JPH04468B2 - - Google Patents
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- JPH04468B2 JPH04468B2 JP59226047A JP22604784A JPH04468B2 JP H04468 B2 JPH04468 B2 JP H04468B2 JP 59226047 A JP59226047 A JP 59226047A JP 22604784 A JP22604784 A JP 22604784A JP H04468 B2 JPH04468 B2 JP H04468B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nylon
- film
- layer
- strength
- heat treatment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は強度、耐熱性、色調等の優れたポリア
ミド系積層フイルムに関するものであり、このフ
イルムは特に食品包装用フイルム素材として好適
なものである。 （従来の技術） ポリアミド系ポリマーの中でナイロン66は融点
が高いため耐熱性に優れ、しかもポリアミドの特
徴である種々の強度特性も備えているためナイロ
ン66二軸延伸フイルムは例えば包装用材料として
優れた素材となる可能性を持つ。 しかしながらナイロン66は高温の空気中や湿熱
中で熱処理すると劣化するという欠点をもち、二
軸延伸後耐熱性を高めるために高温熱処理すると
強度が著しく低下したり、またボイルあるいはレ
トルト時に高温水により加水分解され強度が著し
く低下するという問題を有していた。このことが
優れた素質があるにもかかわらず、実際上は代表
的な二軸延伸フイルム用ポリアミド材料と成り得
ていないひとつの大きな理由である。この問題を
解決するための従来技術としては特開昭56−4632
号公報には延伸後不活性ガス中で熱処理して酸化
による熱劣化を防ぐ方法が提案されており、又特
開昭58−158224号公報にはナイロン66にナイロン
６を混合して製膜、二軸延伸しナイロン６の融点
以上の温度まで熱処理する方法が提案されてお
り、例えばナイロン66／ナイロン６の混合比を
100／25とし温度235℃で熱処理することにより、
強度と130℃における熱水収縮率のバランスのと
れたポリアミド系二軸延伸フイルムの得られるこ
とが示されている。 （発明が解決しようとする問題点） 特開昭56−4632号公報の方法は熱処理時にフイ
ルムに接する酸素濃度を下げて酸化反応を抑えよ
うとするものであり、原理的には優れた方法であ
るが、二軸延伸と熱処理をテンター式延伸機で行
う場合は延伸機の構造上機内外のシールが極めて
難しく、不活性ガスの洩れ量を常に補充する必要
があるため運転コストが高くつくという欠点があ
り工業的に現実的な方法とは言い難い。 特開昭58−158224号公報の方法はナイロン６の
融点以上の温度ではあるが、ナイロン66の融点よ
り充分低い温度で熱処理することにより、混合物
中のナイロン６の部分の配向状態を消失もしくは
緩和させ、この部分を熱収縮に対する抵抗体とす
ることにより寸法安定性を改良する方法である。
この方法の場合スクラツプフイルムのリサイクル
により混合物中のナイロン66は繰り返し熱処理を
受けることになり、比較的低い温度で熱処理され
ていても熱劣化は除々に進みその結果リサイクル
率を高くすると強度が低下したり着色の程度が強
くなつたりする。また、いずれの方法においても
ボイルあるいはレトルト時に高温水により加水分
解され強度が著しく低下するという問題点に対す
る解決方法は示されていない。 （問題点を解決するための手段） 本発明者等は高温の空気あるいは湿熱に接触さ
せずにナイロン66フイルムを熱処理するためにフ
イルムを多層構造とする方法について研究し、表
層材として適当なポリマー材料を捜したところ、
製膜性、延伸性など製造の容易さと得られた積層
フイルムの品質のバランスからナイロン６で表層
を形成して、この層で内層のナイロン66層をサン
ドイツチする構成が好適であることを知つて本発
明に到達した。 ナイロン６はナイロン66との接着性に優れ又延
伸挙動も似ているため積層延伸は容易であり、さ
らに物性面もともにポリアミド系ポリマーの特徴
である突きさし強度、屈曲強度が広い温度範囲で
優れているため多層化したことによる欠点はほと
んど発現しない。ナイロン６とナイロン66を組み
合せることのもうひとつの大きなメリツトは両者
の相容性が良いため、スクラツプフイルムのリサ
イクルが容易に行なえることである。リサイクル
ポリマーはナイロン６とナイロン66の層の間にリ
サイクル層（ナイロン66とナイロン６の混合物）
を設けて５層構造としてもよいし、内層のナイロ
ン66とブレンドしてもよい。ブレンドの場合はナ
イロン６の含有率が10％以下となるように各層厚
みとリサイクル率を選べば、内層は実用的にはナ
イロン66単体の場合と同じ性能を示す。 表層を形成するナイロン６はナイロン６ホモポ
リマー（融点215℃）又はナイロン６の融点を５
℃以上変化させない範囲で他のポリマーと共重合
したもの、ナイロン６を90％以上含む他のポリマ
ーとのブレンド物などであり、これに滑剤、帯電
防止剤、酸化防止剤などの添加剤が少量添加され
たものを含む。 表層を形成するナイロンとしてナイロン６の融
点より５℃以上低い融点のナイロン６との共重合
ポリマーを用いると、得られたフイルムのボイル
あるいはレトルト後の強度低下が大きくなり、本
発明を達成することはできない。また、ナイロン
６の融点より５℃以上高い融点のナイロン６との
共重合ポリマーを用いると、得られたフイルムの
屈曲強度が低下する。 表層はフイルムの両面に形成されるがこの厚み
は特殊な目的の場合を除いて同じ厚みとする。内
層を形成するナイロン66はナイロン66ホモポリマ
ー又はナイロン66の融点を10℃以上変化させない
範囲で他のポリマーと共重合したもの、ナイロン
66を90％以上含む他のポリマーとのブレンド物な
どであり、これに滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤
などの添加剤が少量添加されたものを含む。 積層構造はまず共押出法で形成し二軸延伸は同
時二軸延伸法で行う。この組み合わせによりほと
んどの場合接着剤を使うことなしに積層延伸フイ
ルムが得られる。特にフイードブロツク式の共押
出法で積層する場合は溶融加圧状態で界面が十分
に親和するため特に好ましい。 同時二軸延伸法は各層の延伸挙動が異なる場合
でも界面に剪断力に発生しにくく多層共延伸に適
した延伸方法である。従つて両者の組み合わせに
よりナイロン６とナイロン66の界面が強固に接着
し一体化した延伸フイルムが得られる。 延伸倍率は縦横それぞれ2.8〜3.8倍が適してい
る。延伸後の熱処理はナイロン６の融点以下又は
融点以上の温度、具体的には200〜250℃の温度で
２〜20秒の時間行う。各層厚みの構成は用途上の
品質目的に応じて任意に選ぶことができる。ナイ
ロン６／ナイロン66／ナイロン６の三層構成を例
にとれば内層のナイロン66が５〜20μ、表層のナ
イロン６がフイルムの表裏両層とも１〜10μの範
囲が一般的であり、用途上の目的に応じて厚み構
成、熱処理温度を選択する。 熱処理温度が高くなると表層のナイロン６はあ
る程度酸化あるいは分解して着色したり強度が低
下したりするが、厚みが薄いため着色しても目立
たず又全体の強度に及ぼす寄与分が小さいため問
題にならないことが多い。熱処理温度を高くする
と耐熱寸法安定性の優れたフイルムが得られ、低
くすると強度と色調の優れたフイルムが得られ
る。 （作用） 本発明フイルムは強度と寸法安定性が両立し特
にボイル又はレトルト殺菌プロセスを受ける食品
包装用フイルムに適している。表層のナイロン６
は製造工程で熱処理を受けるときの保護層として
のみならずボイル、レトルト時の高温水による加
水分解に対しても保護機能をもつ。 ナイロン66の屈曲強度はナイロン６より少し劣
るが、内層にあるため積層フイルムが屈曲したと
きナイロン66層の変形量は少なくてすみ、積層フ
イルムとしての屈曲強度は向上する。又多層構成
としたことにより種々の品質のコントロール手段
が増加するというメリツトが生まれる。例えば易
滑性付与のための無機物微粒子は表層にのみ添加
すればよいため透明性をあまり損なうことなく易
滑性を改良できること、帯電防止剤あるいは酸化
防止剤を練り込む場合でも表層にだけ添加するこ
と又は表層の添加濃度を高くすることにより大き
な効果が生まれることなどである。 （実施例および比較例） ２台の90mm押出機、フイードブロツク式３層Ｔ
ダイ、同時二軸延伸機を主要機器とする装置で相
対粘度3.8のナイロン66を内層とし、その両面に
相対粘度3.0のナイロン６が積層された積層二軸
延伸フイルムを製造した。ナイロン６には少量の
滑剤と酸化防止剤、ナイロン66には少量の酸化防
止剤を添加した。 同時二軸延伸はテンター式延伸機で縦方向3.0
倍、横方向3.5倍に延伸し、延伸後横方向に３％
弛緩させながら５秒間熱処理した。又比較例１、
２として２台の押出機に同じナイロン66ポリマー
を投入し、単層フイルムを製膜し他は同じ条件と
して単層のナイロン66延伸フイルムを製造した。
さらに比較例３として表層を形成するナイロンと
してナイロン６にナイロン66を15mol％共重合し
たポリマー（融点180℃）を用いる以外は実施例
と同様の方法で積層同時２軸延伸フイルムを得
た。厚み構成、熱処理温度と得られたフイルムの
物性値を表１にまとめる。 本発明方法により強度、熱水収縮率のバランス
のとれたフイルムの得られることが判る。
ミド系積層フイルムに関するものであり、このフ
イルムは特に食品包装用フイルム素材として好適
なものである。 （従来の技術） ポリアミド系ポリマーの中でナイロン66は融点
が高いため耐熱性に優れ、しかもポリアミドの特
徴である種々の強度特性も備えているためナイロ
ン66二軸延伸フイルムは例えば包装用材料として
優れた素材となる可能性を持つ。 しかしながらナイロン66は高温の空気中や湿熱
中で熱処理すると劣化するという欠点をもち、二
軸延伸後耐熱性を高めるために高温熱処理すると
強度が著しく低下したり、またボイルあるいはレ
トルト時に高温水により加水分解され強度が著し
く低下するという問題を有していた。このことが
優れた素質があるにもかかわらず、実際上は代表
的な二軸延伸フイルム用ポリアミド材料と成り得
ていないひとつの大きな理由である。この問題を
解決するための従来技術としては特開昭56−4632
号公報には延伸後不活性ガス中で熱処理して酸化
による熱劣化を防ぐ方法が提案されており、又特
開昭58−158224号公報にはナイロン66にナイロン
６を混合して製膜、二軸延伸しナイロン６の融点
以上の温度まで熱処理する方法が提案されてお
り、例えばナイロン66／ナイロン６の混合比を
100／25とし温度235℃で熱処理することにより、
強度と130℃における熱水収縮率のバランスのと
れたポリアミド系二軸延伸フイルムの得られるこ
とが示されている。 （発明が解決しようとする問題点） 特開昭56−4632号公報の方法は熱処理時にフイ
ルムに接する酸素濃度を下げて酸化反応を抑えよ
うとするものであり、原理的には優れた方法であ
るが、二軸延伸と熱処理をテンター式延伸機で行
う場合は延伸機の構造上機内外のシールが極めて
難しく、不活性ガスの洩れ量を常に補充する必要
があるため運転コストが高くつくという欠点があ
り工業的に現実的な方法とは言い難い。 特開昭58−158224号公報の方法はナイロン６の
融点以上の温度ではあるが、ナイロン66の融点よ
り充分低い温度で熱処理することにより、混合物
中のナイロン６の部分の配向状態を消失もしくは
緩和させ、この部分を熱収縮に対する抵抗体とす
ることにより寸法安定性を改良する方法である。
この方法の場合スクラツプフイルムのリサイクル
により混合物中のナイロン66は繰り返し熱処理を
受けることになり、比較的低い温度で熱処理され
ていても熱劣化は除々に進みその結果リサイクル
率を高くすると強度が低下したり着色の程度が強
くなつたりする。また、いずれの方法においても
ボイルあるいはレトルト時に高温水により加水分
解され強度が著しく低下するという問題点に対す
る解決方法は示されていない。 （問題点を解決するための手段） 本発明者等は高温の空気あるいは湿熱に接触さ
せずにナイロン66フイルムを熱処理するためにフ
イルムを多層構造とする方法について研究し、表
層材として適当なポリマー材料を捜したところ、
製膜性、延伸性など製造の容易さと得られた積層
フイルムの品質のバランスからナイロン６で表層
を形成して、この層で内層のナイロン66層をサン
ドイツチする構成が好適であることを知つて本発
明に到達した。 ナイロン６はナイロン66との接着性に優れ又延
伸挙動も似ているため積層延伸は容易であり、さ
らに物性面もともにポリアミド系ポリマーの特徴
である突きさし強度、屈曲強度が広い温度範囲で
優れているため多層化したことによる欠点はほと
んど発現しない。ナイロン６とナイロン66を組み
合せることのもうひとつの大きなメリツトは両者
の相容性が良いため、スクラツプフイルムのリサ
イクルが容易に行なえることである。リサイクル
ポリマーはナイロン６とナイロン66の層の間にリ
サイクル層（ナイロン66とナイロン６の混合物）
を設けて５層構造としてもよいし、内層のナイロ
ン66とブレンドしてもよい。ブレンドの場合はナ
イロン６の含有率が10％以下となるように各層厚
みとリサイクル率を選べば、内層は実用的にはナ
イロン66単体の場合と同じ性能を示す。 表層を形成するナイロン６はナイロン６ホモポ
リマー（融点215℃）又はナイロン６の融点を５
℃以上変化させない範囲で他のポリマーと共重合
したもの、ナイロン６を90％以上含む他のポリマ
ーとのブレンド物などであり、これに滑剤、帯電
防止剤、酸化防止剤などの添加剤が少量添加され
たものを含む。 表層を形成するナイロンとしてナイロン６の融
点より５℃以上低い融点のナイロン６との共重合
ポリマーを用いると、得られたフイルムのボイル
あるいはレトルト後の強度低下が大きくなり、本
発明を達成することはできない。また、ナイロン
６の融点より５℃以上高い融点のナイロン６との
共重合ポリマーを用いると、得られたフイルムの
屈曲強度が低下する。 表層はフイルムの両面に形成されるがこの厚み
は特殊な目的の場合を除いて同じ厚みとする。内
層を形成するナイロン66はナイロン66ホモポリマ
ー又はナイロン66の融点を10℃以上変化させない
範囲で他のポリマーと共重合したもの、ナイロン
66を90％以上含む他のポリマーとのブレンド物な
どであり、これに滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤
などの添加剤が少量添加されたものを含む。 積層構造はまず共押出法で形成し二軸延伸は同
時二軸延伸法で行う。この組み合わせによりほと
んどの場合接着剤を使うことなしに積層延伸フイ
ルムが得られる。特にフイードブロツク式の共押
出法で積層する場合は溶融加圧状態で界面が十分
に親和するため特に好ましい。 同時二軸延伸法は各層の延伸挙動が異なる場合
でも界面に剪断力に発生しにくく多層共延伸に適
した延伸方法である。従つて両者の組み合わせに
よりナイロン６とナイロン66の界面が強固に接着
し一体化した延伸フイルムが得られる。 延伸倍率は縦横それぞれ2.8〜3.8倍が適してい
る。延伸後の熱処理はナイロン６の融点以下又は
融点以上の温度、具体的には200〜250℃の温度で
２〜20秒の時間行う。各層厚みの構成は用途上の
品質目的に応じて任意に選ぶことができる。ナイ
ロン６／ナイロン66／ナイロン６の三層構成を例
にとれば内層のナイロン66が５〜20μ、表層のナ
イロン６がフイルムの表裏両層とも１〜10μの範
囲が一般的であり、用途上の目的に応じて厚み構
成、熱処理温度を選択する。 熱処理温度が高くなると表層のナイロン６はあ
る程度酸化あるいは分解して着色したり強度が低
下したりするが、厚みが薄いため着色しても目立
たず又全体の強度に及ぼす寄与分が小さいため問
題にならないことが多い。熱処理温度を高くする
と耐熱寸法安定性の優れたフイルムが得られ、低
くすると強度と色調の優れたフイルムが得られ
る。 （作用） 本発明フイルムは強度と寸法安定性が両立し特
にボイル又はレトルト殺菌プロセスを受ける食品
包装用フイルムに適している。表層のナイロン６
は製造工程で熱処理を受けるときの保護層として
のみならずボイル、レトルト時の高温水による加
水分解に対しても保護機能をもつ。 ナイロン66の屈曲強度はナイロン６より少し劣
るが、内層にあるため積層フイルムが屈曲したと
きナイロン66層の変形量は少なくてすみ、積層フ
イルムとしての屈曲強度は向上する。又多層構成
としたことにより種々の品質のコントロール手段
が増加するというメリツトが生まれる。例えば易
滑性付与のための無機物微粒子は表層にのみ添加
すればよいため透明性をあまり損なうことなく易
滑性を改良できること、帯電防止剤あるいは酸化
防止剤を練り込む場合でも表層にだけ添加するこ
と又は表層の添加濃度を高くすることにより大き
な効果が生まれることなどである。 （実施例および比較例） ２台の90mm押出機、フイードブロツク式３層Ｔ
ダイ、同時二軸延伸機を主要機器とする装置で相
対粘度3.8のナイロン66を内層とし、その両面に
相対粘度3.0のナイロン６が積層された積層二軸
延伸フイルムを製造した。ナイロン６には少量の
滑剤と酸化防止剤、ナイロン66には少量の酸化防
止剤を添加した。 同時二軸延伸はテンター式延伸機で縦方向3.0
倍、横方向3.5倍に延伸し、延伸後横方向に３％
弛緩させながら５秒間熱処理した。又比較例１、
２として２台の押出機に同じナイロン66ポリマー
を投入し、単層フイルムを製膜し他は同じ条件と
して単層のナイロン66延伸フイルムを製造した。
さらに比較例３として表層を形成するナイロンと
してナイロン６にナイロン66を15mol％共重合し
たポリマー（融点180℃）を用いる以外は実施例
と同様の方法で積層同時２軸延伸フイルムを得
た。厚み構成、熱処理温度と得られたフイルムの
物性値を表１にまとめる。 本発明方法により強度、熱水収縮率のバランス
のとれたフイルムの得られることが判る。
【表】
【表】
（発明の効果）
以上の説明から明らかなように本発明は、優れ
た素質を持ちながら熱処理時の熱劣化挙動がひと
つの大きな障害となつて、従来においては用途の
拡がらなかつたナイロン66延伸フイルムに新しい
可能性を与えたものである。すなわちナイロン６
と多層構造のフイルムとすることにより、強度と
寸法安定性のコントロール手段を増やし用途上の
より広い目的に適合するフイルムを実現し、これ
らのフイルムは特にボイル又はレトルト殺菌され
る食品包装用材料として優れたものとなる。
た素質を持ちながら熱処理時の熱劣化挙動がひと
つの大きな障害となつて、従来においては用途の
拡がらなかつたナイロン66延伸フイルムに新しい
可能性を与えたものである。すなわちナイロン６
と多層構造のフイルムとすることにより、強度と
寸法安定性のコントロール手段を増やし用途上の
より広い目的に適合するフイルムを実現し、これ
らのフイルムは特にボイル又はレトルト殺菌され
る食品包装用材料として優れたものとなる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 実質的にナイロン66で構成される内層と実質
的にナイロン６で構成される表層とを含む、少な
くとも三層以上からなり、ボイル処理後の強度保
持率が70％以上であるポリアミド系積層二軸延伸
フイルム。 ２ 共押出法で積層した実質的にナイロン66で構
成される内層と実質的にナイロン６で構成される
表層とを含む、少なくとも三層以上の積層フイル
ムを同時二軸延伸した後、短時間熱処理すること
を特徴とする、ボイル処理後の強度保持率が70％
以上であるポリアミド系積層二軸延伸フイルムの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22604784A JPS61104847A (ja) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | ポリアミド系積層二軸延伸フィルムおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22604784A JPS61104847A (ja) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | ポリアミド系積層二軸延伸フィルムおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61104847A JPS61104847A (ja) | 1986-05-23 |
| JPH04468B2 true JPH04468B2 (ja) | 1992-01-07 |
Family
ID=16838951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22604784A Granted JPS61104847A (ja) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | ポリアミド系積層二軸延伸フィルムおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61104847A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0464271A1 (en) * | 1990-07-06 | 1992-01-08 | Dsm N.V. | Multilayer laminated material, method for its manufacture, compatibilizing polyamide composition used therefor and method for its manufacture |
| US5698279A (en) * | 1992-09-23 | 1997-12-16 | Viskase Corporation | Heat shrinkable nylon food casing having a functionalized ethylenic polymer core layer |
| US5549943A (en) * | 1992-09-23 | 1996-08-27 | Viskase Corporation | Heat shrinkable nylon food casing with a polyolefin core layer |
| KR101575489B1 (ko) | 2013-06-18 | 2015-12-07 | 주식회사 엘지화학 | 연신 적층체, 박형 편광자의 제조 방법, 이를 이용하여 제조되는 박형 편광자 및 이를 포함하는 편광판 |
| KR101460477B1 (ko) * | 2013-06-18 | 2014-11-10 | 주식회사 엘지화학 | 연신 적층체, 박형 편광자의 제조 방법, 이를 이용하여 제조되는 박형 편광자 및 이를 포함하는 편광판 |
| CN105283785B (zh) | 2013-06-19 | 2018-01-02 | Lg化学株式会社 | 积层体 |
| TWI533998B (zh) | 2013-06-19 | 2016-05-21 | Ｌｇ化學股份有限公司 | 基材膜 |
| JP7440273B2 (ja) * | 2020-01-17 | 2024-02-28 | グンゼ株式会社 | 包装用フィルム |
| JPWO2021199461A1 (ja) * | 2020-03-31 | 2021-10-07 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58175657A (ja) * | 1982-04-07 | 1983-10-14 | ユニチカ株式会社 | ポリアミド系積層フイルム |
-
1984
- 1984-10-26 JP JP22604784A patent/JPS61104847A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61104847A (ja) | 1986-05-23 |
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