JPH0448637B2 - - Google Patents

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JPH0448637B2
JPH0448637B2 JP58029169A JP2916983A JPH0448637B2 JP H0448637 B2 JPH0448637 B2 JP H0448637B2 JP 58029169 A JP58029169 A JP 58029169A JP 2916983 A JP2916983 A JP 2916983A JP H0448637 B2 JPH0448637 B2 JP H0448637B2
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Hidekazu Akutsu
Tadashi Fujii
Kakuji Murakami
Tamotsu Ariga
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Description

【発明の詳細な説明】
技術分野 本発明は、インクジエツト記録法に関し、特に
マゼンタ色のインクを用いた場合のインクジエツ
ト記録方法に関するものである。 従来技術 インクジエツト記録技術分野において、近年カ
ラー画像の再現のための技術開発が盛んに行われ
ており、三原色であるシアン、マゼンタおよびイ
エローの各画像再現用のインクについても、種々
の研究が行われている。インクには種々の品質特
性が要求されるが、マゼンタ色のインクについて
言えば、色調、耐水性、耐光性の3つの特性をす
べて満足できるものは未だ得られてない。例え
ば、マゼンタ色として公知の染料であるC.I.アシ
ツドレツド52あるいはC.I.アシツドレツド227を
含むインクを用いて得られる画像は、色調とか耐
光性がわるく、さらにC.I.アシツド92あるいはC.
I.アシツド94を含むインクでは、耐光性とか耐水
性がわるい等の欠点を有している。従来これらの
欠点を解決するために、色補正を行つて色調を改
良するとか、さらにインクの組成、特に染料の選
択のみならず、記録媒体についても種々の工夫が
なされているが、十分に満足する結果に達してな
い現状である。 目 的 本発明は、上記の欠点を解決することを目的と
し、すなわちインクジエツト記録技術分野におい
て、マゼンタ色の画像再現が十分満足できる色調
で行われ、かつその画像の耐光性、耐水性がすぐ
れたインクジエツト記録方法を提供することを目
的とするものである。 構 成 本発明者等は、上記欠点を解決する手段とし
て、特定の構造式で表わされる染料を含有するイ
ンクと特定の材料で処理した記録媒体との組み合
わせが、十分効果を示すことを見い出し、本発明
にいたつた。すなわち、本発明のインクジエツト
記録方法は、下記一般式で表わされる染料を含有
するインクと2価以上の金属の水溶性金属塩、ポ
リアミン、アルキルアミン塩および4級アンモニ
ウム塩のうち少なくとも一種を含有する記録媒体
とを用いることを特徴とするものである。 R1とR2は次の一般式で表わされる。 X;O,S,SO2 M;H,Li,Na,K、アミンまたはアンモニ
ウム P;1または2 m,n;0〜3の整数 R3;水素、アルキル(Cは1〜5)、アミノ、
水酸基またはハロゲン 本発明のインクジエツト記録法に用いるインク
には、上記染料と水以外に、湿潤剤、防腐防かび
剤など目的に応じて種々の添加剤を含有させるこ
とができる。 上記一般式で表わされる染料の含有量は、イン
クに対して0.5〜30重量%、好ましくは1.5〜6重
量%が適当である。以下に該染料の具体例を列挙
する。 湿潤剤としては、例えば多価アルコールとか多
価アルコールのアルキルエーテルがあり、インク
に対して5〜30重量%用いることができる。 以下に具体例を示す。 <多価アルコール> エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、ポリエチレングリコール(20〜
500)、ポリプロピレングリコール等 <多価アルコールのアルキルエーテル> エチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、トリエチレングリコール
モノメチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノエチルエーテル等 本発明の記録方法においては、これらの湿潤剤
のうちグリセリンとジエチレングリコールとを混
合したものが好ましく、インクを長期間放置した
後でも安定した性能を有しており、グリセリン/
ジエチレングリコール1/1〜1/5のものは特
に好ましい。 本発明においては、該混合したものにさらに上
述した他の湿潤剤を添加して使用することがで
き、この場合は湿潤剤全量に対して約40重量%を
上限として添加することが好ましい。 防腐防カビ剤としては、例えばデヒドロ酢酸ナ
トリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール
酸アンモン、有機窒素硫黄系化合物等を使用する
ことができる。 さらに必要な場合、特に染料の溶解剤として効
果のある次のような化合物を添加することができ
る。 トリエタノールアミン等のアミノ系化合物;N
−メチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン1.3
−ジエチルイミダゾリジノン等の含窒素複環系化
合物;バレロラクトンカプロラクトン等のオキシ
カルボン酸の分子内エステル系化合物;エチレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート等のカ
ルソルブアセテート系化合物 本発明の記録方法は、以上説明したインクを次
のような特定の記録媒体と組み合わせることによ
り、所期の目的を達成することができる。以下記
録媒体について説明する。 本発明において用いる記録媒体は、2価以上の
金属の水溶性金属塩、アルキルアミン塩、ポリア
ミンおよび4級アンモニウム塩の少なくとも一種
を含有するものであるが、より具体的には基体上
に、(1)このような処理剤を含有する被覆層を設け
たものと、(2)特に被覆層を設けることなく、処理
剤を基体中に含浸したものとがある。処理剤の含
有量は、処理剤の種類の如何を問わず、(1)の場合
の方が(2)の場合よりもわずかながら多くした方が
良い結果が得られる。 本発明においては、2価以上の金属の水溶性金
属塩一種以上を、0.2g/m2以上、好ましくは1.0
g/m2以上の割合で含有させる。以下に該金属塩
の具体例を示す。 (2価金属塩)MgCl2,CaBr2,Ca(NO32
CaI2,ZnCl2,ZnBr2,ZnI2,Zn(ClO32
ZnSO4,Zn(NO32,SrI2,SrBr2,SrCl2
Sr(NO32,BaCl2,Ba(NO32,Ba(OH)
2,BaI2,BaBr2,Fe(NO32,Ni(NO32
Ni(SO4),NiCl2,CUCl2,CuSO4 (3価金属塩)AlCl3,Al2(SO43,Al(NO32
ScCl3,Sc(NO3),Sc2(SO43,Ga(NO3
3,GaCl3,Ga2(SO43,InCl3,Fe(NO3
,各種ミヨウバン (4価金属塩)TiCl4,GeCl4,Zr(SO42
SnCl4,Sn(SO42,Pb(CH3COO)2 これらの具体例のうち、 AlCl3,Al(SO43,Al(NO33,ZnCl2
ZNSO4,SnCl4,CaCl2,MgCl2,InCl3が特に好
ましい。 アルキルアミン塩は、0.05g/m2以上、特に
0.2g/m2以上含有させることが好ましい。以下
の具体例を示す。 デシルアミン酢酸塩、ウンデシルアミン酢酸
塩、ドデシルアミン酢酸塩、トリデシルアミン酢
酸塩、テトラデシルアミン酢酸塩、ペンタデシル
アミン酢酸塩、ヘキサデシルアミン酢酸塩、ヘプ
タデシルアミン酢酸塩、オクタデシルアミン酢酸
塩、ノナデシルアミン酢酸塩、エイコデシルアミ
ン酢酸塩、又は上記アルキルアミンの塩酸塩 ポリアミンは、0.05g/m2以上、特に0.1g/
m2以上含有させることが好ましい。 以下にその具体例を示す。 ポリアミドポリアミン、ポリオキシエチレンア
ルキルアミン ポリエチルアミン−エピクロルヒドリン、ポリジ
メチルアミノエチル−メタクリレートまたはポリ
アルキルアンモニウム等 4級アンモニウム塩は、0.1g/m2以上含有さ
せることが好ましい。以下にその具体例を示す。 ラウリルトリメチルアンモニウムブロマイドま
たはクロライド、セチルトリメチルアンモニウム
ブロマイドまたはクロライド、オクタイソキノリ
ウムブロマイドまたはクロライド、ヘキサデシル
トリメチルアンモニウムブロマイドまたはクロラ
イド等 記録媒体のうち、基体に上記処理剤を直接含浸
させたものについて説明すると、基体として例え
ば普通紙、ノーサイズ紙、吸水性プラスチツクフ
イルム等を用いる、これに前記処理剤の溶液また
は分散液を浸漬または塗布して作成する。 次に基体上に被覆層を設けたものについては以
下説明する。 基体としては、インク液の吸収能には関係な
く、例えばセルロース主体の紙、合成紙、プラス
チツクフイルム、ガラス、金属板あるいは金属箔
を用いることができる。 被覆層は、前記処理剤のほかに、結着剤および
必要に応じて顔料などのような添加剤から形成さ
れる。 用いる結着剤は、次に示すようなA.樹脂系及
びB.ラテツクス系に大別される。 A 樹脂系 酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉、
デキストリン、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴ
ム、植物性蛋白セルロース、カルボキメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロー
ス誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、無水マレイン酸樹脂、酢酸ビニルポリ
マー、ポリビニルブチラール、ポリアクリルアマ
イドなどの一種または数種の混合、上記ポリマー
相互のコポリマーおよび変性ポリマーなど。 B ラテツクス系 ポリ酢酸ビニル重合体ラテツクス、スチレン−
イソプレン共重合体ラテツクス、スチレン−ブタ
ジエン共重合体ラテツクス、アクリル重合体ラテ
ツクス、アクリル−酢酸ビニル共重合体ラテツク
ス、メチルメタアクリレート−ブタジエン共重合
体ラテツクスおよび共重合体などの変性物および
2種以上の混合物など顔料としては、次のような
ものを列示できる。 クレー、タルク、けいそう土、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マ
グネシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜
鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、チサンホワイト、ケイ
酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化ケイ酸
アルミニウム、水酸化アルミニウム、ゼオライ
ト;白色度、分散性、物質の安定性から好ましく
は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バ
リウム、チサンホワイトなど。 記録媒体の被覆層を形成する方法は、種々考え
られるが、(1)一旦結着剤と添加剤とからなる層を
形成した後、処理剤を塗布した後乾燥するか、あ
るいは(2)結着剤、添加剤、処理剤を含む液を基体
に塗布した後乾燥して層を形成しても良い。 (1)の方法について具体的に説明すると;結着剤
と添加剤を主成分とする分散液を、ブレード塗布
法、エアーナイフ塗布法、ロール塗布法、ワイヤ
ーバー塗布法、スプレー塗布法、グラビア塗布
法、リバースローラー塗布法等の方法によつて、
基体に塗布し、温風又は加熱により乾燥して、塗
布量0.1g/m2から60g/m2、好ましくは3g/
m2から20g/m2の層を設け、次に処理剤を0.1wt
%から30wt%含む液を上記層形成用塗布法のう
ちの一塗布法を用いて塗布し、乾燥させて本発明
に用いる記録媒体を得る。 さらに上記(1)あるいは(2)の方法で得られた記録
媒体を、例えば温度50℃から200℃、好ましくは
60℃から120℃、圧力10Kg/cmから150Kg/cm、好
ましくは50Kg/cmから80Kg/cmのの条件でカレン
ダー加工を行うことによつて、記録媒体の特性を
向上することができる。 次に本発明を実施例によつて説明する。こゝで
%は、すべて重量%を表わす。 実施例 1 下記組成よりなる混合物を70℃3時間加熱攪拌
して溶解し、開孔径0.45μmのメンブランフイル
ターで2回過し、インクAを作成した。 前記具体例(1)の染料 3.0% グリセリン 5.5% ジエチレングリコール 16.5% デヒドロ酢酸ソーダ 0.2% チオ硫酸ナトリウム 0.01% エチレンジアミン四酢酸ナトリウム 0.01% 純水 残量 下記組成物をボールミル分散法にて10時間分散
した後、その分散液をドクターブレード法にて固
形分付着量13g/m2で80μm厚の上質紙上に塗布
し、120℃で5分間乾燥して表面被覆層を形成し
た。 炭酸カルシウム粉末 36% 水酸化アルミニウム粉末 4% スチレン−ブタジエン共重合体ラテツクス(固
形分) 18% カゼイン 5% 水 残量 次に塩化アルミニウムの6%水溶液をエアーナ
イフ塗布法により、固形分付着量1.5g/m2付着
させ、110℃で10分間乾燥した後、65℃、65Kg/
cmの加熱加圧キヤレンダー加工を行つて記録媒体
Aを作成した。 実施例 2 下記組成の混合物を70℃で3時間攪拌して溶解
し、次いで開孔径0.25μmのメンブランフイルタ
ーで2回過し、インクBを作成した。 前記具体例(3)の染料 4% グリセリン 4% ジエチレングリコール 13% デルトツプ33(武田薬品) 0.5% 純水 65.5% 一方、三菱製紙製Mコートインクジエツト用紙
に、三洋化成製サンフイツクス555の2%水溶液
をエアーナイフ塗布法により25g/m2のウエツト
付着量で塗布した後、105℃で12分間乾燥して、
記録媒体Bを得た。 実施例 3 下記組成の混合物を70℃で3時間攪拌して溶解
し、次いで開孔径0.25μmのメンブランフイルタ
ーで2回過して、インクCを作成した。 前記具体例(5)の染料 6% ジエチレングリコール 22% グリセリン 6% トリエタノールアミン 5% ホクサイドLX−2 0.5% 純水 残量 次にサイズ度1Secで厚み95μmの普通紙に、オ
クタデシルアミン酢酸塩の3wt%水溶液を塗布し
て、この処理剤の付着量が0.6g/m2の記録媒体
Cを得た。 比較例 1 実施例2において、インクBの染料をC.I.アン
ドレツド92に換える以外同じ組成のインクと、記
録媒体として三菱製紙Mコートインクジエツト用
紙を用いる。 以上、実施例1〜3および比較例1において示
した各インクおよび記録媒体を用いて、ノズルの
径が30μm、噴射励振周波数が約100KHzの条件で
インクジエツト記録方法により、印字を行い、画
像サンプルを得た。 次に、これらの画像サンプルについて以下(1)〜
(3)の評価試験を行つた。その結果を表−1に示
す。 (1) 印字部色評価 GATF色評価法により色相誤差、グレーネス
を評価した。 (2) 画像耐水性評価 30℃の水に1分間浸漬させ、浸漬前と後での画
像濃度の変化量を濃度退色率として評価した。 退色率(%)=変化量/初期値×100 (3) 画像耐光性評価 カーボンアーク灯に4時間照射させ、その時の
色反射濃度の退色率を評価した。(退色率は(2)と
同じ
【表】 効 果 上表から、本発明のインクジエツト記録方法に
よる印字画像は、特定のインクと記録媒体とを組
み合わせたことにより、色調、耐水性および耐光
性の点ですぐれたものになることが明らかであ
る。なお、インクおよび記録媒体自体もその保存
性とか機械的強度などの特性の点ですぐれてい
る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 下記一般式で表わされる染料を含有するイン
    クと、2価以上の金属の水溶性金属塩、ポリアミ
    ン、アルキルアミン塩および4級アンモニウム塩
    のうち少なくとも一種を含有する記録媒体とを用
    いることを特徴とするインクジエツト記録方法。 R1とR2は次式で表わされるもの; X;O,S,SO2 M;H,Li,Na,K、アミンまたはアンモニ
    ウム P;1または2 m,n;0〜3の整数 R3;水素、アルキル(Cは1〜5)、アミノ、
    水酸基またはハロゲン
JP58029169A 1983-01-20 1983-02-23 インクジェット記録方法 Granted JPS59155089A (ja)

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JPH0737176B2 (ja) * 1986-05-09 1995-04-26 ダイニツク株式会社 記録用透明材
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JP2017066208A (ja) * 2015-09-28 2017-04-06 富士フイルム株式会社 着色組成物、インクジェット用インク、布帛を捺染する方法、及び染色又は捺染された布帛

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