JPH0445343B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

＜産業上の利用分野＞ 本発明は層間の接着強度が高く、ソフトな感触
を有する硬質プラスチツク層と軟質のエラストマ
ー組成物を積層した積層体に関する。 ＜従来の技術＞ 従来より、異種の材料を接着して積層体とする
ことにより双方の材料の長所を発揮せしめたり、
又一の材料で他の材料をはさんで積層体にするこ
とにより外層材料の欠点を補うという試みがなさ
れている。特に最近ではプラスチツク特有の感触
の悪さ、安物感等を改良するため、プラスチツク
にゴムを積層する試みが注目されている。このゴ
ムを積層したものはソフトで感触が良く、高級感
があり、防音性、防振音にも優れているため、自
動車の内装品や家電部品として望ましいものとい
える。 これらの積層物は、同種又は異種の材料を接着
剤を用いて接着する方法、接着剤を使用せずに共
押出し法で積層物にする方法あるいは射出成形に
より服層成形する方法等が一般に行なわれてい
る。 しかしながら、積層する材料の種類又はその組
合せによつては、十分なる接着効果が得られない
場合があり、特に接着剤を使用しない共押出し法
あるいは複層成形法で積層物を得る場合には、相
互に接着性のない材料を用いることはできない。
そのため、共押出し法で相互に接着性のない材料
の積層物を得る場合は、接着層として両方の材料
に接着性のある材料を用いる方法が行なわれてお
り、例えばナイロンとポリオレフインを積層する
場合にはエチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオ
ノマー樹脂等が使用され、ポリスチレンとポリオ
レフインを積層する場合にはスチレン−ブタジエ
ンブロツク共重合体等が使用されている。しかし
ながら、これらの樹脂も、共押出しする材料の種
類によつては必ずとも十分な接着効果が得られな
い場合があつたり、接着強度の持続性、耐水性等
が劣る等の問題点があつた。特に射出成形により
複層成形品を得る場合には、接着剤を使用するこ
とが困難であり、複層成形品が得られる組合せは
限られた場合になるのが普通であつた、 これらの問題点を解決するため、特開昭56−
50943号公報あるいは特開昭57−28144号公報に
は、ポリオレフイン樹脂とポリスチレン樹脂とス
チレン系熱可塑性エラストマーもしくはその水添
物を混合した組成物を使用することにより、ポリ
オレフイン系樹脂やポリスチレン系樹脂との接着
性を改善する技術が開示されている。しかし該公
報記載の組成物でポリスチレン系樹脂やポリオレ
フイン系樹脂との接着性を改善することができる
のは、ポリスチレンやポリオレフイン等が多い樹
脂組成物の場合に限られており、熱可塑性エラス
トマー成分の多いゴム状の組成物の場合にはスチ
レン系樹脂との接着性は極めて悪いままであつ
た。 又、特開昭62−91578号公報及び特開昭62−
187779号公報にはポリプロピレン系重合体とエチ
レン酢酸ビニル共重合体と水添ブロツク共重合体
及び、これに耐衝撃性スチレン系重合体を組み合
せた組成物が開示されているが、該組成物もポリ
スチレンとの接着性は不満足なレベルにある。 一方、特開昭62−212144号公報にはポリフエニ
レンエーテル系樹脂と水添ブロツク共重合体を積
層する技術が開示されている。該積層体は、水添
ブロツク共重合体を構成するスチレンブロツクの
割合が20〜40重量％のものを使用することにより
ポリフエニレンエーテル系樹脂との接着性を高め
たものである。しかしながら該積層体にしても接
着性はやはり不満足なレベルであり、一層の改良
が望まれているのである。 ＜発明が解決しようとする課題＞ 本発明者らは上記従来技術の問題点を解決すべ
く研究を重ねた結果、ポリスチレン系重合体及
び／又はポリフエニレンエーテル系重合体を主体
とする層に接着強度が強くかつ柔軟性に優れた熱
可塑性エラストマー組成物を複層することによつ
て目的とする積層物が提供できることを見出し、
なされたものである。 ＜課題を解決するための手段及び作用＞ 本発明は下記ａ層とｂ層からなる２層構造を少
なくとも１つ有する積層体を提供するものであ
る。 ａ層： ポリスチレン系重合体及び／又はポリフ
エニレンエーテル系重合体を主体とする
層。 ｂ層：(イ) ビニル芳香族化合物を主体とする少な
くとも１個の重合体ブロツクＡと、共役ジ
エン化合物を主体とする少なくとも１個の
重合体ブロツクＢとからなるブロツク共重
合体を水素添加して得られる水添ブロツク
共重合体及び／又は該水添ブロツク共重合
体にカルボン酸基もしくはその誘導体基を
含有する分子単位を結合せしめた変性水添
ブロツク共重合体100重量部と (ロ) ポリスチレン系重合体及び／又はポリフ
エニレンエーテル系重合体５〜85重量部に
必要により、他の熱可塑性樹脂、軟化剤、
充填剤等を加えた硬度が85以下の熱可塑性
エラストマー組成物よりなる層。 以下本発明を詳しく説明する。 本発明のａ層として使用するスチレン系重合体
としては、スチレン、α−メチルスチレン、１，
１−ジフエニルエチレン、パラメチルスチレン、
ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルアン
トラセン等のうちから選ばれた１種又は２種以上
の重合体あるいは共重合体であり、なかでもスチ
レンが特に好ましい。さらに上記した単量体に少
量の極性基を有する単量体、例えばアクリロニト
リル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、Ｎ−
フエニルマレイミド等を加えて共重合したもの、
又はそれらをゴム成分で改質したもの等も好まし
く使用することができる。具体例を挙げると、一
般用ポリスチレン、耐衝撃用ポリスチレン、アク
リロニトリル−スチレン共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、メタクリル酸メチル−ス
チレン共重合体、ABS樹脂、MBS樹脂、スチレ
ン−グリシジルメタアクリレート共重合体等であ
る。 本発明のａ層として使用する他成分であるポリ
フエニレンエーテル系重合体としては、 結合単位

【式】 （ここで、R₁，R₂，R₃及びR₄はそれぞれ、水
素、ハロゲン、炭化水素基、置換炭化水素基から
なる群から選択されるものであり、互いに同一で
も異つてもよい）よりなるホモ重合体及び／又は
共重合体であり、0.5ｇ／dlクロロホルム溶液に
おいて30℃で測定された還元粘度が0.15〜0.70の
範囲にあるものが用いられ、より好ましくは0.20
〜0.60の範囲のものが用いられる。このポリフエ
ニレンエーテル樹脂としては公知のものを用い得
る。具体的な例としてはポリ２，６−ジメチル−
１，４−フエニレンエーテル、ポリ２−メチル−
６エチル−１，４フエニレンエーテル、ポリ２，
６−ジフエニル−１，４−フエニレンエーテル、
ポリ２−メチル−６−フエニル−１，４−フエニ
レンエーテル、ポリ２，６−ジクロロ−１，４−
フエニレンエーテル等が挙げられ又２，６−ジメ
チルフエノールと他のフエノール類（例えば２，
３，６−トリメチルフエノールや２−メチル−６
−ブチルフエノール）との共重合体のごときポリ
フエニレンエーテル共重合体も挙げられる。なか
でもポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエニレ
ン）エーテル、２，６−ジメチルフエノールと
２，３，６−トリメチルフエノールとの共重合体
が好ましく、さらに、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フエニレン）エーテルが好ましい。 ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエニレン
エーテル）の場合はその還元粘度（0.5ｇ／dl、
クロロホルム溶液、30℃測定）は、0.15〜0.70の
範囲のものが好ましく、より好ましくは0.30〜
0.60の範囲である。 以上のポリスチレン系重合体又はポリフエニレ
ンエーテル系重合体はそれぞれ単独で使用しても
よいし、混合して使用してもよい。 ポリフエニレンエーテル系重合体は一般に加工
温度と分解温度が接近しているため、ポリスチレ
ン系重合体あるいはスチレン系熱可塑性エラスト
マー等を加え、加工温度を下げて使用するのが特
に好ましい。又、前記したポリスチレン系重合体
又はポリフエニレンエーテル系重合体には滑剤、
光安定剤、顔料、難燃剤、帯電防止剤、ブロツキ
ング防止剤、紫外線吸収剤、酸化劣化防止剤等を
適宜加えることができる。 次に本発明のｂ層の主要成分として使用する水
添ブロツク共重合体及び／又は変性水添ブロツク
共重合体について説明する。本発明のｂ層のイ成
分の１つとして用いることができる水添ブロツク
共重合体は、ビニル芳香族化合物を主体とする少
なくとも１個の重合体ブロツクＡと、共役ジエン
化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロ
ツクＢとから成るブロツク共重合体を水素添加し
て得られるものであり、例えば、 Ａ−Ｂ，Ａ−Ｂ−Ａ，Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ， （Ａ−Ｂ）−₄Si，（Ｂ−Ａ−Ｂ）−₄Si等の構成を
有するビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブ
ロツク共重合体を水素添加したものである。この
水添ブロツク共重合体は、ビニル芳香族化合物を
５〜60重量％含むものが好ましく、10〜45重量％
含むものがさらに好ましい。上記した値に満たな
い場合には得られるｂ層の組成物の機械的強度は
著しく弱いものとなつてしまうし、逆に上記した
値を越える場合には柔軟性に劣るものとなつてし
まう。 更にブロツク構造について言及すると、ビニル
芳香族化合物を主体とする重合体Ａブロツクは、
ビニル芳香族化合物重合体ブロツク又は、ビニル
芳香族化合物を50重量％を越え好ましくは70重量
％以上含有するビニル芳香族化合物と水素添加さ
れた共役ジエン化合物との共重合体ブロツクの構
造を有しており、そして更に、水素添加された共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロツクＢ
は、水素添加された共役ジエン化合物重合体ブロ
ツク、又は水素添加された共役ジエン化合物を50
重量％を越え好ましくは70重量％以上含有する水
素添加された共役ジエン化合物とビニル芳香族化
合物との共重合体ブロツクの構造を有するもので
ある。又、これらのビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロツクＡ、水素添加された共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロツクＢは、それ
ぞれの重合体ブロツクにおける分子鎖中の水素添
加された共役ジエン化合物又はビニル芳香族化合
物の分布がランダム、テーパード（分子類に沿つ
てモノマー成分が増加又は減少するもの）、一部
ブロツク状又はこれらの任意の組合せで成つてい
てもよく、該ビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロツク及び該水素添加された共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロツクがそれぞれ２個
以上ある場合は、各重合体ブロツクはそれぞれが
同一構造であつてもよく、異なる構造であつても
よい。 水添ブロツク共重合体を構成するビニル芳香族
化合物としては、例えばスチレン−α−メチルス
チレン、ρ−メチルスチレン、ビニルトルエン、
ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、ρ−第
３ブチルスチレン、１，1′−ジフエニルエチレン
等のうちから１種又は２種以上が選択でき、中で
もスチレンが好ましい。又、水素添加された共役
ジエン化合物を構成する水添前の共役ジエン化合
物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、
１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，
３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエン等のうち
から１種又は２種以上が選ばれ、中でもブタジエ
ン、イソプレン及びこれらの組合せが好ましい。
そして、水添される前の共役ジエン化合物を主体
とする重合体ブロツクは、そのブロツクにおける
ミクロ構造を任意に選ぶことができるが、ｂ層に
柔軟性を付与する効果上は例えばポリブタジエン
ブロツクにおいては、１，２−ビニル結合量が10
〜65％、好ましくは20〜55％である。 又、上記した構造を有する本発明に供する水添
ブロツク共重合体の数平均分子量は5000〜
1000000、好ましくは10000〜500000であり、本発
明組成物の物性と加工性とのバランスを保持する
上からは30000〜300000がさらに好ましい範囲で
あり、分子量分布〔重量平均分子量（_w）と数
平均分子量（_o）との比（_w／_o）〕は10以下
である。さらに水添ブロツク共重合体の分子構造
は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任
意の組合せのいずれであつてもよい。 これらのブロツク共重合体の製造方法としては
上記した構造を有するものであればどのような製
造方法で得られるものであつてもかまわない。例
えば、特公昭40−23798号公報に記載された方法
により、リチウム触媒等を用いて不活性溶媒中で
ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロツク
共重合体を合成し、次いで、例えば特公昭42−
8704号公報、特公昭43−6636号公報に記載された
方法、特に好ましくは特公昭63−4841号公報及
び、特公昭63−5401号公報に記載された方法によ
り、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素
添加して、本発明に供する水添ブロツク共重合体
を合成することができる。その際、ビニル芳香族
化合物−共役ジエン化合物ブロツク共重合体の共
役ジエン化合物に基づく脂肪族二重結合は少なく
とも80％を水素添加せしめ、共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロツクを形態的にオレフイン
性化合物重合体ブロツクに変換させることができ
る。又、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体
ブロツクＡ及び必要に応じて、共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロツクＢに共重合されてい
るビニル芳香族化合物に基づく芳香族二重結合の
水素添加率については特に制限はないが、水素添
加率を20％以下にするのが好ましい。 該水添ブロツク共重合体中に含まれる未水添の
脂肪族二重結合の量は、赤外分光光度計、核磁気
共鳴装置等によつて容易に知ることができる。 一方、ｂ層のイ成分として用いることができる
もう１つの変性水添ブロツク共重合体は、ａ層に
対する接着性を向上さす上で有効な成分であり、
前記した水添ブロツク共重合体にカルボン酸基又
はその誘導体基を含有する分子単位が結合したも
のである。かかる変性水添ブロツク共重合体は、
前記した水添ブロツク共重合体に不飽和カルボン
酸又はその誘導体を溶液状態又は溶融状態におい
て、ラジカル開始剤を使用あるいは使用せずして
付加することによつて得られる、かかる付加変性
に用いることができる水添ブロツク共重合体は、
前記に規定したものであればいずれでも用いるこ
とができ、又水添ブロツク共重合体に付加される
不飽和カルボン酸又はその誘導体の例としては、
マレイン酸、ハロゲン化マレイン酸、イタコン
酸、シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカル
ボン酸、エンド−シス−ビシクロ〔２，２，１〕
−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸等やこれ
らジカルボン酸の無水物、エステル、アミド、イ
ミド等及びアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸等やこれらモノカルボン酸のエステル、例えば
メタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジルや
アミド等の誘導体が挙げられる。これにの中では
無水マレイン酸、メタクリル酸グリシジルが特に
好ましい。 これら変性水添ブロツク共重合体の製造方法に
関しては、本発明においては特に限定はしない
が、得られた変性水添ブロツク共重合体がゲル等
の好ましくない成分を含んだり、その溶融粘度が
著しく増大して加工性が悪化したりする製造方法
は好ましくない。好ましい方法としては、例えば
押出機中で、ラジカル開始剤存在下で、未変性水
添ブロツク共重合体と不飽和カルボン酸又はその
誘導体とを反応させる方法がある。 不飽和カルボン酸又はその誘導体の水添ブロツ
ク共重合体の付加量は、水添ブロツク共重合体
100重量部あたり20重量部以下が好ましく、10重
量部以下がさらに好ましい。付加量が20重量部を
越えても、それ以下に比べて改良の効果の増加は
ほとんど見られない。本発明で用いる不飽和カル
ボン酸又はその誘導体は１種のみならず２種以上
混合しても使用できる。 本発明のｂ層の組成物は(イ)成分に(ロ)成分すなわ
ちポリスチレン系重合体及び／又はポリフエニレ
ンエーテル系重合体を５〜85重量部加えることを
特徴とし、(ロ)成分の添加によりａ層とｂ層間の接
着性は著しく向上する。(ロ)成分の添加量が５重量
部未満の場合には接着性の改良の効果は乏しく、
又85重量部を越えて多量に添加しても接着性はか
えつて低下してしまい、さらにｂ層の柔軟性が低
下しソフト感が無くなつてしまう等望ましいもの
ではない。(ロ)成分のさらに望ましい添加量を示せ
ば10〜70重量部の範囲である。(ロ)成分として使用
するポリスチレン系重合体及び／又はポリフエニ
レンエーテル系重合体は、ａ層として使用するポ
リスチレン系重合体及び／又はポリフエニレンエ
ーテル系重合体として示されたものの中から任意
に選ぶことができる。ａ層で使用するポリスチレ
ン系重合体及び／又はポリフエニレンエーテル系
重合体と(ロ)成分として使用するポリスチレン系重
合体及び／又はポリフエニレンエーテル系重合体
は同じ種類であつてもよく、あるいは異なる種類
であつてもよい。(ロ)成分として使用するポリスチ
レン系重合体及び／又はポリフエニレンエーテル
系重合体は単独で使用しても良いし、２種類以上
混合して使用してもよい。 本発明のｂ層を構成する組成物は(イ)成分、(ロ)成
分よりなるが、さらにこれらに加えて熱可塑性樹
脂、充填剤、軟化剤等の添加剤を配合することが
できる。熱可塑性樹脂は本発明組成物、特に熱可
塑性を示す組成物の、流動性、機械的強度等を改
善する上で有用である。熱可塑性樹脂としては好
ましくはポリオレフイン系樹脂であり、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブデン等の樹
脂さらにはプロピレンとエチレンあるいは１−ブ
テン等のα−オレフインとのブロツク共重合体、
ランダム共重合体等が使用できる。これらのポリ
オレフイン系樹脂の使用量は得られるゴム弾性を
有する組成物の柔軟性が失われない範囲にとどめ
るべきであるが、好ましい範囲を例示すれば(イ)成
分100重量部に対して０〜80重量部程度である。
さらに本発明のｂ層を構成する組成物には、無機
充填剤を添加することができる。無機充填剤は、
ｂ層を構成する組成物の高硬度化、及び増量剤と
して経済性を改善する上で有用である。該無機充
填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、合成ケイ素、酸化チタン、カーボン
ブラツク、硫酸バリウム等が使用できる。なお無
機充填剤の使用量は、得られるゴム弾性を有する
組成物の柔軟性がそこなわれない範囲にとどめる
べきであるが、好ましい範囲を例示すれば、(イ)成
分100重量部に対して０〜100重量部程度である。
さらに本発明のｂ層を構成する組成物には、軟化
剤を添加することができる。軟化剤の添加はｂ層
を構成する組成物の柔軟性の改良、さらには流動
性の向上の面から有効である。特にｂ層を構成す
る組成物に多量の(ロ)成分が含まれる場合には、該
組成物に柔軟性を与えソフト感を付与するために
添加することが好ましい。本発明で使用する軟化
剤としては、非芳香系のゴム用オイルであり、例
えば鉱物油系軟化剤として一般に知られているパ
ラフイン系及びナフテン系に分類されているゴム
用希釈オイルを使用することができ、そのなかで
もパラフイン系オイルが好ましく、さらにパラフ
イン系のなかでも芳香族成分の少ないものが好ま
しい。オイルの添加量はｂ層を構成する組成物の
柔軟性を勘案して適宜定めればよいが、好ましい
範囲を例示すれば(イ)成分100重量部に対して０〜
150重量部程度である。 さらに本発明のｂ層を構成する組成物にはその
他の添加剤として加硫促進剤、架橋助剤、滑剤、
着色剤、酸化劣化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、
ブロツキング防止剤等を適宜加えてよい。 本発明のｂ層を構成する組成物には、水添ブロ
ツク共重合体及び／又はその変性品に対してポリ
スチレン系重合体及び／又はポリフエニレンエー
テル系重合体を５〜85重量部添加し、さらに必要
に応じて熱可塑性樹脂、充填剤、軟化剤等を配合
した組成物であるが、さらに該組成物の硬度は85
以下のものである必要がある。硬度が85を越えた
組成物を使用した場合には、ａ層との接着強度が
著しく低下し、且つ柔軟性が乏しくなつてしまう
等の問題が生じ好ましいものではない。より好ま
しくは硬度80以下の組成物である。 (イ)、(ロ)成分を必須とし、熱可塑性樹脂、充填
剤、軟化剤等を適宜加えてなる本発明のｂ層を構
成する組成物は、押出機、ロール、バンバリーミ
キサー等の通常の熱可塑性エラストマー組成物の
混練に使用される方法にて容易に混練できる。 本発明のａ層、ｂ層よりなる積層物の製造方法
としては例えば、複数の押出機にてａ層、ｂ層を
構成する樹脂を同時に押出、溶融状態で両層を接
着し成形する多層押出成形法、多層ブロー成形法
等の成形法、さらには一方の層を構成する樹脂を
予め成形しておき、その上にもう一方の層を構成
する樹脂の溶融物を供給して積層物を得る複層射
出成形法等の成形法により容易に得ることができ
る。 本発明の積層物は、ａ層／ｂ層間の接着力が高
く、又柔軟性に優れたｂ層を有するため、ソフト
な感触を有し、さらには防音防振特性をも有して
いる。このため人体に接触する部品、あるいは防
音防振部品として例えば自動車の内装品、家電部
品、スポーツ用品、雑貨等に幅広く利用すること
ができる。 ＜実施例＞ 以下、実施例で本発明を具体的に説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。 なお実施例及び比較例において用いた物性は以
下の試験方法で測定した。 (1) 引張り強度（Kg／cm²） 試料は２mm厚のインジエクシヨンシートを用い
JIS−Ｋ−6301記載の３号試験片とした。測定は
JIS−Ｋ−6301に準拠。 (2) 伸 度（％） JIS−Ｋ−6301に準拠。 (3) 圧縮永久歪（％） JIS−Ｋ−6301に準拠し、70℃、25％変形、22
時間の条件で測定。 (4) 硬 度 JIS−Ｋ−6301 Ａタイプ (5) 剥離強度（Kg／25mm） JIS−Ｋ−6301記載の180度剥離に準拠。 また、実施例、比較例で使用する水添ブロツク
共重合体、ポリスチレン系重合体、ポリフエニレ
ンエーテル系重合体を表１，２に記載した。

【表】

【表】 ＜実施例１〜５、比較例１，２＞ 表−１より選ばれた(イ)成分である水添ブロツク
共重合体E100重量部にパラフイン系プロセスオ
イル（PW380：出光興産社製）70重量部を加え
さらに(ロ)成分であるポリスチレン（スタイロン
685：旭化成社製）を表−３記載の量混合し、該
混合物100重量部に対してBHT0.8重量部、ステ
アリン酸カルシウム0.2重量部、エルカ酸アミド
0.1重量部を添加し、二軸押出機で造粒後、イン
ラインスクリユータイプの射出成形機を用い、射
出圧力50Kg／cm²、射出温度220〜240℃、金型温度
50℃の条件下で200mm×200mm×４mm厚の平板試料
を作製した。該金型の中にはａ層として表−２よ
り選ばれたPS樹脂を熱プレスにて成形した150mm
×25mm×２mm厚の試験片が予め固定されており、
インジエクシヨン終了後、得られた平板試料より
該複層PS片を切り出し、剥離強度測定用の試験
片とした。又同様の射出条件にて150mm×150mm×
２mm厚の平板試料を成形し、物性測定用の試験片
とした。所定の方法で諸物性を測定し結果を表−
３に記載した。 実施例１〜４及び比較例１より明らかなよう
に、ｂ層の組成物に(ロ)成分を添加すると接着強度
は向上し、特に10重量部以上添加したものは接着
強度は著しく改良された積層物であることが判
る。又実施例４，５と比較例２より明らかなよう
に、ｂ層の組成物に占める(ロ)成分の量が85重量部
以下だとａ層とｂ層間の接着力は高いものとな
り、特に70重量％以下だとさらに優れた接着力を
有する積層物となることが判る。

【表】 ＜実施例６，７、比較例３＞ 表−１より選ばれた(イ)成分である水添ブロツク
共重合体F100重量部に(ロ)成分ポリスチレン（ス
タイロン685：旭化成社製）45重量部配合し、さ
らにポリプロピレン（アサヒポリプロＥ−1100：
旭化成社製）、パラフイン系プロセスオイル
（PW380：出光興産社製）、炭酸カルシウム粉末
を表−４記載量混合し、以下実施例１〜５と同様
の方法で試験した。測定結果をまとめ表−４に記
載した。実施例６，７、比較例３より明らかなよ
うにｂ層における(ロ)成分の使用量が適切な範囲に
あつても、ｂ層の組成物が硬度が85を越えるもの
は接着性は著しく低下し、望ましい積層体ではな
くなつてしまうことが判る。又比較例３のｂ層は
ゴムらしいソフトな感触を示さず、この点からも
望ましい積層体ではない。

【表】 ＜実施例８〜14、比較例４，５＞ 表−５に記載された(イ)成分、(ロ)成分、及びパラ
フイン系プロセスオイル（PW380：出光興産社
製）を記載量混合し、以下実施例１〜５と同様の
方法で実験した。ただしａ層として金型内に固定
する試験片は、実施例８〜11、比較例４の場合に
はポリスチレン（スタイロン685：旭化成社製）
を使用し、実施例12〜14、比較例５の場合にはポ
リフエニレンエーテル（ザイロン500H：旭化成
社製）を使用し、PS又はPPEに対する接着性を
測定した。結果を表−５に示す。実施例８〜14、
比較例４，５より明らかなように、(ロ)成分とし
て、PS、HIPS、スチレン／極性モノマーの共重
合体、PPE等を使用すればａ層であるPS、PPE
に対する接着性は向上し、望ましい積層物である
ことが判る。特に(イ)成分として変性水添ブロツク
共重合体を使用した場合には接着性はさらに優れ
たものとなり、さらに望ましい積層物であること
が判る。

【表】 ＜実施例15〜19、比較例６〜10＞ 実施例15〜19としては実施例３のｂ層組成物を
使用し、比較例６〜10としては比較例１のｂ層組
成物を使用し、以下実施例１〜５と同様の方法に
て実験した。ただし、金型内に固定するａ層の試
験片としては表−６に記載されたものを使用し、
種々のポリスチレン系重合体あるいはポリフエニ
レンエーテル系重合体に対する接着性を試験し
た。結果を表−６に記載した。実施例15〜19と比
較例６〜10より明らかなように、(ロ)成分を配合し
た本発明のｂ層組成物を使用した場合には、ａ層
の樹脂を種々変化させてもいずれも高い接着性を
示し、望ましい積層物であることが判る。

【表】 ＜発明の効果＞ 本発明の積層物は、前記のａ層とｂ層との間の
接着力が高く、又柔軟性に優れた該ｂ層を有する
ため、ソフトな感触を有し、さらには優れた防音
防振等を有している。このため人体に接触する部
品、あるいは防音防振部品として例えば自動車の
内装品、家電部品、スポーツ用品、雑貨等の分野
に広く利用することができ、その工業的意義は大
きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記ａ層とｂ層からなる２層構造を少なくと
   も１つ有する積層体。 ａ層： ポリスチレン系重合体及び／又はポリフ
   エニレンエーテル系重合体を主体とする
   層。 ｂ層：(イ) ビニル芳香族化合物を主体とする少な
   くとも１個の重合体ブロツクＡと共役ジエ
   ン化合物を主体とする少なくとも１個の重
   合体ブロツクＢとからなるブロツク共重合
   体を水素添加して得られる水添ブロツク共
   重合体及び／又は該水添ブロツク共重合体
   にカルボン酸基もしくはその誘導体基を含
   有する分子単位を結合せしめた変性水添ブ
   ロツク共重合体100重量部と、 (ロ) ポリスチレン系重合体及び／又はポリフ
   エニレンエーテル系重合体５〜85重量部に
   必要により、他の熱可塑性樹脂、軟化剤、
   充填剤等を加えた硬度が85以下の熱可塑性
   エラストマー組成物よりなる層。