JPH0449769B2 - - Google Patents

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JPH0449769B2
JPH0449769B2 JP59261140A JP26114084A JPH0449769B2 JP H0449769 B2 JPH0449769 B2 JP H0449769B2 JP 59261140 A JP59261140 A JP 59261140A JP 26114084 A JP26114084 A JP 26114084A JP H0449769 B2 JPH0449769 B2 JP H0449769B2
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JP
Japan
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weight
delamination
organic binder
capacitor
electrode
Prior art date
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JP59261140A
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Japanese (ja)
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JPS61139017A (en
Inventor
Kazuyuki Nishimoto
Hiroyuki Ootani
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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  • Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明積層タイプのセラミツクコンデンサに内
部電極として使用される電極材料に関するもので
ある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to an electrode material used as an internal electrode in a multilayer ceramic capacitor.

従来の技術 最近、電子部品が小形化、薄形化されて行くに
従い、これら電子部品を搭載する電子機器も産業
用、一般民生間を問わず超小形化、超薄形の方向
へ順次指向しつゝあり、さらにこの傾向は電子部
品に対して一層の小形化や大集積化を要求しつつ
ある。電子部品の中で重要な要素を占めるコンデ
ンサ部品においても、比較的容量の小さいセラミ
ツクコンデンサは従来のデイスク形から積層する
ことによつて容量値を大きく、かつ小形化を可能
なチツプタイプコンデンサへ移行し、現在その需
要は急激に拡大しつつある。しかしながら、前記
チツプコンデンサといえども単一のデイスクリー
ト部品であり、他の電子部品などと共に1つの電
子部品として構成された場合、電子部品の集積密
度としては限界がある。そこで、最近1つのコン
デンサチツプでありながらその中の複数個のそれ
ぞれ異つた容量値を有するコンデンサブロツクが
開発されつつある。但し、この場合、ある電気回
路の中の1つの回路部分を1ブロツクして構成す
る必要があるので、1ケのコンデンサブロツクの
中に包含すべき容量値は多岐にわたり、したがつ
てその内部電極のパターン形状は極めて複雑なも
のとなる。一方上記のセラミツク積層コンデンサ
チツプ(以下単にコンデンサチツプという)の製
造工程上、不良品を発生する主な原因の1つとし
てコンデンサチツプ中の内部電極層に発生するデ
ラミネーシヨンと呼ばれる層間剥離現象がある。
前記デラミネーシヨンの原因については未だ十分
なる解明は行わなれていないが、主として材料的
な面からはコンデンサチツプを構成する誘導体、
グリーンシートを成形する際に必要なスラリー化
するための有機バインダ材料、および内部電極が
あり、製造条件の面からはグリーンシートを積層
する際の温度と圧力、焼成の際の温度プロフアイ
ルなどが要因として考えられる。特に金属粉末と
ともに内部電極を構成する有機材料の中で、たと
えばエチルセルロースなどの糊材と有機溶剤との
組み合わせは印刷のためのペーストまたはインク
としての粘度、揺変性、グリーンシートに対する
溶解性または金属粉末の分散性等の諸特性に、ま
た上記コンデンサチツプ焼成時のデラミネーシヨ
ン現象の一つの原因と考えられる蒸発、昇華また
は燃焼時による有機材料の散逸性に多大な影響を
与えることが判明している。さらに最近になつて
上記デラミネーシヨンの原因が前記の材料、製造
条件ばかりでなく内部電極の形状によつてその傾
向に大きな差のあることが研究の結果、明らかに
なつて来た。
Conventional Technology Recently, as electronic components have become smaller and thinner, electronic devices equipped with these electronic components have also become increasingly smaller and thinner, whether for industrial use or for general consumer use. Furthermore, this trend is demanding further miniaturization and greater integration of electronic components. Even in capacitor parts, which are an important element in electronic components, ceramic capacitors with relatively small capacitance have shifted from conventional disk-type capacitors to chip-type capacitors, which can increase capacitance by laminating layers and can be made smaller. However, the demand is currently expanding rapidly. However, even the chip capacitor is a single discrete component, and when configured as one electronic component with other electronic components, there is a limit to the integration density of the electronic components. Therefore, recently, a capacitor block is being developed which is a single capacitor chip but has a plurality of capacitances each having different capacitance values. However, in this case, it is necessary to configure one circuit part in a certain electric circuit as one block, so the capacitance values that should be included in one capacitor block are diverse, and therefore the internal electrode The pattern shape becomes extremely complicated. On the other hand, in the manufacturing process of the above-mentioned ceramic multilayer capacitor chips (hereinafter simply referred to as capacitor chips), one of the main causes of defective products is the delamination phenomenon called delamination that occurs in the internal electrode layers of the capacitor chips. be.
The cause of the delamination has not yet been fully elucidated, but from a material standpoint, it is mainly due to
There is an organic binder material needed to form a slurry when forming green sheets, and internal electrodes, and manufacturing conditions include the temperature and pressure when stacking green sheets, and the temperature profile during firing. This can be considered as a factor. In particular, among the organic materials that constitute the internal electrodes together with metal powders, the combination of glue materials such as ethyl cellulose and organic solvents is particularly important for the viscosity, thixotropy, solubility of green sheets as pastes or inks for printing, or for metal powders. It has been found that it has a great effect on the dispersibility and other properties of organic materials, as well as on the dissipation of organic materials during evaporation, sublimation, or combustion, which is considered to be one of the causes of the delamination phenomenon during firing of capacitor chips. There is. Furthermore, research has recently revealed that the cause of the delamination is that its tendency varies greatly depending not only on the materials and manufacturing conditions but also on the shape of the internal electrodes.

発明が解決しようとする問題点 上記したようなデラミネーシヨンの原因は大別
してコンデンサチツプを構成する誘電体形成材
料、内部電極または製造条件の3つの要素が単独
で、または相互に関連して作用することによつて
発生すると考えられ、従来一般的に使用されてい
る材料を用いて従来の単純な形状の内部電極を有
するコンデンサチツプを製造する場合には発生し
なかつた、または発生する頻度の少なかつたデラ
ミネーシヨンによる不良が本発明に係わる複数個
のそれぞれ異つた容量値を有するいわゆる複雑な
電極形状を有するコンデンサチツプにおいて上記
3つの要素がより複雑に作用し、多発する結果を
生じた。
Problems to be Solved by the Invention The causes of delamination as described above can be broadly classified into three factors: the dielectric material forming the capacitor chip, the internal electrodes, and the manufacturing conditions, which act independently or in conjunction with each other. This phenomenon is thought to be caused by In the capacitor chip according to the present invention having a so-called complex electrode shape having a plurality of capacitance values each having a different capacitance value, the above three elements act more complexly, resulting in a frequent occurrence of defects due to fewer delaminations. .

本発明は上記問題点に鑑み、前記した様な複数
個のそれぞれ異つた容量値を持つコンデンサを1
ケのセラミツクチツプの中に包含するために、複
雑な内部電極形状を必要とし、そのためにデラミ
ネーシヨン不良の発生し易いコンデンサチツプの
問題点を材料的に解決しようとするものであり、
特にデラミネーシヨン現象に大きな影響を与える
物性的変化の大きい有機材料を最適条件に組み合
わせることによつて優れた特性を有するところの
内部電極用導電ペーストを提供するものである。
In view of the above problems, the present invention combines a plurality of capacitors having different capacitance values as described above into one.
This is an attempt to materially solve the problem of capacitor chips, which require a complicated internal electrode shape and are prone to delamination defects.
In particular, the present invention provides a conductive paste for internal electrodes that has excellent characteristics by combining organic materials with large physical property changes that have a large effect on the delamination phenomenon under optimal conditions.

問題点を解決するための手段 上記問題を解決するために本発明の電極材料
は、金属パラジウム粉末40〜70重量%にエチルセ
ルロース4〜16重量%、テレピン油10〜40重量
%、ミネラルスピリツト40〜80重量%、ソルビタ
ントリオレート1〜6重量%、およびブチルベン
ジルフタレート1〜6重量%から成る有機バイン
ダ30〜60重量%を添加せしめるという構成を備え
たものである。
Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, the electrode material of the present invention contains 40-70% by weight of metal palladium powder, 4-16% by weight of ethyl cellulose, 10-40% by weight of turpentine oil, and 40% by weight of mineral spirits. 80% by weight of an organic binder, 1-6% by weight of sorbitan triolate, and 1-6% by weight of butylbenzyl phthalate.

作 用 本発明は上記した構成において、エチルセルロ
ースを溶解するための溶剤、すなわちテレピン油
とミネラルスピリツトとを最適成分比に組み合わ
せ、その相乗効果を利用することによつて前記の
問題点において指摘したようなデラミネーシヨン
による不良を防止でき、かつ電極材料の印刷時に
グリーンシートを侵す恐れもなくなる。以下に本
発明を構成する各成分の作用について詳述する。
Effect The present invention solves the problems pointed out above by combining the solvent for dissolving ethyl cellulose, that is, turpentine oil and mineral spirits in an optimal component ratio and utilizing their synergistic effect in the above configuration. Such defects due to delamination can be prevented, and there is no fear that the green sheet will be damaged when printing the electrode material. The effects of each component constituting the present invention will be explained in detail below.

金属パラジウム粉末40%以下になると焼成後均
質な電極膜が得られず抵抗値が著しく高くなつた
りあるいは断線する結果となる。70%以上では電
極膜が厚くなり過ぎてデラミネーシヨン発生の原
因となりまたコスト高となる。エチルセルロース
が4%以下では適当な印刷適性が得られず16%以
上になると粘度が極めて高くなりペーストにない
得ない。テレピン油が10%以下ではエチルセルロ
ースを溶解せず、40%以上では内部電極を印刷し
た時グリーンシートを溶解してしまう。ミネラル
スピリツトが40%以下では導電ペーストいの溶剤
蒸発が早く、印刷中に粘度が高くなり印刷不能と
なる。80%以上になるとエチルセルロースに対す
る溶解性が悪くなる。ソルビタンオレート1%以
下では金属パラジウムの分散性が悪く粉末粒子同
志が凝集してしまう。6%以上になると印刷性に
悪影響を与える。ブチルベンジルフタレートが1
%以下では印刷後乾燥した電極面にひび割れを生
じ、6%以上では乾燥時間が長くなりデラミネー
シヨンが発生し易くなる。有機バインダが30%以
下では金属パラジウムの添加量との関連において
印刷した場合、電極膜厚が厚くなりデラミネーシ
ヨンの原因となる。60%をこえると電極厚さが薄
くなり抵抗値が著しく上昇したり断線の原因とな
る。
If the metal palladium powder is less than 40%, a homogeneous electrode film cannot be obtained after firing, resulting in a significantly high resistance value or wire breakage. If it exceeds 70%, the electrode film becomes too thick, causing delamination and increasing costs. If the content of ethyl cellulose is less than 4%, appropriate printability cannot be obtained, and if it is more than 16%, the viscosity becomes extremely high and cannot be used as a paste. If turpentine oil is less than 10%, it will not dissolve the ethyl cellulose, and if it is more than 40%, it will dissolve the green sheet when internal electrodes are printed. If the content of mineral spirits is less than 40%, the solvent in the conductive paste will evaporate quickly, and the viscosity will increase during printing, making it impossible to print. If it exceeds 80%, the solubility in ethyl cellulose will deteriorate. If the sorbitan oleate is less than 1%, the dispersibility of metal palladium is poor and the powder particles tend to aggregate together. If it exceeds 6%, printability will be adversely affected. Butylbenzyl phthalate is 1
If it is less than 6%, cracks will occur on the electrode surface dried after printing, and if it is more than 6%, the drying time will be longer and delamination will be more likely to occur. If the organic binder content is less than 30%, when printed in relation to the amount of metal palladium added, the electrode film thickness becomes thick and causes delamination. If it exceeds 60%, the electrode thickness will become thinner, resulting in a significant increase in resistance value or wire breakage.

実施例 以下に、本発明の実施例について説明する。一
般的に導電性ペーストは導電材料であるところの
金属粉末およびペースト化するための有機バイン
ダより構成される。まず有機糊材とし粘度が
10cps〜100cpsのエチルセルロース40gをミネラ
ルスピリツト200g、テレピン油20gの混合溶剤
に加えてよく撹拌し、溶解する。これに金属粉末
を有機バインダによく分散させる。分散剤として
ソルビタントリオレートを20g、可塑剤としてブ
チルベンジルフタレート20gを加えてさらに混合
し有機バインダとする。次に平均粒径0.05〜2.0μ
の金属パラジウム粉末180gに上記有機バインダ
を120g加えてよく混合する。しかるのちこのペ
ースト状混合物を3本ロール機にかけて充分均質
になるまで混練する。上記の如く調製された導電
ペーストを用いて積層セラミツクコンデンサを製
造する場合、まず誘電体粉末と有機バインドを混
合しボールミルなどを用いて約3〜7日間粉砕混
合してスラリーとする。このスラリーをドクター
ブレードにより厚さが20〜40μのグリーンシート
に成形したのち所定寸法に切り抜き上記導電ペー
ストを用いてスクリーン印刷により所定の形状に
印刷する。これを90℃で約5分間乾燥したのち必
要枚数積層し加圧成形したのち各チツプに切断し
電気炉によりあらかじめ定められた昇温プログラ
ムに沿つて最高1000〜1400℃で約2時間焼成す
る。上記焼成の過程の初期においてグリーンシー
ト中の有機バインダと内部電極導電ペーストの有
機バインダが分解、ガス化して散逸するのである
が、ここで使用されている材料や工程条件が不適
であるとデラミネーシヨン不良が発生する。
Examples Examples of the present invention will be described below. Generally, a conductive paste is composed of metal powder, which is a conductive material, and an organic binder for forming a paste. First, the viscosity is
Add 40 g of ethyl cellulose of 10 cps to 100 cps to a mixed solvent of 200 g of mineral spirits and 20 g of turpentine oil and stir well to dissolve. The metal powder is well dispersed in the organic binder. 20 g of sorbitan triolate as a dispersant and 20 g of butyl benzyl phthalate as a plasticizer are added and further mixed to obtain an organic binder. Next, the average particle size is 0.05~2.0μ
Add 120 g of the above organic binder to 180 g of metallic palladium powder and mix well. This pasty mixture is then kneaded on a three-roll mill until it is sufficiently homogeneous. When manufacturing a multilayer ceramic capacitor using the conductive paste prepared as described above, first, dielectric powder and organic binder are mixed and pulverized and mixed using a ball mill or the like for about 3 to 7 days to form a slurry. This slurry is formed into a green sheet having a thickness of 20 to 40 μm using a doctor blade, and then cut out to a predetermined size and printed into a predetermined shape by screen printing using the above conductive paste. After drying at 90°C for about 5 minutes, the required number of sheets are laminated, pressure molded, cut into chips, and fired at a maximum temperature of 1000 to 1400°C for about 2 hours in an electric furnace according to a predetermined heating program. At the beginning of the firing process, the organic binder in the green sheet and the organic binder in the internal electrode conductive paste decompose, gasify, and dissipate. If the materials and process conditions used are inappropriate, delamination occurs. Shion failure occurs.

このように上記実施例によれば、有機バインダ
中の有機溶剤成分を構成するテレピン油を10〜40
重量%、ミネラルスピリツトを40〜80重量%含有
させることにより、デラミネーシヨンの発生をな
くすことができ、かつ電極を印刷する際にグリー
ンシートを侵すことがないという効果が得られ
た。
In this way, according to the above embodiment, 10 to 40% of turpentine, which constitutes the organic solvent component in the organic binder, is
By containing mineral spirits in an amount of 40 to 80% by weight, it was possible to eliminate the occurrence of delamination, and the green sheet was not corroded when printing electrodes.

発明の効果 以上のように本発明は金属パラジウム粉末40〜
70重量%にエチルセルロース4〜16重量%、テレ
ピン油10〜40重量%、ミネラルスピリツト40〜80
重量%、ソルビタントリオレート1〜6重量%、
およびブチルベンジルフタレート1〜6重量%か
ら成る有機バインダ30〜60重量%を添加せしめた
ところの電極材料を内部電極として設けることに
よりデラミネーシヨン不良の発生しないコンデン
サチツプを得ることができる。
Effects of the Invention As described above, the present invention provides a metal palladium powder of 40~
70% by weight, ethyl cellulose 4-16%, turpentine oil 10-40%, mineral spirits 40-80%.
% by weight, sorbitan triolate 1-6% by weight,
By providing an electrode material to which 30 to 60% by weight of an organic binder consisting of 1 to 6% by weight of butylbenzyl phthalate is added as an internal electrode, a capacitor chip without delamination defects can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 金属パラジウム粉末40〜70重量%に、エチル
セルロース4〜16重量%、テレピン油10〜40重量
%、ミネラルスピリツト40〜80重量%、ソルピタ
ントリオレート1〜6重量%、およびブチルベン
ジルフタレート1〜6重量%から成る有機バイン
ダ30〜60重量%を添加せしめてなることを特徴と
する電極材料。
1 40-70% by weight of metallic palladium powder, 4-16% by weight of ethyl cellulose, 10-40% by weight of turpentine oil, 40-80% by weight of mineral spirits, 1-6% by weight of sorpitan triolate, and 1% by weight of butylbenzyl phthalate. An electrode material comprising 30 to 60% by weight of an organic binder comprising 6% by weight.
JP59261140A 1984-12-11 1984-12-11 Electrode material Granted JPS61139017A (en)

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