JPH0449577B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、(1)有機アンチモン化合物または有機
アンチモン化合物の混合物と、(2)互いにオルトの
ヒドロキシル（−OH）基とメルカプト（−SH）
基とで置換されている芳香族環を有する有機化合
物（金属有機化合物を除く）またその混合物とを
含む、新規のかつ有用なポリマー安定剤組成物に
関する。さらに本発明は、(1)有機ポリマー、特に
ハロゲン化有機ポリマーと、(2)有機アンチモン化
合物または有機アンチモン化合物の混合物と、(3)
互いにオルトのヒドロキシル（−OH）基とメル
カプト（−SH）基とで置換されている芳香族環
を有する有機化合物または有機化合物の混合物と
を含むポリマー組成物で製造される製造品、例え
ばパイプにも関する。 成型ポリマー製品の加工中、ならびに種々の最
終使用環条件に暴露中に、種々の有機ポリマーの
物理的性質が劣化したり変色したりすることは公
知である。この物理的性質の劣化および変色は、
ある種のポリマー（例えばハロゲン化ポリマー）
が加工中、特に成形商業品への加工中に、熱に暴
露される際に特に顕著である。好ましくない変色
は、加工の間のポリマーの熱への長期暴露中と同
様にポリマーの高温加工の初期段階（例えば最初
の５〜10以内）でも起こることが観察される。
時々、ポリマーの変色と共に濁りまたは曇りが生
じ、このことは、透明または無色の製品が所要な
場合には特に好ましくないことである。ポリマー
を最終製品にする多くの製造方法に於て、ポリマ
ーが高温に暴露される加工装置中に滞在するのは
短時間であるので、加工中の長期熱暴露から生じ
るポリマーの変色または退色等はあまり考慮しな
くてもよいことになる。加工中のかかる短期熱暴
露中に於けるポリマーの変色は初期色（eraly
color）として知られており、ポリマーの種々の
製品（例えばパイプ）、特に淡色の製品への成形
の際に重要である。 初期色は、しばしばポリマーの種々の黄化度で
示されるが、初期色問題では他の着色も観察され
ている。初期色の問題は近年次第に注目されるよ
うになり、ポリマーの安定化に於ける重要な考慮
すべき問題となつた。しかし、ポリマーの初期色
の熱安定化ならびに長期熱安定化の改良も依然と
してかなり要求されている。 有機ポリマー（例えばハロゲン含有有機ポリマ
ー）の熱安定化に於て、初期色および長期色の生
成は、当業界で、種々の安定剤、安定剤の混合
物、安定剤組成物によつて対処されて来た。有機
アンチモン化合物が、単独で、あるいは種々の他
の物質と組み合わせて用いられている。かかる有
機アンチモン化合物は、例えば米国特許第
2680726号；第2684956号；第3340285号；第
3399220号；第3466261号；第3530158号に記載さ
れている。ハロゲン化ビニルポリマーは、それら
をメルカプト−フエノール系化合物と反応させる
ことによつて熱に対して安定化されることも知ら
れている（米国特許第3875084号参照）。これらの
メルカプト−フエノール系化合物は式 （上記式中、R₁は独立にヒドロカルビル、ニト
ロ、ハロゲンから選ばれ、ｎは０〜４である）を
有する。しかし、これらのメルカプト−フエノー
ル系化合物は、事実、ハロゲン化ビニル樹脂に対
して極めて貧弱な安定剤であることが発見され
た。これらのメルカプト−フエノール系化合物を
ポリマーと混合し、得られた混合物を熱にかける
とピンク色を生じる。 今回、本発明者らは、先行技術の安定剤の欠点
の多くを克服しかつ加工中の有機ポリマーの初期
色安定化に有効な、有機ポリマー安定化のために
驚異的に高度に有効な組成物を発見した。さら
に、加工中の初期色生成に対して改良された抵抗
を有する有機ポリマー組成物をも驚異的に発見し
た。本発明は、(1)少なくとも１個のアンチモン原
子を有しかつ少なくとも１個のアンチモン−硫黄
−炭素結合を有する有機アンチモン化合物または
有機アンチモン化合物の混合物と、(2)少なくとも
１個の炭素環式芳香族環を有しかつ全部で２〜６
個のヒドロキシル（−OH）およびメルカプト
（−SH）基が該芳香族環に直接結合しており、但
し少なくとも１個のヒドロキシル基と１個のメル
カプト基とが相隣る環炭素原子に直接結合してい
ることを条件とする有機化合物（金属有機化合物
を除く）またはその混合物とを含む安定剤組成物
を提供する。 本発明の安定剤組成物は、加工中熱に暴露され
る有機ポリマーの安定化に高度に有効であること
が予期せずに発見された。特に、本発明の安定剤
組成物は、加工中熱に暴露される有機ポリマーの
初期色安定化に非常に有効であること（すなわち
加工中、有機ポリマーの熱への暴露の初期段階中
に於ける有機ポリマーの変色の軽減または防止に
極めて有効であること）が予想外に発見された。
さらに、本発明によつて、改良された安定性、特
に加工中の熱への暴露時に於ける初期色生成に対
して改良された抵抗を有する有利なポリマー組成
物が予想外に発見された。 本発明によれば、今や、少なくとも１個のアン
チモン原子を有しかつ少なくとも１個のアンチモ
ン−硫黄−炭素結合を有する有機アンチモン化合
物または有機アンチモン化合物の混合物と、(2)少
なくとも１個の炭素環式芳香族環を有しかつ全部
で２〜６個のヒドロキシルおよびメルカプト基が
該芳香続環に直接結合しており、担し少なくとも
１個のヒドロキシル基と１個のメルカプト基とが
相隣る環炭酸原子に直接結合していることを条件
とする有機化合物または有機化合物の混合物とを
含む安定剤組成物が提供る。さらに、本発明によ
れば、今や、(1)熱への暴露時に通常劣化または変
色しやすい有機ポリマーと、(2)少なくとも１個の
アンチモン原子を有しかつ少なくとも１個のアン
チモン−硫黄−炭素結合を有する有機アンチモン
化合物または有機アンチモン化合物の混合物と、
(3)少なくとも１個の炭素環式芳香族還を有しかつ
全部で２〜６個のヒドロキシルおよびメルカプト
基が該芳香族環に直接結合しており、担し少なく
とも１個のヒドロキシル基と１個のメルカプト基
とが相隣る環炭酸原子に直接結合していることを
条件とする有機化合物または有機化合物の混合物
とを含むポリマー組成物が提供される。そらに、
本発明によれば、今や、(1)有機ポリマー、特にハ
ロゲン化有機ポリマーと、(2)少なくとも１個のア
ンチモン原子を有しかつ少なくとも１個のアンチ
モン−硫黄−炭素結合を有する有機アンチモン化
合物または有機アンチモン化合物の混合物と、(3)
少なくとも１個の炭素環式芳香族環を有しかつ全
部で２〜６個のヒドロキシルおよびメルカプト基
が該芳香続環に直接結合しており、但し少なくと
も１個のヒドロキシル基と１個のメルカプト基と
が相隣る環炭酸原子に直接結合していることを条
件とする有機化合物または有機化合物の混合物と
を含む製造品、例えばパイプが提供される。 本発明の実施に有用な有機アンチモン化合物
は、少なくとも１個のアンチモン原子と、少なく
とも１個のアンチモン−硫黄−炭素（すなわち
Sb−Ｓ−Ｃ）結合とを含む。特に、本発明の有
用なアンチモン化合物は、各Sb−Ｓ−Ｃ結合の
硫黄−炭素（すなわち−Ｓ−Ｃ）部分がメルカプ
チド、メルカプト酸、メルカプトエステル（すな
わちメルカプト酸とアルコールとの反応生成物）、
カルボン酸のメルカプトアルキルエステル（すな
わちメルカプトアルコールとカルボン酸との反応
生成物）およびそれらの混合物からなる群から誘
導されるアンチモン−硫黄−炭素結合を含む。 本発明に有用な有機アンチモン化合物は、式
（）または（） （Ｒ）_3-iSb−（SR¹）_i （） または 〔上記式（）、（）中、 Ｒはアルキル、アリール、シクロアルキル、シ
クロアルケニル、アルアルキル、アルクアリー
ル、アルケニルからなる群から選ばれ； R¹はアルキル、アリール、シクロアルキル、
シクロアルケニル、アルアルキル、アルクアリー
ル、アルケニル、−（CHR¹²）_z−COOR²、−
（CHR¹²）_a−

【式】

【式】

【式】−R⁴−Ｓ−R²、−R⁴− Ｏ−R³からなる群から選ばれ； R₂はハロゲンまたはアルキルまたはアリール
またはアルケニルまたはシクロアルキルまたはア
ルコキシアルキルであり； R³はアルキルまたはアリールまたはシクロア
ルキルまたはアルケニルであり； R¹²は−Ｈまたはアルキルまたはアリールまた
はアルケニルまたはシクロアルキル；あるいは−
OH¹もしくは

【式】もしくは

【式】も しくは−SHで置換されたアルキルまたはアリー
ルまたはアルケニルまたはシクロアルキルであ
り；Ｙは

【式】

−Ｄ−R⁴−Ｄ−、

【式】

【式】

【式】

からなる群から選ばれ； R⁴は未置換のアルキレンまたはアリーレンま
たはアルケニレン、あるいは１個もしくは２個の
Ｒまたは−OR²または

【式】または

【式】基で置換されたアルキレンま たはアリーレンまたはアルケニレンであり； R⁵は３価のアルキルまたはアリール基であり； R⁶は４価のアルキルまたはアリール基であり； R⁴⁰は未置換のアルキレンまたはアリーレンまた
はアルケニレン；あるいは１個もしくは２個の−
OR²または

【式】基で置換されたアルキレ ンであり； ｉ＝１または２または３であり； ｊ＝１または２であり； ｍ＝１または２でありかつm′＝０または１であ
り； ｎ＝１または２でありn′＝０または１であり； ｘは０または１であり、但しｘ＝０のときにはｍ
＋m′＝２、ｎ＋n′＝２であることと、ｘ＝１であ
るときにはｍ＝１、m′＝０、ｎ＝１、n′＝０であ
ることを条件とし； ｚは１または２または３であり； ａは２または３または４であり； ｑは１または２または３であり； ｐは２または３または４である〕 を有する化合物を含む。 本発明の実施に有用な有機化合物は、少なくと
も１個の炭素環式芳香族環であつて、全部で２〜
６個のヒドロキシル（すなわち−OH）またはメ
ルカプト（すなわち−SH）基が該芳香族環に直
接結合しており、但し少なくとも１個のヒドロキ
シル基と１個のメルカプト基とが相隣る環炭素原
子に直接結合していることを条件とする少なくと
も１個の炭素環式芳香族を有する。好ましくは、
有機化合物中の少なくとも１個の炭素環式芳香族
環はフエニルまたはナフチルである。 本発明に有用な有機化合物は、特に、式（）
または（）または（） または または 〔上記式（）〜（）中、 Ａは−Ｈまたは−OHまた−SHであり； Ｂは−Ｈまたは−OHまた−SHであり； Ｊは−Ｈまたは−SHまたは−OHまたR²⁶であ
り； Ｅは−Ｈまたは−OHまたは−SHまたはR²⁶であ
り； Ｔは−Ｈまたは−SHまたは−OHまたはR²⁶であ
り； T′は−Ｈまたは−OHまたは−SHまたはR²⁶であ
り； Ｇは−Ｈまたは−OHまたは−SHであり； G′は−Ｈまたは−SHまた−OHであり； Ｋは−Ｈまたは−SHまたは−OHまたはR²³であ
り； K′は−Ｈまたは−OHまたは−SHまたはR²³であ
り； Ｌは−Ｈまたは−SHまたは−OHまたはR²³であ
り； Ｍは−Ｈまたは−SHまたは−OHまたはR²³であ
り； Ｑは−Ｈまたは−SHまたは−OHまたはR²³であ
り； R²⁸はアルキルまたはアリールまたはアルケニル
またはアルクアリールまたはシクロアルキルまた
はアルコキシまたはハロゲンであり； R²⁶はアルキルまたはアルケニルまたはハロゲン
であり； R²²はアルキルまたはアルケニルまたはハロゲン
であり； R²³はアルキルまたはアルケニルまたはハロゲン
であり； R²⁴はアルキレンまたはアルケニレンであり； R²⁵はアルキルまたはアルケニルまたはハロゲン
または−SHまたは−OHであり； ｅは１または２であり； ｔは１または２であり； ｕは０または１または２または３であり； ｓは０または１または２または３であり； ｇは０または１または２または３であり； ｈは１または２または３または４であり； ｋは０または１または２または３であり； ｈ＋ｋは２または３または４であり； ｅ＋ｔ＋ｕは２または３または４であり； 但し、(1)式（）に於て、基Ｊ、Ｅ、Ｔ、T′の
うちの２つは相隣る環炭素原子に直接結合した
OH基およびSH基でなければならないことと、
(2)式（）に於て、基Ｋ、K′、Ｌ、Ｍ、Ｑのう
ちの２つは相隣なる環炭酸原子に直接結合した
OH基およびSH基でなければならないこととを
条件とする〕 を有する化合物を含む。 本明細書中で使用するアルキルという用語は、
例えば１〜20個の炭素原子を含む、１価の直鎖ま
たは分枝鎖の炭化水素基を示す。アリールという
用語は、ベンゼン、ナフタレンのような１価の
C₆〜C₁₀芳香族環を意味する。アルケニルという
用語は、少なくとも１個の２重結合を含む、１価
の直鎖または分枝鎖のC₂〜C₂₀炭化水素基を意味
する。アルアルキルという用語は、アリール基が
付いている、１価のC₁〜C₂₀炭化水素基を示す。
アルクアリールという用語は、少なくとも１個の
C₁〜C₂₀アルキル基が付いている、１価のアリー
ル基を意味する。シクロアルキルという用語は、
１価のC₃〜C₈飽和シクロ脂肪族基を示し、シク
ロアルケニルという用語は、少なくとも１個の２
重結合を含むC₅〜C₈シクロ脂肪族基を示す。 有機アンチモン化合物は、すべて、当業界で公
知の方法で製造することができる。例えば、有機
アンチモン化合物の製造方法は、米国特許第
2680726号；第2684956号；第3340285号；第
3399220号、第3466261号；第3530158号に記載さ
れている。 本発明の実施によれば、式（）、（）、（）
の有機化合物はビシナルOH／SH配置を有する
（すなわち相隣る環炭素原子上に−OH基および
−SH基を有する）。しかし、式（）、（）、
（）の有機化合物は、環上の第１のビシナル
OH／SH配置に加えて、さらに環上のビシナル
OH／SH配置を有することができる。かかる付
加的な環上のビシナルOH／SH配置は、環上で
第１ビシナルOH／SH配置から１個以上の環炭
素原子だけ離れていてもよく、あるいは環上の第
１ビシナルOH／SH配置の隣りの環上の位置を
占めていてもよく、あるいは第１ビシナルOH／
SH配置のOHまたはSHあるいはOHとSHの両方
を含んでいてもよい。これらのOH基およびSH
基の配置は、下記の実施例で示される。式（）
に於て、OH基が付いている炭素原子を１として
時計方向に環炭素原子に順次に番号をつけること
ができる。上記式（）中に示すように１個のビ
シナルOH／SH配置を有する式（）の化合物
は、それぞれ１および２の環炭素原子にOH基お
よびSH基を有することになる。１個より多くの
ビシナルOH／SH配置を有する式（）の他の
化合物は、例えば、４の環炭素にもう１個のOH
基と５の環炭素にもう１個のSH基とを有する式
（）の化合物、あるいは３の環炭素にもう１個
のOH基を有する式（）の化合物、あるいは６
の環炭素にもう１個のSH基を有する式（）の
化合物を含むことができる。同様にして、本発明
の実施に於て、式（）および（）の化合物中
に、複数のビシナルOH／SH配置が存在するこ
とができる。 本発明に有用な好ましい有機アンチモン化合物
は、ｉ＝３であり、R¹が−（CHR¹²）_z−COOR²
（ここでR¹²は−Ｈまたはアルキルであり、ｚ＝
１または２であり、R²はアルキルである）であ
る式（）の化合物；Ｙが

【式】または

【式】（ここでR¹²は −Ｈまたはアルキルであり、ｑ＝１または２であ
り、R⁴はアルキレンである）であり、n′および
m′がおのおの０であり、ｎおよびｍがおのおの
２であり、ｘ＝０であり、R¹が−（CHR¹²）_z−
COOR²（ここでR¹²は−Ｈまたはアルキルであり、
ｚ＝１または２であり、R²はアルキルである）
である。式（）の化合物である。 本発明の実施に有用な有機アンチモン化合物
は、下記の化合物： CH₃Sb（SC₄H₉）₂、 Sb（SC₈H₁₇）₃、 （C₈H₁₇）₂SbSC₆H₅、 C₆H₅Sb（SCH₂C₆H₅）₂、 C₆H₅−CH₂−Sb（SC₆H₄CH₃）₂、 を含むが、これらに限定されるものではない。 式（）の有機化合物は、本発明の実施に於て
好ましく用いられる。より好ましくは、本発明の
実施に用いられる式（）の化合物はオルトヒド
ロキシチオフエノールおよび低級アルキル（すな
わちC₁〜C₉アルキル）置換オルトヒドロキシチ
オフエノールである。 本発明の実施に於て使用できる有機化合物の例
としては、下記化合物： １−ヒドロキシ−２−メルカプトベンゼン（オ
ルトヒドロキシチオフエノール） １，３−ジヒドロキシ−２−メルカプトベンゼ
ン １，４−ジヒドロキシ−２−メルカプトベンゼ
ン １，５−ジヒドロキシ−２−メルカプトベンゼ
ン １，６−ジヒドロキシ−２−メルカプトベンゼ
ン １，３，４−トリヒドロキシ−２−メルカプト
ベンゼン １，３，５−トリヒドロキシ−２−メルカプト
ベンゼン １，３，６−トリヒドロキシ−２−メルカプト
ベンゼン １，４，５−トリヒドロキシ−２−メルカプト
ベンゼン １，４，６−トリヒドロキシ−２−メルカプト
ベンゼン １，５，６−トリヒドロキシ−２−メルカプト
ベンゼン １，３，４，５−テトラヒドロキシ−２−メル
カプトベンゼン １，３，４，６−テトラヒドロキシ−２−メル
カプトベンゼン １，４，５，６−テトラヒドロキシ−２−メル
カプトベンゼン １，３，４，５，６−ペンタヒドロキシ−２−
メルカプトベンゼン １−ヒドロキシ−２，３−ジメルカプトベンゼ
ン １−ヒドロキシ−２，４−ジメルカプトベンゼ
ン １−ヒドロキシ−２，６−ジメルカプトベンゼ
ン １−ヒドロキシ−２，３，５−トリメルカプト
ベンゼン １−ヒドロキシ−２，３，６−トリメルカプト
ベンゼン １−ヒドロキシ−２，３，４，５−テトラメル
カプトベンゼン １−ヒドロキシ−２，３，４，６−テトラメル
カプトベンゼン １−ヒドロキシ−２，３，４，５，６−ペンタ
メルカプトベンゼン １，３−ジヒドロキシ−２，４−ジメルカプト
ベンゼン １，３−ジヒドロキシ−２，６−ジメルカプト
ベンゼン １，３，５−トリヒドロキシ−２，４−ジメル
カプトベンゼン １，３，５−トリヒドロキシ−２，４，６−ト
リメルカプトベンゼン １−ヒドロキシ−２−メルカプト−４−メチル
ベンゼン １，３−ジヒドロキシ−２−メルカプト−５，
６−ジオクチルベンゼン １−ヒドロキシ−２−メルカプト−４−フエニ
ルベンゼン １−ヒドロキシ−２−メルカプト−５−シクロ
ヘキシルベンゼン １，３−ジヒドロキシ−２−メルカプト−４−
ブチルベンゼン １−ヒドロキシ−２，６−ジメルカプト−４−
クロロベンゼン １−ヒドロキシ−２−メルカプト−４，５−ジ
クロロベンゼン １−ヒドロキシ−２−メルカプト−４−クロロ
−６−ヘキシルベンゼン １−ヒドロキシ−２−メルカプト−３−エチル
−５−イソプロピルベンゼン が含まれるが、これらに限定されるものではな
い。 本発明の実施に於て使用できる有機化合物のそ
れ以上の例は、下記第１表中に示した式（）の
化合物：

【表】 を含むが、これらに限定されるものではない。 本発明の実施に於て使用できる付加的な例は、
下記第２表中に示す式（）の化合物：

【表】 を含むが、これらに限定されるものではない。 本発明の安定剤組成物に於て、(a)有機アンチモ
ン化合物または有機アンチモン化合物の混合対(b)
有機化合物または有機化合物の混合物の重量比は
広い範囲にわたつて変わり得る。一般に、有機化
合物または有機化合物の混合物は、得られた安定
剤組成物中で相乗効果を生じる量で使用されさえ
すればよい。例えば、約400：１〜約１：199、好
ましくは約400：１〜約１：100、より好ましくは
約400：１〜約１：20の(a)有機アンチモン化合物
または有機アンチモン化合物の混合物対(b)有機化
合物または有機化合物の混合物の重量比を用いる
ことができる。 本発明の安定剤組成物と組み合わせて、例えば
当業界で公知の無毒・無害の希釈剤（例えば炭化
水素油または炭化水素溶媒）、可塑剤、ろう、潤
滑剤、離型剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、難燃
剤を含む種々の他の物質を添加または使用するこ
とができる。２種以上の物質を均一なブレンド
（すなわち完全に混合された組成物）に物理的に
混合するための当業界で公知の方法を用いて本発
明の安定剤組成物を製造することができる。 今や、本発明によれば、(1)熱による劣化または
変色を通常受けやすい有機ポリマーと、(2)少なく
とも１個のアンチモン原子を有しかつ少なくとも
１個のアンチモン−硫黄−炭素結合を有する有機
アンチモン化合物または有機アンチモン化合物の
混合物と、(3)少なくとも１個の炭素環式芳香族環
を有しかつ全部で２〜６個のヒドロキシルおよび
メルカプト基が該芳香族環に直接結合しており、
但し少なくとも１個のヒドロキシル基と１個のメ
ルカプト基とが相隣る環炭素原子に直接結合して
いることを条件とする有機化合物または有機化合
物の混合物とを含むポリマー組成物も提供され
る。 本発明のポリマー組成物の実施に於て、ポリマ
ー組成物中に用いられる(a)有機アンチモン化合物
または有機アンチモン化合物の混合物および(b)有
機化合物または有機化合物の混合物の合計重量は
広範囲にわたつて変わることができ、所望の安定
化効果を生じるのに十分な量を用いることだけが
必要である。例えば、ポリマーに安定剤を添加す
るために当業界で通常用いられる、約0.01〜約10
％、好ましくは約0.10〜約５％、より好ましくは
約0.25〜約10％（％はすべて本発明のポリマー組
成物の重量に対する重量％である）のような量
の、(a)少なくと１個のアンチモン原子を有しかつ
少なくとも１個のアンチモン−硫黄−炭素結合を
有する有機アンチモン化合物または有機アンチモ
ン化合物の混合物と、(b)少なくとも１個の炭素環
式芳香族環を有しかつ全部で２〜６個のヒドロキ
シルおよびメルカプト基が該芳香族環に直接結合
しており、但し少なくとも１個のヒドロキシル基
と１個のメルカプト基とが相隣る環炭素原子に結
合していることを条件とする有機化合物または有
機化合物の混合物とを用いることができる。(a)少
なくとも１個のアンチモン原子を有しかつ少なく
とも１個のアンチモン−硫黄−炭素結合を有する
有機アンチモン化合物または有機アンチモン化合
物の混合物と、(b)少なくとも１個の炭素環式芳香
族環を有しかつ全部で２〜６個のヒドロキシルお
よびメルカプト基が該芳香族環に直接結合してお
り、但し少なくとも１個のヒドロキシル基と１個
のメルカプト基とが相隣る環炭素原子に直接結合
していることを条件とする有機化合物または有機
化合物の混合物との比は、本発明の安定剤組成物
のために本明細書中で前述した通りである。 本発明のポリマー組成物は、ポリマーと添加剤
とを一緒に混合するための当業界で公知の通常の
方法を用いて製造することができる。少なくとも
１個のアンチモン原子を有しかつ少なくとも１個
のアンチモン−硫黄−炭素結合を有する有機アン
チモン化合物または有機アンチモン化合物の混合
物と、少なくとも１個の炭素環式芳香族環を有し
かつ全部で２〜６個のヒドロキシルおよびメルカ
プト基が該芳香族環に直接結合しており、但し少
なくとも１個のヒドロキシル基と１個のメルカプ
ト基とが相隣る環炭素原子に直接結合しているこ
とを条件とする有機化合物または有機化合物の混
合物とは、別々にポリマーへ添加してもよく、あ
るいはそれらを予め混合し、この混合したものを
ポリマーへ添加してもよい。当業界で公知の、例
えば可塑剤、充填剤、顔料、潤滑剤、酸化防止
剤、難燃剤、紫外線安定剤、帯電防止剤、橋かけ
剤のような他の添加剤を、本発明のポリマー組成
物中に使用することができる。 熱劣化（すなわち熱によつて誘起される劣化）
を通常受け易い有機ポリマーは、一般に、本発明
のポリマー組成物の実施に有用である。高温加工
中に於ける同様な熱的挙動すなわち変色ならびに
同様な脱ハロゲン化水素の可能性のために、ハロ
ゲン化ビニルおよびハロゲン化ビニリデンのホモ
ポリマーおよびコポリマーのような種々のハロゲ
ン含有有機ポリマーが本発明の実施に有用である
と期待され得る。本発明のポリマー組成物中に使
用することが特に好ましいポリマーは、塩化ビニ
ルまたは塩化ビニリデンモノマーのホモポリマー
またはコポリマーまたはそれらの混合物である。
混合物中の少なくとも１つがハロゲン化ビニルま
たはハロゲン化ビニリデンモノマーのホモポリマ
ーまたはコポリマーである有機ポリマーの混合物
も本発明のポリマー組成物の実施に於て使用する
ことができる。本発明のポリマー組成物の実施に
有用だと考えられるハロゲン含有有機ポリマーの
中には、例えばハロゲン化オレフインホモポリマ
ー、ハロゲン化オレフインコポリマー、ハロゲン
化ビニルホモポリマー、ハロゲン化ビニルコポリ
マー、ハロゲン化ビニリデンホモポリマー、ハロ
ゲン化ビニリデンコポリマーおよび該ハロゲン含
有有機ポリマーを含むポリマー混合物が含まれ
る。 ハロゲン化ビニルホモポリマー、ハロゲン化ビ
ニルコポリマーおよびハロゲン化ビニルホモポリ
マーとハロゲン化ビニルコポリマーを含むポリマ
ーブレンドならびにハロゲン化ビニルホモポリマ
ーまたはハロゲン化ビニルコポリマーを含むポリ
マーブレンドとしては、例えば、(1)ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ臭化ビニル、ポリ
弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン；(2)塩化ビニル
と、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、酪酸ビニル、
安息香酸ビニル、フマル酸ジエチル、マレイン酸
ジエチル、その他のフマル酸アルキルおよびマレ
イン酸アルキル、プロピオン酸ビニル、アクリル
酸メチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸エチル、その他のアク
リル酸アルキル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
ヒドロキシエチル、その他のメタクリル酸アルキ
ル、α−クロロアクリル酸メチル、スチレン、ビ
ニルエチルエーテル、ビニルクロロエチルエーテ
ル、ビニルフエニルエーテルのようなビニルエー
テル類、ビニルメチルケトン、ビニルフエニルケ
トンのようなビニルケトン類、１−フルオロ−１
−クロロエチレン、アクリロニトリル、クロロア
クリロニトリル、二酢酸アリリデン、二酢酸クロ
ロアリリデン、エチレン、プロピレンのような、
共重合性、エチレン系不飽和モノマーとのコポリ
マー；(3)ポリ塩化ビニルとポリエチレンとのブレ
ンド、ポリ塩化ビニルと塩素化ポリエチレンとの
ブレンド、ポリ塩化ビニルとポリメタクリル酸と
のブレンド、ポリ塩化ビニルとポリメタクリル酸
ブチルとのブレンド、ポリ塩化ビニルとポリスチ
レンとのブレンド、ポリ塩化ビニルとアクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレンコポリマーとのブ
レンド、ポリ塩化ビニルとポリエチレンとポリメ
タクリル酸メチルとのブレンドのようなポリマー
ブレンドが含まれる。典型的なハロゲン化ビニル
コポリマーは、塩化ビニル−酢酸ビニル（87−
13）、塩化ビニル−塩化ビニリデン（95−５）、塩
化ビニル−フマル酸ジエチル（95−５）、塩化ビ
ニル−トリクロロエチレン（95−５）、塩化ビニ
ル−アクリル酸２−エチルヘキシル（80−20）を
含む。ポリマーブレンドは、少なくとも２種の異
なるポリマー種の物理的ブレンドからなり、25〜
95重量％の塩化ビニルホモポリマーを含む。ハロ
ゲン化ビニルコポリマーは、25〜95モル％のハロ
ゲン化ビニル単位を含むコポリマーである。 その他のハロゲン含有ポリマーには、例えば、
14〜75重量％、例えば27重量％の塩素を有する塩
素化ポリエチレン、塩素化天然ゴム、塩素化合成
ゴム、塩素化ポリエチレン、塩酸ゴムが含まれ
る。塩化ビニルまたは塩化ビニリデンのホモポリ
マーまたはコポリマーおよび該ホモポリマーまた
はコポリマーを含むポリマー混合物が、本発明の
ポリマー組成物の実施に於て好ましい。 本発明によれば、(1)熱による劣化および変色を
通常受け易い有機ポリマーと、(2)少なくとも１個
のアンチモン原子を有しかつ少なくとも１個のア
ンチモン−硫黄−炭素結合を有する有機アンチモ
ン化合物または有機アンチモン化合物の混合物
と、(3)少なくとも１個の炭素環式芳香族環を有し
かつ全部で２〜６個のヒドロキシルおよびメルカ
プト基が該芳香族環に直接結合しており、但し少
なくとも１個のヒドロキシル基と１個のメルカプ
ト基が相隣る環炭素原子に直接結合していること
を条件とする有機化合物または有機化合物の混合
物とを含むポリマー組成物から製造された製造
品、例えばパイプもまた提供される。本発明の製
造品は、ポリマー組成物を所望の形に成形するた
めの公知の通常の方法のいずれかによつて製造す
ることができる。 以下、限定的でない実施例によつて本発明をさ
らに説明する。これらの実施例中、特に断らない
限り、量はすべて重量によるものであり、温度は
すべて℃である。下記実施例は、本発明の種々の
安定剤組成物を教示する。

【表】

【表】 下記実施例に於て、下記処方の予備ブレンド
を、低剪断、低速混合機で調製した後、この予備
ブレンドをロール温度が193℃の２本ロールミル
へ添加する。一方のロールは30RPMで作動され、
他方のロールは40RPMで作動される。添加安定
剤の無のない該処方からなるミル加工済みブレン
ドは、ミル上にある最初の２分の間にピンク色に
劣化する。添加安定剤として0.001〜0.02phrの有
機化合物OHTPのみを有する該処方からなるミ
ル加工済みブレンドも、ミル上にある最初の２分
間の間にピンク色に劣化する。かくして、添加安
定剤としての有機化合物OHTPのみでは該処方
の初期色を改良しない。0.10〜0.40phrの本発明
の有機アンチモン化合物を単独で、または
OHTPと共に、添加安定剤として有する該処方
からなるミル加工済みブレンドは、ミル上にある
最初の２分の間にはピンク色に劣化しない。かく
して、予備ブレンドをミルに導入してから２分後
に樹脂試料を取り、次いで、１分間隔でさらに樹
脂試料を得る。各樹脂試料のロール側の白色度
を、ガードナーXL−23型トリチミユラスカラリ
メーター（Gardner Model，XL−
23Tristimulus Colorimeter）で測定し、
ASTM313−73パラグラフ5.6および5.7（ASTM
パート27、846頁）に従つて白色度指数
（Whiteness index）を求めた。白色度指数値を、
下表に従つて数値等級に変換する。これらの等級
を、下記の結果の表中に示してある。 数値等級 10 ９ ８ ７ ６ ５ 白色度指数 ≧50 49〜35 34〜10 ９〜５
−６〜−15 ≦−16 処 方物質 重量部 ポリ塩化ビニル(9) 100.00 OMYA90T(10)Ｚ 3.00 二酸化チタン 1.00 パラフインろう（11） 1.00 ステアリン酸カルシウム 0.60 AC629A （12） 0.15 安定剤 下記の通り (9) B.F.グツドリツチケミカル社（B.F.
Goodrich Chemical Co.）から得られるゲオ
ン（Geon ）103EP−Ｆ−76 (10) ステアリン酸カルシウムで被覆された微粒子
サイズのCaCO₃ (11) カースタブコーポレーシヨン（Carstab
Corporation）からの市販パラフインろうアド
バワツクス（Advawax ）165 (12) アライドケミカルコーポレーシヨン
（Aliled Chemical Corporation）から得られ
る酸化低分子量エチレンホモポリマー

【表】 上記表中の数値等級は、本発明の安定剤組成物
によつて、改良された初期色が得られることを示
している。 本発明の他の特徴、利益および特別の実施態様
は、以上の説明を読めば当業者には容易に明らか
になるであろう。これらの特別な実施態様は、明
らかに反対であることが示されなければ特許請求
の範囲記載の本発明の主題の範囲内にある。さら
に、本発明の２、３の特別な実施態様をかなり詳
細に説明したが、本文中で開示しかつ特許請求の
範囲記載の本発明の精神および範囲から離れるこ
となく、これらの実施態様の変化や変更を行うこ
とが可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ Ａ 少なくとも１個のアンチモン原子と少な
   くとも１個のアンチモン−硫黄−炭素結合とを
   有しかつ各アンチモン−硫黄−炭素結合の硫黄
   −炭素部分がメルカプチド、メルカプト酸、メ
   ルカプトエステル、カルボン酸のメルカプトア
   ルキルエステルおよびそれらの混合物からなる
   群から誘導される有機アンチモン化合物または
   有機アンチモン化合物の混合物と、 Ｂ 少なくとも１個の炭素環式芳香族環を有しか
   つ全部で２〜６個のヒドロキシル基およびメル
   カプト基が直接該芳香族環に結合しており、但
   し少なくとも１個のヒドロキシル基と少なくと
   も１個のメルカプト基とが相隣る環炭素原子に
   直接結合していることを条件とする有機化合物
   （金属有機化合物を除く）またはその混合物と
   を含むハロゲン含有有機ポリマー用安定剤組成
   物。 ２ Ａ 式（）または（） （Ｒ）_3-iSb−（SR¹）_i （） または 〔上記式（）、（）中、 Ｒはアルキル、アリール、シクロアルキル、
   シクロアルケニル、アルアルキル、アルクアリ
   ール、アルケニルからなる群から選ばれ； R¹はアルキル、アリール、シクロアルキル、
   シクロアルケニル、アルアルキル、アルクアリ
   ール、アルケニル、 −（CHR¹²）ｚ−COOR²、
   【式】 【式】 【式】−R⁴−Ｓ−R²、−R⁴ −OR³からなる群から選ばれ； R²は水素またはアルキルまたはアリールま
   たはアルケニルまたはシクロアルキル またはアルコキシアルキルであり； R³はアルキルまたはアリールまたはシクロ
   アルキルまたはアルケニルであり； R¹²は−Ｈまたはアルキルまたはアリールま
   たはアルケニルまたはシクロアルキル；あるい
   は−OHもしくは−OR¹もしくは【式】も しくは【式】もしくは−SHで置換され たアルキルまたはアリールまたはアルケニルま
   たはシクロアルキルであり； Ｙは【式】 −Ｄ−R⁴−Ｄ−、【式】 【式】 【式】 からなる群から選ばれ； R⁴は未置換のアルキレンまたはアリーレン
   または、アルケニレン、あるいは１個もしくは
   ２個のＲまたは−OR²または【式】また は【式】基で置換されたアルキレ ンまたはアリーレンまたはアルケニレンであ
   り； R⁵は３価のアルキルまたはアリール基であ
   り； R⁶は４価のアルキルまたはアリール基であ
   り； R⁴⁰は未置換のアルキレンまたはアリーレン
   またはアルケニレン；あるいは１個もしくは２
   個の−OR²または【式】基で置換された アルキレンであり； Ｄは酸素または硫黄であり、 ｉ＝１または２または３であり； ｊ＝１または２であり； ｍ＝１または２でありかつm′＝０または１
   であり； ｎ＝１または２でありn′＝０または１であ
   り； Ｘは０または１であり、但しＸ＝０のときに
   はｍ＋m′＝２、ｎ＋n′＝２であることと、Ｘ＝
   １ときにはｍ＝１、m′＝０、ｎ＝１、n′＝０で
   あることを条件とし、 ｚは１または２または
   ３であり； ａは２または３または４であり； ｑは１または２または３であり； ｐは２または３または４である〕 を有する化合物から選ばれる有機アンチモン化
   合物または有機アンチモン化合物の混合物と、 Ｂ 式（）または（）または（） または または 〔上記式（）〜（）中、 Ａは−Ｈまたは−OHまた−SHであり； Ｂは−Ｈまたは−OHまた−SHであり； Ｊは−Ｈまたは−SHまたは−OHまたR²⁶であ
   り； Ｅは−Ｈまたは−OHまたは−SHまたはR²⁶で
   あり； Ｔは−Ｈまたは−SHまたは−OHまたはR²⁶で
   あり； T′は−Ｈまたは−OHまたは−SHまたはR²⁶で
   あり； Ｇは−Ｈまたは−OHまたは−SHであり； G′は−Ｈまたは−SHまたは−OHであり； Ｋは−Ｈまたは−SHまたは−OHまたはR²³で
   あり； K′は−Ｈまたは−OHまたは−SHまたはR²³で
   あり； Ｌは−Ｈまたは−SHまたは−OHまたはR²³で
   あり； Ｍは−Ｈまたは−SHまたは−OHまたはR²³で
   あり； Ｑは−Ｈまたは−SHまたは−OHまたはR²³で
   あり； R²⁸はアルキルまたはアリールまたはアルケニ
   ルまたはアルクアリールまたはシクロアルキルま
   たはアルコキシまたはハロゲンであり； R²⁶はアルキルまたはアルケニルまたはハロゲ
   ンであり； R²²はアルキルまたはアルケニルまたはハロゲ
   ンであり； R²³はアルキルまたはアルケニルまたはハロゲ
   ンであり； R²⁴はアルキレンまたはアルケニレンであり； R²⁵はアルキルまたはアルケニルまたはハロゲ
   ンまたは−SHまたは−OHであり； ｅは１または２であり； ｔは１または２であり； ｕは０または１または２または３であり； ｓは０または１または２または３であり； ｇは０または１または２または３であり； ｈは１または２または３または４であり； ｋは０または１または２または３であり； ｈ＋ｋは２または３または４であり； ｅ＋ｔ＋ｕは２または３または４であり； 但し、(1)式（）に於て、基Ｊ、Ｅ、Ｔ、
   T′のうちの２つは相隣る環炭素原子に直接結合
   したOH基およびSH基でなければならないこと
   と、(2)式（）に於て、基Ｋ、K′、Ｌ、Ｍ、Ｑ
   のうちの２つは相隣なる環炭素原子に直接結合し
   たOH基およびSH基でなければならないことと
   を条件とする〕 を有する化合物から選ばれる有機化合物または有
   機化合物の混合物とを含む特許請求の範囲第１項
   記載のハロゲン含有有機ポリマー用安定剤組成
   物。 ３ 有機アンチモン化合物または有機アンチモン
   化合物の混合物が、ｉ＝３でありかつR¹が−
   （CHR¹²）_z−COOR²（ここでR¹²−Ｈまたはアルキ
   ルであり、ｚ＝１または２であり、R²はアルキ
   ルである）である式（）に従うものである特許
   請求の範囲第２項記載の安定剤組成物。 ４ 有機化合物または有機化合物の混合物が、ｅ
   ＝０であり、R²⁸がアルキルであり、ｕ＝０また
   は１であり、ｔ＝０である式（）に従うもので
   ある特許請求の範囲第２項記載の安定剤組成物。