−ペンチルシア
ノアクリレート、α−ｎ−へキシルシアノアクリレート
、α−シクロへキシルシアノアクリレート、α−フェニ
ルシアノアクリレート、ａ　−テトラヒドロフルフリル
シアノアクリレート、α−へブチルシアノアクリレート
、α−２−エチルへキシルシアノアクリレート、α−ｎ
−オクチルシアノアクリレート、α−ノニルシアノアク
リレート、α−オキソノニルシアノアクリレート、α−
デシルシアノアクリレート、αｎ−ドデシルシアノアク
リレート、α−エトオキシエチルシアノアクリレート、
α−３−メトオキシブチルシアノアクリレート、α−エ
トオキシエトオキシエチルシアノアクリレート、α−ト
リフルオロエチルシアノアクリレート、α−へキサフル
オロイソプロピルシアノアクリレート等が挙げられ、こ
の中でもα−イソブチルシアノアクリレートが好ましい
。 本発明の生体硬組織用充填組成物を調製する際には、α
−アルキルシアノアクリレート１．Ｏｇに対して、塩基
性触媒と少なくとも一部が活性を有する無機粉末の合計
量が０２〜８．Ｏｇの割合になるようにすることが好ま
しく、特に好ましい範囲は１．０〜３．５ｇである。 上記のようにして得られる本発明の生体硬組織用充填組
成物は、硬化反応が完了した時点において、優れた物理
的性質及び生体適合性を示すものであり、特に適した用
途としては、歯牙や骨の欠損部の補完並びに補綴物との
接着等が挙げられる。 次に、無機粉末とα−アルキルシアノアクリレートとを
混合した際の操作性を調べるために、無機粉末として、
表面を不活性な樹脂により被覆した無機粉末を使用した
場合と、不活性な樹脂を被覆する前の無機粉末を使用し
た場合における実験結果を示す。 実験例１ メチルメタクリレートポリマー（ＰＭＭＡ）によって表
面が被覆されている硫酸バリウムであって、ＰＭＭＡと
硫酸バリウムとの重量比率が３０ニア０であるものを無
機粉末として準備した。 これに対して使用するα−アルキルシアノアクリレート
を、ａ−イソブチルシアノアクリレトとした。 これらの各成分を混合して使用する際の操作性（混和時
間及び均一性）の評価を、下記の方法により実施した。 まず、α−イソブチルシアノアクリレート１ｇをポリエ
チレン紙上に秤量し、これとは別に、上記無機粉末２ｇ
を秤量した。 その後、秤量した上記の各成分を混合し、ポリエチレン
製のスパチュラにて均一になるようにして混和を行い、
この際の混和時間及び均一性を評価した。 実験例２〜７ 実験例１の無機粉末の代わりに、以下の表に記載される
無機粉末を使用した以外は、実験例１と同様の方法によ
って評価を行った。 ］゛記の実験例１〜７における操作性の評価結果を、以
下の表１に示す。 尚、以Ｆの表において、混和に充分な操作時間が得られ
るもの、及び固まりを形成Ａることなくペースト状に混
和できるものを○とし、混和に充分な操作時間が得られ
ないもの、及び混和によって固まりが形成されるものを
×として表した。 表１ 上記の表の結果より、表面をＰ　Ｍ　Ｍ　Ａにて被覆し
た無機粉末とα−イソブチルシアノアクリレートとから
なる組成物（実験例１〜３）は、表面が不活性な樹脂に
Ｊ、り被覆されていない無機粉末とα−イソブチルシア
ノアクリレートとからなる組成物ぐ実験例４〜７）１：
比べて、混和時の操作性が著しく優れることが明らかと
なり、混和の際に充分な操作時間が得られ、混和時にお
いて固まりが形成されることなく、均・、−なペースト
が得られた。 次に、α−アルギルンアノアクリレート、塩基性触媒及
び、不活性な樹脂で表面が被覆されている無機粉末を含
む、本発明の生体硬組織用充填組成物の操作性と、不活
性な樹脂で表面が被覆されていない無機粉末を含む充填
組成物の操作性に関する比較結果を示す。 〔実施例〕 実施例１ 塩基性触媒として、ジェタノールパラトルイジンを準備
し、０．０３　ｇを秤量（、た後、実験例１に記載さｔ
ｌる無機粉末（表面かＰＭＭＡにて被覆された硫酸バリ
ウム）２ｇ及びα−イソブ升ル・５／アノラ′クリ１ノ
ー１−１　ｇと共に、実験例１記載の方法により混白し
、て、本発明の生体硬組織用充填組成物を調製し、この
際の操作性を、実験例１と同様の方法によって評価した
。 実施例２ 実施例１の無機粉末の代わりに、実験例２に記載さ第１
る無機粉末（表面がＰＭＭＡにで被覆さｔまた酸化チタ
ン）を使用した以外は、実施例１と同様の方法によって
評価を行−、ｆ（・。 比較例１ 実施例１におｌｊる無機粉末の代わりに、実験例４に記
載される無機粉末（硫酸バリウム）を使用した以外は、
実施例１と同様の方法により操作性の評価４行・、た。 比較例２ 実施例１における無機粉末の代わりに、実験例５に記載
される無機粉末（酸化チタン）を使用（、た以外は、実
施例１と同様の方法により操作性の評価を行った。 上記の実施例１及び２に記載される、表面をＰＭＭＡに
て被覆した無機粉末を含む本発明の生体硬組織用充填組
成物にあっては、前述の実験例１〜３の場合と同様に、
混和時の操作性が著しく優れることが明らかとなり、混
和の際Ｉこ充分な操作時間が得られ、混和時において点
まりか形成されることなく、均一なペーストが得られた
６゜ 又、硬化反応が完了した時点１（−おいては、優れた物
理的性質及び生体適合性を示し、特に、歯牙や骨の欠損
部の補完並びに補綴物Ｊの接着の用途において適し５た
ものであった。 これに対して、比較例１及び２に記載される充填組成物
は、混和に充分な操作時間が得られず、混和に９よって
固まりが形成され、生体硬組織用充填組成物としての使
用に適さないものであ−〕ノこ６、 〔発明の効果〕 本発明の生体硬組織用充填組成物においては、α−アル
キルシアノアクリレート、塩基性触媒及び無機粉末を混
和した際の硬化速度を調整することができるため、充分
な混和時間が得られ、しかも固まりを形成することなく
均一なペーストを得ることができる。 又、本発明の生体硬組織用充填組成物は、優れた物理的
性質及び生体適合性を示すので、生体硬組織用、特に、
歯牙や骨の欠損部の補完並びに補綴物との接着に使用し
た場合に非常に有効である。 特許出願人　　株式会社ニッシン

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）α−アルキルシアノアクリレート、塩基性触媒及
   び、不活性な樹脂で表面が被覆されている無機粉末を含
   むことを特徴とする生体硬組織用充填組成物。
2. （２）上記無機粉末が、バリウム、硫酸バリウム、塩化
   バリウム、酸化バリウム、ストロンチウム、硫酸ストロ
   ンチウム、塩化ストロンチウム、酸化ストロンチウム、
   酸化チタン、酸化鉄、ヒドロキシアパタイトからなる群
   より選ばれるものであることを特徴とする請求項１記載
   の生体硬組織用充填組成物。
3. （３）シリカ、アルミナ、ジルコンからなる群より選ば
   れた無機粉末が、上記の不活性な樹脂で表面を被覆され
   ない状態で併含されていることを特徴とする請求項１又
   は２記載の生体硬組織用充填組成物。