JPH0448820B2 - - Google Patents

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JPH0448820B2
JPH0448820B2 JP56194606A JP19460681A JPH0448820B2 JP H0448820 B2 JPH0448820 B2 JP H0448820B2 JP 56194606 A JP56194606 A JP 56194606A JP 19460681 A JP19460681 A JP 19460681A JP H0448820 B2 JPH0448820 B2 JP H0448820B2
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polymer
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polymers
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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、フルオロ炭化水素重合体を含有し、
良好な長時間熱安定性を有しかつ先行技術水準か
ら公知の成形体と比較して改善された機械的特性
を有する平坦なフイルムに関する。
［従来の技術］ フルオロ炭化水素重合体から成る公知のフイル
ムは、大体においてVDE熱等級においてＢ，Ｆ
又はそれ以上の等級に入る長時間熱安定性値を有
する。しかしながら、これらを絶縁材料、例えば
モータの絶縁目的のために使用すべき場合には、
これらは更に特殊な機械的特性、例えば押込抵
抗、耐折強さ及び剛性に関する要求を満足する必
要がある。しかしながら、この種のフイルムにお
いては、これらの特性は全く存在しないかもしく
は満足されない程度で存在するにすぎない。
プラスチツク材料にスレツド、フアイバー又は
板片の形の材料を埋込むことによりプラスチツク
材料から成る成形体の機械的特性のいくつか、特
に強度及び剛性を改善させることは公知である。
しかしながらこの種の手段によつて達成される効
果は極めて小さくかつ実質的に非三次元的形状、
特にフイルムの場合には満足されない。しかも、
これらの添加剤の大部分は無機物的性質を有す
る。これらは例えばガラス、カーボン、金属、硼
素、金属酸化物、窒化物又は珪酸塩、例えばアス
ベスト又は雲母から成る。この種の添加剤は、加
工する際に生じる高い温度で顔料が弗素含有重合
体に対して化学的に反応性であり、従つて重合体
の分解を惹起することから不利である。更に、こ
れらの反応は激しい発熱及びガス発生反応を伴う
ことがあり、従つて工業的実地において著しい危
険性の原因となる。さらに、この種の添加物にお
いては、一般にフルオロ炭化水素重合体から形成
された成形体、特にフイルムの靭性が失われる、
例えば引裂強さの低下が観察される。
特にフイルムの場合の機械的特性を改良する公
知の１つの手段は、フイルムをそれとは別のより
良好な機械的特性を有する層、例えば別のフイル
ム、編物又は織物、フリース、被覆又は同時押出
しによる別の層と組合せることである。この場合
には、もちろん製作技術的費用並びにコストが高
くなるという欠点がある。そのことは別にして
も、良好な長時間熱安定性を有する層材料が所望
であれば、この目的のためには、例えば芳香族ポ
リアミドにとつては比較的少量のかつ大抵の場合
にはむしろ高価な材料が好適である。更に、フル
オロ炭化水素重合体の特性とは著しくずれている
ため、前記層に対する強固のかつ持続的な接合を
達成することは困難である。このことは実地にお
いては結合体の有害な離層傾向において観察され
る。
仏国特許公開第2243970号明細書から、軟質化
されておりかつその軟化が熱的エージングに対し
て抵抗性を有する樹脂組成物が公知である。この
公知の樹脂組成物は、軟質であるが、けん縮傾向
を呈しない糸を形成するために使用される。この
公知の樹脂組成物は、ポリ弗化ビニリデンと、該
ポリ弗化ビニリデンに対して極めて良好な相容性
を呈しかつジエステル類型の常用の低分子軟化剤
のように数時間後に樹脂から浸出しない、特定の
末端基を有するオリゴエステル類型の添加物とか
ら成る。しかし、これらの軟化剤は弗素含有重合
体の長時間熱安定性の改良に寄与することはでき
ない、特に長時間にわたつて高温を使用する際に
分子の分解及び好ましくない熱及びガス発生反応
が生じるのを阻止することができない。
［発明が解決しようとする課題］ 従つて、本発明の課題は、熱絶縁材料として使
用するために高い長時間熱安定性及び良好な機械
的特性を有する、フルオロ炭化水素重合体を含有
するフイルムを提供することである。
［課題を解決するための手段］ この課題は、溶融工程を介して処理することの
できる、ポリテトラフルオロエチレン以外の少な
くとも１種のフルオロ炭化水素重合体と、ポリカ
ーボネート、及びオキシベンゾイル−ポリエステ
ルを除くポリエステルの群から選択される少なく
とも１種の耐熱性の熱可塑性重合体とから成つて
おり、少なくともフルオロ炭化水素重合体が、海
島構造に相当する連続相（マトリツクス）を形成
し、かつフルオロ炭化水素重合体と熱可塑性重合
体との重量比が80：20〜20：80であることを特徴
とする、フルオロ炭化水素重合体を含有する長時
間熱安定性フイルムによつて解決される。
溶融工程を介して加工可能な適当なフルオロ炭
化水素重合体としては、公知の弗素置換されたビ
ニル重合体、例えば一成分重合体、ポリ弗化ビニ
リデン、ポリ弗化ビニル、又は例えば弗化ビニリ
デン、弗化ビニル、テトラフルオロエチレン、ペ
ルフルオロアルキルビニルエーテル等から誘導さ
れる相応される共重合体又はこれらの弗素含有単
量体の１種以上の共重合体及び／又は弗素不含の
共重合可能な単量体、例えばエチレンとの共重合
体が該当する。
有利なフルオロ炭化水素重合体は、ポリ弗化ビ
ニリデン及び化学的に僅かに変性されたタイプ
の、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプ
ロピレン又はエチレンの共重合体であり、この場
合テトラフルオロエチレン／エチレン共重合体が
特に好適である。さほど熱可塑性ではないフルオ
ロ炭化水素重合体も、熱可塑性的加工及び相形成
に影響を及ぼさない量及び配分で使用することも
可能である。
適当な熱安定性の熱可塑性重合体は、多種多様
な重合体等級、例えばポリカーボネート、及びオ
キシベンゾイル−ポリエステルを除くポリエステ
ルに見い出され、この場合完全に不活性であるこ
と、即ち例えば高い吸水値のような使用適性を低
下させない重合体特性を有することが前提条件で
ある。有利な熱可塑性重合体は、芳香族ジカルボ
ン酸の線状の飽和ポリエステル、例えばポリブチ
レンテレフタレート及び特にポリエチレンテレフ
タレート並びに芳香族ジヒドロキシ化合物、特に
ビスフエノールＡのポリカルボネートである。
フルオロ炭化水素重合体と熱可塑性重合体が相
互に構成する重量比は80：20〜20：80であり、こ
の場合約70：30〜50：50の比が有利である。
後で成形体に加工される混合物の製造は、通常
の工程で又は成形体、特にフイルムを形成するた
めに使用される押出機で直接的に溶融させること
により行なうことができる。
本発明にとつて重要なことは、成形体の製造を
少なくともフルオロ炭化水素重合体が、海島
（island in sea）構造に相当する連続相（マトリ
ツクス）を形成するように実施することである。
このことは成分の粘度選択を介して達成すること
ができる。
成形体の有利な形状はフイルム形であり、この
場合フイルムは偏平ホース並びにホースフイルム
として製造することができる。また、フイルムの
一軸又は二軸方向伸延も、場合により熱固定と組
合せて実施可能である。しかし、通常は全く伸延
工程を介さずとも使用可能なフイルム特性が達成
される。
成形体、特にフイルムの接着、積層、印刷、被
覆、金属化等のために、通常の前処理、例えばコ
ロナ処理、火炎処理、酸化処理、エツチング処
理、溶解又は膨潤剤処理を行なうこともできる。
しかしながら、一般的には本発明による生成物は
接着剤、印刷インキ及びその他の物質に対して未
処理状態でも、基本的に純粋なフルオロ炭化水素
重合体から製造された成形体よりも明らかに良好
な付着特性を有していることが判明した。
必要に応じて、滑剤、スリツプ剤、粘着防止
剤、安定剤、光又はUV吸収剤、架橋剤、可塑剤
並びに粉末、フアイバー、小板片、微粒子又は不
規則に成形された顆粒の形の填料、艶消剤、染
料、難燃性、帯電防止剤、補強剤、電導度改良剤
等を混合物に配合することもできる。しかしなが
ら、成分混合物の溶融紡糸によつてスレツド又は
フアイバーを製造し、次いでこれらを編物、織物
又はフリースに加工しかつ長時間熱安定性絶縁に
おける所望の使用目的に供給することが可能であ
る。
本発明の成形体を用いれば、前記課題を極めて
有利に解決することができる。該平面状構成体
は、別の使用分野、例えばケーブル、偏平ケーブ
ルの製造において、プリント回路のサブストレー
ト材料等において有利に使用可能である。熱可塑
性重合体を溶出させると、多孔性の生成物が得ら
れ、これは良好な熱安定性及び／又は化学的不活
性が所望される隔離のために好適である。
しかしながらまた、成分混合物の溶融紡糸によ
りスレツド又はフイラメントを製造し、これらを
次いで編物、織物又はフリースに加工しかつ長時
間安定性が所望される絶縁目的のために使用する
こともできる。
例 １ 通常の混合機を用いて、ヘキスト社
（HOECHST A.G.）からHostaglon ETの商品
名で市販されておりかつ単量体モル比約１：１か
ら成りかつ少量の化学的変性剤、MFI11／30035
ｇ／10分を有する、テトラフルオロエチレンとエ
チレンの共重合体を、ポリエチレンテレフタレー
ト（フエノール及びテトラクロロエタンの３：２
混合物中、25℃で測定したIV値0.67）と重量比
８：２で混合した。この場合、両成分は顆粒の形
で存在していた。
通常の条件下で乾燥した後、この混合物をフラ
ツトダイ及び冷却ロールを備えた45−実験室用押
出機を用いて、押出機の加熱帯域の温度290〜310
℃及び押出し出力15Kg／36×102秒で厚さ250μｍ
の扁平フイルムを押出した。
このフイルムは連続したフルオロ炭化水素重合
体相を有する二相構造体を有していた。このフイ
ルムはポリエステルを添加しないで相応して製造
されたフイルムと異なり、折畳み可能でありかつ
良好な機械加工性を有しかつ迅速に自動ウエツジ
形成装置（Statomat タイプ）で形成すること
ができかつVDE0345§26に基づいて加圧及び熱
負荷の条件下で寸法安定性試験により判定した結
果によれば、比較フイルムよりも75〜130℃高い
十分な押込抵抗を有していた。引裂力及び引張伸
びを判定基準とするVDE0304、パート２に基づ
いて測定した長時間熱安定性に関しては、添加剤
の割合が比較的大きくかつ熱安定性が小さいにも
かかわらず、実際に純粋なフルオロ炭化水素重合
体から成るフイルムに比べて特性の低下は観察さ
れなかつた。フイルムの引裂き抵抗は優れてお
り、弾性率は約100N／mm2から1200N／mm2に高め
られた。比較フイルムと比較して、電気特性にお
いて何らの欠点も検出されなかつた。本発明のフ
イルムは、フルオロ炭化水素重合体用の特殊な製
品に数えられない市販の接着剤で接着することが
できた。
上記例１に基づき製造したエチレン／ポリテト
ラフルオロエチレンコポリマー（ETFE）及びテ
レフタレート（PET）からなるフイルムを、顕
微鏡で30倍の倍率で調査した。
該フイルムは、不透明で、上記倍率で均質に観
察された。この不透明は、少なくとも２つの相の
存在を示す。
顕微鏡下で、該フイルムを、PETを溶解する
が、ETFEを溶解しないヘキサフルオロプロパノ
ールで処理した。PETは溶解したので、ETFE
の多孔性の、但し連続したマトリツクス相が観察
された。このことは、フルオロポリマー相が連続
していることを示す。
例 ２ 例１を繰返したが、但しこの場合には混合物の
重量比は６：４でありかつ高分子量を有するポリ
エチレンテレフタレート（IV値0.91）を使用し
た。このフイルムは連続したフルオロ炭化水素重
合体相を有しかつフルオロ重合体の高い長時間熱
安定性を有すると同時に、少なくとも例１のフイ
ルムにおいて観察されたと同等の良好な機械的特
性を有していた。
例 ３ 混合物の重量割合が１：１であり、フルオロ炭
化水素重合体が溶融粘度（MFI11／300）400ｇ／
６×102秒をかつポリエチレンテレフタレートが
限界粘度（IV値）0.86を有する点のみを変更して
例１を繰返すことによつて製造したフイルムは、
例２と同様な特性を有していた、このフイルムは
連続したフルオロ炭化水素相を示した。
例 ４ フルオロ炭化水素重合体がMFI100ｇ／６×102
秒を有する点のみを変更して例３を繰返した。こ
の場合にも、例３と同様なフルオロ炭化水素重合
体の連続相構造及び相応して使用可能な適用技術
上の特性を有するフイルムが得られた。
例 ５ ポリエチレンテレフタレートの代りに平均分子
量約50000を有する４，4′−ジヒドロキシジフエ
ニル−２，２−プロパン（ビスフエノールＡ）の
ポリカーボネート［バイヤー社（Bayer AG）の
Makrolon ］を使用する点を変更して、例１を
繰返した。このフイルムのフルオロ炭化水素重合
体相は連続していた。フイルムの当該の使用適性
は優れていた。
例 ６ 混合比が４：６である点を変更して、例５を繰
返した。フイルムの相構造には変化が見られず、
その使用適性は優れていた。
例 ７ 例５を繰返したが、この場合には混合比を２：
８に変更した。フイルムの相構造及び特性像は例
６と同様に良好であつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 溶融工程を介して処理することのできる、ポ
    リテトラフルオロエチレン以外の少なくとも１種
    のフルオロ炭化水素重合体と、ポリカーボネー
    ト、及びオキシベンゾイル−ポリエステルを除く
    ポリエステルの群から選択される少なくとも１種
    の耐熱性の熱可塑性重合体とから成つており、少
    なくともフルオロ炭化水素重合体が、海島構造に
    相当する連続相（マトリツクス）を形成し、かつ
    フルオロ炭化水素重合体と熱可塑性重合体との重
    量比が80：20〜20：80であることを特徴とする、
    フルオロ炭化水素重合体を含有する長時間熱安定
    性フイルム。 ２ フルオロ炭化水素重合体相がポリ弗化ビニリ
    デン又はテトラフルオロエチレンとヘキサフルオ
    ロプロピレン又はエチレンの共重合体から成る、
    特許請求の範囲第１項記載のフイルム。 ３ 滑剤、スリツプ剤、粘着防止剤、光吸収剤、
    UV吸収剤、架橋剤、艶消剤、着色防止剤、難燃
    剤、染料、可塑剤、填料、電導度改良剤及び帯電
    防止剤等の添加剤が含有されている、特許請求の
    範囲第１項又は第２項記載のフイルム。
JP56194606A 1980-12-05 1981-12-04 High long time thermostability formed body containing fluorohydrocarbon polymer and electric parts made therefrom Granted JPS57121045A (en)

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EP (1) EP0053778B1 (ja)
JP (1) JPS57121045A (ja)
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