JPH0448355B2 - - Google Patents
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- JPH0448355B2 JPH0448355B2 JP62169160A JP16916087A JPH0448355B2 JP H0448355 B2 JPH0448355 B2 JP H0448355B2 JP 62169160 A JP62169160 A JP 62169160A JP 16916087 A JP16916087 A JP 16916087A JP H0448355 B2 JPH0448355 B2 JP H0448355B2
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- Japan
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- phthalo
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- naphthalocyanate
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- formula
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-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
- G11B7/248—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes porphines; azaporphines, e.g. phthalocyanines
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、レーザー光線によつて情報を記録、
再生することのできる光学的情報媒体に関するも
のであり、更に詳しくは、特定のシリコンフタ
ロ・ナフタロシアニン色素を含有する情報記録層
をもつ光学的情報記録媒体に関するものである。 ［従来の技術およびその問題点］ 従来、レーザー光線により情報を記録、再生す
る光学的情報記録媒体の材料として、Te合金、
Te酸化物等の無機物及び種々の有機色素類が多
数提案されており、これらの材料を基板上に薄膜
として設けることにより、上記光学的情報記録媒
体が構成されている。有機色素類は無機物に比
べ、無公害で高感度の媒体をより安価に作製でき
る可能性を有している。例えば、フタロシアニン
系、シアニン系、メロシアニン系、スクワリリウ
ム塩系、ピリリウム塩系、アントラキノン系、ト
リフエニルメタン系等が挙げられるが、光学的情
報記録媒体として用いるための必要特性、即ち、
吸収波長・有効反射波長領域・感度・安定性・薄
膜加工性等をすべて満足するものはまだ見出され
ていないのが現状である。 上記の有機色素類の中で、フタロシアニン系色
素は、古くから青色〜緑色の顔料として知られ、
安定性の優れた色素として広く用いられている。
例えば銅フタロシアニン、鉛フタロシアニン、チ
タニウムフタロシアニン、バナジルフタロシアニ
ン、錫フタロシアニン等を光学的情報記録媒体の
材料として用いる提案が数多く発表されている
（特開昭55−97033号公報、特開昭56−130742号公
報、特開昭58−36490号公報、特開昭59−11292号
公報、特開昭60−48396号公報、特開昭61−
154098号公報等）。しかしながら、これらの色素
の吸収波長は700nm付近に極大があり、現在、記
録用レーザーとして汎用されている半導体レーザ
ーの波長領域（780〜830nm）では吸光度が低下
する。 そこでベンゾフエノンのようなシフト化剤とな
るものを用いる（特開昭59−16153号公報）とか、
溶剤処理あるいは加熱処理を行うとかの手段によ
り吸収位置を長波長側へシフトさせる方法が提案
されているが、工程が煩雑となり好ましくない。
また、これら金属フタロシアニン系色素は、有機
溶媒等への溶解性に乏しく、溶液塗工による薄膜
形成が行えないため真空蒸着、スパツタリング等
の方法に頼らざるを得ず、大型設備が必要となつ
て加工コストが高くなる欠点を有していた。一
方、フタロシアニン系化合物の長波長化について
は、そのπ−電子共役領域を更に拡大した形のナ
フタロシアニン骨格をもつ化合物群が考えられ、
これらが目的とする800nm付近に高い吸光度をも
つことは既に知られている［Inorg.Chim.Acta.，
44，L209（1980）；Zh.Obshch.Khim.，42(3)，696
（1972）；J.Am.Chem.Soc.，106，7404（1984）］。 しかしナフタロシアニン自体、及びその金属塩
は対応するフタロシアニン系化合物に比べて、一
般の有機溶媒に対してより一層溶解しにくくな
り、これが合成の難しさとあいまつてこれらの化
合物の有効利用を妨げてきた。 近年、このものの溶解性を向上させる目的で工
夫がなされている（米国特許第4492750号、特開
昭61−25886号公報、J.Am.Chem.Soc.，106，
7404（1984）、特開昭61−177287号公報、特開昭61
−177288号公報、特開昭60−184565号公報）。し
かしながら、いずれの方法も合成が煩雑である
か、もしくは合成された化合物の溶解性が十分で
なく、また、基板上に薄膜化した時に、吸収波
長、反射波長ともに大きく最適領域からはずれて
しまう等の問題点があり、実用化に必要な条件を
全て満たすものは未だ見出されていない。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは上記の従来技術の問題点を解決す
るため鋭意検討を行つた結果、特定のシリコンフ
タロ・ナフタロシアニン色素を用いた光学的情報
媒体が780nm〜830nmの波長領域における吸光特
性及び反射特性のみならず、加工性、安定性、耐
凝集性等に優れ、また、該化合物の合成が容易で
あるというメリツトを有していることを見出し、
本発明に至つた。 即ち、本発明は、基板上に情報記録層を設けて
なる光学的情報記録媒体において、該情報記録層
が次式（） ［式中、（PNPc）はシリコンを中心金属とす
るフタロ・ナフタロシアニン環を表わし、R1お
よびR2は、同一若しくは異なつて、炭素数１〜
32の直鎖、分枝鎖または環状部分構造を有するア
ルキル基、アルケニル基、アシル基または炭素数
６〜20のアリール基もしくは合計炭素数３〜96の
トリアルキル置換シリル基を示す。］で表わされ
るシリコンフタロ・ナフタロシアニン色素を含有
することを特徴とする光学的情報記録媒体を提供
するものである。 更に詳しくは、本発明は、基板上に情報記録層
を設けてなる光学的情報記録媒体において、該情
報記録層が下記式（−ａ）、式（−ｂ）、式
（−ｃ）及び式（−ｄ）で表わされるシリコ
ンフタロ・ナフタロシアニン色素の少なくとも１
種を含有することを特徴とする光学的情報記録媒
体を提供するものである。 式 ［式（−ａ）、（−ｂ）、（−ｃ）、（−
ｄ）において、R1およびR2は、同一若しくは異
なつて、炭素数１〜32の直鎖、分枝鎖または環状
部分構造を有するアルキル基、アルケニル基、ア
シル基または炭素数６〜20のアリール基もしくは
合計炭素数３〜96のトリアルキル置換シリル基を
示す。］ 従来、シリコンフタロシアニン色素およびシリ
コンナフタロシアニン色素の環化合成方法は公知
である［J.Am.Chem.Soc.，106，7404（1984）；
Inorg.Chem.，４，128（1965）。例えば、シリコ
ンナフタロシアニン色素を得る方法をスキームで
示すと以下のようになる。 上記公知例では原料として式： で表わされる１，３−ジイミノイソインドリンあ
るいは式： で表わされる１，３−ジイミノベンズ(f)イソイン
ドリンをいずれか単独で用いる。従つて、上記式
（）で表わされるシリコンナフタロシアニン化
合物あるいは式 で表わされるシリコンナフタロシアニン化合物の
みが得られる。 一方、本発明では上記スキームで示される反応
の原料として１，３−ジイミノイソインドリン
（）と１，３−ジイミノベンズ(f)イソインドリ
ン（）との混合物を用いるので、式（）で表
わされるシリコンナフタロシアニン化合物および
式（）で表わされるシリコンフタロシアニン化
合物の他に、式 で示されるシリコンフタロ・ナフタロシアニン化
合物の混合物が得られる。従つて、シリコンフタ
ロシアニン化合物（）とシリコンナフタロシア
ニン化合物（）との単なる混合物は本発明のシ
リコンフタロ・ナフタロシアニン色素には含まれ
ない。なお、別の合成方法として、１，２−ジシ
アノベンゼンと２，３−ジシアノナフタレンとの
混合物から出発することも考えられるが、この方
法では、中間体の結晶性・溶解性の違い等のため
に、最終生成物であるシリコンフタロ・ナフタロ
シアニン色素において目的とした組成のものが得
られにくい難点がある。 上記における１，３−ジイミノイソインドリン
および１，３−ジイミノベンズ(f)イソインドリン
の混合物の混合比は１，３−イソインドリン／
１，３−ジイミノベンズ(f)イソインドリンのモル
比で0.01／3.99〜3.99／0.01好ましくは0.5／3.5〜
3.5／0.5である。0.01／3.99より少ない場合およ
び3.99／0.01より多い場合は、ともに、得られる
色素を情報記録層とした時の光学特性に偏りがあ
り、また耐凝集性が悪くなる欠点を有する。 本発明において式（−ａ）で表わされるシリ
コンフタロ・ナフタロシアニン色素は、上記スキ
ーム中にみられるように対応するジヒドロキシシ
リコンフタロ・ナフタロシアニン式（−ｂ）に
おいてR1＝R2＝Ｈのもの）に、一種もしくは二
種以上のアルコール、一種もしくは二種以上のフ
エノール類、一種もしくは二種以上のカルボン
酸、一種もしくは二種以上のトリアルキルハロシ
ランXSiR3R4R5（ここに、ＸはCl，Br，Ｉのいず
れかを表わし、R3，R4，R5はそれぞれ炭素数１
〜32のアルキル基を表わす。） 等を反応させることによりR1およびR2を導入す
ることができる。 上記アルコールの例としては２−エチルヘキシ
ルアルコール、２−ヘプチルウンデシルアルコー
ル、２−（１，３，３−トリメチルブチル）−５，
７，７−トリメチルオクチルアルコール、２−ド
デシルミリスチルアルコール、２，４−ジブチル
デシルアルコール、２−ブチル−４，４，６，
６，８−ペンタメチルノニルアルコール、２−ヘ
キシル−４，４，６−トリメチル−６−ヘプテニ
ルアルコール、８−ヒドロキシメチルトリシクロ
［５，２，１，02,6］デカン、４−ｔ−ブチル−１
−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、オクチルア
ルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコー
ル、ヘキサデシルアルコール、ステアリルアルコ
ール、オレイルアルコール等が挙げられる。上記
フエノール類の例としては、フエノール、４−ｔ
−ブチルフエノール、４−メチルフエノール、２
−ナフトール等が挙げられる。また、カルボン酸
の例としては、２−エチルヘキサン酸、２−ヘプ
チルウンデカン酸、２−（１，３，３−トリメチ
ルブチル）−５，７，７−トリメチルオクタン酸、
２−ドデシルミルスチン酸、２，４−ジブチルデ
カン酸、２−ブチル−４，４，６，６，８−ペン
タメチルノナン酸、２−ヘキシル−４，４，６−
トリメチル−６−ヘプテン酸、８−ヒドロキシカ
ルボニルトリシクロ［5.2.1.02,6］デカン、４−ｔ
−ブチルシクロヘキサン−１−カルボン酸、オク
タン酸、デカン酸、ドデカン酸、ヘキサデカン
酸、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。
また、トリアルキルハロシラン化合物としては、
トリメチルクロロシラン、トリエチルクロロシラ
ン、トリブチルクロロシラン、トリペンチルクロ
ロシラン、トリヘキシルクロロシラン、トリオク
チルクロロシラン、トリデシルクロロシラン、ト
リドデシルクロロシラン、トリヘキサデシルクロ
ロシラン、トリステアリルクロロシラン、ジエチ
ルメチルクロロシラン、ジブチルメチルクロロシ
ラン、ジヘキシルエチルクロロシラン、ジデシル
ブチルクロロシラン、ジヘキサデシルエチルクロ
ロシラン、ジステアリルヘキシルクロロシラン、
メチルブチルオクチルクロロシラン、メチルデシ
ルステアリルクロロシラン等あるいはこれらに対
応するブロモシラン化合物等が挙げられるが、こ
れらに限られるものではない。 上記のようにして得られる式（−ｃ）で表わ
されるシリコンフタロ・ナフタロシアニン色素と
しては、次のような化合物群からなるものを例示
することができる。即ち、ビス（２−エチルヘキ
シルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタロシアナ
ート）シリコン、ビス（２−ヘプチルウンデシル
オキシ）（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）
シリコン、ビス［２−（１，３，３−トリメチル
ブチル）−５，７，７−トリメチルオクチルオキ
シ］（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）シ
リコン、ビス（２−ドデシルミリスチルオキシ）
（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコ
ン、ビス（２，４−ジブチルデシルオキシ）（２，
３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビ
ス（２−ブチル−４，４，６，６，８−ペンタメ
チルノニルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタロ
シアナート）シリコン、ビス（２−ヘキシル−
４，４，６−トリメチル−６−ヘプテニルオキ
シ）（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）シ
リコン、ビス（オクチルオキシ）（２，３−フタ
ロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビス（デシ
ルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタロシアナー
ト）シリコン、ビス（ヘキサデシルオキシ）（２，
３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビ
ス（オレイルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタ
ロシアナート）シリコン、２−ヘプチルウンデシ
ルオキシ［２−（１，３，３−トリメチルブチル）
−５，７，７−トリメチルオクチルオキシ］（２，
３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコン、２
−ヘキシル−４，４，６−トリメチル−６−ヘプ
テニルオキシ［２−（１，３，３−トリメチルブ
チル）−５，７，７−トリメチルオクチルオキシ］
（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコ
ン、２−ドデシルミリスチルオキシ［２−（１，
３，３−トリメチルブチル）−５，７，７−トリ
メチルオクチルオキシ］（２，３−フタロ・ナフ
タロシアナート）シリコン、ビス（２−エチルヘ
キサノイルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタロ
シアナート）シリコン、ビス（２−ヘプチルウン
デカノイルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタロ
シアナート）シリコン、ビス［２−（１，３，３
−トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチル
オクタノイルオキシ］（２，３−フタロ・ナフタ
ロシアナート）シリコン、ビス（２−ドデシルミ
リストイルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタロ
シアナート）シリコン、ビス（２，４−ジブチル
デカノイルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタロ
シアナート）シリコン、ビス（２−ブチル−４，
４，６，６，８−ペンタメチルノナノイルオキ
シ）（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）シ
リコン、ビス（２−ヘキシル−４，４，６−トリ
メチル−６−ヘプタノイルオキシ）（２，３−フ
タロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビス（ト
リシクロ［5.2.1.02,6］デカン−８−カルボキシ）
（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコ
ン、ビス（４−ｔ−ブチル−シクロヘキサンカル
ボキシ）（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）
シリコン、ビス（オクタノイルオキシ）（２，３
−フタロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビス
（デカノイルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタロ
シアナート）シリコン、ビス（ヘキサデカノイル
オキシ）（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）
シリコン、ビス（ステアロイルオキシ）（２，３
−フタロ・ナフタロシアナート）シリコン等、ま
たシロキサン結合を有するものとしては、ビス
（トリメチルシルリオキシ）（２，３−フタロ・ナ
フタロシアナート）シリコン、ビス（トリエチル
シリルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタロシア
ナート）シリコン、ビス（トリブチルシリルオキ
シ）（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）シ
リコン、ビス（トリペンチルシリルオキシ）（２，
３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビ
ス（トリヘキシルシリルオキシ）（２，３−フタ
ロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビス（トリ
オクチルシリルオキシ）（２，３−フタロ・ナフ
タロシアナート）シリコン、ビス（トリドデシル
シリルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタロシア
ナート）シリコン、ビス（トリステアリルシリル
オキシ）（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）
シリコン、ビス（ジエチルメチルシリルオキシ）
（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコ
ン、ビス（ジブチルメチルシリルオキシ）（２，
３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビ
ス（ジヘキシルエチルシリルオキシ）（２，３−
フタロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビス
（ジヘキサデシルエチルシリルオキシ）（２，３−
フタロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビス
（メチルブチルオクチルシリルキシ）（２，３−フ
タロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビス（メ
チルデシルステアリルシリルオキシ）（２，３−
フタロ・ナフタロシアナート）シリコン等であ
る。 上記式（−ｄ）で表わされるシリコンフタ
ロ・ナフタロシアニン色素は従来公知のフタロシ
アニン色素や、ナフタロシアニン色素と比べて以
下のような特徴を有する。まず、フタロシアニン
色素に比べて、π電子の非局在領域が拡大してい
ることから、フタロシアニン系よりも長波長領域
である近赤外領域で幅の広い強い吸収を示し、ま
た同波長領域での反射特性も良好である。 更にこの色素は、塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、トルエ
ン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
系化合物等、汎用の有機溶媒に可溶性を示し、こ
れらのうち適当な溶媒に溶解することにより、ス
プレー、ローラーコーテイング、デイツピング、
スピンコーテイング等の方法で基板上に薄膜塗工
することができる。 また、上記シリコンフタロ・ナフタロシアニン
色素は従来、フタロシアニン色素やナフタロシア
ニン色素でしばしば問題となつた薄膜加工後の色
素の凝集性も非常に低い。これら吸光特性・反射
特性・溶解性・耐凝集性等の特性は該色素が前述
のように本質的に混合物であることに起因するも
のと推察され、いずれも光学的情報記録媒体の情
報記録層として用いる上で非常に好ましい。 上記の薄膜塗工の際、該色素のみを薄膜塗工す
ることもできるが、適当な高分子バインダーを併
用してもよい。ここで言う高分子バインダーとし
ては、ニトロセルロース、ポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコー
ル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル等
の熱可塑性樹脂を例示することができる。 また、前記式（−ｄ）で表わされるシリコン
フタロ・ナフタロシアニン色素と合わせて、同一
の有機溶媒に可溶な他の有機色素類を併用するこ
とも可能である。 また、他の薄膜加工法として、真空蒸着、スパ
ツタリングなどの方法も用いることができる。 本発明におけるシリコンフタロ・ナフタロシア
ニン色素を含有する記録層を担持する基板材料と
しては、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリオ
レフイン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニ
ルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、またはエポ
キシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエス
テル樹脂等の熱硬化性樹脂、或いはガラス、金属
類を用いることができる。これらの材料により、
成形された基板の鏡面上あるいは案内溝パターン
（プリグルーブ）の刻まれた面上に、上記のよう
な方法で薄膜加工することができる。また、基板
が上記材料で成形された平板の上に光硬化性樹脂
を積層し、案内溝パターンが該光硬化性樹脂層の
表面に転写された構造であつてもよい。 これら基板上に形成する記録層の膜厚は0.01〜
5μmの範囲であればよく、好ましくは0.05〜1μm
の範囲である。 本発明の光学的情報記録媒体は基本的には基板
と記録層とから構成されるものであるが、必要に
応じてさらに下引層、保護層、反射層などを設け
ることもできる。また、記録層同士を内側にして
２枚の記録媒体を対向させたいわゆるエアーサン
ドイツチ構造にすることも可能であるし、保護層
等を介して貼合せた、いわゆる密着サンドイツチ
構造にしてもよい。 こうして作製した、本発明の光学的情報記録媒
体に、レーザー光線を照射することにより、該照
射部分にピツトが形成され情報の記録及び再生を
行うことができるが、用いるレーザー光は、記録
層の吸収波長に応じて、He−Ne、ルビー、色
素、半導体等の各レーザー光を選ぶことができ
る。中でもGa−Al−As半導体レーザー（発振波
長780nm）などの、近赤外領域に発振波長を有す
るレーザーを用いるシステムが好適である。 ［発明の効果］ 本発明の光学的情報記録媒体は、直鎖または分
枝鎖もしくは環状部分構造を持つ特定のシリコン
フタロ・ナフタロシアニン色素を記録層に用いる
が、このものは、合成が容易な上、種々の有機溶
媒に溶解することができ、真空蒸着、スパツタリ
ング法以外にも、溶液塗工法によつて、適当な基
板上に容易に薄膜を形成することができる。 得られた薄膜は近赤外領域の光に対して好適な
吸収スペクトル及び高い感度を有しており、充分
な耐凝集性をも示し、光学的情報記録媒体として
好適に用いることができる。また本発明によれ
ば、用いるレーザー光の波長に応じて最適の光学
特性を有する色素を設計し、選択することが可能
である。 ［実施例］ 本発明を実施例により更に詳細に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。 合成例 ジクロロフタロ・ナフタロシアナートシリコン J.Am.Chem.Soc.，106，7404（1986）および
Inorg.Chem.，４，128（1965）の記載に準じて、
１，３−ジイミノベンズ(f)イソインドリン（以
下、(b)という。）および１，３−ジイミノイソイ
ンドリン（以下、(a)という。）を合成した。(a)
7.26ｇ（50mmol）および(b)9.76ｇ（50mmol）を
トリブチルアミン75mlとともにテトラリン150ml
中に入れて懸濁させ、窒素雰囲気下で攪拌しなが
ら、テトラクロロシラン29.7ｇ（175mmol）を５
分間で滴下した。混合物を徐々に加熱して約１時
間で180〜190℃に昇温し、そのまま2.5時間攪拌
を続けた。反応終了後、室温まで冷却し、メタノ
ール112mlを滴下し、アセトン300mlを加えて一昼
夜放置した。 沈殿物を濾取し、黒緑色の生成物
17.5ｇを得た。これを10倍重量の硫酸に溶かし、
氷水２中に投入した。グラスフイルター（G4）
で濾取後、固形分をイオン交換水でPH６になるま
で洗浄し、更にメタノールで洗浄して乾燥させ、
ジクロロ体12.8ｇを得た。 ジヒドロキシフタロ・ナフタロシアナートシリ
コン ジクロロ体8.06ｇを粉末化し、これを濃アンモ
ニア水98.2ｇ中に懸濁させて、60℃で５時間加熱
した。反応終了後、固形分を濾取し、水洗に続い
てメタノールで４回、アセトンで３回洗浄し、ジ
ヒドロキシ体6.65ｇを得た。 ビス［２−（１，３，３−トリメチルブチル）−
５，７，７−トリメチルオクチルオキシ］（２，
３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコン ジヒドロキシ体6.65ｇを２−（１，３，３−ト
リメチルブチル）−５，７，７−トリメチルオク
チルアルコール87.1ｇ中に加え、窒素雰囲気下、
185〜195℃で２時間加熱した。続いて同じ温度で
減圧にし過剰のアルコールを80％留去した。残留
物をシリカゲルカラムにて分離し、ジアルコキシ
体5.89ｇを得た。生成物は、1H−NHMRスペク
トルより、(a)および(b)が2.1／1.9の割合で環内に
導入されていることがわかつた。 実施例 １ 合成例と同様にして、モル比(a)／(b)＝1.0／3.0
の原料からビス［２−（１，３，３−トリメチル
ブチル）−５，７，７−トリメチルオクチルオキ
シ］（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）シ
リコンを合成し、１％キシレン溶液として案内溝
パターンを有する厚さ1.2mmのアクリル基板上に
スピンコート法により塗工し、乾燥後、厚さ500
Åの均一な記録層を作製した。 こうして得られた記録媒体を波長830nmの半導
体レーザーを用い、8.2mW、ビーム径1.0μm、線
速度4.0m／secで、0.7MHzの信号を記録した。
この信号を0.5mWのレーザー光を用いて再生し
たところ、Ｃ／Ｎ比で52dBが得られた。780nm
のレーザーを用いた場合は同じ条件でＣ／Ｎ比
44dBが得られた。 実施例 ２〜６ 合成例と同様にして、表−１に示す(a)／(b)比の
原料からビス［２−（１，３，３−トリメチルブ
チル）−５，７，７−トリメチルオクチルオキシ］
（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコ
ンを合成し、実施例１と同じように記録層を作製
し、同様の評価を行つた。結果を表−１に示す。 実施例 ７〜９ 合成例と同様にして、表−１に示す(a)／(b)比の
原料から、ビス（トリヘキルシリルオキシ）（２，
３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコンを合
成し、実施例１と同様にして記録層を作製し、性
能を評価した。結果を表−１に示す。 実施例 10〜11 合成例と同様にして、モル比(a)／(b)＝1.0／3.0
の原料から、ビス［２−（１，３，３−トリメチ
ルブチル）−５，７，７−トリメチルオクタノイ
ルオキシ］（２，３−フタロ・ナフタロシアナー
ト）シリコン（実施例10）および、ビス（２−ヘ
プチルウンデカノイルオキシ）（２，３−フタ
ロ・ナフタロシアナート）シリコン（実施例11）
を合成し、実施例１と同様にして記録層を作製
し、性能を評価した。結果を表−１に示す。 比較例 １ 原料として１，３−ジイミノイソインドリンの
みを用い、合成例と同様にしてビス［２−（１，
３，３−トリメチルブチル）−５，７，７−トリ
メチルオクチルオキシ］（フタロシアナート）シ
リコンを合成し、実施例１と同様にして記録媒体
を作製した。このものの記録特性を実施例と同様
に評価したところ特に830nmにおける感度が低い
ものであつた。結果を表−１に示す。 比較例 ２ 原料として１，３−ジイミノベンズ(f)イソイン
ドリンのみを用い、合成例と同様にしてビス［２
−（１，３，３−トリメチルブチル）−５，７，７
−トリメチルオクチルオキシ］（２，３−ナフタ
ロシアナート）シリコンを合成し、実施例１と同
様にして記録媒体を作製した。このものの記録特
性を実施例と同様に評価したところ、特に780nm
における感度が低いものであつた。結果を表−１
に示す。 比較例 ３ 比較例１および２で合成した（フタロシアナー
ト）シリコンおよび（２，３−ナフタロシアナー
ト）シリコンをモル比１：１でキシレンに溶解
し、実施例１と同様にして記録媒体を作製した。
このものの記録特性を実施例と同様に評価した。
結果を表−１に示す。 以上の各記録媒体を60℃、90％RHの環境下に
放置し、保存テストを行つたところ、３カ月後に
おいて実施例の各記録膜には何ら凝集は見られな
かつたが、比較例の各記録膜には一部またはかな
りの部分に色素の凝集が見られた。 【表】 【表】 以上から明らかなように、本発明における記録
媒体は従来のシリコンフタロシアニンまたはシリ
コンナフタロシアニンおよびこれらの混合物を用
いるものに比べ、780nm並びに830nmのレーザー
光による記録特性が優れていた。 更に、長期保存テストにおいても、色素の凝集
が見られなかつた。
再生することのできる光学的情報媒体に関するも
のであり、更に詳しくは、特定のシリコンフタ
ロ・ナフタロシアニン色素を含有する情報記録層
をもつ光学的情報記録媒体に関するものである。 ［従来の技術およびその問題点］ 従来、レーザー光線により情報を記録、再生す
る光学的情報記録媒体の材料として、Te合金、
Te酸化物等の無機物及び種々の有機色素類が多
数提案されており、これらの材料を基板上に薄膜
として設けることにより、上記光学的情報記録媒
体が構成されている。有機色素類は無機物に比
べ、無公害で高感度の媒体をより安価に作製でき
る可能性を有している。例えば、フタロシアニン
系、シアニン系、メロシアニン系、スクワリリウ
ム塩系、ピリリウム塩系、アントラキノン系、ト
リフエニルメタン系等が挙げられるが、光学的情
報記録媒体として用いるための必要特性、即ち、
吸収波長・有効反射波長領域・感度・安定性・薄
膜加工性等をすべて満足するものはまだ見出され
ていないのが現状である。 上記の有機色素類の中で、フタロシアニン系色
素は、古くから青色〜緑色の顔料として知られ、
安定性の優れた色素として広く用いられている。
例えば銅フタロシアニン、鉛フタロシアニン、チ
タニウムフタロシアニン、バナジルフタロシアニ
ン、錫フタロシアニン等を光学的情報記録媒体の
材料として用いる提案が数多く発表されている
（特開昭55−97033号公報、特開昭56−130742号公
報、特開昭58−36490号公報、特開昭59−11292号
公報、特開昭60−48396号公報、特開昭61−
154098号公報等）。しかしながら、これらの色素
の吸収波長は700nm付近に極大があり、現在、記
録用レーザーとして汎用されている半導体レーザ
ーの波長領域（780〜830nm）では吸光度が低下
する。 そこでベンゾフエノンのようなシフト化剤とな
るものを用いる（特開昭59−16153号公報）とか、
溶剤処理あるいは加熱処理を行うとかの手段によ
り吸収位置を長波長側へシフトさせる方法が提案
されているが、工程が煩雑となり好ましくない。
また、これら金属フタロシアニン系色素は、有機
溶媒等への溶解性に乏しく、溶液塗工による薄膜
形成が行えないため真空蒸着、スパツタリング等
の方法に頼らざるを得ず、大型設備が必要となつ
て加工コストが高くなる欠点を有していた。一
方、フタロシアニン系化合物の長波長化について
は、そのπ−電子共役領域を更に拡大した形のナ
フタロシアニン骨格をもつ化合物群が考えられ、
これらが目的とする800nm付近に高い吸光度をも
つことは既に知られている［Inorg.Chim.Acta.，
44，L209（1980）；Zh.Obshch.Khim.，42(3)，696
（1972）；J.Am.Chem.Soc.，106，7404（1984）］。 しかしナフタロシアニン自体、及びその金属塩
は対応するフタロシアニン系化合物に比べて、一
般の有機溶媒に対してより一層溶解しにくくな
り、これが合成の難しさとあいまつてこれらの化
合物の有効利用を妨げてきた。 近年、このものの溶解性を向上させる目的で工
夫がなされている（米国特許第4492750号、特開
昭61−25886号公報、J.Am.Chem.Soc.，106，
7404（1984）、特開昭61−177287号公報、特開昭61
−177288号公報、特開昭60−184565号公報）。し
かしながら、いずれの方法も合成が煩雑である
か、もしくは合成された化合物の溶解性が十分で
なく、また、基板上に薄膜化した時に、吸収波
長、反射波長ともに大きく最適領域からはずれて
しまう等の問題点があり、実用化に必要な条件を
全て満たすものは未だ見出されていない。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは上記の従来技術の問題点を解決す
るため鋭意検討を行つた結果、特定のシリコンフ
タロ・ナフタロシアニン色素を用いた光学的情報
媒体が780nm〜830nmの波長領域における吸光特
性及び反射特性のみならず、加工性、安定性、耐
凝集性等に優れ、また、該化合物の合成が容易で
あるというメリツトを有していることを見出し、
本発明に至つた。 即ち、本発明は、基板上に情報記録層を設けて
なる光学的情報記録媒体において、該情報記録層
が次式（） ［式中、（PNPc）はシリコンを中心金属とす
るフタロ・ナフタロシアニン環を表わし、R1お
よびR2は、同一若しくは異なつて、炭素数１〜
32の直鎖、分枝鎖または環状部分構造を有するア
ルキル基、アルケニル基、アシル基または炭素数
６〜20のアリール基もしくは合計炭素数３〜96の
トリアルキル置換シリル基を示す。］で表わされ
るシリコンフタロ・ナフタロシアニン色素を含有
することを特徴とする光学的情報記録媒体を提供
するものである。 更に詳しくは、本発明は、基板上に情報記録層
を設けてなる光学的情報記録媒体において、該情
報記録層が下記式（−ａ）、式（−ｂ）、式
（−ｃ）及び式（−ｄ）で表わされるシリコ
ンフタロ・ナフタロシアニン色素の少なくとも１
種を含有することを特徴とする光学的情報記録媒
体を提供するものである。 式 ［式（−ａ）、（−ｂ）、（−ｃ）、（−
ｄ）において、R1およびR2は、同一若しくは異
なつて、炭素数１〜32の直鎖、分枝鎖または環状
部分構造を有するアルキル基、アルケニル基、ア
シル基または炭素数６〜20のアリール基もしくは
合計炭素数３〜96のトリアルキル置換シリル基を
示す。］ 従来、シリコンフタロシアニン色素およびシリ
コンナフタロシアニン色素の環化合成方法は公知
である［J.Am.Chem.Soc.，106，7404（1984）；
Inorg.Chem.，４，128（1965）。例えば、シリコ
ンナフタロシアニン色素を得る方法をスキームで
示すと以下のようになる。 上記公知例では原料として式： で表わされる１，３−ジイミノイソインドリンあ
るいは式： で表わされる１，３−ジイミノベンズ(f)イソイン
ドリンをいずれか単独で用いる。従つて、上記式
（）で表わされるシリコンナフタロシアニン化
合物あるいは式 で表わされるシリコンナフタロシアニン化合物の
みが得られる。 一方、本発明では上記スキームで示される反応
の原料として１，３−ジイミノイソインドリン
（）と１，３−ジイミノベンズ(f)イソインドリ
ン（）との混合物を用いるので、式（）で表
わされるシリコンナフタロシアニン化合物および
式（）で表わされるシリコンフタロシアニン化
合物の他に、式 で示されるシリコンフタロ・ナフタロシアニン化
合物の混合物が得られる。従つて、シリコンフタ
ロシアニン化合物（）とシリコンナフタロシア
ニン化合物（）との単なる混合物は本発明のシ
リコンフタロ・ナフタロシアニン色素には含まれ
ない。なお、別の合成方法として、１，２−ジシ
アノベンゼンと２，３−ジシアノナフタレンとの
混合物から出発することも考えられるが、この方
法では、中間体の結晶性・溶解性の違い等のため
に、最終生成物であるシリコンフタロ・ナフタロ
シアニン色素において目的とした組成のものが得
られにくい難点がある。 上記における１，３−ジイミノイソインドリン
および１，３−ジイミノベンズ(f)イソインドリン
の混合物の混合比は１，３−イソインドリン／
１，３−ジイミノベンズ(f)イソインドリンのモル
比で0.01／3.99〜3.99／0.01好ましくは0.5／3.5〜
3.5／0.5である。0.01／3.99より少ない場合およ
び3.99／0.01より多い場合は、ともに、得られる
色素を情報記録層とした時の光学特性に偏りがあ
り、また耐凝集性が悪くなる欠点を有する。 本発明において式（−ａ）で表わされるシリ
コンフタロ・ナフタロシアニン色素は、上記スキ
ーム中にみられるように対応するジヒドロキシシ
リコンフタロ・ナフタロシアニン式（−ｂ）に
おいてR1＝R2＝Ｈのもの）に、一種もしくは二
種以上のアルコール、一種もしくは二種以上のフ
エノール類、一種もしくは二種以上のカルボン
酸、一種もしくは二種以上のトリアルキルハロシ
ランXSiR3R4R5（ここに、ＸはCl，Br，Ｉのいず
れかを表わし、R3，R4，R5はそれぞれ炭素数１
〜32のアルキル基を表わす。） 等を反応させることによりR1およびR2を導入す
ることができる。 上記アルコールの例としては２−エチルヘキシ
ルアルコール、２−ヘプチルウンデシルアルコー
ル、２−（１，３，３−トリメチルブチル）−５，
７，７−トリメチルオクチルアルコール、２−ド
デシルミリスチルアルコール、２，４−ジブチル
デシルアルコール、２−ブチル−４，４，６，
６，８−ペンタメチルノニルアルコール、２−ヘ
キシル−４，４，６−トリメチル−６−ヘプテニ
ルアルコール、８−ヒドロキシメチルトリシクロ
［５，２，１，02,6］デカン、４−ｔ−ブチル−１
−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、オクチルア
ルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコー
ル、ヘキサデシルアルコール、ステアリルアルコ
ール、オレイルアルコール等が挙げられる。上記
フエノール類の例としては、フエノール、４−ｔ
−ブチルフエノール、４−メチルフエノール、２
−ナフトール等が挙げられる。また、カルボン酸
の例としては、２−エチルヘキサン酸、２−ヘプ
チルウンデカン酸、２−（１，３，３−トリメチ
ルブチル）−５，７，７−トリメチルオクタン酸、
２−ドデシルミルスチン酸、２，４−ジブチルデ
カン酸、２−ブチル−４，４，６，６，８−ペン
タメチルノナン酸、２−ヘキシル−４，４，６−
トリメチル−６−ヘプテン酸、８−ヒドロキシカ
ルボニルトリシクロ［5.2.1.02,6］デカン、４−ｔ
−ブチルシクロヘキサン−１−カルボン酸、オク
タン酸、デカン酸、ドデカン酸、ヘキサデカン
酸、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。
また、トリアルキルハロシラン化合物としては、
トリメチルクロロシラン、トリエチルクロロシラ
ン、トリブチルクロロシラン、トリペンチルクロ
ロシラン、トリヘキシルクロロシラン、トリオク
チルクロロシラン、トリデシルクロロシラン、ト
リドデシルクロロシラン、トリヘキサデシルクロ
ロシラン、トリステアリルクロロシラン、ジエチ
ルメチルクロロシラン、ジブチルメチルクロロシ
ラン、ジヘキシルエチルクロロシラン、ジデシル
ブチルクロロシラン、ジヘキサデシルエチルクロ
ロシラン、ジステアリルヘキシルクロロシラン、
メチルブチルオクチルクロロシラン、メチルデシ
ルステアリルクロロシラン等あるいはこれらに対
応するブロモシラン化合物等が挙げられるが、こ
れらに限られるものではない。 上記のようにして得られる式（−ｃ）で表わ
されるシリコンフタロ・ナフタロシアニン色素と
しては、次のような化合物群からなるものを例示
することができる。即ち、ビス（２−エチルヘキ
シルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタロシアナ
ート）シリコン、ビス（２−ヘプチルウンデシル
オキシ）（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）
シリコン、ビス［２−（１，３，３−トリメチル
ブチル）−５，７，７−トリメチルオクチルオキ
シ］（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）シ
リコン、ビス（２−ドデシルミリスチルオキシ）
（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコ
ン、ビス（２，４−ジブチルデシルオキシ）（２，
３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビ
ス（２−ブチル−４，４，６，６，８−ペンタメ
チルノニルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタロ
シアナート）シリコン、ビス（２−ヘキシル−
４，４，６−トリメチル−６−ヘプテニルオキ
シ）（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）シ
リコン、ビス（オクチルオキシ）（２，３−フタ
ロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビス（デシ
ルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタロシアナー
ト）シリコン、ビス（ヘキサデシルオキシ）（２，
３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビ
ス（オレイルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタ
ロシアナート）シリコン、２−ヘプチルウンデシ
ルオキシ［２−（１，３，３−トリメチルブチル）
−５，７，７−トリメチルオクチルオキシ］（２，
３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコン、２
−ヘキシル−４，４，６−トリメチル−６−ヘプ
テニルオキシ［２−（１，３，３−トリメチルブ
チル）−５，７，７−トリメチルオクチルオキシ］
（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコ
ン、２−ドデシルミリスチルオキシ［２−（１，
３，３−トリメチルブチル）−５，７，７−トリ
メチルオクチルオキシ］（２，３−フタロ・ナフ
タロシアナート）シリコン、ビス（２−エチルヘ
キサノイルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタロ
シアナート）シリコン、ビス（２−ヘプチルウン
デカノイルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタロ
シアナート）シリコン、ビス［２−（１，３，３
−トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチル
オクタノイルオキシ］（２，３−フタロ・ナフタ
ロシアナート）シリコン、ビス（２−ドデシルミ
リストイルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタロ
シアナート）シリコン、ビス（２，４−ジブチル
デカノイルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタロ
シアナート）シリコン、ビス（２−ブチル−４，
４，６，６，８−ペンタメチルノナノイルオキ
シ）（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）シ
リコン、ビス（２−ヘキシル−４，４，６−トリ
メチル−６−ヘプタノイルオキシ）（２，３−フ
タロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビス（ト
リシクロ［5.2.1.02,6］デカン−８−カルボキシ）
（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコ
ン、ビス（４−ｔ−ブチル−シクロヘキサンカル
ボキシ）（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）
シリコン、ビス（オクタノイルオキシ）（２，３
−フタロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビス
（デカノイルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタロ
シアナート）シリコン、ビス（ヘキサデカノイル
オキシ）（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）
シリコン、ビス（ステアロイルオキシ）（２，３
−フタロ・ナフタロシアナート）シリコン等、ま
たシロキサン結合を有するものとしては、ビス
（トリメチルシルリオキシ）（２，３−フタロ・ナ
フタロシアナート）シリコン、ビス（トリエチル
シリルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタロシア
ナート）シリコン、ビス（トリブチルシリルオキ
シ）（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）シ
リコン、ビス（トリペンチルシリルオキシ）（２，
３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビ
ス（トリヘキシルシリルオキシ）（２，３−フタ
ロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビス（トリ
オクチルシリルオキシ）（２，３−フタロ・ナフ
タロシアナート）シリコン、ビス（トリドデシル
シリルオキシ）（２，３−フタロ・ナフタロシア
ナート）シリコン、ビス（トリステアリルシリル
オキシ）（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）
シリコン、ビス（ジエチルメチルシリルオキシ）
（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコ
ン、ビス（ジブチルメチルシリルオキシ）（２，
３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビ
ス（ジヘキシルエチルシリルオキシ）（２，３−
フタロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビス
（ジヘキサデシルエチルシリルオキシ）（２，３−
フタロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビス
（メチルブチルオクチルシリルキシ）（２，３−フ
タロ・ナフタロシアナート）シリコン、ビス（メ
チルデシルステアリルシリルオキシ）（２，３−
フタロ・ナフタロシアナート）シリコン等であ
る。 上記式（−ｄ）で表わされるシリコンフタ
ロ・ナフタロシアニン色素は従来公知のフタロシ
アニン色素や、ナフタロシアニン色素と比べて以
下のような特徴を有する。まず、フタロシアニン
色素に比べて、π電子の非局在領域が拡大してい
ることから、フタロシアニン系よりも長波長領域
である近赤外領域で幅の広い強い吸収を示し、ま
た同波長領域での反射特性も良好である。 更にこの色素は、塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、トルエ
ン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
系化合物等、汎用の有機溶媒に可溶性を示し、こ
れらのうち適当な溶媒に溶解することにより、ス
プレー、ローラーコーテイング、デイツピング、
スピンコーテイング等の方法で基板上に薄膜塗工
することができる。 また、上記シリコンフタロ・ナフタロシアニン
色素は従来、フタロシアニン色素やナフタロシア
ニン色素でしばしば問題となつた薄膜加工後の色
素の凝集性も非常に低い。これら吸光特性・反射
特性・溶解性・耐凝集性等の特性は該色素が前述
のように本質的に混合物であることに起因するも
のと推察され、いずれも光学的情報記録媒体の情
報記録層として用いる上で非常に好ましい。 上記の薄膜塗工の際、該色素のみを薄膜塗工す
ることもできるが、適当な高分子バインダーを併
用してもよい。ここで言う高分子バインダーとし
ては、ニトロセルロース、ポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコー
ル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル等
の熱可塑性樹脂を例示することができる。 また、前記式（−ｄ）で表わされるシリコン
フタロ・ナフタロシアニン色素と合わせて、同一
の有機溶媒に可溶な他の有機色素類を併用するこ
とも可能である。 また、他の薄膜加工法として、真空蒸着、スパ
ツタリングなどの方法も用いることができる。 本発明におけるシリコンフタロ・ナフタロシア
ニン色素を含有する記録層を担持する基板材料と
しては、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリオ
レフイン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニ
ルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、またはエポ
キシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエス
テル樹脂等の熱硬化性樹脂、或いはガラス、金属
類を用いることができる。これらの材料により、
成形された基板の鏡面上あるいは案内溝パターン
（プリグルーブ）の刻まれた面上に、上記のよう
な方法で薄膜加工することができる。また、基板
が上記材料で成形された平板の上に光硬化性樹脂
を積層し、案内溝パターンが該光硬化性樹脂層の
表面に転写された構造であつてもよい。 これら基板上に形成する記録層の膜厚は0.01〜
5μmの範囲であればよく、好ましくは0.05〜1μm
の範囲である。 本発明の光学的情報記録媒体は基本的には基板
と記録層とから構成されるものであるが、必要に
応じてさらに下引層、保護層、反射層などを設け
ることもできる。また、記録層同士を内側にして
２枚の記録媒体を対向させたいわゆるエアーサン
ドイツチ構造にすることも可能であるし、保護層
等を介して貼合せた、いわゆる密着サンドイツチ
構造にしてもよい。 こうして作製した、本発明の光学的情報記録媒
体に、レーザー光線を照射することにより、該照
射部分にピツトが形成され情報の記録及び再生を
行うことができるが、用いるレーザー光は、記録
層の吸収波長に応じて、He−Ne、ルビー、色
素、半導体等の各レーザー光を選ぶことができ
る。中でもGa−Al−As半導体レーザー（発振波
長780nm）などの、近赤外領域に発振波長を有す
るレーザーを用いるシステムが好適である。 ［発明の効果］ 本発明の光学的情報記録媒体は、直鎖または分
枝鎖もしくは環状部分構造を持つ特定のシリコン
フタロ・ナフタロシアニン色素を記録層に用いる
が、このものは、合成が容易な上、種々の有機溶
媒に溶解することができ、真空蒸着、スパツタリ
ング法以外にも、溶液塗工法によつて、適当な基
板上に容易に薄膜を形成することができる。 得られた薄膜は近赤外領域の光に対して好適な
吸収スペクトル及び高い感度を有しており、充分
な耐凝集性をも示し、光学的情報記録媒体として
好適に用いることができる。また本発明によれ
ば、用いるレーザー光の波長に応じて最適の光学
特性を有する色素を設計し、選択することが可能
である。 ［実施例］ 本発明を実施例により更に詳細に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。 合成例 ジクロロフタロ・ナフタロシアナートシリコン J.Am.Chem.Soc.，106，7404（1986）および
Inorg.Chem.，４，128（1965）の記載に準じて、
１，３−ジイミノベンズ(f)イソインドリン（以
下、(b)という。）および１，３−ジイミノイソイ
ンドリン（以下、(a)という。）を合成した。(a)
7.26ｇ（50mmol）および(b)9.76ｇ（50mmol）を
トリブチルアミン75mlとともにテトラリン150ml
中に入れて懸濁させ、窒素雰囲気下で攪拌しなが
ら、テトラクロロシラン29.7ｇ（175mmol）を５
分間で滴下した。混合物を徐々に加熱して約１時
間で180〜190℃に昇温し、そのまま2.5時間攪拌
を続けた。反応終了後、室温まで冷却し、メタノ
ール112mlを滴下し、アセトン300mlを加えて一昼
夜放置した。 沈殿物を濾取し、黒緑色の生成物
17.5ｇを得た。これを10倍重量の硫酸に溶かし、
氷水２中に投入した。グラスフイルター（G4）
で濾取後、固形分をイオン交換水でPH６になるま
で洗浄し、更にメタノールで洗浄して乾燥させ、
ジクロロ体12.8ｇを得た。 ジヒドロキシフタロ・ナフタロシアナートシリ
コン ジクロロ体8.06ｇを粉末化し、これを濃アンモ
ニア水98.2ｇ中に懸濁させて、60℃で５時間加熱
した。反応終了後、固形分を濾取し、水洗に続い
てメタノールで４回、アセトンで３回洗浄し、ジ
ヒドロキシ体6.65ｇを得た。 ビス［２−（１，３，３−トリメチルブチル）−
５，７，７−トリメチルオクチルオキシ］（２，
３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコン ジヒドロキシ体6.65ｇを２−（１，３，３−ト
リメチルブチル）−５，７，７−トリメチルオク
チルアルコール87.1ｇ中に加え、窒素雰囲気下、
185〜195℃で２時間加熱した。続いて同じ温度で
減圧にし過剰のアルコールを80％留去した。残留
物をシリカゲルカラムにて分離し、ジアルコキシ
体5.89ｇを得た。生成物は、1H−NHMRスペク
トルより、(a)および(b)が2.1／1.9の割合で環内に
導入されていることがわかつた。 実施例 １ 合成例と同様にして、モル比(a)／(b)＝1.0／3.0
の原料からビス［２−（１，３，３−トリメチル
ブチル）−５，７，７−トリメチルオクチルオキ
シ］（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）シ
リコンを合成し、１％キシレン溶液として案内溝
パターンを有する厚さ1.2mmのアクリル基板上に
スピンコート法により塗工し、乾燥後、厚さ500
Åの均一な記録層を作製した。 こうして得られた記録媒体を波長830nmの半導
体レーザーを用い、8.2mW、ビーム径1.0μm、線
速度4.0m／secで、0.7MHzの信号を記録した。
この信号を0.5mWのレーザー光を用いて再生し
たところ、Ｃ／Ｎ比で52dBが得られた。780nm
のレーザーを用いた場合は同じ条件でＣ／Ｎ比
44dBが得られた。 実施例 ２〜６ 合成例と同様にして、表−１に示す(a)／(b)比の
原料からビス［２−（１，３，３−トリメチルブ
チル）−５，７，７−トリメチルオクチルオキシ］
（２，３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコ
ンを合成し、実施例１と同じように記録層を作製
し、同様の評価を行つた。結果を表−１に示す。 実施例 ７〜９ 合成例と同様にして、表−１に示す(a)／(b)比の
原料から、ビス（トリヘキルシリルオキシ）（２，
３−フタロ・ナフタロシアナート）シリコンを合
成し、実施例１と同様にして記録層を作製し、性
能を評価した。結果を表−１に示す。 実施例 10〜11 合成例と同様にして、モル比(a)／(b)＝1.0／3.0
の原料から、ビス［２−（１，３，３−トリメチ
ルブチル）−５，７，７−トリメチルオクタノイ
ルオキシ］（２，３−フタロ・ナフタロシアナー
ト）シリコン（実施例10）および、ビス（２−ヘ
プチルウンデカノイルオキシ）（２，３−フタ
ロ・ナフタロシアナート）シリコン（実施例11）
を合成し、実施例１と同様にして記録層を作製
し、性能を評価した。結果を表−１に示す。 比較例 １ 原料として１，３−ジイミノイソインドリンの
みを用い、合成例と同様にしてビス［２−（１，
３，３−トリメチルブチル）−５，７，７−トリ
メチルオクチルオキシ］（フタロシアナート）シ
リコンを合成し、実施例１と同様にして記録媒体
を作製した。このものの記録特性を実施例と同様
に評価したところ特に830nmにおける感度が低い
ものであつた。結果を表−１に示す。 比較例 ２ 原料として１，３−ジイミノベンズ(f)イソイン
ドリンのみを用い、合成例と同様にしてビス［２
−（１，３，３−トリメチルブチル）−５，７，７
−トリメチルオクチルオキシ］（２，３−ナフタ
ロシアナート）シリコンを合成し、実施例１と同
様にして記録媒体を作製した。このものの記録特
性を実施例と同様に評価したところ、特に780nm
における感度が低いものであつた。結果を表−１
に示す。 比較例 ３ 比較例１および２で合成した（フタロシアナー
ト）シリコンおよび（２，３−ナフタロシアナー
ト）シリコンをモル比１：１でキシレンに溶解
し、実施例１と同様にして記録媒体を作製した。
このものの記録特性を実施例と同様に評価した。
結果を表−１に示す。 以上の各記録媒体を60℃、90％RHの環境下に
放置し、保存テストを行つたところ、３カ月後に
おいて実施例の各記録膜には何ら凝集は見られな
かつたが、比較例の各記録膜には一部またはかな
りの部分に色素の凝集が見られた。 【表】 【表】 以上から明らかなように、本発明における記録
媒体は従来のシリコンフタロシアニンまたはシリ
コンナフタロシアニンおよびこれらの混合物を用
いるものに比べ、780nm並びに830nmのレーザー
光による記録特性が優れていた。 更に、長期保存テストにおいても、色素の凝集
が見られなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 基板上に情報記録層を設けてなる光学的情報
記録媒体において、該情報記録層が下記式（−
ａ）、式（−ｂ）、式（−ｃ）及び式（−
ｄ）で表わされるシリコンフタロ・ナフタロシア
ニン色素の少なくとも１種を含有することを特徴
とする光学的情報記録媒体。 式 ［式（−ａ）、（−ｂ）、（−ｃ）、（−
ｄ）において、R1およびR2は、同一若しくは異
なつて、炭素数１〜32の直鎖、分枝鎖または環状
部分構造を有するアルキル基、アルケニル基、ア
シル基または炭素数６〜20のアリール基もしくは
合計炭素数３〜96のトリアルキル置換シリル基を
示す。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62169160A JPS6411891A (en) | 1987-07-07 | 1987-07-07 | Optical information recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62169160A JPS6411891A (en) | 1987-07-07 | 1987-07-07 | Optical information recording medium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6411891A JPS6411891A (en) | 1989-01-17 |
| JPH0448355B2 true JPH0448355B2 (ja) | 1992-08-06 |
Family
ID=15881387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62169160A Granted JPS6411891A (en) | 1987-07-07 | 1987-07-07 | Optical information recording medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6411891A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5994454B2 (ja) * | 2012-07-26 | 2016-09-21 | コニカミノルタ株式会社 | 静電荷像現像用シアントナー |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6175980A (ja) * | 1984-09-21 | 1986-04-18 | Nippon Tsushin Kensetsu Kk | 手書き文字認識装置 |
| JPS6175981A (ja) * | 1984-09-21 | 1986-04-18 | Nippon Tsushin Kensetsu Kk | 手書き文字認識装置 |
-
1987
- 1987-07-07 JP JP62169160A patent/JPS6411891A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6411891A (en) | 1989-01-17 |
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