JPH0445848A

JPH0445848A - 脱酸素剤

Info

Publication number: JPH0445848A
Application number: JP15155690A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Saito; 仁齋藤; Keiko Nakano; 恵子中野; Toru Konishi; 亨小西; Hideko Okawa; 大川　英子; Mutsumi Matsumoto; 松本　睦実
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1990-06-12
Filing date: 1990-06-12
Publication date: 1992-02-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は特に低温での脱酸素能に優れた脱酸素剤に関す
るものである。

（従来の技術）脱酸素剤は包装内の酸素を取り除くことによって、かび
などの好気性菌の増殖を抑制したり、油脂類の酸化を防
止するため、菓子類などの品質保持に広く用いられてい
る。種々の脱酸素剤か提案されているか、代表的なもの
は鉄などの酸素と反応する金属または化合物と塩化ナト
リウムなどの電解質とを組み合わせたものを水分の存在
下で酸素と反応させるものである。脱酸素剤の効果を十
分に発揮させるためには、その脱酸素速度か問題であり
、それを速めるための工夫か種々なされている。この場
合、脱酸素は化学反応であるため、当然のことながら高
温はどその速度は速くなり、逆に言えば、低温では脱酸
素速度か遅くなる。従って、脱酸素剤を低温で使用する
には問題かあり、改良の余地かあるのか現状である。

（発明か解決しようとする課題）脱酸素剤は好気性菌の抑制には効果かあるか、嫌気性菌
には効果を示さない。嫌気性菌をも抑制するためには脱
酸素剤を使用すると同時に低温での保存か好ましい。さ
らに、最近では水産物、畜産物、青果物などの保存にも
脱酸素剤の利用か拡大されつつあり、冷蔵あるいは冷凍
での使用が増える傾向にある。しかしながら、現状の脱
酸素剤は低温では酸素との反応速度か遅く、速やかに酸
素を取り除くことか出来ないため、上述の要請に完全に
応えられていない。

本発明者の一部は先に塩素酸塩、亜塩素酸塩及び次亜塩
素酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種と鉄粉を
含有し、さらに特定の金属の酸化物を含有する組成物か
優れた脱酸素剤であることを見出だし、特許出願を行っ
た（特開平２−１１１４３７号公報）。この脱酸素剤は
低温ての脱酸素活性に優れているため、水産物、畜産物
、青果物等の低温での保存に適した脱酸素剤ということ
かでき、上述の要請に応えるものであった。しかしなか
ら、その後、この脱酸素剤は、その製造時にあるいは使
用時に発熱か大きく、実際の使用において問題のある場
合かあることか分かつてきた。そこでさらに検討を加え
たところ、塩素酸塩、亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩等の塩
素含有酸素酸塩と鉄粉の組み合わせによる脱酸素剤には
共通してこの発熱の問題かあること、これは脱酸素反応
による発熱とは異なり、塩素含有酸素酸塩自体の分解に
よる発熱であることか分かってきた。

本発明は塩素酸塩、亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩等の塩素
含有酸素酸塩と鉄粉とを含む脱酸素剤の上述のような欠
点を解消し、低温での脱酸素活性に優れた脱酸素剤を提
供することを目的とする。

（課題を解決するための手段）次亜塩素酸塩を始めとする塩素含有酸素酸塩は、特に、
酸性物質、還元性物質、重金属イオン等との接触によっ
て分解か起こり、さらに水分の存在はそれを加速する。

その分解反応は発熱反応である。

一方、鉄粉を主剤とする脱酸素剤は鉄粉と電解質意外に
ゼオライト、白土、活性炭等の多孔性物質、さらに場合
によっては助剤として金属酸化物、金属塩等を含んでい
る。また、脱酸素反応は水魚気の存在によって進行する
。従って、水分か共存する雰囲気の場合には上記の組成
物で脱酸素か行われるか、乾燥雰囲気での使用あるいは
即効性を期待する場合には水蒸気を放出する含水担体を
あらかじめ上記の組成物と混合しておき、使用時に雰囲
気の水分に頼らずに脱酸素を行わせることか行われる。

従って、塩素酸塩、亜塩素酸塩あるいは次亜塩素酸塩等
の塩素含有酸素酸塩と鉄粉を主剤とする脱酸素剤ては、
該酸素酸塩と酸性物質、還元性物質、重金属塩等との接
触は避けられず、しかもそこに水分か介在するために、
薬剤の製造時あるいは使用時に該酸素酸塩の分解による
発熱か起こると考えられる。

そこて、本発明者らは、塩素酸塩、亜塩素酸塩あるいは
次亜塩素酸塩等と鉄粉とを含む脱酸素剤において、上述
の塩素含有酸素酸塩の分解による発熱の抑制方法につい
て鋭意検討を加えた結果、塩素酸塩、亜塩素酸塩及び次
亜塩素酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種と鉄
粉を含有する脱酸素剤あるいはさらに含水担体を含む脱
酸素剤において、これにさらにアルカリ金属、アルカリ
土類金属の水酸化物及び炭酸塩（炭酸水素塩も含む）か
らなる群より選ばれる一種以上を含有させると、」二連
の分解による発熱か抑制されることを見出たし、しかも
、それにより脱酸素速度か影響を受けることはなく、低
温での脱酸素能に優れた脱酸素剤であることを確認し、
本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は（１）塩素酸塩、亜塩素酸塩及び次亜塩素酸塩からなる
群より選ばれる少なくとも一種と、鉄粉と、アルカリ金
属、アルカリ土類金属の水酸化物及び炭酸塩（炭酸水素
塩も含む）からなる群より選ばれる少なくとも一種を含
有することを特徴とする脱酸素剤（２）塩素酸塩、亜塩素酸塩及び次亜塩素酸塩からなる
群より選ばれる少なくとも一種と鉄粉を含有する組成物
（Ａ）と含水担体（Ｂ）からなる脱酸素剤において、（
Ａ）、（Ｂ）いずれかあるいは双方にアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属の水酸化物及び炭酸塩からなる群より選
ばれる少なくとも一種を存在させることを特徴とする脱
酸素剤、に関するものである。

本発明の脱酸素剤は塩素酸塩、亜塩素酸塩及び次亜塩素
酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種と鉄粉を基
本成分として含有するか、さらに詳しくは次の通りであ
る。塩素酸塩、亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩には特に限定
はないか、好ましいものととしては、それぞれのアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩などを挙げることができ
る。これらの化合物の鉄粉に対する割合は任意であるか
、鉄粉１００重量部に対して好ましくは０．１〜５０重
量部、更に好ましくは０，５〜３０重量部である。この
脱酸素剤はさらにその性能を上げるために、鉄、チタン
、ジルコニウム、モリブデン、タングステン、銅、銀、
亜鉛、マンガン、ゲルマニウム、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウム等の酸化物、塩化物、
硫酸塩等から選ばれた化合物の一種以上を含有させるこ
とかできる。特に好ましいものとしては、鉄、銅、銀、
亜鉛、チタン、マンガン、マグネシウムの酸化物の一種
以上か挙げられる。これらの使用量は特に限定されない
か、鉄粉１００重量部に対して０〜１００重量部の範囲
か好ましく、さらに１〜５０重量部の範囲が特に好まし
い。さらにこの脱酸素剤は通常用いられる多孔性の担体
に担持あるいは混合させることか好ましい。好ましい担
体としては、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、天然
ゼオライト、合成ゼオライト、タルク、ケイソウ土、鹿
沼土、白土、粘土鉱物、活性炭などを挙げることかでき
るが、特にこれらに限定されることはない。これら担体
は上記脱酸素剤中の含水担体（Ｂ）以外の成分の合計量
に対して０〜２５０重量％を用いるのが好ましく、５〜
１５０重量％用いるのか特に好ましい。

一方、含水担体（Ｂ）としては、特に限定はないか、シ
リカ、アルミナ、シリカアルミナ、ゼオライト、ケイソ
ウ土、白土、粘土鉱物、活性炭などの通常の多孔性担体
や吸水性ポリマーに水分を含ませたものなどを挙げるこ
とができる。

含水担体（Ｂ）を使用する場合、その使用量は特に限定
されないか、通常は組成物（Ａ）〔脱酸素剤のうち含水
担体（Ｂ）以外の部分〕に対して２０〜３００重量％の
範囲か好ましく、特に３０〜２００重量％の範囲か好ま
しい。

含水担体（Ｂ）中に含まれる水の量は特に限定されず、
用途に応じて適宜選択すればよいか、通常は５〜５０重
量％の範囲か好ましく、特に１０〜４０重量％範囲か好
ましい。

本発明の要点は、上述の脱酸素剤あるい組成物（Ａ）お
よび／または含水担体（Ｂ）中にアルカリ金属、アルカ
リ土類金属の水酸化物及び炭酸塩からなる群より選ばれ
る少なくとも一種を含有させることにある。特に好まし
いものは水酸化カルシウム、炭酸カルシウムを挙げるこ
とができる。

含有させる割合は、塩素酸塩、亜塩素酸塩及び次亜塩素
酸塩からなる群より選ばれる化合物の含有量を１重量部
とした場合、０．０１〜５重量部の範囲か好ましく、特
に０．５〜３重量部の範囲か好ましい。脱酸素剤か組成
物（Ａ）および含水担体（Ｂ）からなる場合はそのいず
れかあるいは双方に含有させることかでき、効果的には
いずれの場合でも変わらない。

本発明の脱酸素剤は、各成分を混合することにより得る
ことかできるが、組成物（Ａ）及び含水担体（Ｂ）を、
それぞれの成分を別々に混合して別々に得、その後これ
らを混合又は単に合わせることにより得ることもできる
。

本発明の脱酸素剤を調製する際に使用する各成分の形状
は特に限定されないが、含水担体（Ｂ）以外については
粉末の状態で用いるのが好ましい。

又、最終的に得られる脱酸素剤の形状としては、粉末状
、顆粒状、タブレット状等いかなる形状に成型したもの
でもよく、特に限定されない。

本発明の脱酸素剤は通気性の袋に充填して用いるか、含
水担体（Ｂ）を共存させる場合は、充填時に組成物（Ａ
）と含水担体（Ｂ）を別々に充填し袋内で始めて両者か
混合又は合わさるようにするのか特に好ましい。袋詰め
された脱酸素剤はガスバリアー性の袋に脱気包装され、
使用時まで保存される。特に含水担体（Ｂ）を共存させ
る場合は、充填と同時に脱酸素反応か始まるため、その
後の脱気包装は速やかに行うのか好ましい。

本発明の要点であるアルカリ金属、アルカリ土類金属の
水酸化物、炭酸塩を用いない場合、充填時に組成物（Ａ
、　）と含水担体（Ｂ）を混合させた時点て大きな発熱
か起こり、場合によっては袋の表面温度か７０〜１００
°Ｃに達する。また、脱酸素剤の実際の使用時にもやは
り同じような発熱が起こる場合かある。本発明によれば
、これらの発熱かアルカリ金属、アルカリ土類金属の水
酸化物、炭酸塩の添加によって抑制されるか、もう一つ
重要な点は、それによって脱酸素速度はほとんど影響さ
れないことである。

さらに本発明の副次的な効果として、次の点が判明した
。組成物（Ａ）を含水担体（Ｂ）と共に充填し、ガスバ
リアー性の袋に脱気包装して保存する際、アルカリ金属
、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩を共存させない
場合は、その保存中に水素の発生か起り、外袋か膨張す
ることかある。

これは鉄粉と他の成分との好ましくない反応によるもの
であるか、本発明の脱酸素剤の場合には、この水素の発
生による外袋の膨張か完全に抑制された。アルカリ金属
、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩の添加が水素の
発生を抑制したことになる。これは本発明の予期せぬ効
果の一つであるが、この外袋の膨張は、実用上大きな問
題であり、本問題解決の実用的価値は大きい。

本発明の脱酸素剤の特徴は低温での脱酸素活性に優れて
いることであり、０°Ｃ付近あるいはそれ以下での使用
に十分耐えるものである。本発明の脱酸素剤は通常の脱
酸素剤としての使用はもちろん、青果物、花古類の貯蔵
および食肉、水産物などの生鮮食料品の冷蔵、冷凍条件
での貯蔵にも有用である。

脱酸素反応は、水蒸気の存在によって進行するが、本発
明の脱酸素剤を使用する雰囲気中に水分が存在する場合
には脱酸素剤中に含水担体（Ｂ）を特に含有させる必要
はなく、反対に、本発明の脱酸素剤を乾燥雰囲気中で使
用する場合、又は、脱酸素を急速に行いたい場合は含水
担体（Ｂ）を脱酸素剤中に含有さぜるのか望まれる。

（実施例）以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。

実施例１鉄粉３００重量部、次亜塩素酸カルシウム１５重量部、
活性炭７０重量部、水酸化カルシウム１５重量部を均一
に混合し、組成物（Ａ）を得た。別に活性白土７５重量
部に水２５重量部を均一に混合した含水白土（Ｂ）を得
た。組成物（Ａ）４ｇと一含水白土４ｇとを通気性の袋
（ガーレ式透気度２０秒／空気１００ｍ１）に充填して
脱酸素剤か充填された通気性の袋を得、これを酸素透過
度か０．０４ｙｎｌ／　ｒｄ・ｈｒ・ａｔｍのフィルム
に脱気包装して一晩保存した。その後、この外袋を開封
して内容量１０１００Ｏのガラス製容器に入れて密封し
、中の空気中の酸素濃度変化を温度を変えて経時的に測
定した。別に試験中における袋の表面温度の最高温度を
測定した。そ−１３＝れそれの結果を表１に示した。

比較例１実施例１において水酸化カルシウムを除いた以外は全く
同様に試験を行った結果を表１に示した。

表１実施例２〜８実施例１と同様にして、表２に示す組成の脱酸素剤を得
た。それぞれについて、２５°Ｃにて同様の試験を行っ
た。結果を表２に示した。

実施例９実施例４において、水酸化カリウムの代りに炭酸水素ナ
トリウムを用いその他は同様にして実験を行った所、同
様の結果か得られた。

実施例１０〜１７実施例１〜７及び９において、含水担体（Ｂ）を−切使
用しなかった他は同様にして試験を行った。なお、本実
施例においては、内容量１０００　ｍｌのガラス製容器
中に、脱酸素剤の他に水３　ｙｎｌを含ませた脱脂綿も
入れた。２５°Ｃにて行った試験結果は、それぞれ実施
例１〜７及び９とほぼ同様であった。

実施例１８実施例１て得た通気性の小装入り脱酸素剤を５０包ずつ
実施例１て使用したフィルム製袋に脱気包装した。これ
を１０袋用意し、１か月間常温に保存したところ、いず
れにも水素の発生による外袋の膨張は認められなかった
。一方、比較例１についても同様の試験を行ったところ
、その約半分に袋の膨張が認められた。

実施例１９〜２６実施例２〜９で得た通気性の小装入り脱酸素剤を用いた
以外は実施例１８と同様にして試験を行なった所、いず
れの場合も、水素の発生による外袋の膨張は認められな
かった。

（発明の効果）本発明の脱酸素剤は低温での脱酸素能に優れているため
、従来の脱酸素剤で問題であった低温での使用か可能で
あり、本発明によって製造時あるいは使用時の発熱か防
止され、実用上の問題点を解決した。

特許出願人　　日本化薬株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）塩素酸塩、亜塩素酸塩及び次亜塩素酸塩からなる
群より選ばれる少なくとも一種と、鉄粉と、アルカリ金
属、アルカリ土類金属の水酸化物及び炭酸塩からなる群
より選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とす
る脱酸素剤。
（２）塩素酸塩、亜塩素酸塩及び次亜塩素酸塩からなる
群より選ばれる少なくとも一種と鉄粉を含有する組成物
（Ａ）と含水担体（Ｂ）からなる脱酸素剤において、（
Ａ）、（Ｂ）いずれかあるいは双方にアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属の水酸化物及び炭酸塩からなる群より選
ばれる少なくとも一種を存在させることを特徴とする脱
酸素剤。