JPH0445342B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は電子線によつて硬化せしめられた高硬
度、耐汚染性、かつ光を反射することが少ない防
眩性に優れた塗膜を有する塗装鋼板およびその製
造方法に関するものである。 従来の技術 一般に、塗料は、溶剤に可溶なものであり、常
温又は加熱により溶剤を飛散させるか、あるい
は、加熱、紫外線、赤外線等により架橋・硬化反
応を起させて不溶化させ硬化塗膜とする。 しかし、これらの方法では、非常に硬く、か
つ、いかなる有機溶剤に対しても膨潤、変色等の
変化もせず、マジツクインキ、ホワイトボード用
マーカーその他の汚染物に対して十分な耐汚染性
を有する製品を得ることは困難である。 本発明者等は、特開昭60−40169にみられるよ
うに、オリゴ（メタ）アクリレート、多価アルコ
ール（メタ）アクリレート、シリカ系体質顔料、
ポリマーからなる塗料系を鋼板に塗布し、電子線
硬化法により塗膜を硬化することにより、耐溶
剤、耐汚染に優れ、かつ、高硬度の塗膜を有する
塗装鋼板を得ていたが、硬度の最高値は、鉛筆硬
度で8H程度であつた。 また、特公昭50−25485、特公昭51−8128等に
みられるように、塗料にガラス繊維、薄片状ガラ
スを添加して、これにより作製されたプレコート
鋼板の鉛筆硬度はつや消しポリエステルを除き最
高6H程度であり、耐汚染性は必ずしも良好なも
のではなかつた。 また、使用用途によつては要求される防眩性に
ついても今まで充分なる研究開発がなされていな
いのが実状であつた。 そこで本発明者等は非常に硬く（鉛筆硬度9H
＜）、たとえ汚染されても洗浄によつて容易にぬ
ぐい去られ、ホーローにも匹敵する優れた耐汚染
性を有し、かつ防眩性を有する塗装鋼板の開発を
進めた。 発明が解決しようとする課題 本発明は、先にのべた非常に硬く（鉛筆硬度
9H＜）、耐汚染性が非常に優れ、必要に応じた防
眩性を要求される用途に適した従来にない塗装鋼
板及びその製造方法を提供しようとするものであ
る。 課題を解決するための手段 本発明に係る塗装鋼板の要旨は、 (1) Ａ：１分子中に（メタ）アクリロイル基を２
個以上含み、かつ（メタ）アクリロイル基当量
が500以下のオリゴ（メタ）アクリレート90〜
10重量部、 Ｂ：１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以
上含み、かつ（メタ）アクリロイル基当量が
150以下の多価アルコール（メタ）アクリレー
ト90〜10重量部、 およびＡ成分とＢ成分の混合物100重量部に対
して、 Ｃ：シリカ系体質顔料0.5〜20重量部、 Ｄ：分子量5000以上のポリマー１〜20重量部、 およびＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ成分の混合物100重量部
に対して Ｅ：ガラス粉１〜40重量部、 を必須成分として電子線硬化型塗料塗膜を被覆せ
しめたことを特徴とする高硬度、耐汚染性および
防眩性に優れた塗装金属板。 (2) Ａ：１分子中に（メタ）アクリロイル基を２
個以上含み、かつ（メタ）アクリロイル基当量
が500以下のオリゴ（メタ）アクリレート90〜
10重量部、 Ｂ：１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以
上含み、かつ（メタ）アクリロイル基当量が
150以下の多価アルコール（メタ）アクリレー
ト90〜10重量部、 およびＡ成分とＢ成分の混合物100重量部に対
して、 Ｃ：シリカ系体質顔料0.5〜20重量部、 Ｄ：分子量5000以上のポリマー１〜20重量部、 およびＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ成分の混合物100重量部
に対して Ｅ：ガラス粉１〜40重量部、 を必須成分とした塗料を被塗布体に塗布し、これ
を酸素濃度１％以下の不活性ガス中で電子線によ
つて硬化せしめたことを特徴とする高硬度、耐汚
染性および防眩性に優れた塗装金属板、 である。 作 用 本発明の塗装鋼板は、前述したＡ，Ｂ，Ｃ，
Ｄ，Ｅ五つの成分を必須成分とする塗膜被覆によ
つて初めて得られるものであるが、そのうちの四
成分、即ち、 オリゴ（メタ）アクリレート、多価アルコ
ール（メタ）アクリレート、シリカ系体質顔
料、分子量5000以上のポリマーの作用について
は、特開昭60−40169でのべているように、，
の組合せによつて高い架橋密度を有する塗膜が
得られ、によつて、塗装後、塗膜硬化迄のゴミ
付着および電子線照射硬化のツヤムラを防ぎ、
によつて、，よりなる樹脂系の粘りのなさを
補つて工業用塗装機（カーテンフローコーター、
ロールコーター等）で良好な塗装を可能ならし
め、かつシリカ系体質顔料の作用硬化をより顕著
にならしめるものである。 ここで、本発明の目的である高硬度（鉛筆硬度
9H＜）、高耐染性、防眩性のある塗膜を得る為に
種々検討を行つたが、その結果ガラス粉をさらに
使用することが最も良いことがわかつた。 即ち、硬度を上げる観点からいえば、自身が硬
いもの例えば、鉄粉、銅粉、ステンレス鋼粉、真
ちゆう粉、青銅粉、亜鉛粉、ニツケル粉等の金属
粉等が考えられるが、自身が固有の色を有してい
るために塗料の着色に制限を受けるといつた点、
あるいは自身の比重が高い為に塗料中では沈澱し
て、工業用塗装機での塗装適性が十分でない。あ
るいは、カーテンフローコーターにしろロールコ
ーターにしろ塗料循環系のパイプやホースの部分
に沈澱、堆積する結果塗装機の洗滌を困難にする
といつた欠点を有し工業生産には適さないことが
わかつた。 これらの欠点を排除して、本発明の目的にかな
うものがガラス粉であるが、本発明でいうＥ成分
のガラス粉について定義し、この作用についての
べる。 本発明でいるガラス粉とは、三次元的に半径を
有する球状のもの、二次元的に半径を有し他の次
元は直線的長さを有する繊維状のものをいう。こ
こでのべた半径という語句について定義しておく
と、球状のものにしろ、繊維状のものにしろ全く
同一の半径というものではなく若干の差異はあつ
ても、例えば楕円状であつてもよいことは当然で
ある。 このガラス粉の作用は、塗膜の硬度を上昇（鉛
筆硬度9H＜）し、塗膜の耐汚染性を損なうこと
なく防眩効果を付与するものである。 防眩効果を付与する、即ち光沢度を落すには、
一般的には体質顔料を添加し、増量すると光沢は
低下するが、耐汚染性も低下し本発明の目的には
合致しない。ところで耐汚染性を向上する添加物
としては、一般的にはあり得ない。 本発明者等は、種々検討した結果ガラス粉が球
状であれば、突出しても比較的なめらかであり、
汚染物はつまつた形にはならないために、後の清
浄や洗浄を物理的に妨げないものと思われる。 ここで、ガラス粉の大きさについてのべる。球
状にしろ、繊維状にしろ、塗膜のキズつき硬度を
上げるには、塗膜面より上に露出しなければ効果
がない。但し、ここで意味することは、ガラス粉
の大きさが塗膜厚さよりも大でなければならない
ということではなく、塗膜厚さよりも小であつて
も塗膜中を浮いた形で結果として塗膜面上より露
出すれば良いものである。 先ず、球状ガラス粉の適切な大きさについての
べる。これは、塗装時の塗料粘度、塗膜厚等によ
つて若干異なる場合もあるが、大略次のような大
きさがよいことがわかつた。即ち、塗装時の塗料
粘度がフオードカツプ＃４で10〜100秒、乾燥塗
膜厚15〜120μの範囲においては、球状ガラスの
直径が塗膜厚の0.1〜2.0倍、かつ球径が100μを越
えないことが本発明の目的を達成するための好ま
しい条件として実験的に見出された。ガラスの球
径が本発明の範囲より小となると、塗膜面より露
出する確率が小となり、硬度向上に役立たず、ま
た光沢低下があまりなく防眩性もよくないことが
わかつた。また、ガラス球径が本発明の範囲より
大となると、塗料に対する分散性が悪くなつた
り、塗料中にガラスが沈降しやすくなり、塗装時
にトラブルを起すことがある。尚球状ガラスの場
合は、球の内部が空洞であつてもよい。 次に、繊維状ガラス粉の適正な大きさについて
のべる。塗料粘度、塗膜厚が先にのべた範囲であ
るとすると、繊維の直径は塗膜厚の0.1〜1.5倍、
かつ長さは20〜100μの範囲が良好なことが実験
的に判つた、これらの範囲をはずれた場合は、球
状ガラス粉のところでのべたような理由により望
ましくない。 ここで、塗料とのねれを良くするためにガラス
にコーテイングすることもあり、例えば、アミノ
シラン、グリシドシラン、アクリルシランなどの
ようなシラン処理、クロム処理等があげられる。 尚、球状ガラス粉と繊維状ガラス粉とを比較す
ると、塗料にもよるが球状ガラス粉の方が本発明
の目的にかなう場合が多い。 ガラス粉の添加量についてのべると、Ａ，Ｂ，
Ｃ，Ｄ成分よりなる塗料100重量部に対して、１
〜40重量部、好ましくは３〜30重量部添加するこ
とが本発明の目的にかなうものである。 本発明の構成であるＡ成分であるオリゴ（メ
タ）アクリレートについて更に詳しく説明する。 （メタ）アクリロイル基数および（メタ）アク
リロイル基当量が、本願発明の範囲内であれば多
価アルコール（メタ）アクリレートとの組合せに
おいて、アクリル、エポキシ、ポリアミド、シリ
コン、ウレタンその他何でも大略本発明の性能に
かなうが、ポリマーとの組合せを考えるとポリエ
ステルの場合が最も好ましい性能を有する。 本発明に用いられるオリゴ（メタ）アクリレー
トとは、主鎖にポリエステル骨格を用い、これに
（メタ）アクリル酸をエステル化反応して得られ
るものをいい、本発明に用いられるものとして
は、十分な架橋網目構造を有する必要性から、１
分子中に（メタ）アクリロイル基を２ケ以上含む
もので、更に望ましくは３ケ以上含むものが望ま
しい。また、架橋密度を十分に大にしなければな
らないので、（メタ）アクリロイル基当量も500以
下であること、更に望ましくは400以下であるこ
とが好ましい。尚この場合前述した本発明の要件
を満足するオリゴ（メタ）アクリレートならば、
これらの２種以上を混合して用いてもよい。 本成分に関して、更に詳しくのべる。主鎖にポ
リエステル骨格を用いたオリゴ（メタ）アクリレ
ートとは多価アルコールと多価カルボン酸よりな
り、ポリエステルの末端に水酸基があるものを用
い、これに（メタ）アクリル酸又はその誘導体を
反応させて（メタ）アクリロイル基を導入したも
のをいう。ここで更に、ポリエステル骨格を形成
する合成原料に関してのべる。 即ち、２価アルコールとしては、アルキレング
リコール型として、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、クロルポロピレングリコール、
ブタンジオール（１，３−または１，４−または
２，３−）、３−メチルペンタンジオール、２，
２−ジエチルプロパンジオール、ペンタメチレン
グリコール、１，６−ヘキサンジオール、ペプタ
メチレングリコール、オクタメチレングリコー
ル、ノナメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ヘキサメチレンジオールなど、脂環式グ
リコール型として、１，４−シクロヘキサンジオ
ール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、
水素化ビスフエノールＡなど、ポリアルキレング
リコール型として、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブタ
ジエンジオールなど、また芳香族系グリコール型
として、２，2′−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン（別名ビスフエノールＡ）、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）メタン（別名ビスフ
エノールＦ）、４，4′−ジヒドロキシフエニル、
ハイドロキノン、レゾルシンなどのフエノール類
にアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド）、
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドな
ど）を付加して得られるグリコール類などがあげ
られる。 ３〜４価アルコールとしては、アルカントリオ
ール型として、グリセリン、トリメチロールメタ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，
２，３−ブタントリオール、１，２，３−ペンタ
ントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタン
トリオール、２−エチル−２，３，４−ブタント
リオール、２−メチル−１，２，３−ブタントリ
オール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオ
ール、２−３，４−ヘキサントリオール、ペンタ
メチレングリコールなど、アルカンテトラオール
として、エリスリトール、ペンタエリスリトー
ル、トイレツト、１，２，３，４−ペンタンテト
ロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、
２，５−ジメチル−２，３，４，５−ヘキサンテ
トロール、１，２，３，５−ペンタンテトロー
ル、３−ヘキサン−１，２，５，６−テトロー
ル、３−ヘキシン−１，２，５，６−テトロール
など、エーテル基含有脂肪族トリオールとして、
グリセリンやトリメチロールプロパンなどにアル
キレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、プチレンオキサイドなど）を付
加させて得られるトリオールなど、エーテル基含
有脂肪族テトラオールとしてエリスリトールやペ
ンタエリスリトールなどにアルキレンオキサイド
を付加させて得られるテトラオールなど、また芳
香族トリオールとして、ピロガロールにアルキレ
ンオキサイドを付加させて得られるトリオールな
どがあげられる。 カルボン酸としては、鎖上または分岐状２価カ
ルボン酸として、しゆう酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマ
ール酸、アジピン酸、セバシン酸、ドテカン酸、
メチレングルタル酸、メチルマレイン酸、メチル
コハク酸、ドデセニルコハク酸など、脂肪族ジカ
ルボン酸として、テトラヒドロフタル酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸、６−メチルテトラヒドロフタル
酸、６−メチルヘキサヒドロフタル酸、エンドメ
チレンテトラヒドロフタル酸、エンドイソプロピ
リデンテトラヒドロフタル酸、１，４，５，６，
７，７−ヘキサクロロ−エンド−５−ノルボルネ
ン−２，３−ジカルボン酸（別名ヘツト酸）、１，
４，５，６，７，７−ヘキサブロモ−エンド−５
−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、シクロ
ヘキサン、１，４−ジカルボン酸など、また芳香
族ジカルボン酸として、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テトラクロロフタル酸、テト
ラブロモフタル酸、あるいはこれらの無水物など
があげられる。 これらよりなるポリエステルオリゴマーの（メ
タ）アクリロイル基が２ケであるもののいくつか
を具体的に例示すれば、マレイン酸とエチレング
リコールとのポリエステルジオールのジ（メタ）
アクリレート、マレイン酸とジエチレングリコー
ルとのポリエステルのジ（メタ）アクリレート、
アジピン酸とジエチレングリコールとのポリエス
テルジオールジ（メタ）アクリレート、テトラヒ
ドロフタル酸とジエチレングリコールとのポリエ
ステルジオールのジ（メタ）アクリレート、テト
ラヒドロフタル酸とプロピレングリコールとのポ
リエステルジオールのジ（メタ）アクリレート、
テトラヒドロフタル酸とブタンジオール（１，３
−または、１，４−）とのポリエステルジオール
のジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフタル
酸と１，６−ヘキサンジオールとのポリエステル
ジオールのジ（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフタル酸とネオペンチルグリコールとのポリエ
ステレジオールのジ（メタ）アクリレート、テト
ラヒドロフタル酸と１，４−シクロヘキサンジオ
ールとのポリエステルジオールのジ（メタ）アク
リレート、フタル酸とジエチレングリコールとの
ポリエステルジオールのジ（メタ）アクリレー
ト、フタル酸とネオペンチルグリコールとのポリ
エステルジオールのジ（メタ）アクリレートなど
があげられる。 これらのポリエステルオリゴマーの中で、テト
ラヒドロフタル酸もしくはアジピン酸と炭素数３
〜６個のアルキレングリコールまたはシクロアル
キレングリコールとのポリエステルジオールのジ
（メタ）アクリレートの構造をもち、数平均分子
量350〜800、（メタ）アクリロイル基１個当りの
数平均分子量180〜400のポリエステルオリゴマー
が本発明の目的に対して、特に好適である。 さらに、（メタ）アクリロイル基が２ケ以上で
あるポリエステルオリゴマーのいくつかを具体的
に例示すればアジピン酸とペンタエリスリトール
とのポリエステルポリオールのテトラ（メタ）ア
クリレート、ペンタ（メタ）アクリレート、ヘキ
サン（メタ）アクリレート、テトラヒドロフタル
酸とペンタエリスリトールとのポリエステルポリ
オールのテトラメタアクリレート、ペンタ（メ
タ）アクリレート、ヘキサ（メタ）アクリレー
ト、フタル酸とペンタエリスリトールとのポリエ
ステルポリオールのテトラ（メタ）アクリレー
ト、ペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサ（メ
タ）アクリレート、マレイン酸とペンタエリスリ
トールとのポリエステルポリオールのテトラ（メ
タ）アクリレート、ペンタ（メタ）アクリレー
ト、ヘキサ（メタ）アクリレート、アジピン酸と
トリメチロールプロパンとのポリエステルポリオ
ールのテトラ（メタ）アクリレート、ペンタ（メ
タ）アクリレート、ヘキサ（メタ）アクリレー
ト、テトラヒドロフタル酸とトリメチロールプロ
パンとのポリエステルポリオールのテトラ（メ
タ）アクリレート、ペンタ（メタ）アクリレー
ト、ヘキサ（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フタル酸とグリセリンのポリエステルポリオール
のテトラ（メタ）アクリレート、ペンタ（メタ）
アクリレート、ヘキサ（メタ）アクリレートなど
があげられる。 これらのポリエステルオリゴマーの中で、アジ
ピン酸またはテトラヒドロフタル酸とトリメチロ
ールプロパン、またはペンタエリスリトールとの
ポリエステルポリオールのテトラ（メタ）アクリ
レート、ペンタ（メタ）アクリレートまたはヘキ
サ（メタ）アクリレートの構造をもち数平均分子
量550〜2000、（メタ）アクリロイル基１当りの数
平均分子量100〜350のポリエステルオリゴマーが
本発明の目的に対して好適である。 本発明にいうＢ成分の多価アルコール（メタ）
アクリレートとは多価アルコールの末端の水酸基
に（メタ）アクリル酸を反応させて（メタ）アク
リロイル基を導入したものをいい、オリゴ（メ
タ）アクリレートと組合せて極めて高度な架橋密
度を得るための役目を果すものである。そのため
には、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２ケ
以上含むもので、（メタ）アクリロイル基当量が
150以下、更に望ましくは130程度以下である。尚
この場合、前述の多価アルコール（メタ）アクリ
レートの混合物でもよい。ここにいう多価アルコ
ールとは次のようなものをいう。 即ち、２価アルコールとしては、アルキレング
リコール型として、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、クロルプロピレングリコール、
ブタンジオール（１，３−または１，４−または
２，３−）、３−メチルペンタンジオール、２，
２−ジエチルプロパンジオール、ペンタメチレン
グリコール、１，６−ヘキサンジオール、ヘプタ
メチレングリコール、オクタメチレングリコー
ル、ノナメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ヘキサメチレンジオールなど、脂環式グ
リコール型として、１，４−シクロヘキサンジオ
ール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、
水素化ビスフエノールＡなど、ポリアルキレング
リコール型として、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブタ
ジエンジオールなど、また芳香族系グリコール型
として、２，2′−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン（別名ビスフエノールＡ）、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）メタン（別名ビスフ
エノールＦ）、４，4′−ジヒドロキシフエニル、
ハイドロキノン、レゾルシンなどのフエノール類
にアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドな
ど）を付加して得られるグリコール類などがあげ
られる。 ３価以上のアルコールとしては、アルカントリ
オール型として、グリセリン、トリメチロールメ
タン、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，
２，３−ブタントリオール、１，２，３−ペンタ
ントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタン
トリオール、２−エチル−２，３，４−ブタント
リオール、２−メチル−１，２，３−ブタントリ
オール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオ
ール、２−３，４−ヘキサントリオール、ペンタ
メチレングリコールなど、アルカンテトラオール
として、エリスリトール、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トイレツト、１，
２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，
５−ヘキサンテトロール、２，５−ジメチル−
２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，
３，５−ペンタンテトロール、２−ヘキセン−
１，２，５，６−テトロール、３−ヘキシン−
１，２，５，６−テトロールなど、エーテル基含
有脂肪族トリオールとして、グリセリンやトリメ
チロールプロパンなどにアルキレンオキサイド
（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイドなど）を付加させて得られる
トリオールなど、エーテル基含有脂肪族テトラオ
ールとしてエリスリトールやペンタエリスリトー
ルなどにアルキレンオキサイドを付加させて得ら
れるテトラオールなど、また芳香族トリオールと
して、ピロガロールにアルキレンオキサイドを付
加させて得られるトリオールなどがあげられる。 このうち、結果として（メタ）アクリロイル基
当量が120以下のものが特に好ましい。 更に、重要なことは、ポリマーを添加すること
が、本発明の必須条件であり、この場合硬度、耐
汚染性等の性能低下をもたらす可能性がある。こ
の性能低下をもたらさないためには、オリゴ（メ
タ）アクリレートと多価アルコール（メタ）アク
リレートを混合した場合の系において、平均（メ
タ）アクリロイル基当量が100〜200の範囲である
ことが、特に好ましいこともポリマーを添加する
ことが必須である本発明において明らかにされた
点である。 ここで、オリゴ（メタ）アクリレートと多価ア
ルコール（メタ）アクリレートの配合比に関して
のべる。オリゴ（メタ）アクリレート／多価アル
コール（メタ）アクリレートは9/1〜1/9（重量
比）の範囲が望ましい。というのは、オリゴ（メ
タ）アクリレート単独では、十分な架橋密度があ
がらず、そのために、多価アルコール（メタ）ア
クリレートを添加して架橋密度を向上させるが、
本願発明の目的にかなうためには、最低対オリゴ
（メタ）アクリレート９に対して１以上添加しな
くてはならない。 ここで、多価アルコール（メタ）アクリレート
の上限値は、対オリゴ（メタ）アクリレート１に
対して９であるが、これ以上添加して塗膜を硬化
すると、内部収縮応力のせいか、経時後、塗膜が
割れたり、キズがついた場合に、割れが増大す
る。よつて９以下が好ましい。 尚、特開昭49−32488の場合より、多価アルコ
ール（メタ）アクリレートの添加量を増すことが
できるのは、後にのべる分子量5000以上のポリマ
ーを添加することにより前記のトラブルを防ぐこ
とができるからである。 次に、Ｃ成分であるシリカ系体質顔料について
のべる。本発明の目的にかなるものは先にのべた
が、特に効果があるものはシリカであり、吸油量
が100g／ｇ以上、更に好ましいものは、150g／
ｇのものである。その量に関してのべると、本発
明にいうオリゴ（メタ）アクリレート、多価アル
コール（メタ）アクリレート、ポリマーの総量
100部に対して、シリカは0.5部以上望ましくは、
1.0部以上添加すると本発明の目的にかなうもの
である。 具体的にその名称をあげると、富士デヴイソン
化学製サイロイドシリーズ、水沢化学工業製ミズ
カシルシリーズ、ミルドンシリーズ、徳山曹達製
レーレツクスシリーズ、トクシールシリーズ、フ
アインシールシリーズ、シオノギ製薬製カープレ
ツクスシリーズ、日本アエロジル製アエロジルシ
リーズ、などがあげられる。尚、本発明において
は、二種以上の体質顔料の混合系であつてもよ
い。 次に、本発明においてＤ成分として添加する分
子量5000以上のポリマーに関してのべる。 これには、先にのべたような要件をみたせば、
アクリル、ポリエステル、ウレタン、エポキシ、
ポリアミド、メラミン、シリコン、アルキドその
他、およびこれらの変性物もしくは組合せ等でよ
いが、塗膜性能および塗装性の双方共に、特に良
好に作用するのは、アクリル、ポリエステル、ウ
レタン単独もしくはそれらの組合せである。この
場合、２種以上の同一系樹脂の混合物であつても
よい。 ここで、アクリル系ポリマーの構成成分につい
てのべるが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。 例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アク
リル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｎ−アミ
ル、アクリル酸−ｎ−ヘキシル、アクリル酸−ｎ
−オクチルなどのアクリル酸アルキルエステル、
アクリル酸−２−クロルエチル、アクリル酸−３
−クロルプロピルなどのアクリル酸ハロゲン化ア
ルキル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、ア
クリル酸−２−ヒドロキシプロピルなどのOH基
をもつアクリル酸含OH基エステル、メタクリル
酸、メタリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプ
ロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸−ｎ−アミル、メタ
クリル酸−ｎ−オクチル、メタクリル酸ラウリル
などのα−アルキルアクリル酸アルキルエステ
ル、α−クロルアクリル酸メチル、α−クロルア
クリル酸エチルなどのα−ハロゲン化アクリル酸
エステル、メタクリル酸−２−クロルエチル、メ
タクリル酸−３−クロルプロピルなどのα−アル
キルアクリル酸ハロゲン化アルキルエステル、メ
タクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−１
−クロル−２−ヒドロキシエチルなどのOH基を
持つα−アルキルアクリル酸エステルおよびアク
リル酸グリシジルメタクリル酸グリシジルなどの
エポキシ基を含有するアクリル系モノマー、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレー
トなどのアミノ基を有するモノマー等が含まれ
る。 本発明Ｄ成分としては、これらのアクリル系モ
ノマーの１種又はそれ以上をモノマー全体の50モ
ル％以上用いることが好ましく、残りのモノマー
は共重合が可能であればどのようなものでも使用
可能である。 次に、ポリエステルの構成成分についてのべる
が、以下に例示するものに限定されるものではな
い。 即ち、アルコールとしては、アルキレングリコ
ール型として、エチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、クロルプロピレングリコール、ブ
タンジオール（１，３−または１，４−または
２，３−）、３−メチルペンタンジオール、２，
２−ジエチルプロパンジオール、ペンタメチレン
グリコール、１，６−ヘキサンジオール、ヘプタ
メチレングリコール、オクタメチレングリコー
ル、ノナメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ヘキサメチレンジオールなど、脂環式グ
リコール型として、１，４−シクロヘキサンジオ
ール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、
水素化ビスフエノールＡなど、ポリアルキレング
リコール型として、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブタ
ジエンジオールなど、また芳香族系グリコール型
として、２，2′−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン（別名ビスフエノールＡ）、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）メタン（別名ビスフ
エノールＦ）、４，4′−ジヒドロキシフエニル、
ハイドロキノン、レゾルシンなどのフエノール類
にアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、
プロピレオキサイド、ブチレンオキサイドなど）
を付加して得られるグリコール類などがあげられ
る。 さらには、アルカントリオール型として、グリ
セリン、トリメチロールメタン、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、１，２，６−
ヘキサントリオール、１，２，３−ブタントリオ
ール、１，２，３−ペンタントリオール、２−メ
チル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチ
ル−２，３，４−ブタントリオール、２−メチル
−１，２，３−ブタントリオール、２−エチル−
１，２，３−ブタントリオール、２−３，４−ヘ
キサントリオール、ペンタメチレングリコールな
ど、アルカンテトラオールとして、エリスリトー
ル、ペンタエリスリトール、トイレツト、１，
２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，
５−ヘキサンテトロール、２，５−ジメチル−
２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，
３，５−ペンタンテトロール、２−ヘキセン−
１，２，５，６−テトロール、３−ヘキシン−
１，２，５，６−テトロールなど、エーテル基含
有脂肪族トリオールとして、グリセリンやトリメ
チロールプロパンなどにアルキレンオキサイド
（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイドなど）を付加させて得られる
トリオールなど、エーテル基含有脂肪族テトラオ
ールとしてエリスリトールやペンタエリスリトー
ルなどにアルキレンオキサイドを付加させて得ら
れるテトラオールなど、また芳香族トリオールと
して、ピロガロールにアルキレンオキサイドを付
加させて得られるトリオールなどがあげられる。 カルボン酸としては、鎖状または分岐状２価カ
ルボン酸として、しゆう酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマ
ール酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン酸、
メチレングルタル酸、メチルマレイン酸、メチル
コハク酸、ドデセニルコハク酸など、脂環状ジカ
ルボン酸として、テトラヒドロフタル酸、ヘキサ
ヒドロフタフ酸、６−メチルテトラヒドロフタフ
酸、６−メチルヘキサヒドロフタフ酸、エンドメ
チレンテトラヒドロフタル酸、エンドイソプロピ
リデンテトラヒドロフタル酸、１，４，５，６，
７，７−ヘキサクロロ−エンド−５−ノルボルネ
ン−２，３−ジカルボン酸（別名ヘツト酸）、１，
４，５，６，７，７−ヘキサブロモ−エンド−５
−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、シクロ
ヘキサン、１，４−ジカルボン酸など、また芳香
族ジカルボン酸として、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テトラクロロフタル酸、テト
ラブロモフタル酸、あるいはこれらの無水物など
があげられる。 次にポリウレタンに関してのべる。これは、ウ
レタン化油型、湿気硬化型、ブロツク型、触媒硬
化型、二液性型等何でもよい。ここで、イソシア
ナートについてのべる。 脂肪族ジイソシアナートの構成単位としては、
エタン、プロパン、ブテン、チオジエチル、ペン
タン、βメチルブタン、ヘキサン、ω，ω′−ジ
プロピルエーテル、チオジプロピルヘプタン、
２，２−ジメチルペンタン、３−メトキシヘキサ
ン、オクタン、２，２，４−トリメチルペンタ
ン、ノナン、デカン、３−ブトキシヘキサン、
１，４−ブチレングリコールジプロピルエーテ
ル、ω，ω′−ウンデカン、ドデカン、チオジヘ
キシル等、環状基を有する脂肪族ジイソシアナー
トの構成単位としては、ω，ω′−ジイソシアナ
ート−１，３−ジメチルベンゾール、ω，ω′−
ジイソシアナート−１，２−ジメチルベンゾー
ル、ω，ω′−ジイソシアナート−１，２−ジメ
チルシクロヘキサン、ω，ω′−ジイソシアナー
ト−１，４−シクロヘキサン、ω，ω′−ジイソ
シアナート−１，４−ジエチルベンゾール、ω，
ω′−ジイソシアナート−１，４−ジメチルナフ
タリン、ω，ω′−ジイソシアナート−ｎ−プロ
ピルビフエニル、等、芳香族ジイソシアナートと
しては、トリレンジイソシアナート、３，3′−ビ
トリレン−４，4′−ジイソシアナート、ジフエニ
ルメタン−４，4′−ジイソシアナート、３，3′−
ジメチルジフエニルメタン−４，4′−ジイソシア
ナート、２，４−トリレンジイソシアナートダイ
マー、その他芳香族イソシアナートの構成単位と
しては、１，３−フエニレン、１，４−フエニレ
ン、１−メチルベンゾール２，４−、１，３−ジ
メチルベンゾール２，４−、１−エチルベンゾー
ル２，４−、１−イソプロピロベンゾール、ジイ
ソプロビルベンゾール等、ナフタリンイソシアナ
ートとしては、ナフタリン１，４−、１，1′−ジ
ナフチル２，2′−等、ビフエニルイソシアナート
としては、ビフエニル２，4′−、３，3′−ジメチ
ルビフエニル４，4′−、２−ニトロビフエニル
４，4′−、等、ジ、トリフエニルメタンのジイソ
シアナートの構成単位としては、ジフエニルメタ
ン４，4′−、２，2′−ジメチルジフエニルメタン
４，4′−、等、トリおよびテトライソシアナート
の構成単位としては１−メチルベンゾール２，
４，６−、１，３，５−トリメチルベンゾール
２，４，６−、ナフタリン１，３，７−、ビフエ
ニル２，４，4′−、ジフエニルメタン２，４，
4′−、３−メチルジフエニルメタン４，６，
4′−、トリフエニルメタン４，4′，4″−、ジフエ
ニル４，4′−ジイソシアナートＮカルバミン酸ク
ロリド等、その他のイソシアナートとしては有機
燐イソシアナート、弗化イソシアナート、スルフ
オニルイソシアナート等があげられる。尚、これ
らのイソシアナートの骨格中に、随意に適当な分
子団もしくは原子団を導入してもよいし、変性し
てもよい。 次に、イソシアナートと反応させる、もしくは
すでに、反応しているポリオールもしくはポリエ
ーテル等に関してのべる。これらは、分子末端
に、RCOOH，H₂Ｓ，RSH，HCN，HCl，
HOH，ROH，Ｒ（OH）₂，NH₃，RNH₂，Ｒ
（NH₂）₂，RSO₂NH₂，

【式】 NaHSO₃，ROONH₂，NH₂C₂H₄OH，R₂
ONOHC₅H₆−AlCl₃等の活性水素化合物、即ち、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、活
性メチレン基などの活性（または反応性）水素基
をもつた化合物である。 例えば、ポリエステルとしては、HOOC・
R′・CO・Ｏ・Ｒ・Ｏ・CO・R′・COOHまたは
HO・Ｒ・Ｏ・CO・R′・CO・Ｏ・Ｒ・OHで表
わされるものであり、その構成単位としてはすで
にのべたもの等が適用できる。ポリエーテルとし
ては、HO・Ｒ・Ｏ・Ｒ・Ｏ…Ｒ・Ｏ・Ｒ・OH
で表わされるものであり、その構成単位として
は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、トリメチレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、α−メチルトリメチレンオキサイド、３，
3′−ジメチルトリメチレンオキサイド、トリメチ
レンオキサイド、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジオキシアミンの環状エーテル等の開環重合
または共重合によつて製造されるものである（ポ
リエーテルグリコールもしくはポリオキシアルキ
レングリコールともよばれる）。その他活性水素
化合物としては、一酸化炭素−オレフインコポリ
マーの水素添加によつてえられるポリオール、あ
るいはそのホルムアルデヒド変性ポリマー、フエ
ノールアルデヒドポリ縮合物、アルデヒド−ポリ
オールポリ縮合物、ビスフエノールＡとエピクロ
ルヒドリンのポリ縮合によつてえられるエポキシ
樹脂、ポリチオエーテル、ジカルボン酸とジアミ
ンあるいはアミノアルコールからえられるポリエ
ステルアミドなどが単独でまたは他のポリマーと
混合して用いられる。 以上、ポリアクリル、ポリエステル、ポリウレ
タンの構造単位に関してのべた。ここで重要なこ
とは、先にのべていないが、分子骨格中、分子側
鎖もしくは分子末端に、電子線に活性なＣ＝Ｃ結
合を、それらのポリマーは、有してもよいという
ことである。Ｃ＝Ｃ量に関しては、それをポリマ
ーに導入する場合、合成上の困難さを伴なうので
数多く導入することが困難であるが、概念的には
可能なかぎり多い程耐汚染、硬度の向上をもたら
す。 しかしながら、分子中のＣ＝Ｃ結合は０であつ
てもよい。 ここで、本発明の性能目標である高硬度、耐汚
染、防眩性に優れた塗装金属板に関して定義をし
ておく。優れた耐汚染性とは、通常の試験法で、
マジツクインキ、カレー、カラシ、口紅、クレヨ
ン、色鉛筆、インキ、ウイスキー、その他日用品
あるいは、耐汚染性試験でよく用いられる物質を
塗布後24時間放置して、ベンジンアルコール、
水、その他汚染物を溶解する薬品等、もしくは、
布、ガーゼ等により全く痕跡なく消去できること
およびホワイトボード用マーカーで文字や図を書
いてもイレーザーで消去できることである。 また、自然環境下において汚染されても何らか
の洗浄法により、汚染物がきれいにふきさられる
ことも含まれる。 防眩性というのは光沢値70以下であることをい
う。 硬さに関していうと、鉛筆硬度で9H＜のもの
をいう。 ここで、オリゴ（メタ）アクリレート、多価ア
ルコール（メタ）アクリレート、シリカ系体質顔
料と分子量5000以上のポリマーの量的関係につい
てのべる。 先の二つの成分は、優れた耐汚染・薬品性ある
いは硬さ等の塗膜性能を保持するのに必要なもの
であるが、シリカ系体質顔料は、本発明の目的
（先にのべた，項の改善）には有効であるも
のの、本発明の目標塗膜性能に関してはむしろマ
イナス要因であることが、種々検討した結果判明
した。また、ポリマー自身も、塗装性を向上させ
るものの、塗膜性能に関してはマイナス要因であ
る。というのは、電子線に活性な（メタ）アクリ
ロイル基を分子中に多く有していれば、例えばオ
リゴ（メタ）アクリレート、多価アルコール（メ
タ）アクリレートと同程度に有していれば、それ
程マイナスにはならないが、この様なものは理論
的には可能であつても、実際には合成できないも
のである。その限界は定かでないが、例えば
Ford Motor社の特公昭45−15630をみるに1000
分子量中に（メタ）アクリロイル基が３ケ内外、
いい直すと二重結合当量は330程度以上である。 ここで、量的関係が必要となる。本願発明者等
は種々検討した結果、Ａ，Ｂ成分の混合物100重
量部に対して、Ｃ成分0.5〜20重量部、Ｄ成分１
〜20重量部の範囲であれば、先に定義した塗膜性
能も含めて、本発明の目的にかなうものである。 本発明におけるＥ成分については先に説明した
のでここでは省略する。 以上、必須成分に関してのべたが、この他に、
可塑性、顔料、希釈剤的単官能モノマー、オリゴ
マー、溶剤等を添加することができる。 可塑剤の例としては、ジオクチルアジペート、
ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ
オクチルセパケート、トリメリツト酸トリイソオ
クチル、トリメリツト酸トリ−２−エチルヘキシ
ル、ピロメリツト酸テトラエステル、２，２−ジ
フエノール酸エステル、エポキシ化リノール酸、
エポキシ化大豆油ラツカー型樹脂その他があげら
れるが、塗装板の加工性付与のために必要な最小
限にとどめるべきであり、平板使用、例えば、白
板等の場合には０の方が好ましい。 顔料としては、防錆、着色、その他用いてもよ
い。溶剤については、キシレン、酢酸ブチル、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、トルエン、
イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、酢
酸エチル、アノン、モルフオリン、メチルエチル
ケトン、アセトン、オレフイン系溶剤等であり、
一種もしくはそれ以上用いて混合溶剤としてもよ
い。 本発明のプレコート鋼板において、原板として
は切板又はコイル状の鉄板、電気亜鉛メツキ鋼
板、溶融亜鉛メツキ鋼板、又は、これらすでに鋼
板製造工程でクロム酸、リン酸処理等の化成処理
を施したもの、アルミニウム板、ステンレス板又
は鋼板等を使用することができるが、塗装製品表
面美観、コスト、耐食性等のバランスを考えると
（電気）亜鉛メツキ鋼板が、最も適したものの一
つである。 又、本発明の製造においては、金属板に、必要
な場合に行なう前処理方法としては、公知の種々
の方法で行なうことができ、例えば、上記金属板
として、その製造工程で既に化成処理を施した鋼
板にあたつては、単に洗滌処理のみの前処理を施
すだけで十分であり、また、化成処理を施してな
いものは、その材質に応じた化成処理剤、例え
ば、リン酸塩処理剤、クロム酸処理剤、複合酸化
膜処理剤、重金属置換処置剤などがあげられる。 また、この原板と本発明における樹脂組成物の
層間に、プライマーを用いる方がベターである。
原板と密着性がよく、防錆性があり、上塗樹脂組
成物との密着性のよいプライマーが、原板と本発
明の樹脂組成物の間に塗装される方がよりよい性
能を示すものである。 このプライマーの組成としては、エポキシ、変
性エポキシ、ビニルフエノール、エポキシアクリ
ル、ポリエステル等何でもよく、プライマーの硬
化方法としては熱、電子線、紫外線、赤外線、超
遠赤外線のいずれでもよい。 プライマーの塗装方法としては、例えばナチユ
ラルロールコート、リバースロールコート、カー
テンフローコート、スプレーコート等通常の方法
で行なうことができ、又、その塗布膜の厚さは１
〜10μ位、好ましくは２〜5μ位であることが望ま
しい。硬化条件としては、それぞれの硬化法もし
くは樹脂成分により適当な条件を用いる。 また、本発明における塗料樹脂組成物は、その
塗装方法、膜厚、配合物の条件によつては、適正
な塗装粘度を得るために、溶剤を添加する場合も
あるが、この場合は、塗布して電子線を照射する
以前に、溶剤を飛散させてしまうことが望まし
い。この溶剤を飛散させる条件は、従来の熱硬化
法による塗装金属板の製造法において、塗料を塗
布後例えば300℃近くの非常に高温で長時間焼付
け硬化する条件と異なつて、溶剤を飛散させるの
みでよい。一例をあげると、乾燥熱風温150℃、
板温120℃以下で十分である。または、セツテイ
ングを十分における場合は、放置による溶剤飛散
のみでよく、加温する必要がない場合もあり得
る。 本発明における樹脂組成物を塗装後、電子線照
射方法について説明すると、照射装置としては、
公知のもの、例えば、直流高電圧の電子銃および
加速機構をもつた電子線照射装置のいずれでも使
用でき、而して装置としては、現在加速電圧百キ
ロボルトから数メガボルトまでの容量のものが開
発されているが、本発明においては、数百キロボ
ルトの装置で十分である。出力電流については、
高速生産性という見地からすると大電流の方が特
に望ましく、百ミリアンペア／加速管１本以上の
ものが望ましい。 本発明における適正照射線量に関しては、略
0.5〜10Mrad程度が大体の目安であるが、１〜
5Mrad程度で、樹脂組成物にもよるが、良好な
性能を示す。 尚、一般に電子線を照射して、塗膜を硬化する
場合、酸素は重合禁止剤として作用することが知
られているので、これを遮断する方が望ましく、
不活性ガス等によつて、置換した雰囲気中で、電
子線照射を行なうことが望ましい。特に、塗膜の
表面硬度、耐汚染・薬品性、耐水性、耐候性を重
視する場合には、先のことが大なる意義を有す
る。 不活性ガスとしては、例えば、窒素ガス、炭酸
ガス、アルゴン、ヘリウム、クリプトン等があげ
られるが、照射時の酸素濃度としては、１％程度
以下、望ましくは0.1％程度以下の条件で十分で
ある。 尚本発明のプレコート鋼板上に、塗装製品積載
時、運搬時、ユーザー側において加工時に塗膜に
キズがつかないようにするために、保護フイルム
を加圧、加温圧着することもある。保護フイルム
の例としてはポリエチレン、塩化ビニール、ポリ
プロピレン、ポリエステル、アクリル等があげら
れる。 本発明におけるプレコート鋼板の用途としては
多くあるが、例えば白板（ホワイトボード）、家
電製品の外板、もしくは洗浄車により、湿式もし
くは乾式方法でブラシで洗浄させるために硬くて
耐キズ性を有し、自動車の油煙、ホコリ等の汚染
物が容易に清浄化され得、かつ防眩性を要求され
るトンネル内装材（視線誘導反射板）として特に
有用である。 実施例 １ Ａ フタル酸、トリメチロールプロパン、アクリ
ル酸の縮合モル比が略１：２：４なるオリゴマ
ー（アクリロイル基当量約155）、 Ｂ トリメチロールプロパントリメタクリレート
（アクリロイル基当量約110）、 Ｃ シリカ系体質顔料（富士デヴイソン化学製
“サイロイド308”吸油量170g／100g）、 Ｄ アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸の共
重合モル比が70：24：３：３よりなるアクリル
系共重合体（数平均分子量約20000）、 Ｅ 球状ガラス粉（球径18μ）、 であり、Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，チタン白およびＥの重
量比が18.8：18.8：1.8：4.4：44.2：10よりなる系
にキシレンを30％（対前者）加えて、塗料とし
た。この塗料系をカーテンフローコーター（有効
布60cm）にて、熱硬化型エポキシプライマーを
2μ塗布したSUS304ステンレス鋼板（1500×600
×0.6mm）に塗装した。 塗装面は美麗であり、ごみも殆ど目立たなかつ
た。 この塗装板を、150℃の熱風で板温80℃（炉中
時間約50秒）となるような条件で、溶剤の飛散を
行ない、その後電子線により硬化した。 硬化条件：電圧300KV、電流25mA／60cm 総量3Mrad、 照射時酸素濃度150ppm（窒素気流中） この硬化した塗装板を、前に説明した耐汚染、
硬度等の塗膜試験を行なつた。 （耐汚染性） マジツクインキ（赤、青）、カレー、カラシ、
口紅、クレヨン、色鉛筆、インキを塗装板に塗
布、24時間後にエタノールをひたしたガーゼでぬ
ぐうと容易に、痕跡なく、ぬぐいされた。 また、パイロツト(株)製ホワイトボード用マーカ
ーで文字を書いても、イレーザーで完全に消去で
きた。 さらに、トンネル内の汚染物である自動車の油
煙を想定して、カーボンブラツク10gをオリーブ
油20gでねり、これを塗布、１ケ月後に、0.3％洗
剤水をひたしたガーゼで10回ぬぐうと容易に、痕
跡もなく、ぬぐいさられた。 （鉛筆硬度）9H＜ （光沢）51〔JIS規格適用〕 （膜厚）50μ （耐キズ性） ポリプロピレン繊維（１mmφ、トンネンル内洗
浄車が装置している洗浄ブラシと同一物）を５×
５×５cm³の銅片にすき間なくまきつけ、0.3％の
石けん水を塗板にたらしながら、銅片で1000回摺
動したがキズは全く認められなかつた。 実施例 ２ Ａ アジピン酸、ペンタエリスリトール、アクリ
ル酸の縮合モル比が略１：２：４なるオリゴア
クリレート（アクリロイル基当量122）、 Ｂ ジエチレングリコールジメタクリレート（ア
クリロイル基当量約121）、 Ｃ シリカ系体質顔料（水沢化学工業製ミズカシ
ルNP−８、吸油量260g／100g）、 Ｄ テレフタル酸、セバシン酸、エチレングリコ
ールの縮合モル比が略３：７：10よりなるポリ
エステル（分子量約15000）、 Ｅ 繊維状ガラス粉（直径13μ、平均長さ50μ）、 Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ成分を実施例１と全く同じ
条件で塗料を作成し、塗装後塗装板を電子線照射
した。 （耐汚染性） 実施例１におけカーボンブラツク・油混合物を
塗板にぬり、１ケ月後に、0.3％洗剤水をひたし
たガーゼで20回ぬぐうと、痕跡もなくぬぐいさら
れた。 （鉛筆硬度）9H＜ （光沢）65 （膜厚）45μ （耐キズ性） 実施例１と同様な方法で耐キズ性を試験した
が、全く同様な結果であつた。 比較例 １ 実施例１における組成よりＥ成分のみをぬいた
塗料を、実施例１と全く同じ条件で塗料を作成
し、塗装後塗板を電子線照射した。 （耐汚染性） 実施例２と同様な方法で試験したが、結果は同
様であつた。 （鉛筆硬度）8H （光沢）65 （膜厚）48μ （耐キズ性） 実施例１と同様な方法で耐キズ性を試験したと
ころ、７×15cm²の塗板上に長さ数cmのキズが５本
入つていた。 発明の効果 以上のように、この発明によれば、電子線硬化
型塗料を Ａ：１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以
上含み、かつ（メタ）アクリロイル基当量が
500以下のオリゴ（メタ）アクリレート、 Ｂ：１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以
上含み、かつ、（メタ）アクリロイル基当量が
150以下の多価アルコール（メタ）アクリレー
ト、 Ｃ：シリカ系体質顔料、 Ｄ：分子量5000以上のポリマー、 Ｅ：ガラス粉、 のように構成したので、硬く（鉛筆硬度9H＜）、
汚染物を容易除去でき、防眩性を付与した、従来
に存在しなかつた塗装鋼板を得ることができるよ
うになつたものである。尚本発明における塗膜光
沢値の最低は約５位まで製造できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ Ａ：１分子中に（メタ）アクリロイル基を２
   個以上含み、かつ（メタ）アクリロイル基当量
   が500以下のオリゴ（メタ）アクリレート90〜
   10重量部、 Ｂ：１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以
   上含み、かつ（メタ）アクリロイル基当量が
   150以下の多価アルコール（メタ）アクリレー
   ト90〜10重量部、 およびＡ成分とＢ成分の混合物100重量部に対
   して、 Ｃ：シリカ系体質顔料0.5〜20重量部、 Ｄ：分子量5000以上のポリマー１〜20重量部、 およびＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ成分の混合物100重量部
   に対して Ｅ：ガラス粉１〜40重量部、 を必須成分として電子線硬化型塗料塗膜を被覆せ
   しめたことを特徴とする高硬度、耐汚染性および
   防眩性に優れた塗装金属板。 ２ Ａ：１分子中に（メタ）アクリロイル基を２
   個以上含み、かつ（メタ）アクリロイル基当量
   が500以下のオリゴ（メタ）アクリレート90〜
   10重量部、 Ｂ：１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以
   上含み、かつ（メタ）アクリロイル基当量が
   150以下の多価アルコール（メタ）アクリレー
   ト90〜10重量部、 およびＡ成分とＢ成分の混合物100重量部に対
   して、 Ｃ：シリカ系体質顔料0.5〜20重量部、 Ｄ：分子量5000以上のポリマー１〜20重量部、 およびＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ成分の混合物100重量部
   に対して Ｅ：ガラス粉１〜40重量部、 を必須成分とした塗料を被塗布体に塗布し、これ
   を酸素濃度１％以下の不活性ガス中で電子線によ
   つて硬化せしめたことを特徴とする高硬度、耐汚
   染性および防眩性に優れた塗装金属板の製造方
   法。