JPH0383639A - 不透明積層延伸成形物およびその製造方法 - Google Patents
不透明積層延伸成形物およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH0383639A JPH0383639A JP1222456A JP22245689A JPH0383639A JP H0383639 A JPH0383639 A JP H0383639A JP 1222456 A JP1222456 A JP 1222456A JP 22245689 A JP22245689 A JP 22245689A JP H0383639 A JPH0383639 A JP H0383639A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molded product
- melting point
- crystalline
- crystalline polypropylene
- polypropylene resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
- B32B38/0012—Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
- B32B2038/0028—Stretching, elongating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/41—Opaque
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/10—Polypropylene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/91—Product with molecular orientation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
- Y10T428/31917—Next to polyene polymer
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はポリプロピレン系樹脂を主成分とする不透明な
積層延伸成形物に関する。さらに詳しくは、結晶性ポリ
プロピレン系樹脂に特定の高軟化点石油樹脂を添加した
組成物からなる不透明化した延伸層と低融点結晶性プロ
ピレン系共重合体からなる層が積層されてなる不透明で
、かつ真珠様光沢を有し、ヒートシール可能な積層延伸
成形物に関する。
積層延伸成形物に関する。さらに詳しくは、結晶性ポリ
プロピレン系樹脂に特定の高軟化点石油樹脂を添加した
組成物からなる不透明化した延伸層と低融点結晶性プロ
ピレン系共重合体からなる層が積層されてなる不透明で
、かつ真珠様光沢を有し、ヒートシール可能な積層延伸
成形物に関する。
（従来の技術）
一般に真珠様光沢々いし不透明感を有する成形物は、−
軸ないし二軸延伸フィルムとして一般包装材料、装飾材
料、合成紙または書写印刷紙に用いられ、またテープ、
リボン會たはフィラメントとして梱包材料、織糸等に広
く用いられている。
軸ないし二軸延伸フィルムとして一般包装材料、装飾材
料、合成紙または書写印刷紙に用いられ、またテープ、
リボン會たはフィラメントとして梱包材料、織糸等に広
く用いられている。
従来、成形物に真珠様光沢ないし不透明感を付与する方
法としては、（１）白色顔料、体質顔料あるいはパール
エツセンス等の光沢物質を添加する方法、（２）成形時
に発泡剤を添加して多数の気泡を形成させる方法、（３
）無機充填剤を多量に添加した後、延伸しボイドを形成
させる方法（４！Ｐ公昭６３−２４５３２号、特開昭６
３−１１７０４３号公報）、（４）成形物を溶剤あるい
は薬品等で処理してダル化させる方法等が知られている
。
法としては、（１）白色顔料、体質顔料あるいはパール
エツセンス等の光沢物質を添加する方法、（２）成形時
に発泡剤を添加して多数の気泡を形成させる方法、（３
）無機充填剤を多量に添加した後、延伸しボイドを形成
させる方法（４！Ｐ公昭６３−２４５３２号、特開昭６
３−１１７０４３号公報）、（４）成形物を溶剤あるい
は薬品等で処理してダル化させる方法等が知られている
。
しかし、これらの方法は、次のよりな欠点を有する。す
なわち、（１）の方法は白色顔料、体質顔料では真珠様
光沢は得難く、パールエツセンスは非常に高価でかつ多
量に添加する必要がある。（２）については、発泡粒子
が大きくフィルム等の薄い膜では均一な微細発泡が得難
い。（３）は無機充填剤を多量に添加するため、押出時
の流動性が大幅に低下したシ、スクリーンパックが目詰
Ｉしたシ、無機充填剤に起因する吸湿、発泡や分散不良
が生じ易く、樹脂の置換にも長時間を要する等の生産時
のトラブルが多く、得られた製品も光沢が低く、粗面化
したものしか得られたい等の欠点がある。
なわち、（１）の方法は白色顔料、体質顔料では真珠様
光沢は得難く、パールエツセンスは非常に高価でかつ多
量に添加する必要がある。（２）については、発泡粒子
が大きくフィルム等の薄い膜では均一な微細発泡が得難
い。（３）は無機充填剤を多量に添加するため、押出時
の流動性が大幅に低下したシ、スクリーンパックが目詰
Ｉしたシ、無機充填剤に起因する吸湿、発泡や分散不良
が生じ易く、樹脂の置換にも長時間を要する等の生産時
のトラブルが多く、得られた製品も光沢が低く、粗面化
したものしか得られたい等の欠点がある。
また、（４）は後処理工程で行われ、かつ溶剤、薬品類
の除去工程も必要で、装置、経費の面で不利であり、ま
た製品もダル感を有し、高光沢を有するものは得られな
いという欠点がある。
の除去工程も必要で、装置、経費の面で不利であり、ま
た製品もダル感を有し、高光沢を有するものは得られな
いという欠点がある。
本発明者等は、これら従来法の欠点を解消し、不透明な
いしパール感を有する成形品を容易に製造し得る方法を
提供すべく検討し、ポリプロピレンに特定の高軟化点石
油樹脂を特定量添加し特定の条件下で延伸することによ
って、従来法に比して成形性に優れ、かつフィルム内部
に微細気泡を無数に発生させた不透明で、かつ真珠様光
沢を有し、軽量な延伸成形物が得られることを見出し、
先願として提案中（特願平１−７４９１９号）であるが
、この方法て得られた製品は包装用として使用する場合
、製袋時にヒートシール加熱により再溶融により微細気
泡が消失し、不透明感が失われるという欠点があった。
いしパール感を有する成形品を容易に製造し得る方法を
提供すべく検討し、ポリプロピレンに特定の高軟化点石
油樹脂を特定量添加し特定の条件下で延伸することによ
って、従来法に比して成形性に優れ、かつフィルム内部
に微細気泡を無数に発生させた不透明で、かつ真珠様光
沢を有し、軽量な延伸成形物が得られることを見出し、
先願として提案中（特願平１−７４９１９号）であるが
、この方法て得られた製品は包装用として使用する場合
、製袋時にヒートシール加熱により再溶融により微細気
泡が消失し、不透明感が失われるという欠点があった。
（発明が解決しよりとする問題点）
本発明は、上記従来法の欠点を解消し、不透明で、かつ
、真珠用光沢を有し、ヒートシール時にも不透明感の消
失しない延伸成形物を得るべく種々検討した結果、結晶
性ポリプロピレン系樹脂に特定の高軟化点石油樹脂を特
定量配合し九組放物から得られた延伸成形物に特定の低
融点結晶性プロピレン系共重合体から得られた成形物を
積層することにニジまたは上述の組成物から得られた成
形物に特定の低融点結晶性プロピレン系共重合体から得
られた成形物を積層したのち、延伸することにより目的
とする延伸成形物が得られることを見出し、本発明に到
達した。
、真珠用光沢を有し、ヒートシール時にも不透明感の消
失しない延伸成形物を得るべく種々検討した結果、結晶
性ポリプロピレン系樹脂に特定の高軟化点石油樹脂を特
定量配合し九組放物から得られた延伸成形物に特定の低
融点結晶性プロピレン系共重合体から得られた成形物を
積層することにニジまたは上述の組成物から得られた成
形物に特定の低融点結晶性プロピレン系共重合体から得
られた成形物を積層したのち、延伸することにより目的
とする延伸成形物が得られることを見出し、本発明に到
達した。
（問題点を解決するための手段）
すなわち、本発明は、
（１）結晶性ポリプロピレン系樹脂に、軟化点（環球法
）１６０℃以上のシクロペンタジェン系石油樹脂３〜３
０重量％配合した組成物から得られた延伸成形物の少な
くとも片面に、その結晶融点が該結晶性ポリプロピレン
系樹脂より１０℃以上低い低融点結晶性プロピレン系共
重合体から得られた成形物が積層された全光線透過率が
５０係以下の不透明積層延伸成形物、 （２） 結晶性ポリプロピレン系樹脂に、軟化点（環
球法）１６０℃以上の“シクロペンタジェン系石油樹脂
３〜３０重１係を配合した組成物から得られた成形物の
少なくとも片面に、その結晶融点が該結晶性ポリプロピ
レン系樹脂より１０℃以上低い低融点結晶性プロピレン
系共重合体から得られた成形物が積層され、延伸されて
なる全光線透過率が５０％以下の不透明積層延伸成形物
、（３）低融点結晶性プロピレン系共重合体が、プロピ
レン成分を７０重重量％以上含有し、その結晶融点が１
１５〜１５０℃の範囲のプロピレンとエチレン筐たは炭
素数４〜８のα−オレフィンとの二元以上の共重合体、
會たはそれらの混合物であることを特徴とする前記第１
項もしくは第２項のいずれか１項記載の不透明積層延伸
成形物、（４） シクロペンタジェン系石油樹脂とし
て、その軟化点が結晶性ポリプロピレン系樹脂の結晶融
点と同等以上であるシクロペンタジェン系石油樹脂を用
いることを特徴とする前記第１項、第２項もしくは第３
項のいずれか１項記載の不透明積層延伸成形物、 （５）結晶性ポリプロピレン系樹脂に、軟化点く環球法
）１６０℃以上のシクロペンタジェン系石油樹脂３〜３
０重１係を配合してなる組成物を用いて得られた成形物
の少なくとも片面に、その結晶融点が該結晶性ポリプロ
ピレン系樹脂よ１０℃以上低い低融点結晶性プロピレン
系共重合体を用いて得られた成形物を積層したのち、該
結晶性ポリプロピレン系樹脂の結晶融点以下で、かつシ
クロペンタジェン系樹脂の軟化点以下の温度で少なくと
も一方向に２倍以上延伸することを特徴とする不透明積
層延伸成形物の製造方法、 （６）結晶性ポリプロピレン系樹脂に、軟化点（環球法
）１６０℃以上のシクロペンタジエン系石油樹脂３〜３
０重量幅を配合してなる組成物を用いて得られた成形物
をタテまたはヨコ方向に一軸延伸した後、少なくともそ
の片面にその結晶融点が該結晶性ポリプロピレン系樹脂
より１０℃以上低い低融点結晶性プロピレン系共重合体
を用いて得られた成形物の製造方法、 （７）低融点結晶性プロピレン系共重合体が、プロピレ
ン成分を７０重重量％以上含有し、その結晶融点が１１
５〜１５０℃の範囲のプロピレンとエチレンまたは炭素
数４〜８のα−オレフィンとの二元以上の共重合体、ま
たはそれらの混合物であることを特徴とする前記第５項
もしくは第６項のいずれか１項記載の不透明延伸成形物
の製造方法、（８） シクロペンタジェン系石油樹脂
として、その軟化点が結晶性ポリプロピレン系樹脂の結
晶融点と同等以上であるシクロペンタジェン系石油樹脂
を用いることを特徴とする前記第５項、第６項もしくは
第７項のいずれか１項記載の不透明積層延伸成形物の製
造方法、 に関するものである。
）１６０℃以上のシクロペンタジェン系石油樹脂３〜３
０重量％配合した組成物から得られた延伸成形物の少な
くとも片面に、その結晶融点が該結晶性ポリプロピレン
系樹脂より１０℃以上低い低融点結晶性プロピレン系共
重合体から得られた成形物が積層された全光線透過率が
５０係以下の不透明積層延伸成形物、 （２） 結晶性ポリプロピレン系樹脂に、軟化点（環
球法）１６０℃以上の“シクロペンタジェン系石油樹脂
３〜３０重１係を配合した組成物から得られた成形物の
少なくとも片面に、その結晶融点が該結晶性ポリプロピ
レン系樹脂より１０℃以上低い低融点結晶性プロピレン
系共重合体から得られた成形物が積層され、延伸されて
なる全光線透過率が５０％以下の不透明積層延伸成形物
、（３）低融点結晶性プロピレン系共重合体が、プロピ
レン成分を７０重重量％以上含有し、その結晶融点が１
１５〜１５０℃の範囲のプロピレンとエチレン筐たは炭
素数４〜８のα−オレフィンとの二元以上の共重合体、
會たはそれらの混合物であることを特徴とする前記第１
項もしくは第２項のいずれか１項記載の不透明積層延伸
成形物、（４） シクロペンタジェン系石油樹脂とし
て、その軟化点が結晶性ポリプロピレン系樹脂の結晶融
点と同等以上であるシクロペンタジェン系石油樹脂を用
いることを特徴とする前記第１項、第２項もしくは第３
項のいずれか１項記載の不透明積層延伸成形物、 （５）結晶性ポリプロピレン系樹脂に、軟化点く環球法
）１６０℃以上のシクロペンタジェン系石油樹脂３〜３
０重１係を配合してなる組成物を用いて得られた成形物
の少なくとも片面に、その結晶融点が該結晶性ポリプロ
ピレン系樹脂よ１０℃以上低い低融点結晶性プロピレン
系共重合体を用いて得られた成形物を積層したのち、該
結晶性ポリプロピレン系樹脂の結晶融点以下で、かつシ
クロペンタジェン系樹脂の軟化点以下の温度で少なくと
も一方向に２倍以上延伸することを特徴とする不透明積
層延伸成形物の製造方法、 （６）結晶性ポリプロピレン系樹脂に、軟化点（環球法
）１６０℃以上のシクロペンタジエン系石油樹脂３〜３
０重量幅を配合してなる組成物を用いて得られた成形物
をタテまたはヨコ方向に一軸延伸した後、少なくともそ
の片面にその結晶融点が該結晶性ポリプロピレン系樹脂
より１０℃以上低い低融点結晶性プロピレン系共重合体
を用いて得られた成形物の製造方法、 （７）低融点結晶性プロピレン系共重合体が、プロピレ
ン成分を７０重重量％以上含有し、その結晶融点が１１
５〜１５０℃の範囲のプロピレンとエチレンまたは炭素
数４〜８のα−オレフィンとの二元以上の共重合体、ま
たはそれらの混合物であることを特徴とする前記第５項
もしくは第６項のいずれか１項記載の不透明延伸成形物
の製造方法、（８） シクロペンタジェン系石油樹脂
として、その軟化点が結晶性ポリプロピレン系樹脂の結
晶融点と同等以上であるシクロペンタジェン系石油樹脂
を用いることを特徴とする前記第５項、第６項もしくは
第７項のいずれか１項記載の不透明積層延伸成形物の製
造方法、 に関するものである。
本発明で用いる結晶性ポリプロピレン系樹脂は、プロピ
レンの単独重合体、プロピレン成分を７０重量置％以上
含有するエチレンまたは炭素数４以上のα−オレフィン
との二元以上の共重合体でｓｂ、例えば結晶性ポリプロ
ピレン、結晶性エチレン・プロピレン共重合体、結晶性
プロピレン・ブテン−１共重合体、結晶性プロピレン・
ヘキセン−１共重合体、結晶性エチレン・プロピレン・
ブテン−１三元共重合体、結晶性エチレン・プロピレン
・ヘキセン−１三元共重合体およびそれらの混合物等が
あげられる。これらは、例えばチーグラー・ナツタ触媒
およびその応用系等の公知の立体特異性触媒を用いて、
スラリー法、溶液法および気相重合法等の公知の方法で
単独ないし共重合することによって得ることができる。
レンの単独重合体、プロピレン成分を７０重量置％以上
含有するエチレンまたは炭素数４以上のα−オレフィン
との二元以上の共重合体でｓｂ、例えば結晶性ポリプロ
ピレン、結晶性エチレン・プロピレン共重合体、結晶性
プロピレン・ブテン−１共重合体、結晶性プロピレン・
ヘキセン−１共重合体、結晶性エチレン・プロピレン・
ブテン−１三元共重合体、結晶性エチレン・プロピレン
・ヘキセン−１三元共重合体およびそれらの混合物等が
あげられる。これらは、例えばチーグラー・ナツタ触媒
およびその応用系等の公知の立体特異性触媒を用いて、
スラリー法、溶液法および気相重合法等の公知の方法で
単独ないし共重合することによって得ることができる。
これらの結晶性ポリプロピレン系樹脂は広く公知のもの
であるが、本発明においてはプロピレン成分を８０重重
量％以上含有し、沸謄ｎ−へブタン抽出残分が８０重重
量風上のものが望璽しい。
であるが、本発明においてはプロピレン成分を８０重重
量％以上含有し、沸謄ｎ−へブタン抽出残分が８０重重
量風上のものが望璽しい。
また、該結晶性ポリプロピレン系樹脂はそのメルトフロ
ーレート（ＪＩＳ Ｋ ７２１０試験条件１４に基づく
。以下、ＭＦＲと称す。）は０．３〜１゜の範囲のもの
が望ましい。
ーレート（ＪＩＳ Ｋ ７２１０試験条件１４に基づく
。以下、ＭＦＲと称す。）は０．３〜１゜の範囲のもの
が望ましい。
本発明において結晶性ポリプロピレン系樹脂に配合する
シクロペンタジェン系石油樹脂は、石油ナフサなどから
得られるシクロペンタジェン、ジシクロペンタジェンお
よびその多量体もしくはそれらのアルキル置換体または
それらの混合物等を主成分とする留分を単独で、または
それらシクロペンタジェン系留分とモノビニル芳香族炭
化水素、インデン類等の他の留分を含有する混合系を、
溶剤の存在下または不存在下に、窒素ガス等の不活性ガ
スの雰囲気下で、数時間以上熱重合して得られたシクロ
ペンタジェン系成分を５０重重量％以上含む重合体また
は共重合体からなる石油樹脂、または該石油樹脂を従来
公知の方法、例えばパラジウム、ニッケル、コバルト等
の金属またはその酸化物等の触媒を用い、溶剤の存在下
１５０〜３００℃の温度、１０〜１５０＃／ｃｄの水素
圧の条件下で水素化した水素化シクロペンタジェン系石
油樹脂またはこれらの混合物である。
シクロペンタジェン系石油樹脂は、石油ナフサなどから
得られるシクロペンタジェン、ジシクロペンタジェンお
よびその多量体もしくはそれらのアルキル置換体または
それらの混合物等を主成分とする留分を単独で、または
それらシクロペンタジェン系留分とモノビニル芳香族炭
化水素、インデン類等の他の留分を含有する混合系を、
溶剤の存在下または不存在下に、窒素ガス等の不活性ガ
スの雰囲気下で、数時間以上熱重合して得られたシクロ
ペンタジェン系成分を５０重重量％以上含む重合体また
は共重合体からなる石油樹脂、または該石油樹脂を従来
公知の方法、例えばパラジウム、ニッケル、コバルト等
の金属またはその酸化物等の触媒を用い、溶剤の存在下
１５０〜３００℃の温度、１０〜１５０＃／ｃｄの水素
圧の条件下で水素化した水素化シクロペンタジェン系石
油樹脂またはこれらの混合物である。
該シクロペンタジェン系石油樹脂の重合は、−段階で重
合もしくは共重合させても良いが、例えばシクロペンタ
ジェンを二段階以上に多段重合させるのも高軟化点化に
は有効であシ、重合工程シよび水素化工程は連続式ある
いはバッチ式のいずれでも良い。
合もしくは共重合させても良いが、例えばシクロペンタ
ジェンを二段階以上に多段重合させるのも高軟化点化に
は有効であシ、重合工程シよび水素化工程は連続式ある
いはバッチ式のいずれでも良い。
こうして得られたシクロペンタジェン系石油樹脂のうち
、本発明においては、その軟化点（環球法）が１６０℃
以上のものでなければならない。
、本発明においては、その軟化点（環球法）が１６０℃
以上のものでなければならない。
軟化点が１６０℃に達しないものは不透明感・パール感
共に不足し、本発明の目的とする不透明延伸成形物は得
られず、また軟化点が１５０℃以下のものは特開昭６１
−２０３１４０号公報や従来公知の水素化石油樹脂と同
様に本発明と全く逆の方向、すなわち得られた成形物は
透明になる。
共に不足し、本発明の目的とする不透明延伸成形物は得
られず、また軟化点が１５０℃以下のものは特開昭６１
−２０３１４０号公報や従来公知の水素化石油樹脂と同
様に本発明と全く逆の方向、すなわち得られた成形物は
透明になる。
本発明においては、軟化点が１６０℃以上の水素化シク
ロペンタジェン系石油樹脂が好ましく、その軟化点が１
７０〜２００℃、ヨ７素価が２０以下の水素化シクロペ
ンタジェン系石油樹脂が、結晶性ポリプロピレン系樹脂
との相溶性に優れ、安定した加工ができ、かつ白色度、
不透明感の優れた延伸成形物が得られるので特に好まし
い。
ロペンタジェン系石油樹脂が好ましく、その軟化点が１
７０〜２００℃、ヨ７素価が２０以下の水素化シクロペ
ンタジェン系石油樹脂が、結晶性ポリプロピレン系樹脂
との相溶性に優れ、安定した加工ができ、かつ白色度、
不透明感の優れた延伸成形物が得られるので特に好まし
い。
本発明にあっては、上記の結晶性ポリプロピレン系樹脂
に、上記の軟化点１６０℃以上のシクロペンタジェン系
石油樹脂を組成物に対して３〜３０重量係配置板る。該
石油樹脂の添加量が３重量幅未満では不透明化が不足し
、真珠用光沢が得られず、筐た３０Ｘ量係を越えると成
形時に押出しムラや延伸破断を生じ易く、生産性が極端
に低下するので好ましくない。
に、上記の軟化点１６０℃以上のシクロペンタジェン系
石油樹脂を組成物に対して３〜３０重量係配置板る。該
石油樹脂の添加量が３重量幅未満では不透明化が不足し
、真珠用光沢が得られず、筐た３０Ｘ量係を越えると成
形時に押出しムラや延伸破断を生じ易く、生産性が極端
に低下するので好ましくない。
生産性に優れ、不透明化した延伸成形物を得るには軟化
点１６５℃以上の水素化シクロペンタジェン系石油樹脂
を組成物に対して５〜３０重量係の置板で配合するのが
望ましく、軟化点１７０〜２００℃の水素化シクロペン
タジェン系石油樹脂にあっては、組成物に対して７〜２
５重量係の置板で配合するのが特に望ましい。
点１６５℃以上の水素化シクロペンタジェン系石油樹脂
を組成物に対して５〜３０重量係の置板で配合するのが
望ましく、軟化点１７０〜２００℃の水素化シクロペン
タジェン系石油樹脂にあっては、組成物に対して７〜２
５重量係の置板で配合するのが特に望ましい。
本発明で用いる低融点結晶性プロピレン共重合体は、例
えばチーグラー・ナツタおよびその応周基等の公知の立
体規則性触媒を用いて、スラリー法、溶液法および気相
法等の公知の方法で主成分のプロピレンとエチレンまた
は炭素数４以上のα−オレフィンとを共重合して得られ
る二元以上の共重合体またはそれらの混合物のうち、結
晶性ポリプロピレン系樹脂との結晶融点の差が１０℃た
成形物をヒートシールした場合、シール部のみが半透明
化し、著しく美観を損ね好ましくない。
えばチーグラー・ナツタおよびその応周基等の公知の立
体規則性触媒を用いて、スラリー法、溶液法および気相
法等の公知の方法で主成分のプロピレンとエチレンまた
は炭素数４以上のα−オレフィンとを共重合して得られ
る二元以上の共重合体またはそれらの混合物のうち、結
晶性ポリプロピレン系樹脂との結晶融点の差が１０℃た
成形物をヒートシールした場合、シール部のみが半透明
化し、著しく美観を損ね好ましくない。
好ましい共重合体は、プロピレン成分を７０重重量％以
上含有し、結晶融点が１１５〜１４５℃の範囲の結晶性
エチレン・プロピレンランダム共重合体、結晶性プロピ
レン・ブテン−１共重合体、結晶性プロピレン・ヘキセ
ン−１共重合体、結晶性エチレン・プロピレン・ブテン
−１三元共重合体、結晶性エチレン・プロピレン・ヘキ
セン−１三元共重合体またはそれらの混合物等であシ、
これらを５０重重量％以上含有する核共重合体より結晶
融点または軟化点が同等ないし低い他種ポリマーとの混
合物も使用できる。
上含有し、結晶融点が１１５〜１４５℃の範囲の結晶性
エチレン・プロピレンランダム共重合体、結晶性プロピ
レン・ブテン−１共重合体、結晶性プロピレン・ヘキセ
ン−１共重合体、結晶性エチレン・プロピレン・ブテン
−１三元共重合体、結晶性エチレン・プロピレン・ヘキ
セン−１三元共重合体またはそれらの混合物等であシ、
これらを５０重重量％以上含有する核共重合体より結晶
融点または軟化点が同等ないし低い他種ポリマーとの混
合物も使用できる。
ここでいう結晶融点（以下、Ｔｍと称す。）とは、走査
型差動熱量計（略称；ＤＳＣ）を用いて約１０■の試料
を２０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温し、−旦融
解させ、次いで室温まで冷却して再度昇温し走時のいわ
ゆるセカンドランで得られる結晶の融解に伴う吸熱カー
ブのピーク温度を指す。なお、共重合体またはｈの異な
る２つ以上の重合体を混合して用いることに２って２つ
以上のｈを示すことがあるが、この場合は最大ピーク面
積を示す温度をピーク温度とする。
型差動熱量計（略称；ＤＳＣ）を用いて約１０■の試料
を２０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温し、−旦融
解させ、次いで室温まで冷却して再度昇温し走時のいわ
ゆるセカンドランで得られる結晶の融解に伴う吸熱カー
ブのピーク温度を指す。なお、共重合体またはｈの異な
る２つ以上の重合体を混合して用いることに２って２つ
以上のｈを示すことがあるが、この場合は最大ピーク面
積を示す温度をピーク温度とする。
本発明で用いる結晶性ポリプロピレン系樹脂と該石油樹
脂との組成物および低融点結晶性プロピレン共重合体中
には、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて
、通常結晶性ポリプロピレンに添加することが公知な加
工安定剤、酸化防止剤、滑剤、スリップ剤、帯電防止剤
、無機充填剤および他種ポリマー類を配合することがで
きる。
脂との組成物および低融点結晶性プロピレン共重合体中
には、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて
、通常結晶性ポリプロピレンに添加することが公知な加
工安定剤、酸化防止剤、滑剤、スリップ剤、帯電防止剤
、無機充填剤および他種ポリマー類を配合することがで
きる。
本発明で用いる結晶性ポリプロピレン系樹脂とシクロペ
ンタジェン系石油樹脂からなる組成物を製造する方法は
、通常のブレンダーまたはミキサー等で混合することに
よって容易に得ることができるが、押出機、バンバリー
ミキサ−等を用いて溶融混合し、ペレット状の組成物と
して用いるのが特に好ましい。また結晶性ポリプロピレ
ン系樹脂または他の樹脂に対し、該シクロペンタジェン
系石油樹脂を多量に添加してマスターバッチ化し、該マ
スターバッチを結晶性ポリプロピレン系樹脂と配合し、
混合組成物として用いる方法も有用である。
ンタジェン系石油樹脂からなる組成物を製造する方法は
、通常のブレンダーまたはミキサー等で混合することに
よって容易に得ることができるが、押出機、バンバリー
ミキサ−等を用いて溶融混合し、ペレット状の組成物と
して用いるのが特に好ましい。また結晶性ポリプロピレ
ン系樹脂または他の樹脂に対し、該シクロペンタジェン
系石油樹脂を多量に添加してマスターバッチ化し、該マ
スターバッチを結晶性ポリプロピレン系樹脂と配合し、
混合組成物として用いる方法も有用である。
本発明の不透明積層延伸成形物を得る方法は、■ 結晶
性ポリプロピレン系樹脂に特定のシクロペンタジェン系
石油樹脂の峙定量を配合した組成物（以下、組成物とい
う。）と低融点結晶性プロピレン系共重合体（以下、共
重合体という。）とＥそれぞれ２台以上の押出機を用い
て溶融押出し、共押出多層ダイ法、フィードブロック法
等の公知の方法で溶融状態で組成物から得られる成形物
を芯層として、その少なくとも片面に共重合体から得ら
れる成形物を積層し、共押出積層原反を作製したのち、
結晶性ポリプロピレン系樹脂の結晶融点以下の温度で一
軸ないし二軸延伸する方法。
性ポリプロピレン系樹脂に特定のシクロペンタジェン系
石油樹脂の峙定量を配合した組成物（以下、組成物とい
う。）と低融点結晶性プロピレン系共重合体（以下、共
重合体という。）とＥそれぞれ２台以上の押出機を用い
て溶融押出し、共押出多層ダイ法、フィードブロック法
等の公知の方法で溶融状態で組成物から得られる成形物
を芯層として、その少なくとも片面に共重合体から得ら
れる成形物を積層し、共押出積層原反を作製したのち、
結晶性ポリプロピレン系樹脂の結晶融点以下の温度で一
軸ないし二軸延伸する方法。
■ 組成物を溶融押出し、得られた成形物を一軸方向に
延伸したのち、得られ九−軸延伸物の少なくとも片面に
共重合体を溶融押出し、積層し、ついで得られた積層成
形物を最初の延伸方向と直交方向に延伸する方法。
延伸したのち、得られ九−軸延伸物の少なくとも片面に
共重合体を溶融押出し、積層し、ついで得られた積層成
形物を最初の延伸方向と直交方向に延伸する方法。
■ 組成物を用いて得られた成形物に共重合体から得ら
れた成形物を重ね合わせて、−軸ないし二軸延伸する方
法。
れた成形物を重ね合わせて、−軸ないし二軸延伸する方
法。
■ 組成物を溶融押出し、急冷して得九原反を一軸ない
し二軸延伸して得た延伸成形物に共重合体を押出しラミ
ネートする方法。
し二軸延伸して得た延伸成形物に共重合体を押出しラミ
ネートする方法。
等が挙げられる。−軸ないし二軸延伸にかける延伸の方
法は、ロール延伸、オーブン延伸、熱板延伸等の公知の
一軸延伸法な−しチューブラ−法、テンター法、延伸ブ
ロー法等の公知の同時ないし逐次二軸延伸法のいずれで
も良いが、その延伸温度は用いる結晶性ポリプロピレン
系樹脂の結晶融点以下でなければならない。延伸温度が
該結晶融点を越えると組成物から得られた成形物層が延
伸配向しないため、得られる延伸成形物中に目的とする
微細な空隙が発生せず、不透明感が不足し、真珠様光沢
を有する成形品が得られない。なお、組成物を用いて得
られた成形物と共重合体を用いて得られた成形物とを積
層したのち延伸する場合は、延伸温度または延伸後の熱
処理温度は結晶性ポリプロピレン系樹脂の結晶融点以下
、シクロペンタジェン系石油樹脂の軟化点以下で、かつ
低融点結晶性プロピレン系共重合体の結晶融点以上の温
度で行うのが、共重合体を用いて得られた成形物層をヒ
ートシールして製袋する場合、シール適性に優れるので
好ましい。逐次延伸方式の場合は、例えば縦・横二段階
の逐次延伸では、−段目は結晶性ポリプロピレン系樹脂
および共重合体の両方の結晶融点より低い方が良いが、
二段目の延伸筐たは熱処理工程では前記の同時延伸の場
合と同様に結晶性ポリプロピレン系樹脂の融点以下、シ
クロペンタジェン系石油樹脂の軟化点以下で、かつ共重
合体の結晶融点以上の温度で行うのが好ましい。
法は、ロール延伸、オーブン延伸、熱板延伸等の公知の
一軸延伸法な−しチューブラ−法、テンター法、延伸ブ
ロー法等の公知の同時ないし逐次二軸延伸法のいずれで
も良いが、その延伸温度は用いる結晶性ポリプロピレン
系樹脂の結晶融点以下でなければならない。延伸温度が
該結晶融点を越えると組成物から得られた成形物層が延
伸配向しないため、得られる延伸成形物中に目的とする
微細な空隙が発生せず、不透明感が不足し、真珠様光沢
を有する成形品が得られない。なお、組成物を用いて得
られた成形物と共重合体を用いて得られた成形物とを積
層したのち延伸する場合は、延伸温度または延伸後の熱
処理温度は結晶性ポリプロピレン系樹脂の結晶融点以下
、シクロペンタジェン系石油樹脂の軟化点以下で、かつ
低融点結晶性プロピレン系共重合体の結晶融点以上の温
度で行うのが、共重合体を用いて得られた成形物層をヒ
ートシールして製袋する場合、シール適性に優れるので
好ましい。逐次延伸方式の場合は、例えば縦・横二段階
の逐次延伸では、−段目は結晶性ポリプロピレン系樹脂
および共重合体の両方の結晶融点より低い方が良いが、
二段目の延伸筐たは熱処理工程では前記の同時延伸の場
合と同様に結晶性ポリプロピレン系樹脂の融点以下、シ
クロペンタジェン系石油樹脂の軟化点以下で、かつ共重
合体の結晶融点以上の温度で行うのが好ましい。
また、その延伸倍率は少なくとも一方向に２倍以上必要
で、！１１シ、面積倍率で４倍以上が望ましく、面積倍
率で１０〜６０倍前後の高倍率延伸される同時ないし逐
次二軸延伸法が特に望筐しい。
で、！１１シ、面積倍率で４倍以上が望ましく、面積倍
率で１０〜６０倍前後の高倍率延伸される同時ないし逐
次二軸延伸法が特に望筐しい。
上記、■または■の方法を用いて結晶性ポリプロピレン
系樹脂の結晶融点以下で、かつ該シクロペンタジェン系
石油樹脂の軟化点以下の温度で面積倍率２０〜５０倍前
後に同時ないし逐次二軸延伸して得られる二軸延伸成形
物が特に望筐しい。
系樹脂の結晶融点以下で、かつ該シクロペンタジェン系
石油樹脂の軟化点以下の温度で面積倍率２０〜５０倍前
後に同時ないし逐次二軸延伸して得られる二軸延伸成形
物が特に望筐しい。
延伸後、通常公知の方法でタテまたはヨコ方向に数係前
後弛緩しつつ熱処理したシ、印刷性、接着性等を改善す
るためにその表面を空気中ないし不活性ガスの雰囲気下
でコロナ放電処理、プラズマ処理等の表面活性化処理を
施すこともできる。
後弛緩しつつ熱処理したシ、印刷性、接着性等を改善す
るためにその表面を空気中ないし不活性ガスの雰囲気下
でコロナ放電処理、プラズマ処理等の表面活性化処理を
施すこともできる。
得られる積層延伸成形物の構成は、組成物を用いて得ら
れた成形物層を（１）層とし、共重合体を用いて得られ
た成形物層をω）層とすると（Ａ）１０３）、ω）／（
４）／Φ〉が基本であるが、この（４）層、（Ｂ）層間
に他の層を挟んだ構成でもかまわｉい。本発明で得られ
た積層延伸成形物の表面に印刷、ラミネート等を施すこ
ともできる。
れた成形物層を（１）層とし、共重合体を用いて得られ
た成形物層をω）層とすると（Ａ）１０３）、ω）／（
４）／Φ〉が基本であるが、この（４）層、（Ｂ）層間
に他の層を挟んだ構成でもかまわｉい。本発明で得られ
た積層延伸成形物の表面に印刷、ラミネート等を施すこ
ともできる。
本発明で得られる積層延伸成形物の厚みに特に制限は無
いが、成形物中の０層とω）層の厚み比は、（２）層が
一定の比以上に増すと不透明感、表面光沢ともに低下す
る傾向を示し、かつ剛性低下も大きい。従って、ω）層
が全体の４０％以下が望ましく、２〜２０％の範囲に保
つのが特に望ましい。
いが、成形物中の０層とω）層の厚み比は、（２）層が
一定の比以上に増すと不透明感、表面光沢ともに低下す
る傾向を示し、かつ剛性低下も大きい。従って、ω）層
が全体の４０％以下が望ましく、２〜２０％の範囲に保
つのが特に望ましい。
本発明で得られる積層延伸成形物は、全光線透過率が５
０％以下であシ、実質的に不透明であう、充填・包装工
程でヒートシールされてもこの特性を維持している。全
光線透過率が５０％を越えたものでは不透明感が不足す
る。
０％以下であシ、実質的に不透明であう、充填・包装工
程でヒートシールされてもこの特性を維持している。全
光線透過率が５０％を越えたものでは不透明感が不足す
る。
（実施例、比較例）
以下、実施例、比較例によって本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって制約される
ものではない。なお、本発明トよび以下の実施例、比較
例で用いた特性値の評価方法は以下に示す方法で行った
。
明するが、本発明はこれらの実施例によって制約される
ものではない。なお、本発明トよび以下の実施例、比較
例で用いた特性値の評価方法は以下に示す方法で行った
。
（１） 軟化点（環球法） ： ＪＩＳ Ｋ ２２
０７による。（単位；℃） ヨウ素価： ＪＩＳ Ｋ ００７０−ｘｓａａによる。
０７による。（単位；℃） ヨウ素価： ＪＩＳ Ｋ ００７０−ｘｓａａによる。
試料１００ｇ中の不飽和成分に付加されるヨウ素のｇ数
をいう。
をいう。
全光線透過率： ＪＩＳ Ｋ ６７１４による。（単位
；係） 光沢度： ＡＳＴＭ Ｄ ５２３ （測定角度２０度、
単位；％） メルトフローレート（ＭＦＲ） ： ＪＩＳ Ｋ ７２
１０ １，７゜の試験条件１４（２３０℃、２．１６
ｋｇｆ）による。（単位； ＃／１０紡） 密度：成形物１ぜ当すの重量を測定し、１−当すに換算
し、厚みので除した値で示す。
；係） 光沢度： ＡＳＴＭ Ｄ ５２３ （測定角度２０度、
単位；％） メルトフローレート（ＭＦＲ） ： ＪＩＳ Ｋ ７２
１０ １，７゜の試験条件１４（２３０℃、２．１６
ｋｇｆ）による。（単位； ＃／１０紡） 密度：成形物１ぜ当すの重量を測定し、１−当すに換算
し、厚みので除した値で示す。
（単位；Ｆ／ｆｆ１）
ヒートシール温度：バー型ヒートシーラーを用いて、所
定の面同志を重ね合わせシール時間１秒、シール圧力２
ｋｇ ／ ｃｒ＆の条件でヒートシールした場合のシ
ール部の剥離強度を引張試験機（引張速度３００ｍｔｘ
／ｍ ）で求め、その剥離強度力）”３００θ／１５ｎ
に達する温度を求めた。
定の面同志を重ね合わせシール時間１秒、シール圧力２
ｋｇ ／ ｃｒ＆の条件でヒートシールした場合のシ
ール部の剥離強度を引張試験機（引張速度３００ｍｔｘ
／ｍ ）で求め、その剥離強度力）”３００θ／１５ｎ
に達する温度を求めた。
実施例１
結晶性ポリプロピレン系樹脂として、ＭＦＲ２，５、’
Ｉ’ｍ １６３℃、沸騰ｎ−へブタン不溶分９６重量％
の結晶性ポリプロピレン（酸化防止剤としてＥＨＴｏ、
２重量％、チバガイギー社製Ｉｒｇａｎｏｘ １０１
００．１重量％、ステアリン酸カルシウム０．１ｉｎ％
を含む）に軟化点１７２℃、ヨウ素価１０の水素化シク
ロペンタジェン系石油樹脂を１８重量係配合し、押出機
で２３０℃で溶融混練し、冷却してペレット状の組成物
を得た。
Ｉ’ｍ １６３℃、沸騰ｎ−へブタン不溶分９６重量％
の結晶性ポリプロピレン（酸化防止剤としてＥＨＴｏ、
２重量％、チバガイギー社製Ｉｒｇａｎｏｘ １０１
００．１重量％、ステアリン酸カルシウム０．１ｉｎ％
を含む）に軟化点１７２℃、ヨウ素価１０の水素化シク
ロペンタジェン系石油樹脂を１８重量係配合し、押出機
で２３０℃で溶融混練し、冷却してペレット状の組成物
を得た。
また、低融点結晶性ポリプロピレン系共重合体として、
ＭＦＲ４，５、Ｔｒｎ １３０℃、プロピレン成分を９
１重量置板有する結晶性エチレン・プロピレン・ブテン
−１三元共重合体（酸化防止剤としてＢＨＴ ０．１重
量％、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１００．１重量％、ステア
リン酸カルシウム０．１ｉｎ％、スリップ剤としてエル
カ酸アミド０．１２重量置板含む）のペレットを用意し
た。次に、２台の押出機釦よびこれに連結したダイ内積
層型の２種３層ダイを用いて、口径４０鼎φの押出機に
回層用の組成物のペレットを、口径３０１１φのもう一
方の押出機に（Ｂ）層用の共重合体のペレットを投入し
、それぞれ２５０℃で溶融押出し、連結した２種３層ダ
イ内での）／回層ω）の構成に溶融状態で積層し、４０
℃の鏡面冷却ロールで急冷し、芯層囚の厚み１．１ｍ、
表層（６）の片面の厚み０．１ ｍ 、全厚み１．３ｉ
ｎ（ｉりＪｉＫ反シートを得た。この原反シートを正方
形に切断し、パンタグラフ型二軸延伸装置を用いて１５
３℃の槽内温度でシートの流れ（縦）方向に５倍延伸し
た後、その直交（横）方向に８．５倍延伸し、約３係両
軸方向に弛緩しつつ同温度で１０秒間熱処理し、空冷し
て厚み約４０μの逐次二軸延伸フィルムを得た。このフ
ィルムの特性値は、密度０．６７、全光線透過率２４％
、光沢度６２％、ヒートシール温度１２７℃であり１不
透明でパール光沢を有するフィルムであシ、ヒートシー
ル部も不透明感、光沢等に顕著な変化はみられなかった
。
ＭＦＲ４，５、Ｔｒｎ １３０℃、プロピレン成分を９
１重量置板有する結晶性エチレン・プロピレン・ブテン
−１三元共重合体（酸化防止剤としてＢＨＴ ０．１重
量％、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１００．１重量％、ステア
リン酸カルシウム０．１ｉｎ％、スリップ剤としてエル
カ酸アミド０．１２重量置板含む）のペレットを用意し
た。次に、２台の押出機釦よびこれに連結したダイ内積
層型の２種３層ダイを用いて、口径４０鼎φの押出機に
回層用の組成物のペレットを、口径３０１１φのもう一
方の押出機に（Ｂ）層用の共重合体のペレットを投入し
、それぞれ２５０℃で溶融押出し、連結した２種３層ダ
イ内での）／回層ω）の構成に溶融状態で積層し、４０
℃の鏡面冷却ロールで急冷し、芯層囚の厚み１．１ｍ、
表層（６）の片面の厚み０．１ ｍ 、全厚み１．３ｉ
ｎ（ｉりＪｉＫ反シートを得た。この原反シートを正方
形に切断し、パンタグラフ型二軸延伸装置を用いて１５
３℃の槽内温度でシートの流れ（縦）方向に５倍延伸し
た後、その直交（横）方向に８．５倍延伸し、約３係両
軸方向に弛緩しつつ同温度で１０秒間熱処理し、空冷し
て厚み約４０μの逐次二軸延伸フィルムを得た。このフ
ィルムの特性値は、密度０．６７、全光線透過率２４％
、光沢度６２％、ヒートシール温度１２７℃であり１不
透明でパール光沢を有するフィルムであシ、ヒートシー
ル部も不透明感、光沢等に顕著な変化はみられなかった
。
比較例１
実施例１で回層に用いたペレット状組成物を、単独で口
径４０ｇｍφの押出機およびＴダイを用いて２５０℃で
溶融押出し、４０℃の鏡面冷却ロールで急冷して厚み１
．１ｎの原反シートを得た。この原反シートを正方形に
裁断し、実施例１と同様に逐次二軸延伸し、厚み約３８
μの逐次二軸延伸フィルムを得た。このフィルムの特性
値は、全光線透過率２２％、光沢度５１％と不透明でパ
ール光沢を有していたが、このフィルムをパー型ヒート
シーラーでヒートシール評価した結果、ヒートシール温
度は１５５℃でも接着せず、それ以上の温度ではフィル
ムが収縮し、評価できなかった。
径４０ｇｍφの押出機およびＴダイを用いて２５０℃で
溶融押出し、４０℃の鏡面冷却ロールで急冷して厚み１
．１ｎの原反シートを得た。この原反シートを正方形に
裁断し、実施例１と同様に逐次二軸延伸し、厚み約３８
μの逐次二軸延伸フィルムを得た。このフィルムの特性
値は、全光線透過率２２％、光沢度５１％と不透明でパ
ール光沢を有していたが、このフィルムをパー型ヒート
シーラーでヒートシール評価した結果、ヒートシール温
度は１５５℃でも接着せず、それ以上の温度ではフィル
ムが収縮し、評価できなかった。
なお、１５５℃のシール温度でも、接着はしないが、ヒ
ートシール部分は、内部微細発泡が消失し、半透明化し
ており１非シ一ル部とは外観が顕著に変化していた。
ートシール部分は、内部微細発泡が消失し、半透明化し
ており１非シ一ル部とは外観が顕著に変化していた。
比較例２
実施例１のφ）層用の共重合体ペレットに用いた三元共
重合体に代えて、ＭＦＲ６，０１Ｔｒｎ １５４℃エチ
レン成分を１．８重量％含有する結晶性エチレン・プロ
ピレンランダム共重合体を用いて実施例１と同様に２種
３層共押出成形によジφ）／囚層（６）の構成で、芯層
囚の厚み１．１Ｂ、表層ＣＢ）の片面の厚み０．１ｍ、
全厚み１．３Ｈの原反シートを得た。
重合体に代えて、ＭＦＲ６，０１Ｔｒｎ １５４℃エチ
レン成分を１．８重量％含有する結晶性エチレン・プロ
ピレンランダム共重合体を用いて実施例１と同様に２種
３層共押出成形によジφ）／囚層（６）の構成で、芯層
囚の厚み１．１Ｂ、表層ＣＢ）の片面の厚み０．１ｍ、
全厚み１．３Ｈの原反シートを得た。
この原反シートを実施例１と同様に正方形に切断し、パ
ンタグラフ型二軸延伸装置を用いて１５６℃の槽内温度
で同倍率に逐次二軸延伸、熱処理、空冷して厚み約４０
μの逐次二軸延伸フィルムを得た。
ンタグラフ型二軸延伸装置を用いて１５６℃の槽内温度
で同倍率に逐次二軸延伸、熱処理、空冷して厚み約４０
μの逐次二軸延伸フィルムを得た。
このフィルムの特性値は、密度０．６５、全光線透過率
２０％でパール光沢を有し、不透明であったが、ヒート
シール温度は１５３℃で、この温度でのヒートシールで
はヒートシール部は不透明感が消え、半透明化し、パー
ル光沢の無いダル調で非シール部の不透明・パール光沢
とは外観が非常に異なっていた。
２０％でパール光沢を有し、不透明であったが、ヒート
シール温度は１５３℃で、この温度でのヒートシールで
はヒートシール部は不透明感が消え、半透明化し、パー
ル光沢の無いダル調で非シール部の不透明・パール光沢
とは外観が非常に異なっていた。
実施例２
比較例２のの）層用に用いた共重合体に代えて、ＭＦＲ
５，Ｏ１Ｔｍ１４３℃、エチレンの共重合成分を４．２
重量％含有する結晶性エチレン・プロピレンランダム共
重合体を用いた以外は比較例２と同方式、同条件で原反
成形、逐次二軸延伸して厚み約４０μの逐次二軸延伸フ
ィルムを得た。このフィルムの密度０．６８、全光線透
過率２５％、光沢度６５％、ヒートシール温度１３８℃
であった。
５，Ｏ１Ｔｍ１４３℃、エチレンの共重合成分を４．２
重量％含有する結晶性エチレン・プロピレンランダム共
重合体を用いた以外は比較例２と同方式、同条件で原反
成形、逐次二軸延伸して厚み約４０μの逐次二軸延伸フ
ィルムを得た。このフィルムの密度０．６８、全光線透
過率２５％、光沢度６５％、ヒートシール温度１３８℃
であった。
なお、このヒートシール温度においてはシール部は、非
シール部とほぼ同等の不透明感とパール光沢を有し、外
観的にも良好であった。
シール部とほぼ同等の不透明感とパール光沢を有し、外
観的にも良好であった。
実施例３〜６、比較例３〜６
結晶性ポリプロピレン系樹脂として、ＭＦＲ３，ＯｌＴ
ｍ １６２℃、沸騰ｎ−へブタン不溶分９５重量％の結
晶性ポリプロピレン（実施例１の回層用と同じ酸化防止
剤を同量含む）に、第１表に示す種々の軟化点を有する
シクロペンタジェン系石油樹脂を配合し九組威物を用い
、＠）層用の共重合体として、実施例１で用いたと同じ
結晶性エチレン・プロピレン・ブテン−１三元共重合体
を各側に用意した。
ｍ １６２℃、沸騰ｎ−へブタン不溶分９５重量％の結
晶性ポリプロピレン（実施例１の回層用と同じ酸化防止
剤を同量含む）に、第１表に示す種々の軟化点を有する
シクロペンタジェン系石油樹脂を配合し九組威物を用い
、＠）層用の共重合体として、実施例１で用いたと同じ
結晶性エチレン・プロピレン・ブテン−１三元共重合体
を各側に用意した。
次に、実施例１で用いたと同じ２台の押出機および２種
３層ダイを使用して２４０℃の温度で芯層囚の厚み０．
８ Ｂ、両表層φ）の厚み各０．１ｍｍ、全厚み１．Ｏ
Ｈの原反シートを成形した。この原反シートを正方形に
切断し、パンタグラフ型二軸延伸装置にセットして１５
５℃の槽内温度で、シートのタテ・ヨコ同時２方向に５
．２倍づつ同時２軸延伸し、同温度で緊張下に１５秒間
熱処理し、空冷して、厚み４０〜６０μの二軸延伸フィ
ルムを得た。得られたフィルムの特性値を第１表に併記
した。
３層ダイを使用して２４０℃の温度で芯層囚の厚み０．
８ Ｂ、両表層φ）の厚み各０．１ｍｍ、全厚み１．Ｏ
Ｈの原反シートを成形した。この原反シートを正方形に
切断し、パンタグラフ型二軸延伸装置にセットして１５
５℃の槽内温度で、シートのタテ・ヨコ同時２方向に５
．２倍づつ同時２軸延伸し、同温度で緊張下に１５秒間
熱処理し、空冷して、厚み４０〜６０μの二軸延伸フィ
ルムを得た。得られたフィルムの特性値を第１表に併記
した。
第１表から明らかなごとく、配合したシクロペンタジェ
ン系石油樹脂の軟化点が、内部微細発泡の発現に大きく
影響し、均一微細発泡による密度の低下（軽量化）、全
光線透過率の低下（不透明化）などの効果の点で本発明
のフィルム（実施例３〜６）がきわめて優れていること
がわかる。
ン系石油樹脂の軟化点が、内部微細発泡の発現に大きく
影響し、均一微細発泡による密度の低下（軽量化）、全
光線透過率の低下（不透明化）などの効果の点で本発明
のフィルム（実施例３〜６）がきわめて優れていること
がわかる。
（発明の効果）
本発明で得られたフィルム、ヤーン、フィラメント、中
空容器等の積層延伸成形物は、均一な微細発泡を有し、
軽量で、緩衝性に優れ、かつ、不透明感及び遮光性等の
性徴を有するだけでなく、改良された熱融着性、ヒート
シール性を有し、その優れた外観を保ちながら製袋、融
着が可能であシ、一般包装用、装飾包装用及び結束用等
広範囲の用途に好適に使用できる。
空容器等の積層延伸成形物は、均一な微細発泡を有し、
軽量で、緩衝性に優れ、かつ、不透明感及び遮光性等の
性徴を有するだけでなく、改良された熱融着性、ヒート
シール性を有し、その優れた外観を保ちながら製袋、融
着が可能であシ、一般包装用、装飾包装用及び結束用等
広範囲の用途に好適に使用できる。
以上
Claims (8)
- （１）結晶性ポリプロピレン系樹脂に、軟化点（環球法
）１６０℃以上のシクロペンタジエン系石油樹脂３〜３
０重量％を配合した組成物から得られた延伸成形物の少
なくとも片面に、その結晶融点が該結晶性ポリプロピレ
ン系樹脂より１０℃以上低い低融点結晶性プロピレン系
共重合体から得られた成形物が積層された全光線透過率
が５０％以下の不透明積層延伸成形物。 - （２）結晶性ポリプロピレン系樹脂に、軟化点（環球法
）１６０℃以上のシクロペンタジエン系石油樹脂３〜３
０重量％を配合した組成物から得られた成形物の少なく
とも片面に、その結晶融点が結晶性ポリプロピレン系樹
脂より１０℃以上低い低融点結晶性プロピレン系共重合
体から得られた成形物が積層され、延伸されてなる全光
線透過率が５０％以下の不透明積層延伸成形物。 - （３）低融点結晶性プロピレン系共重合体が、プロピレ
ン成分を７０重量％以上含有し、その結晶融点が１１５
〜１５０℃の範囲のプロピレンとエチレンまたは炭素数
４〜８のα−オレフィンの二元以上の共重合体またはそ
れらの混合物であることを特徴とする請求項１もしくは
請求項２のいずれか１項記載の不透明積層延伸成形物。 - （４）シクロペンタジエン系石油樹脂として、その軟化
点が結晶性ポリプロピレン系樹脂の結晶融点と同等以上
であるシクロペンタジエン系石油樹脂を用いることを特
徴とする請求項１、請求項２もしくは請求項３のいずれ
か１項記載の不透明積層延伸成形物。 - （５）結晶性ポリプロピレン系樹脂に、軟化点（環球法
）１６０℃以上のシクロペンタジエン系石油樹脂３〜３
０重量％を配合してなる組成物を用いて得られた成形物
の少なくとも片面に、その結晶融点が結晶性ポリプロピ
レン系樹脂より１０℃以上低い低融点結晶性プロピレン
系共重合体を用いて得られた成形物を積層したのち、該
結晶性ポリプロピレン系樹脂の結晶融点以下で、かつシ
クロペンタジエン系樹脂の軟化点以下の温度で少なくと
も一方向に２倍以上延伸することを特徴とする不透明積
層延伸成形物の製造方法。 - （６）結晶性ポリプロピレン系樹脂に、軟化点（環球法
）１６０℃以上のシクロペンタジエン系石油樹脂３〜３
０重量％を配合してなる組成物を用いて得られた成形物
をタテまたはヨコ方向に一軸延伸したのち、少なくとも
その片面にその結晶融点が結晶性ポリプロピレン系樹脂
より１０℃以上低い低融点結晶性プロピレン系共重合体
を用いて得られた成形物を積層し、しかるのち最初の一
軸延伸の方向と直交方向に５倍以上延伸することを特徴
とする不透明積層延伸成形物の製造方法。 - （７）低融点結晶性プロピレン系共重合体が、プロピレ
ン成分を７０重量％以上含有し、その結晶融点が１１５
〜１５０℃の範囲のプロピレンとエチレンまたは炭素数
４〜８のα−オレフィンとの二元以上の共重合体または
それらの混合物であることを特徴とする請求項５もしく
は請求項６のいずれか１項記載の不透明積層延伸成形物
の製造方法。 - （８）シクロペンタジエン系石油樹脂として、その軟化
点が結晶性ポリプロピレン系樹脂の結晶融点と同等以上
であるシクロペンタジエン系石油樹脂を用いることを特
徴とする請求項５、請求項６もしくは請求項７のいずれ
か１項記載の不透明積層延伸成形物の製造方法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1222456A JPH0645226B2 (ja) | 1989-08-29 | 1989-08-29 | 不透明積層延伸成形物およびその製造方法 |
| US07/567,730 US5068155A (en) | 1989-08-29 | 1990-08-15 | Opaque, laminated and stretched products, and method for making them |
| MYPI90001385A MY106442A (en) | 1989-08-29 | 1990-08-16 | Opaque, laminated and stretched products, and method for making them. |
| CA002023680A CA2023680C (en) | 1989-08-29 | 1990-08-21 | Opaque, laminated and stretched products, and method for making them |
| DE69023983T DE69023983T2 (de) | 1989-08-29 | 1990-08-23 | Opake, laminierte und gestreckte Produkte sowie Verfahren zu ihrer Herstellung. |
| AU61289/90A AU629499B2 (en) | 1989-08-29 | 1990-08-23 | Opaque, laminated and stretched products, and method for making them |
| ES90116179T ES2083405T3 (es) | 1989-08-29 | 1990-08-23 | Productos opacos, laminados y estirados y procedimiento para fabricarlos. |
| EP90116179A EP0415270B1 (en) | 1989-08-29 | 1990-08-23 | Opaque, laminated and stretched products and method for making them |
| KR1019900013382A KR0137865B1 (ko) | 1989-08-29 | 1990-08-29 | 불투명한 적층연신물 및 그것의 제조방법 |
| HK52496A HK52496A (en) | 1989-08-29 | 1996-03-21 | Opaque, laminated and stretched products and method for making them |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1222456A JPH0645226B2 (ja) | 1989-08-29 | 1989-08-29 | 不透明積層延伸成形物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0383639A true JPH0383639A (ja) | 1991-04-09 |
| JPH0645226B2 JPH0645226B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=16782700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1222456A Expired - Fee Related JPH0645226B2 (ja) | 1989-08-29 | 1989-08-29 | 不透明積層延伸成形物およびその製造方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5068155A (ja) |
| EP (1) | EP0415270B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0645226B2 (ja) |
| KR (1) | KR0137865B1 (ja) |
| AU (1) | AU629499B2 (ja) |
| CA (1) | CA2023680C (ja) |
| DE (1) | DE69023983T2 (ja) |
| ES (1) | ES2083405T3 (ja) |
| HK (1) | HK52496A (ja) |
| MY (1) | MY106442A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018024235A (ja) * | 2016-08-02 | 2018-02-15 | 日本ポリプロ株式会社 | 加飾フィルムおよびそれを用いた加飾成形体の製造方法 |
| US11511529B2 (en) | 2016-08-02 | 2022-11-29 | Japan Polypropylene Corporation | Decorative film and method for producing decorative molded body using same |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA92308B (en) | 1991-09-11 | 1992-10-28 | Kimberly Clark Co | Thin absorbent article having rapid uptake of liquid |
| CA2106258C (en) * | 1992-09-18 | 2003-11-04 | Gautam P. Shah | Moisture barrier film |
| US5482771A (en) * | 1992-09-18 | 1996-01-09 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Moisutre barrier film |
| US6524720B1 (en) | 1992-09-18 | 2003-02-25 | Cryovac, Inc. | Moisture barrier film |
| US5667902A (en) * | 1996-04-30 | 1997-09-16 | Mobil Oil Corporation | High moisture barrier polypropylene-based film |
| DE19729817A1 (de) * | 1997-07-11 | 1999-01-14 | Basf Ag | Polymerisation von Cyclopentadien mit kationischen Palladium-Komplexen |
| JP2001246843A (ja) | 2000-03-03 | 2001-09-11 | Chisso Corp | 感熱記録体 |
| US20030039826A1 (en) | 2000-03-20 | 2003-02-27 | Sun Edward I. | Conformable and die-cuttable biaxially oriented films and labelstocks |
| JP2002361812A (ja) * | 2001-06-12 | 2002-12-18 | Yupo Corp | 多層樹脂延伸フイルム |
| ATE396472T1 (de) | 2002-06-26 | 2008-06-15 | Avery Dennison Corp | Längsorientierte polymere filme |
| BRPI0711963B1 (pt) | 2006-06-14 | 2019-09-17 | Avery Dennison Corporation | Etiquetas e rótulos conformáveis e destacáveis de orientação direcionada por máquina, e processos para preparação |
| US9636895B2 (en) | 2006-06-20 | 2017-05-02 | Avery Dennison Corporation | Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof |
| JP5579436B2 (ja) | 2006-07-17 | 2014-08-27 | エーブリー デニソン コーポレイション | 非対称の多層高分子フィルム、並びにラベルストック及びそのラベル |
| US9676532B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-13 | Avery Dennison Corporation | Packaging reclosure label for high alcohol content products |
| US11459488B2 (en) | 2014-06-02 | 2022-10-04 | Avery Dennison Corporation | Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5565552A (en) * | 1978-10-11 | 1980-05-17 | Toyo Boseki | Packing body with excellent sealing property |
| DE3438736A1 (de) * | 1984-10-23 | 1986-04-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Coextrudierte mehrschichtige und biaxial gestreckte, opake polyolefin-folie mit verbesserten mechanischen eigenschaften, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3513526A1 (de) * | 1985-04-16 | 1986-10-16 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Dehaesiv ausgeruestete kunststoff-folie, verfahren zur herstellung der folie und ihre verwendung |
| GB8613161D0 (en) * | 1986-05-30 | 1986-07-02 | Exxon Chemical Patents Inc | Sealable films |
| DE3743791A1 (de) * | 1987-12-23 | 1989-07-13 | Hoechst Ag | Opake mehrschichtfolie mit inhaerenter delaminierungsstabilitaet |
-
1989
- 1989-08-29 JP JP1222456A patent/JPH0645226B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-08-15 US US07/567,730 patent/US5068155A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-16 MY MYPI90001385A patent/MY106442A/en unknown
- 1990-08-21 CA CA002023680A patent/CA2023680C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-23 EP EP90116179A patent/EP0415270B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-23 AU AU61289/90A patent/AU629499B2/en not_active Ceased
- 1990-08-23 DE DE69023983T patent/DE69023983T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-23 ES ES90116179T patent/ES2083405T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-29 KR KR1019900013382A patent/KR0137865B1/ko not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-03-21 HK HK52496A patent/HK52496A/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018024235A (ja) * | 2016-08-02 | 2018-02-15 | 日本ポリプロ株式会社 | 加飾フィルムおよびそれを用いた加飾成形体の製造方法 |
| US11511529B2 (en) | 2016-08-02 | 2022-11-29 | Japan Polypropylene Corporation | Decorative film and method for producing decorative molded body using same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU6128990A (en) | 1991-03-07 |
| CA2023680C (en) | 1995-05-16 |
| EP0415270A3 (en) | 1991-10-23 |
| EP0415270B1 (en) | 1995-12-06 |
| JPH0645226B2 (ja) | 1994-06-15 |
| KR0137865B1 (ko) | 1998-04-27 |
| AU629499B2 (en) | 1992-10-01 |
| ES2083405T3 (es) | 1996-04-16 |
| HK52496A (en) | 1996-03-29 |
| EP0415270A2 (en) | 1991-03-06 |
| KR910004348A (ko) | 1991-03-28 |
| DE69023983D1 (de) | 1996-01-18 |
| DE69023983T2 (de) | 1996-05-30 |
| US5068155A (en) | 1991-11-26 |
| MY106442A (en) | 1995-05-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5079273A (en) | Dulled stretched molding and process for producing the same | |
| CA2025868C (en) | Opaque and pearlescent, laminated and stretched products, and method for making them | |
| US5068155A (en) | Opaque, laminated and stretched products, and method for making them | |
| US6824864B2 (en) | Multi-layer, white cavitated bioriented polyethylene film with a high water vapor transmission rate | |
| US5084519A (en) | Stretched article having pearly gloss and process for preparing same | |
| JPH03207730A (ja) | 不透明化した延伸成形物およびその製造方法 | |
| JPH02253923A (ja) | 不透明化した延伸成形物およびその製造方法 | |
| JPH064715B2 (ja) | ダル化した延伸成形物およびその製造方法 | |
| JPH0725156B2 (ja) | 合成紙およびその製造方法 | |
| JPH02258853A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JPH0577701B2 (ja) | ||
| JPH04120139A (ja) | 空洞含有延伸成形物およびその製造方法 | |
| JPH0418338A (ja) | 不透明積層延伸成形物及びその製造方法 | |
| JPH04110331A (ja) | 空洞含有延伸成形物 | |
| JPH0418337A (ja) | 不透明積層延伸成形物及びその製造方法 | |
| JPH04110132A (ja) | 皮革様延伸成形物 | |
| JPH09226074A (ja) | 半透明のフィルム状物 | |
| JPH02272038A (ja) | 熱収縮性発泡成形物およびその製造方法 | |
| JPH0559204A (ja) | ポリエチレン系空洞含有延伸成形物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080615 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090615 Year of fee payment: 15 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |