JPH0444801A - 木材保存剤、木材保存方法および木材保存剤を含浸した木材 - Google Patents
木材保存剤、木材保存方法および木材保存剤を含浸した木材Info
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- JPH0444801A JPH0444801A JP15355590A JP15355590A JPH0444801A JP H0444801 A JPH0444801 A JP H0444801A JP 15355590 A JP15355590 A JP 15355590A JP 15355590 A JP15355590 A JP 15355590A JP H0444801 A JPH0444801 A JP H0444801A
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Landscapes
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明は優れた木材防腐防蟻効果を示し、安全性の高い
木材保存剤に関する。
木材保存剤に関する。
かつ
[従来の技術と課題]
ンロアリによる我国の家屋、樹木の被害は近年膨大なも
のとなっている。このためその防除については様々な検
討がなされ、これまで種々のシロアリ防除剤(防蟻剤)
が実用に供されている。まず戦後、DDT、γ−BHC
,ティルドリアン、アルドリンなどが用いられ、その後
クロルデンなどの有機塩素系の薬剤が使用されるように
なった。
のとなっている。このためその防除については様々な検
討がなされ、これまで種々のシロアリ防除剤(防蟻剤)
が実用に供されている。まず戦後、DDT、γ−BHC
,ティルドリアン、アルドリンなどが用いられ、その後
クロルデンなどの有機塩素系の薬剤が使用されるように
なった。
これらの薬剤は殺虫力が高く、かつ土壌中で分解されに
くいという特徴を有するが、逆に環境汚染を引き起こし
現在は使用が禁止されている。
くいという特徴を有するが、逆に環境汚染を引き起こし
現在は使用が禁止されている。
このような有機塩素系の防蟻剤に代わって登場した有機
リン系薬剤は、環境中で分解され易いが防蟻効力の持続
性に問題がある。シロアリの生息場所は、床下の土中や
土台の木材など、一般に防蟻剤の施用が困難な場所であ
ることが多いため、シロアリ防除剤は有効な防蟻効果が
長期にわたり持続することが必要である。特に、シロア
リの被害は床下や台所、風呂場、便所、洗面所などで発
生する頻度が高く、そのような場所でも長期に亙り効果
が持続する耐候性に優4またものが望J、れる。
リン系薬剤は、環境中で分解され易いが防蟻効力の持続
性に問題がある。シロアリの生息場所は、床下の土中や
土台の木材など、一般に防蟻剤の施用が困難な場所であ
ることが多いため、シロアリ防除剤は有効な防蟻効果が
長期にわたり持続することが必要である。特に、シロア
リの被害は床下や台所、風呂場、便所、洗面所などで発
生する頻度が高く、そのような場所でも長期に亙り効果
が持続する耐候性に優4またものが望J、れる。
また、シロアリ防除剤は家庭や畜舎の土台、」−中に施
用されるものであり、を椎動物に対4′る安全性が高い
ものでなりればならないが、薬剤れよっては温血動物1
.:対するコリンエステラーゼの活性阻害が強いなどの
問題もある。9 一方、従来の木材防嗅剤は、まず油溶性木材保存剤であ
るクレオソート油の使用に始まり、その後PCPなどが
使用されるに至っているが、これらもやはり環境汚染の
懸念がある。無機系では0CA(クロム−銅上素)系、
CFK(クロム−フッ素−銅)系などの薬剤が広く用い
られている。
用されるものであり、を椎動物に対4′る安全性が高い
ものでなりればならないが、薬剤れよっては温血動物1
.:対するコリンエステラーゼの活性阻害が強いなどの
問題もある。9 一方、従来の木材防嗅剤は、まず油溶性木材保存剤であ
るクレオソート油の使用に始まり、その後PCPなどが
使用されるに至っているが、これらもやはり環境汚染の
懸念がある。無機系では0CA(クロム−銅上素)系、
CFK(クロム−フッ素−銅)系などの薬剤が広く用い
られている。
これらの薬剤は苛酷な条件下でも充分な効力を有するが
、環境汚染の点から問題のあるヒ素、六価クロムを含も
し、ている。したがってこの防腐剤で処理しj、材木を
廃棄処理する場合はヒ素、六価クロムが空気中に揮散ま
たは灰中に濃縮されるなどの問題を生ずる5、 本発明名゛らは、シロアリ防除効果おJ、び効力の持続
性に優れ、かつヒト、家畜に対する安全性の高いン11
111アリ防除剤を得るべく種々研究をイト・た。
、環境汚染の点から問題のあるヒ素、六価クロムを含も
し、ている。したがってこの防腐剤で処理しj、材木を
廃棄処理する場合はヒ素、六価クロムが空気中に揮散ま
たは灰中に濃縮されるなどの問題を生ずる5、 本発明名゛らは、シロアリ防除効果おJ、び効力の持続
性に優れ、かつヒト、家畜に対する安全性の高いン11
111アリ防除剤を得るべく種々研究をイト・た。
この結果、意外にも従来湿潤紙力増強剤Jし、て公知の
陽イオ:/性熱硬化性樹脂がかかる要求を満足するもの
i?あり、さらに木材防腐剤と[バで、の効果も有する
との知見を得で本発明を完成するに至・、〕ノこ。
陽イオ:/性熱硬化性樹脂がかかる要求を満足するもの
i?あり、さらに木材防腐剤と[バで、の効果も有する
との知見を得で本発明を完成するに至・、〕ノこ。
本発明木材保存剤の有効成分である樹脂水溶液は、特公
昭63−46092号、特開昭54−159496号、
米国特許3,891,589号などに紙力、特に湿潤紙
力の増強剤とI、て記載さメ1ている。しか13、なか
ら、これらの文献には該樹脂水溶液がシロア°り防除効
果を有すること、あるいは木材防腐効果を有することに
ついでの記載は全くない、。
昭63−46092号、特開昭54−159496号、
米国特許3,891,589号などに紙力、特に湿潤紙
力の増強剤とI、て記載さメ1ている。しか13、なか
ら、これらの文献には該樹脂水溶液がシロア°り防除効
果を有すること、あるいは木材防腐効果を有することに
ついでの記載は全くない、。
(課題を解決するための手段」
本発明は■ポリアミドポリアミンとエポキシ化合物どの
反応生成物を有効成分とし、て含有する木材保存剤を提
供するものである1、また、本発明は■この木材保存剤
を木材近傍に散在I−るごとを特徴と4る木材保存方法
を提供するものである。さらに、本発明は■この木材保
存剤を木材に含浸みせることを特徴とする木材保存方法
おj・、び■この木材保存剤を含浸した木材を提供する
ものである。
反応生成物を有効成分とし、て含有する木材保存剤を提
供するものである1、また、本発明は■この木材保存剤
を木材近傍に散在I−るごとを特徴と4る木材保存方法
を提供するものである。さらに、本発明は■この木材保
存剤を木材に含浸みせることを特徴とする木材保存方法
おj・、び■この木材保存剤を含浸した木材を提供する
ものである。
本発明木材保存剤の有効成分はポリアミドポリアミンと
エポキシ化合物との反応により得られる陽イオン性熱硬
化性樹脂水溶液である。
エポキシ化合物との反応により得られる陽イオン性熱硬
化性樹脂水溶液である。
ポリアミドポリアミンは、具体的には例えば脂肪族飽和
二塩基酸と、ポリアルキレンポリアミンとの反応により
得られる。ここで用いられる脂肪族飽和二塩基酸と17
では、例えばマロン酸、グツ1゜タル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸などが挙げられ
るが、工業的にはアジピン酸が好まし、い。また、ポリ
アルキレンポリアミンとし、ては、例えばジエチレント
リアミン、トリュヂレンテトラミン、テトラエチレンベ
ニ/クミン、イミノビスプロピルアミンなどが挙げられ
る。脂肪族飽和二塩基酸とポリアルキレンポリアミンと
の反応は適宜のモル比により公知の方法で行ってよい。
二塩基酸と、ポリアルキレンポリアミンとの反応により
得られる。ここで用いられる脂肪族飽和二塩基酸と17
では、例えばマロン酸、グツ1゜タル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸などが挙げられ
るが、工業的にはアジピン酸が好まし、い。また、ポリ
アルキレンポリアミンとし、ては、例えばジエチレント
リアミン、トリュヂレンテトラミン、テトラエチレンベ
ニ/クミン、イミノビスプロピルアミンなどが挙げられ
る。脂肪族飽和二塩基酸とポリアルキレンポリアミンと
の反応は適宜のモル比により公知の方法で行ってよい。
次に、このようにして調製されたポリアミドポリアミン
を水溶液中でエピクロルヒドリン、プリンジル5叫・ツ
メザルアンモニウムクロライトノiどのエポキシ化合物
と反応させる。この反応13使用するJ、ホキ・/化合
物の量はポリアミドポリアミン中の第゛1級ア、)基に
対して0.5〜5.0当量、好ましくはl O〜30当
量である。ポリアミドポリアミンとエポキシ化合物との
反応は、通常固鼾分濃度30−・50%の水溶液中でイ
」わねる。反応ノ」酸物の粘塵か適当な値に達tj、−
ら冷却6゛る。
を水溶液中でエピクロルヒドリン、プリンジル5叫・ツ
メザルアンモニウムクロライトノiどのエポキシ化合物
と反応させる。この反応13使用するJ、ホキ・/化合
物の量はポリアミドポリアミン中の第゛1級ア、)基に
対して0.5〜5.0当量、好ましくはl O〜30当
量である。ポリアミドポリアミンとエポキシ化合物との
反応は、通常固鼾分濃度30−・50%の水溶液中でイ
」わねる。反応ノ」酸物の粘塵か適当な値に達tj、−
ら冷却6゛る。
必要ならば水を加えて固形分の濃度調整を行い、酸を加
えてpl(を調整する。pH調整に使用4る酸とし、で
は塩酸、硫酸、リン酸、酢酸などかあしられるが、塩酸
が好ましい。また、分子!調整および溶解性改善のため
モノエタノールアミンを用いてもよい、1 好まし、い陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液を製造するよ
り具体的り法、条件とし、では、例えば■脂肪族飽和−
4塩基酸とポリアルキレンポリアミンとをモル比11.
0〜1,2で、生成するポリアミドポリアミンの25℃
における50%水溶液の粘度が300〜1000cps
になるように反応させ、 ■ついでこのポリアミドポリアミンと、その二級アミノ
基に対して1.6〜3.0等量のエピクロルヒドリンと
を30〜45℃で30〜120分反応させ、ついで25
℃における生成物の10〜30%水溶液の粘度が50〜
200 cpsになるように50〜90℃で反応させ、 ■反応生成物の25℃におけるp)(を3〜7に調整し
て 固形分濃度30〜50%の水溶液を製造する方法が挙げ
られる。このような本発明の木材保存剤は、そのままあ
るいはさらに適宜の添加剤を加えて使用することができ
る。
えてpl(を調整する。pH調整に使用4る酸とし、で
は塩酸、硫酸、リン酸、酢酸などかあしられるが、塩酸
が好ましい。また、分子!調整および溶解性改善のため
モノエタノールアミンを用いてもよい、1 好まし、い陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液を製造するよ
り具体的り法、条件とし、では、例えば■脂肪族飽和−
4塩基酸とポリアルキレンポリアミンとをモル比11.
0〜1,2で、生成するポリアミドポリアミンの25℃
における50%水溶液の粘度が300〜1000cps
になるように反応させ、 ■ついでこのポリアミドポリアミンと、その二級アミノ
基に対して1.6〜3.0等量のエピクロルヒドリンと
を30〜45℃で30〜120分反応させ、ついで25
℃における生成物の10〜30%水溶液の粘度が50〜
200 cpsになるように50〜90℃で反応させ、 ■反応生成物の25℃におけるp)(を3〜7に調整し
て 固形分濃度30〜50%の水溶液を製造する方法が挙げ
られる。このような本発明の木材保存剤は、そのままあ
るいはさらに適宜の添加剤を加えて使用することができ
る。
本発明の木材保存剤を水溶液のまま使用する場合は、加
圧下、あるいは減圧処理により木材中に含浸させ木材の
防蟻、防腐に供する。木材への含浸量は木材中における
固形分として1.0〜200kg/m3程度(木材中平
均濃度)である。また、この水溶液を家屋の床下、土台
の周辺など木材近傍の土壌、あるいは土台などの建築部
材に施用することにより同様の効果が得られる。
圧下、あるいは減圧処理により木材中に含浸させ木材の
防蟻、防腐に供する。木材への含浸量は木材中における
固形分として1.0〜200kg/m3程度(木材中平
均濃度)である。また、この水溶液を家屋の床下、土台
の周辺など木材近傍の土壌、あるいは土台などの建築部
材に施用することにより同様の効果が得られる。
本発明の木材保存剤は、さらに乳化剤、浸透剤、安定剤
などを添加して使用してもよい。このような本発明のシ
ロアリ防除剤は、シロアリの発生箇所や巣、被害を防止
すべき建築部材、周辺土壌、ケーブルなどの被覆物に対
して塗布、吹付け、浸漬、注入して使用してよい。
などを添加して使用してもよい。このような本発明のシ
ロアリ防除剤は、シロアリの発生箇所や巣、被害を防止
すべき建築部材、周辺土壌、ケーブルなどの被覆物に対
して塗布、吹付け、浸漬、注入して使用してよい。
本発明の木材保存剤中の有効成分の濃度および製剤の施
用量は剤形、使用方法、使用目的、シロアリの種類等の
条件に応じて適宜選択してよい。
用量は剤形、使用方法、使用目的、シロアリの種類等の
条件に応じて適宜選択してよい。
また、本発明の木材保存剤はシロアリの発生と被害の状
況に応じて他の防蟻剤と組み合わせて使用することもで
きる。シロアリによる被害は通常、木材腐朽菌による腐
朽と同時に進行する場合が多いので、さらに他の防腐剤
を併用してもよい。その他防徽剤などを併用してもよい
。
況に応じて他の防蟻剤と組み合わせて使用することもで
きる。シロアリによる被害は通常、木材腐朽菌による腐
朽と同時に進行する場合が多いので、さらに他の防腐剤
を併用してもよい。その他防徽剤などを併用してもよい
。
本発明の木材保存剤において前記陽イオン性熱硬化性樹
脂と組み合わせて使用できる防蟻剤としては、例えば有
機リン酸系殺虫剤、カルバメート系殺虫剤、ピレスロイ
ド系殺虫剤など従来公知の殺虫剤がいずれも用い得る。
脂と組み合わせて使用できる防蟻剤としては、例えば有
機リン酸系殺虫剤、カルバメート系殺虫剤、ピレスロイ
ド系殺虫剤など従来公知の殺虫剤がいずれも用い得る。
本発明の木材保存剤中に配合できる木材用防腐剤として
は、例えばN−シクロへキシル−N−メトキン−2,5
−ジメチル−3−フランカルボキサミド、トリス−(N
−ンクロヘキシルジアゼニウムノオキシ)−アルミニウ
ム、3−ヨード−2−プロピニル−ブチルカーバメート
、4−クロロフェニル−3−ヨードプロパギルフォルマ
ール、3−ブロモ−2,3−ジーヨ−F−2−プロペニ
ルエチルカーボネート、四級アンモニウム塩、ホウ酸ま
たはその塩などの公知の木材用防腐剤が挙げられる。こ
れら木材防腐剤、殺虫剤は単独で、または2種以上を組
み合わせて配合してよい。
は、例えばN−シクロへキシル−N−メトキン−2,5
−ジメチル−3−フランカルボキサミド、トリス−(N
−ンクロヘキシルジアゼニウムノオキシ)−アルミニウ
ム、3−ヨード−2−プロピニル−ブチルカーバメート
、4−クロロフェニル−3−ヨードプロパギルフォルマ
ール、3−ブロモ−2,3−ジーヨ−F−2−プロペニ
ルエチルカーボネート、四級アンモニウム塩、ホウ酸ま
たはその塩などの公知の木材用防腐剤が挙げられる。こ
れら木材防腐剤、殺虫剤は単独で、または2種以上を組
み合わせて配合してよい。
なお、本発明の木材保存剤により処理された木材はセル
ロースが変成され、このためシロアリ等による消化が困
難になるものと思われる。したがって本発明の木材保存
剤はを椎動物に対する毒性か低く、また自然環境を汚染
する恐れもない。
ロースが変成され、このためシロアリ等による消化が困
難になるものと思われる。したがって本発明の木材保存
剤はを椎動物に対する毒性か低く、また自然環境を汚染
する恐れもない。
「室古薗じ
っぎに製造例および試験例を挙げて本発明をさらに具体
的に説明する。
的に説明する。
製造例
温度計、コンデンサー、撹拌機、窒素導入管を備えた2
12四つ口丸底フラスコにジエチレントリアミン4.8
7sr(4,74モル)、水90g1アジピン酸683
g(4,,67モル)を仕込んだ。
12四つ口丸底フラスコにジエチレントリアミン4.8
7sr(4,74モル)、水90g1アジピン酸683
g(4,,67モル)を仕込んだ。
これを撹拌しながら外部より加熱し、水を除きながら昇
温しで180℃で4時間反応させたのち、水965gを
徐々に加えてポリアミドポリアミン水溶液を得た。この
ポリアミドポリアミン水溶液は固形分50.1%、粘度
4.55cps(256C)であった。別のフラスコに
、このポリアミドポリアミン水溶液1.50 g (二
級アミノ基0.33モル)と水201gを仕込み、30
℃でエピクロルヒドリン60.5g (0,65モル)
を加えた。昇温しで40℃で100分保持し、次いで6
5℃に昇温して、この温度で反応を行った。反応液の粘
度が+40cps(25℃)に到達したところで冷却し
、306Cで塩酸を加λてD甘を調整オると兵に濃摩を
調整し、つぎの樹脂Aおよび樹脂Bを製造した。
温しで180℃で4時間反応させたのち、水965gを
徐々に加えてポリアミドポリアミン水溶液を得た。この
ポリアミドポリアミン水溶液は固形分50.1%、粘度
4.55cps(256C)であった。別のフラスコに
、このポリアミドポリアミン水溶液1.50 g (二
級アミノ基0.33モル)と水201gを仕込み、30
℃でエピクロルヒドリン60.5g (0,65モル)
を加えた。昇温しで40℃で100分保持し、次いで6
5℃に昇温して、この温度で反応を行った。反応液の粘
度が+40cps(25℃)に到達したところで冷却し
、306Cで塩酸を加λてD甘を調整オると兵に濃摩を
調整し、つぎの樹脂Aおよび樹脂Bを製造した。
樹脂A 固形分30,2%、pH3,7、粘度BOep
s 樹脂B;固形分12.8%、pl(6,3粘度58cp
s この陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液を木材保存剤(防腐
防蟻剤)と(、て用いた試験結果を以丁1.″示す。
s 樹脂B;固形分12.8%、pl(6,3粘度58cp
s この陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液を木材保存剤(防腐
防蟻剤)と(、て用いた試験結果を以丁1.″示す。
試験例1
本発明の木材保存剤の殺蟻効力を(社)ト]本木材保存
協会規格第11号の接触試験に準じて試験した。この試
験では、本発明の木材保存剤により処理した珪砂をシャ
ーレに敷き詰め、そのうえにシロアリをおいてその活動
反応を観察する。なお、珪砂の含水率は25%になるよ
うに調整した。
協会規格第11号の接触試験に準じて試験した。この試
験では、本発明の木材保存剤により処理した珪砂をシャ
ーレに敷き詰め、そのうえにシロアリをおいてその活動
反応を観察する。なお、珪砂の含水率は25%になるよ
うに調整した。
第
表
樹脂濃度θ%IJおいては、14[]後すへての供試虫
が生存していた。
が生存していた。
試験例2
本発明の木材保存剤の防蟻効力を(社)日本木材保存協
会規格第11号木部総合試験に準じて行−)た。この試
験では、本発明の木材保存剤を注入した木材片を飼育容
器に置き、ここにシロアリを投入して飼育し木材の重量
減少およびシロアリの死亡率を算出し評価を行う。なお
、木材試験片(赤松辺材)への木材保存剤の注入は、減
圧注入により行った。
会規格第11号木部総合試験に準じて行−)た。この試
験では、本発明の木材保存剤を注入した木材片を飼育容
器に置き、ここにシロアリを投入して飼育し木材の重量
減少およびシロアリの死亡率を算出し評価を行う。なお
、木材試験片(赤松辺材)への木材保存剤の注入は、減
圧注入により行った。
第
表
保存剤の吸収f!t:kg/m’、固形分として、性能
基準、薬剤処理区の重量減少率が3%以下試験例3 本発明の木材保存剤の防蟻効力を(社)日本木材保存協
会規格第13号室内試験に準じて行った。
基準、薬剤処理区の重量減少率が3%以下試験例3 本発明の木材保存剤の防蟻効力を(社)日本木材保存協
会規格第13号室内試験に準じて行った。
この試験では、ソロアリとエサ(アカマツ砕片)との間
(、本発明の木材保存剤にて処理した供試土壌からなる
区間を設け、これに対するシロアリの進行状態(穿孔度
)により評価する。
(、本発明の木材保存剤にて処理した供試土壌からなる
区間を設け、これに対するシロアリの進行状態(穿孔度
)により評価する。
第
表
性能基準、穿孔度1以F
試験例4
本発明の木材保存剤の防腐効力を(1!l:)8本木材
保存協会規格第1号の防腐効ツノ試験に準じて行−〉た
。この試験では、本発明の木材保存剤を注入また木材片
を木材腐食菌(3種)を培養した容器に入れ所定期間後
の木材の重量減少を算出し5評価を行う。なお、木材試
験片−・の木材保存剤の注入は、減圧注入により行った
。
保存協会規格第1号の防腐効ツノ試験に準じて行−〉た
。この試験では、本発明の木材保存剤を注入また木材片
を木材腐食菌(3種)を培養した容器に入れ所定期間後
の木材の重量減少を算出し5評価を行う。なお、木材試
験片−・の木材保存剤の注入は、減圧注入により行った
。
第
表
吸収量:kg/m’、固形分として、
性能基準:薬剤処理区の重量減少率が3%以下[発明の
効果コ 本発明の木材保存剤を用いて木材、土壌を処理すると優
れたシロアリ防除効果および木材防腐効果を示す。した
がって、この保存剤を含浸させることにより優れた防腐
防蟻処理木材が得られる。
効果コ 本発明の木材保存剤を用いて木材、土壌を処理すると優
れたシロアリ防除効果および木材防腐効果を示す。した
がって、この保存剤を含浸させることにより優れた防腐
防蟻処理木材が得られる。
本発明の木材保存剤は、効力の接続性に優れヒト、家畜
に対してきわめて安全で環境汚染の恐れもない。
に対してきわめて安全で環境汚染の恐れもない。
Claims (5)
- (1)ポリアミドポリアミンとエポキシ化合物との反応
生成物を有効成分として含有する木材保存剤。 - (2)エポキシ化合物がエピクロルヒドリンである前記
請求項1記載の木材保存剤。 - (3)前記請求項1に記載の木材保存剤を木材近傍に散
布することを特徴とする木材保存方法。 - (4)前記請求項1記載の木材保存剤を木材に含浸させ
ることを特徴とする木材保存方法。 - (5)請求項1記載の木材保存剤を含浸した木材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15355590A JP2802819B2 (ja) | 1990-06-11 | 1990-06-11 | 木材保存剤、木材保存方法および木材保存剤を含浸した木材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15355590A JP2802819B2 (ja) | 1990-06-11 | 1990-06-11 | 木材保存剤、木材保存方法および木材保存剤を含浸した木材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0444801A true JPH0444801A (ja) | 1992-02-14 |
| JP2802819B2 JP2802819B2 (ja) | 1998-09-24 |
Family
ID=15565063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15355590A Expired - Lifetime JP2802819B2 (ja) | 1990-06-11 | 1990-06-11 | 木材保存剤、木材保存方法および木材保存剤を含浸した木材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2802819B2 (ja) |
-
1990
- 1990-06-11 JP JP15355590A patent/JP2802819B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2802819B2 (ja) | 1998-09-24 |
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