JPH04500079A

JPH04500079A - 光学活性化合物、および液晶相

Info

Publication number: JPH04500079A
Application number: JP2515125A
Authority: JP
Inventors: ヴェッヒトラー，アンドレアス; ゲールハール，トーマス; ヒッティッヒ，ラインハルト; バルトマン，エッケハルト; クラウゼ，ヨアヒム; ポーチュ，アイケ
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1989-05-11
Filing date: 1990-05-10
Publication date: 1992-01-09
Also published as: DE59008760D1; WO1990013611A2; EP0428720A1; WO1990013611A3; EP0428720B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】光学活性化合物、および液晶相本発明は下記の式１で示される光学活性化合物に関す二式中、Ｒは、１５個までの炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり、この基は、非置換であるか、置換基として１個の−ＣＮを有するか、あるいは置換基として、少なくとも１個のフッ素または塩素を有し、これらの基中に存在するＣＩ’！２基は、 −Ｏ−、−ＣＯ−１−Ｏ−ＣＣ−１−ＣＣ−Ｃ−または−１’ｌ−／１０−０− により！き換えられていてもよく、Ａ！およびＡ２はそれぞれ、相互に独立して、１．４−７エニレン基、ビシジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５− ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基、１，３．４−チアジアゾール−２，５−ジイル基、１，２．４−チアジアゾール−３，５−ジイル基またはトランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、これらの基はそれぞれ、非置換であるか、あるいは置換基として、１個または２個のフッ素原子を有し、そしてさらにまた、この基主に存在する１個のＣＨ，基または１接していない２個の０Ｍ２基は、−〇−および（または）−５−および（または）　ＣＨ基により１き換えられていてもよく、ｚｌ、ｚ２オよびｚ３ハそれツレ、相互ニ独立して、−ＣＯ−０−１Ｊ−Ｃｏ−、−ＣＨ２０−、−０ＣＨ２−２ −ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ＝Ｃ？！−、−Ｃ＝Ｃ−または単結合であり、Ｑｌは、−ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ）１２−、−０ＣＨ２−１−ＣＨ２０ＣＨ２−１一つＣＨ２ＣＲ２−、−−０−Ｃｏ−または−Ｃｏ−ＯＣＨ２− であり、Ｃ２は、Ｊ−、−０−Ｃｏ−、１ｃｌｈｈ−０−または単結合であり、ｍは、０．１．２または３であり、ｎは、０または１であり、そして０は、１〜９である］。

ドイツ国公開特許出願公報３，５１５，３７３に記載されている類似化合物と同様に、式１で示される化合物は、カイラルにチルトされたスメクテイック液晶相の成分として使用することができる。

強誘電性物性を有するカイラルにチルトされたスメクティック液晶相は、一種または二種以上のチルトされたスメクティック相を有する基材混合物に適当なカイラルドーピング物質を添加することにより調製することができるＥ　Ｌ、　Ａ、　Ｂｅｒｅｓｎｅｖ等によるＮｏｔ、Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑ、Ｃｒｙｓｔ。

８９、３２７頁（１９８２）　；　Ｈ，Ｒ，Ｂｒａｒｊ等によるＪ　、　ＰｈｙＳ　ｉ　ｑＵｅ昼（ｔｅｔｔ、　）、　Ｌ−７７１ｆ１９８３）コ、こめタイプの相は、そのカイラルにチルトされた相の強誘電性物性によって、Ｃ１ａｒｋおよび［ａｇｅｒｗａ　ｌ　１によって開示された５ＳＦＬＣチクノロシイ原則［Ｎ、＾、Ｃ１ａｒｋおよびＳ、　Ｔ、　ｌａｇｓｒｗａ　ｌ　ｌによるＡｎｔ）１．ｐｉｌＹｓ、Ｌｅｔｔ、　３６．８９９頁（１９１！Ｏ）　；米国特許４．３６７．９２４　］にもとづく迅速なスイッチング時間を有する表示体用の誘電体として使甲することができる。この相では、長軸方向の分子が層内に配列されており、分子はこれらの層の垂直方向に対してチルト角を有する０層から層に移動するに従って、このチルトの方向は層に対して垂直な軸に対して小さな角度で変化し、かくしてヘリックス構造が形成される。５ＳＦＬＣチクノロシイ原則にもとづく表示体では、スメクテイック１がセル平面に対して垂直に配列されている０分子のチルト方向のこのへ１、Ｊカル配列は、各七ル平面間の非常に狭い間隔（約１〜２μｍ）により抑制される。その結果として、分子の長軸はセル平面に対して平行な面にそれら自体が整列させられ、これにより２種の好ましいチルト配向が生じる。

適当な交流電場を印加することによって、自発分極性を示す液晶相では、これらの２種の状態の間で、前後にスイッチすることが可能になる。このスイッチングプロセスはネマティック液晶相を基材とする慣用のねじれセル（ＴＮ−ＬＣＯｓ　）に比較して、相当に速い。

カイラルにチルトされたスメクテイック相（たとえば、Ｓｃ’など）を有する現在利用できる材料か、かなりめ用途で示す大きな欠点に、これらの材料がその比較的高い粘度値によって比較的大きい光学異方性および許容し難い短いスイッチング時間を有すること、およびまた、その誘＠異方性がゼロより大きいか、あるいはこれらが負である場合には、ゼロから僅かに異なっているだけであることがある。負の誘；異方性値は、小さい振幅の交流保持＠場を駆動Ｓ場に重畳して要求されるプラナ−配向を安定化させるためには必要であるＣ　Ｊ、　Ｍ、　Ｇｅａｒｙによる５１０　Ｃｏｎｇｒ′ｅｓｓ、０ｒｌａｎｄＯ／Ｆｌｏｒｉｄａ　、４月１５月１９８５年、論文８．３　）　。

ここに、カイラルにチルトされたスメクティック混合物の成分として、式■で示される化合物を使用すると、前記の欠点が実質的に減少できることか見い出された。

すなわち５式１で示される化合物は、カイラルにチルトされたスメクテイック液晶相の成分として格別に遍している。特に、これらの化合物を使用することにより、・特に化学的に安定であり、かつ、また好ましい強誘電性混合物、特にＳｃ ”範囲囲を有し、およびまた、負または正の誘電異方性、小さい光学異方性、好ましいと・ｌチレベル、低い粘度およ、びこのタイプの相のための高い自発分極値を有し、さらにまた、非常・に短いスイッチング時間を有するカイラルにチルトされたスメクティック液晶相を調製することができる。Ｐは自発分極をｒ＋ｃ／■２で表わす記号である。

さらにまた、式■で示される化合物を携供することによって、種々の適用の観点から、強誘電性混合物の調製に適する液晶物質め範囲か非常に一般的に相当に拡大される。

式１で示される化合物は広い適用範囲を有する。置換基を選択することによって、これらの化合物は液晶相を主として構成する基材として使用することがでさる；しかなから、式Ｉで示される化合物は、たとえばこのような相の誘電異方性および（または）光学異方性および（または）自発分極および（または］相範囲および（または）チルト角および（または）ピッチおよび（また゛は）スイッチング時開を変えるために、別種の化合物からの液晶基材に添加することができる０式１で示される化合物はさらにまた、液晶相の成分として使用することができる、別種の物質の製造における中間体としても適している。

式１で示きれる化合物は、純・粋な状態で、無色であり、そして好ましい光学異方性値を有する。成る群の式１で示される化合物は、ｔｋネ光学用途に対して好ましい位置にある温度範囲で液晶メソフェースを示すが、式１で示される等方性または単変性の液晶化合物はまた、カイラルにチルトされたスメクティンク相の成分として有利に使用することもできる。これらの化合物は化学的に、熱的に、および光に対して非常に安定である。

従って、本発明は式Ｉで示される化合物に関するものであり、およびまた、本発明は液晶相の成分として、式１で示される化合物を使用することに関する。

本発明はまた、式Ｉで示され、少なくとも１ｍの炭素原子が４個の興なる置換基に結合している化合物のうちの少なくとも１種を含有するカイラルにチルトされたスメクティック液晶相に間するものである。

本発明はさらにまた、式１で示される化合物のうちのであり、およびまた、本発明は、このタイプの相を含有する液晶表示素子、特に電気光学表示素子に関するものである。

簡潔にするために、以下の記載において、２ｈは１，４−フェニレン基であり、この基中に存在する１個または２個のＣＮ基はまた、Ｎにより置き換えられていてもよく、ＣＶは１，４−シクロヘキシレン基であり、この基中に存在する１＠のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基はまた、Ｏ原子により置き換えられていてもよ（、Ｄｉｏは１．３−ジオキサ７−２．５−ジイル基であり、Ｔｉａは１，３゜４−チアジアゾール−２，５−ジイル基であり、そして８１はビシクロ（２，２，２）オクチレン基である。

前記および後記の記載において、Ｒ，Ａｉ、７１、Ａ２、＝２、ｍ、×、＝３、）、Ｑ、０およびＱ２は、別設め記載がないかぎり、前記の意味を有するものとする。

前記の式および後記の式で示される、好ましい化合物において、アルキル基およびその分子中に存在する１個のＣＨ２基か０原子によって置き換えられているアルキル基（アルコキシまたはオキサアルキル）は、直鎖状または分枝ｕ４状であることができる。これらの基は、好ましくは、炭素原子５．６．７．８．９または１０個を有し、従って好ましくはペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ツノキシまたはデコキシであり、さらにまたエチル、プロピル、ブチル、ウンデシル、ドデシル、プロポキシ、エトキシ、ブトキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、２−オキサプロピル！　＝　２−、ｆｆ１−トキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシペンチル）、２−５３−または４− オキサペンチル、２−１３−１４−または５−オキサヘキシル、あるいは２−１３−１４−１５−または６−オキサヘプチルである。

ＡＩおよびＡ２は、好ましくはＣｙまたはｐｈである。前記め式、および後記の式で示される化合物において、ｐｈは、好ましくは１，４−フユニレン（Ｐｈｅ）、ピリミジン−２，５−ジイル（Ｐｙｒ）、ピリジン２．５−ジイル（Ｐｙｎ）、ピラジン−３，６−ジイルまたはピリダジン−２，５−ジイル基であり、特に好ましくは、Ｐｈｅ　、　ＰｙｒまたはＰｙｎ′である。

本発明による化合物は、好ましくは１，４−フェニレン基において、その分子中に存在する１個または２個のＣＮ基がＮにより置き換えられている基を１個より多くは含有していない、Ｃｙは、好ましくは１．４−シクロヘキシレン基である。しかしながら、式Ｉで示される化合物の中の特に好ましい化合物は、その分子中に存在する基＾２のうちの１個が、その】位！または４位置でＣＮによって！換されている１、４−シクロヘキシレン基であり、そしてその分子中に存在するニトリル基がアキシャル位置にある化合物、すなわち、基Ａ２が下記の配置を有する化合物である：式１および前記の付属式で示される化合物の中で、特に好ましい化合物は、−ｐｈ−ｐｈ−基を含有する化合物である。−Ｐｈ−Ｐｈ−は、好ましくは一ρｈｅ−Ｐｈｅ−、Ｐｈｅ−ρｙ「またはＰｈｅ−Ｐｙｎである。

特に好ましい基は、さらにまた、非置換の、あるいは置換基として１個または２個以上のフッ素を有する４、４°−ビフエニリルである。

ｚｌは、好ましくは単結合であり、二番目に好ましくは−０−Ｃｏ−、−Ｃｏ− ０−、−ＣＴＣ−または−（Ｈ２ＣＨ２−基である。

ｚｌハ、特ニ好”　Ｌ　＜　バーＣ０−０−１−０−ＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−４タハ −ＣＨ２ＣＨ２−であり、特に−〇８２ＣＭ２−基および＝Ｃ＝Ｃ−基は好ましい。

分枝鎖状側鎖基Ｒを有する、前記の式および後記の式で示される化合物は重要であることがある。この種の分枝鎖状基は一般に、２個より多くない鎖分校を有する。

Ｒは、好ましくは直鎖状基または１個より多くない鎖分校を有する分校鎖状基である。

好適な分枝鎖状基は、イン１０ビル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、゛イソブチル（＝２−メチルプロピル）　、ｔｅｒｔ、−ブチル、２−メチルブチル、インペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、２−エチルへ礎シル、５−メチルヘキシル、２− プロピルペンチル、６−メチルへブチル、７−メチルオクチル、イソプロポキシ、２−メチルブトキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ　１−メチルへブトキシ、２−オキサ−３−メチルブチルおよび３−オキサ −４−メチルペンチルである。

式１で示される化合物の中で、その分子中に存在する基のうちの少なくとも１つが前記の好ましい意味のうちの１つを有する化合物は好ましい化合物である。

１個または２個以上の基Ｄｉｏ　、　Ｄｉｔ　、　Ｐｉｐおよび（または）　Ｐｙｒを有する、前記式で示される化合物は、それぞれ２種の可能な２，５−位置異性ｔｌ；−（Ｄｉｏ　、Ｄｉｔ　、　Ｐｙｒ）または１．４−位置異性体（ｐｉｐ）を包含する。

式■で示される化合物の中の好ましい化合物は、下記の式（ｒＶ）で示される光学活性化合物である：［式中、Ｒは、１５個までの炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり、この基は非置換であるか、または１個のＣＮにより置換されているか、または少なくとも１個のフッ素または塩素により置換されており、そしてまた、これらの基中に存在する１個のＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＯ −５−０−ＣＯ−５−ＣＯ−０−または−ｏ−ｃｏ−ｏ−により１き換えられていてもよく、＾ユおよびＡ２は、それぞれ相互に独立して、１．４−）ユニレン基、ピリジン −２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基、１，３．４−チアジアゾール−２，５− ジイル基、１，２．４−チアジアゾール−３，５−ジイル基またはトランス−１，Ａ−シクロヘキシレン基であり、これらの基はそれぞれ、非１換であるか、あるいは１＠または２個のフッ素原子によって置換されており、そしてまた、この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個の（Ｈ２基は一〇−および（または）−８−により置き換えられていてもよく、そして（あるいは）この基中に存在する１個のＣＨ基は一〇（ＣＮ）−により置き換えられていてもよく、あるいはＡ１およびＡ２はそれぞれ相互に独立して、１．４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ＜２．２．２）オクチレン基またはピペリジン−１，４−ジイル基であり、Ｚ】、Ｚ２オヨヒｚ３ハ、それぞれ相互に独立して、−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ −１−ＣＨ２０−１−０ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ２−２−ＣＨ＝ＣＨ−１−Ｃ＝Ｃ−または単結合であり、ＸはＨまたはＦであり、Ｑは一０ＣＲ２−１−ＣＯＯＣＨ，−または−ＣＨ２０ＣＨ２−であり、０は１まなは１２であり、そしてｍおよびｎの２個の数のうちの一方は０であり、そして他の一方は○または１である、ただし、Ｑ　＝−ＯＣＨ２−または−ＣＯＯＣＨ２−である場合には、（ａ）ｒ＋＝１であり、そしてｍ　＝　Ｏである、（ｂ）環＾１および環Ａ２のうちの１つは、１，３．４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，２．４−チアジアゾール−３，５−ジイル、トランス−１，４−シクロヘキシレンであり、この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基は一〇−および（または）−８−により置き換えられていてもよく、そして（あるいは）この基中に存在する１個のＣＨ基は＝Ｃ（ＣＭ）−により置き換えられていてもよく、あるいは環＾１および環＾２のうちの１つは、１．４−シクロヘキセニレン、１．４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイルまたは２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンである、（Ｃ）ｎ＝ｏであり、そして７１および（または＞　Ｆは、−０−ＣＯ−１−ＣＨ２０−１−ＣＨｚＯ−、− ＣＨｚＣＨｔ−１−ＣＨ−ＣＨ−または−Ｃ＝Ｃ−である、あるいはｆｄ）　Ｒは１５個までの炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり、この基は１個の−ＣＮにより１換されているか、あるいは少なくと６１＠のフッ素または塩素により置換されており、これらの基中に存在する１個のＣＨ２基はまた、−０−、−ＣＯ−、−０−ＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−または−Ｑ−（：Ｑ −Ｑ−により置き換えられていてもよく、あるいはＲは、１５個までの炭素原子を有する非置換のアルケニル基であり、こめ基中に存在する１個のＣＨ２基は、 −Ｏ−、−ＣＯ−１−ｏ−ｃｏ−、−ｃｏ−ｏ−または−ｏ−ｃｏ−ｏ−により置き換えられていてもよいコ。

特に好ましい化合物としては、下記の弐■ａ〜■ｅで示される化合物があげられる： χ × × 式■で示される化合物の中のらら一種の好ましい化合物は、下記の式Ｖで示される、カイラルの環または非カイラルめ環を有する化合物である：Ｒ’　−ｆＡ’−２１）＋ｙ−Ａ’　−Ｑ’−ＣＨ−１ＣＨ２）ｒ−Ｑ’　−ＣｎＨｚｎ　＋ｚ［式中、Ｒ′は、炭素原子１〜１２個をそれぞれ有する、アルキル基またはパーフルオロアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＩ（２基またはＣＦ２基、あるいは隣接していない２ａのＣＨ２基またはＣＦ２基はまた、Ｏ原子および（または）−ＣＯ−基および（または）、−ｃｏ−ｃ−千および（または）　−ＣＨ＝＝ＣＨ−基および（または）−Ｃ）ｌハロゲン−および（または１−ＣＦＩＣＮ−基および（または）　−０−ＣＯ−ＣＨハロゲン−および（または）−Ｃｏ−０−ＣＨＣＮ−基により置き換えられていてもよく、＾工およびＡ２はそれぞれ、相互に独立して、１．４−フェニレン基であり、この基は非置換であるか、あるいは１個または２個のＦ原子および（または）Ｃ！原子および（または）　ＣＨ３基および（または）ＣＮ基により置換されていてもよく、そしてさらに、こめ基中に存在する１個または２個のＣＮ基は、Ｎにより置き換えられていてもよく、あるいはＡ１およびＡ２はそれぞれ、１，４−シクロヘキシレン基であり、この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基は、０原子および（または）Ｓ原子により置き換えられていてもよく、あるいはＡ１およびＡ２はそれぞれ、ピペリジン−１，４−ジイル、１、Ａ−ビシクロ（２＋２＋２／オクチレンー、１，３．ｊ−チアジアゾール− ２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル−、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル−または１，２，３．４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、ｌコは−ＣＯ−０−、−０−ＣＯ−１−ＣＨ２ＣＨ２−５−０ＣＨ２− １−ＣＨ２０−２−ＣＥ’Ｃ−または単結合であり、ｍは１．２または３であり、ｎは１〜７であり、ｒは１または２であり、０、’　Ｌ　−０−ＣＨ２−＊　ｆ−−バー０−Ｃｏ−ｒ　（’）　’）、ｈ　ルイハＡ’　−７′−Ａ２０−はまた一Ｃ８２Ｃ）！２−であることかでき、そしてＱ２は−０−または−０−ＣＯ−である］。

式Ｖで示される化合物めうちの特に好ましい化合物は下記め式ｖ１〜ｖ６で示される化合物である：前記のおよび後記の、Ｒ１、Ａ１、Ｚｌ、Ａ２．１、ｎ、Ｑ ’およびＱ２は、別設の記載がないかぎり、式Ｖに関して定義されているとおりである。

以下の記載において、−ＱコーＣＨＦ−［ＣＨ２）ｒ−Ｑ’−ＣｎＴｏｎ＋ｘをＲ８で示す。

従って、式Ｖで示される化合物は、特に付属式ｖａで示される化合物（２個の環を有する化合物）：ＲコーＡ”　Ｚｌ−Ａ２−Ｒ軍　Ｖａ付属式Ｖｂで示される化合物（３個の環を有する化合物）：Ｒ１−（＾１−７９．−Ａ”−Ｒ”　Ｖｌ）付属式ＶＣで示される化合物（４個の環を有する化合物）：Ｒ１−ｆＡユニー１）３−Ａ２−Ｒ１１Ｖ　（を包含する。

これらの化合物の中では、式Ｖａおよび式ｖｂで示される化合物は特に好ましい。

式Ｖａで示される化合物のうちの好ましい化合物は、下記の付属式Ｖａ１〜Ｖａ４で示される化合物を包含する：Ｒ１−Ｐｈ−ＺコーＰｈ−Ｒ’ＶａＩＲ１−Ｐｈ−Ｚ’　−Ｃｙ−Ｒ”　Ｖ　ａ２Ｒ”−Ｃｙ−７”−Ｐｈ−Ｒ”　Ｖａ３Ｒ’　−Ｃｙ−２’　−Ｃｙ−Ｒ’　Ｖ　Ｒ４これらの化合物の中では、付属式Ｖａ１で示される化合物が特に好ましい。

式ｖｂで示される化合物のうちの好ましい化合物は、下記の付属式Ｖｌ）１〜Ｖｂ８で示される化合物を包含する：ＲニーＰＨ−Ｚ１−Ｐｈ−Ｚ１−Ｐｈ−Ｒ” 　Ｖ　ｂＩＲｌ−Ｐｉ−２１−Ｐｈ−Ｚｉ　−ｃｙ−Ｒ”　Ｖ　ｂ２Ｒ”　−ＣＩ／−２”　−Ｐｈ−２’　−Ｃｙ−Ｒ”　Ｖ　ｂ３Ｒ”−Ｐｈ−Ｚｌ−Ｃｙ− Ｚ’　−Ｐｈ−Ｒ”　Ｖ　ｂ４Ｒ１−Ｐｈ−２１−ｃｙ−ｚｌ−ｃｙ−Ｒ’　Ｖ　ｂ５Ｒ１−Ｃｙ−２”　−ｃｙ−７’　−ｐｈ−Ｒ”　Ｖ　ｂ６Ｒ１−Ｃｙ− ７１−Ｐｈ−２１−Ｃｙ−Ｒ′ＫＶ　ｂ７Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ’−Ｃｙ−”　−Ｃｙ −Ｒ”　Ｖ　ｂｇ式■で示される化合物のうちの、もう一種の好ましい化合物は、下記の式■で示される２、５−ジ置換へテロ環状化合物である：［式中、Ｒ１は、１２個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニルまたはオキサアルキルであり、Ｒ２は、２〜７２個の炭素原子を有するアルキルであり、し１およびし２はそれぞれ、相互に独立して、ＨまたはＦであり、Ｙは、−ｏ−、−ｃｏ−ｏ−１−０−ＣＯ−または単結合であり、そしてｍは、１または２であるコ。

上記および下記の、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、Ｌｌ、し２およびＹは、別段の記載がないかぎり、式■に関して定義されているとおりである。

従って、式■で示される化合物は、特に下記の付属式■ａ〜■ｂで示される化合物を包含する：これらの化合物の中では、式■ａで示される化合物が、特に好ましい。

Ｙは好ましくは、−〇−または−ＣＯ−０−であり、特に好ましくは−０−である。

ｍは好ましくは、１である。

ちの１つを有する：意味１および意味２、特に１は特に好ましい、６において、フッ素は、いずれの位置にも存在することができる。

式■で示される化合物は、好ましくは光学活性であり、強誘電性混合物のためのカイラルドーピング物質として使用される。、−ＣＨＦ−は、好ましくは不斉炭素原子である。

Ｒ２は好ましくは、１０個までの炭素原子、好ましくは３〜８個の炭素原子を有する直鎖状または分校鋳状のアルキルである。

式１で示される化キ物のうちの、もう一種め好ましい化合物は、下記の式■で示される、カイラルの、または非カイラルの環を有する化合物である：［式中、Ｒ１は、炭素原子１〜１２個をそれぞれ有するアルキル基またはパーフルオロアルキル基であり、この基中に存在する１個めＣＨ２基またはＣＦ、基あるいは間接していない２個めＣ）１２基またはＣＦ２基はまた、０原子および（′ｉたは） −ＣＯ−基および（または）−ＣＯ−０−基お考び（または）　−ＣＨ＝Ｃ？ｌ −基および（または）−ＣＨハロゲン−および（または）−ＣＨＣＮ−基および（またはｉ　−０−ＣＯ−ＣＨハロゲン−および（または）−Ｃｏ〜０−ＣＨＣＮ−基により１き換えられていてもよく、Ａ１およびＡ２はそれぞれ、相互に独立して、１，４−フェニレン基であり、この基は非置換であるか、あるいは１＠または２個のＦ原子により置換されており、そしてまた、この基中に存在する１個または２個めＣＨ基は、Ｎにより置き換えられていてもよく、そじてｎは１〜１２である］。

上記および下記のＲ】、＾ユ、Ａ２およびｎは、別段の記載かないかぎり、式■ に係り定義されているとおりである二以下の記載において、基−０−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨＦ−ＣｎＨ２ｎ＋はＲ”で表わす。

従って、式■で示される化合物は、特に下記の式■ａ〜■丁で示される、好ましい化合物を包含する：これらの化合物の中では、式■ｂ、式■ｃおよび式■ｅで示される化合物が特に好ましい。

Ａ１および八２は好ましくはそれぞれ、相互に独立して、１．４−７エニレン（Ｐｈｅ）、ピリミジン−２，５−ジイル（Ｐｙｒ）、ピリジン−２，５−ジイル（Ｐｙｎ）、ピラジン−３，６−ジイルまたはビ１．ノダジンー２．５−ジイル基であり、特に好ましくは、Ｐｈｅ　、　ＰｙｒまたはＰｙｎである０本発明による化合物は好ましくは、１，４−フェニレン基であって、この基中に存在する１個または２個のＣＨ基がＮにより置き換えられている基を、１個より多くは含有していない。

式■および上記付属式で示される化合物め中で、−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、Ｐｈｅ− Ｐｙｒ　４たはＰｆｉｅ−Ｐｙ＊基を含有する化合物は、特に好ましい化合物として挙げられる。これらのましく　これらめ基中に存在する１、４−フェニレン環は、１個または２＠のフッ素原子により！換されていてもよく、さらにまた、４．４′−ビフェニリル基は、非置換であるか、あるいは１個または２＠以上のフッ素原子により！換されていてもよい。

式１で示される化合物は文軟「たとえばＨｃｕｂｅｎ　ＷｅｙｌによるＭｅｊ；０ｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａ＊１ｓｃｈｅｎ　Ｃ？ｌｅｌ’Ｄｌｅ　（Ｇａｃｒｇ−Ｔｈｉｅｉｅ出版社、ＳｔＵｔｔｇａｒｔ市）のような標準的学術書コに記載されているようなそれ自体既知の方法により、正確には、あげられている反応に適する既知の反応東件の下で製造される。それ自体既知であって、ここでは詳細に説明されていない変法も使用することができる。

所望により、出発物質はまた、これらを反応混合物から単離することなく、直ちにさらに反応させて、式１で示される化合物を生成させることによって、その場で生成させることもできる。

式Ｉで示される光学活性化合物は、相当する光学活性出発物質を使用することによって、そして（または）既知の方法による光学対掌体のクロマトグラフィ分離によって、得られる。

従って、式Ｖにおいて、ｒ＝２である化合物の製造に適する前駆化合一は、次の反応経路（表／１〜３）に従い、光学活性リンゴ酸から製造することができる：経路１この工程に関して、この合成方法は、Ｍｏｒｉ等により開示されている［に、Ｍｏｒｉ、Ｔ、　Ｔａｋ　ｉｇａｗａおよびＴ、ＭａｔＳＬＩ０４：よるＴｅ１ｒａ　ｈｅｄｒＯｎ　３５　、　９３３−　９４４　（１９７９）　コ　。

この径路によって得られるアセトニド化合物の化学純度が約９０％だけであることは、後日に、＋ｅｙｅｒｓおよびＬａｗｓｓａｒ＋か見い出した［八、　１．ＭｅｙｅｒｓおよびＪ、Ｐ、ＬａＷＳＯｎニよるＴＨＬ　２３４８８３−４８８６　（１９８２）　３　。

これとは関係なく、アセトニド化合物の遊離のアルコール基は、慣用の方法のうちの−っ［たとえば、Ｃ，Ａ。

Ｂｒｏｗｎおよびり、　Ｂａｒｔｃｒ＋にょるｓｙｒ＋ｔｈｅｓ：ｓ　（１９７４）　Ａ３Ａ、または８．Ｒ，ＪｕｒｓｉｃにょるＴｅτｒａｈａｄｒｏｎ　ａａ、６６７７−６６８０Ｍ９８８）　：によって、エーテル化することができる。

ベンジルエーテル［Ｋ、　ｌ５ａａ（およびＰ、にｏｃｉｅｎｓｋｉによるＪ、Ｃ１ｅｉ、Ｓｏｃ、、　ＣＦ＋ｅ１Ｍ、ＣＯｉｍｕｎ、　（１９８２）　４６０ −４６２］は特に適当な＠護基であり、これは、この基が水素添加分解により容易に分離できるからである。エーテル化の後に、得られるインプロピリデンケタールを標準的東件の下に１．２−ジオールに加水分解し、次いでこの１．２−ジオールをＤｉ　ＦａｂｉｏおよびＭｉｓｉｔｉの反応粂件［Ｒ，Ｄｉ　Ｆａｂｉ。

およびり、ＭｉｓｉｔｉによるＧａｚｅｔｔａ　Ｃｈｉｉｉｃａ　１ｔａｌｉａｎａ　Ｈ８，２０９−２１０＜１９８８）　］の下に、相当するエポキシドに変換する。

アセトニド化合物をＨＢｒ　／氷酢酸で処理し、引続いて、この方法で得られるブロモオキサアルキルアセテート化合物をにベントオキシドと反応させると、Ｕ、５Ｃｈｌｉｄｔ等による論文［Ｌｌ、ＳＣＭｉｄｉ　、　Ｊ、Ｔａｂｉｅｒｓｋｙ　、　Ｆ、ＢａｒｔｏｗｉａｋおよびＪＪｉｌｄによる＾ｎｇｅｗ、Ｃｈｅｎ、　９２、２０１−２０２＋１９８０）］に従い、所望のエポキシド化合物がまた得られる。

経路２ＴＳＣｊ！Ａ８．５３．９にのエポキシド化合物を、ピリジン／ＨＦを使用して開環させると、相当するフルオロアルコールが得られる［Ｎ、Ｍｃｎｇｅ１！＋、Ｆ＾ｎ１ｌｕａｔｉ等による５ｙｎｔｉｅｓｉｓ　３１０（１９８８）　］　、こめフルオロアルコールは次いで、相当するトシレートに変換することができる。これらめトシレート化合物は、フェノール化合物のアルキル化に特に適している。

経路３上記反応経路に示されているように、エポキシド化合物はまた、フェノールと直接に反応させることができる。

エポキシドを！換基が少ない方の炭素原子の部分で高い選択性をもって開環させ、カイラルの二級アルコールを得る。このカイラルの二級アルコールを次いで、最終的に、撹拌しながら、ＤＡＳＴを使用し、本発明に係る化合物に変換する。

この０＾ＳＴによるアルコール化合物の慣用の反応に関しては、Ｎ、Ｈａｌ　ｌ　１ｃｋｙによるＯｒｇａｎｉｃ　ＲｅａＣｔｉＯｎＳ３５５１３　６３７　（１９８７）を参照することができる。

本発明に係る式Ｖで示される化合物において、Ｑ２＝−Ｏ−Ｃｏ−である化合物は、相当するベンシイエーテル化合物から、水素添加分解および引続くエステル化により製造することができる。この製造は、下記の合成経路で示される：　・経路４さらにまた、Ｑ、　＝−０−Ｃｏ−である化合物は、相当するフルオロアルコール化合物の酸化および引続く、メソーゲン性フェノール化合物を使用するエステル化によって、得られる。

経路５酸化（たとえばＪＯｎｅＳ）この酸化中にラセミ化が生じる場合には、ＨＥ！１ＩＩｃｈｅｎの方法［＾ｎｇｅＷ、ｃＨｅｉ、　９１．６５頁（１９７９）　ｌ　ニよるラセミ体の分割によって、光学活性フルオロ酸化合物を単離することができる。

ＣＨ−酸化合物、たとえばトルニトリル化合物またはメ千ルビーＪジン化合物などは、同様に適当な塩基の存在の下に、エポキシドを開環させ、光学活性二級アルコールを生成させる。このアルコール化合物を次いで、撹拌しながらｐＡｓＴを使用し、フッ素化する。下記の合成経路（６〜９）は、好ま−い反応経路を示すものである。

経路６経Ｂ７ ↓ 上記ニトリル化合物を温和に加水分解すると、Ｐｉｎｎｅｒに従い、イミノエーテル化合物を経て、相当する安息香酸化合物が得られる：経路８これらの酸化合物は、典型的な液晶成分のヒドロキシル基によって、エステル化することができる。

式１において、ｒ＝１である化合物は、同様に、式で示される、既知のエポキシド化合物または式で示されるフルオロアルコール化合′＄Ｊ（この化合物は、上記エポキシド化合物から慣用の方法によって得られる）を使用し、製造することかできる。

好ましいフェニルピリジン化合物の合成は、以下にさらに詳細に記載する：経路９上記式において、Ｒは、それぞれＣｎＨ２ｏ＋ｘ　（ｎ　＝　１〜７　）　テｈ　リ、ソシ−ｃ　−［＝＝］−バー（Ａ’−ｉｌ：”）ｍ−Ａ’−テある。

従って、式■で示される化合物あるいはこれらの化合物の製造に適する前駆化合物は、式■。

（式中、Ｒ２、Ｙ、し２、し２および印は、前記定義のとおりである）で示される化合物または適当な前駆化合物を、塩基性粂件の下に、式Ｖｌ” Ｒ”−ＣＨＦ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｈａｊ　■’（式中、Ｒ２は前記定義のとおりであり、そしてＨａｊは、好ましくはＢｒまたはＩである）で示される化合物と反応させることによって、製造することができる。

式■“１で示される化合物を製造するために、合成経路１および２で、光学活性リンゴ酸から製造されるエポキシドの適当な前駆化合物は、下記の反応経Ｎ　（ｉｏ）に従い製造することができる：経路１０［ ■ エポキシド化合物と有機金属化合物、好ましくはグリニヤール化合物とを反応させ、エポキシド中の置換基の数が少ない方の炭素原子の部位で開環させると、相当するアルコールが高い選択性をもって得られる。このアルコールを次いで、標準的東件の下に、ＤＡＳＴを使用し、）・ソ素化する。最後に、水素添加分解させると、−級アルコールが得られ、その反応性誘導体ＶＩ　Ｉｌは標準的方法によって得られる。

化合物■“と化合物■°との反応のための反応粂件にはそれ自体に制限はない０式■′で示される２置換５−メチルピリジン化合物は、ＤＥ　３６３２４１１　（例３）に示されている粂件（ＤＭＰｕの使用を省略することができる）の下に、金属化し、次いで、式■”で示される、任意にカイラルのハライドを等モル量で、−１０℃において加える。

式■゛で示される出発物質は、たとえば２−Ｐ−メトキシフェニル−５−メチルビリジンから、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰＪ中で、　１５０〜２００℃において、Ｋ　ｔｅｒｔ　−ブチレートを使用して塩基性エーテル開裂させ、引続いて相当するアルキルハライドを使用して、再エーテル化することによって、あるいは相当する芳香族ホウ酸と２−ブｏモー５−メチルビリジンとをＭ、Ｊ、５ｈａｒｐ、、Ｗ、Ｃｈｅ−ｎｇおよびｖ、　Ｓｎ　１ｅｃｋｕｓの方法［Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ’　Ｌｅｔｔｅｒｓ　２８．５０９３　（１９８７）　］により交さ結合させることによって、得られる。

式１において、Ｑｌか−０−ＣＨ２−またはＣＨ２ＣＨ２であり、そしてＱ２が（Ｃ）１２　）ａ−０−である、カイラル化合物は、特に好プのカイラルエポキシド化合物から、経路１１に従い、フェノキシト化合物またはＣＭ−酸化合物を使用する開環によって、製造することができる。相当する４−ヒドロキシメチル −γ−ブチロラクトンは、開示されている［■、Ｆａｒｎａｃｏ　４４　（３）、　３０３〜３１３頁（１９８９）　］　。

経路１１（反応経路２参照）塩基これらの式において、しは０まなはＣＨ２であり、そして本発明に係る相は、式１で示される化合物を、少なくとも１種、好ましくは少なくとも２種、含有する０本発明に係るカイラルにチルトされたスメクティック液晶相の中で、その非カイラル基材混合物が、式１で示される化合物に加えて、負めまなは小さい正のｍ＠異方性を有する別種の成分の少なくとも１種を含有する相は特に好ましい、この相のカイラル度は、好ましくは部分的にまたは全体的に、式１で示されるカイラル化合物にもとづいている。これらの相は、好ましくは式■で示されるカイラル化合物のうちの１種または２種を含有する。しかしながら、式１で示される非カイラル化合！１Ｉｌ（たとえば、ラセミ体の形態）を使用することもでき、この場合には、相のカイラル性は、別種の光学活性化合物によって生じさせる０式１で示されるカイラル化合物を使用する場合には、純粋な光学対本体に加えて、エナンチオマー過剰を有する混合物もまた、適している。

非カイラル性基材混合物に係り上記されている別種の成分（１種または２種以上）は、基材混合物の１〜５Ｇ％まで、好ましくは１０〜２５％までを構成することができる。小さい正の、または負の誘電異方性を有する、適当な追加の成分は、下記の付属式■ａ〜■ｐで示される化合物である：Ｒ４およびＲ５はそれぞれ好ましくは、炭素原子３〜１２個をそれぞれ有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキシカルボニルである。

Ｘパは、０またはＳ、好ましくはＯである。

ｎは、０まなは１である。

特に好ましい化合物としては、付属式■ａ、■ｈ、■ｄおよび■ｆにおいて、Ｒ４およびＲ５がそれぞれ、炭素原子５〜１０個をそれぞれ有する、直鎖状のアルキルまたはアルコキシである化合物が挙げられる。

付属式■Ｃ１■ｈおよび■ｉで示される化合物は、融点を下Ｃするための添加剤として適しており、通常、基材混合物に、５％より多くない量、好ましくは１〜３％の量で添加する。付属式■Ｃ１■ｈおよび■ｉで示される化合物中に存在するＲ４およびＲ５は、好ましくは炭素原子２〜７個、好ましくは３〜５個を有する直鎖状アルキルである０本発明に係る相の融点を下げるために適する、もう一種の化合物は、次式で示される化合物である：（式中、Ｒ４およびＲ５は、■Ｃ１■ｈおよび■１に係り前記されている好ましい意味を有する）。

負の誘電異方性を有する、別種の成分としてはまた、構造要素Ｍ、ＮまなはＯを含有する化合物が適当な化合物である。

このタイプの好ましい化合物は、下記の式■ｂおよび式■Ｃで示される：Ｒ’−Ｑ”−ＣＨｚ−ＣＨ−０２−Ｒ”　、［）（ｂＮＲ“−０３−０４−Ｒ”　’　ＩＸ　ＣＨ゛およびＲ゛はそれぞれ、好ましくは炭素原子２〜１０個をそれぞれ有する、直鎖状のアルキル基またはアルコキシ基である　ＱｌおよびＱ２はそれぞれ、１，４−フェニレン、トランス−１，４− シクロヘキシレン、４，４°−ビフェニリル、４−（トランス−４−シクロヘキシル）フェニル、トランス、トランス−４，４゛−ビシクロヘキシルであり、あるいは基Ｑ１および基Ｑ２のうちの一つはまた、単結合であることができる。

Ｑ３およびＱ４はそれぞれ、１，４−フェ→レン、４１４°−ビフェニリルまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンである。基Ｑ３および基Ｑ４のうちの一つはまた、１．４−７エニレン基において、この基中に存在する少なくとも１個のＣＨ基がＮにより！き換えられている基であることもでする不斉炭素原子を含有する光学活性基である。Ｒ”’は、好ましくは前記の好ましい意味を有する、次式で示される； −Ｘ’−Ｑ’−Ｃ”Ｈ−Ｒ” Ｙ゛負の誘；異方性を有する、特に好ましい成分は、構造要素ＭまたはＮを含有しており、ＷＯ８６−００５２９に記載されている化合物である。

特に好ましい化合物として、次式■ｄで示される化合物があげられる：（式中、ａｌｋｙｌは、好ましくは炭素原子３〜１０個を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基であり、そしてＲｏは、上記定義のとおりである）、好ましい化合物としては、式■（Ｉにおいて、環を結合している単結合のうちの１つまたは２つが、−ＣＨ２Ｃｈ−２−０−ＣＯ−または−ＣＯ−０−から選ばれる基によって置き換えられている化合物がまた、あげられる０式Ｖｌｃで示される化合物の中の特に好ましい化合物は、下記の式■ｃ’で示される化合物である：（式中Ａは１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、ｚ９　はＣＨまたはＮであり、そしてｎは０または１である）。

本発明に係る、もう１種の好ましい相は、式１で示される化合物に加えて、式１で示される２、５−ジ置換ピリミジン化合物：Ｒは、１２個までの炭素原子を存するアルキル、アルケニルまたはオキサアルキルであり、Ａは、トランス−１，４−シクロヘキシレン、１．４−フェニレンまたは１．３ −シクロブチレンであり、Ｑは−ＣＨ２−または−〇〇−であり、ｒは０または１であり、そしてｎは、１〜９である）、および（または）式■で示される２、５−ジ置換へテロ環状化合物Ｒは、１２（ＩＨまでの炭素原子を有するアルキル、アルケニルまたはオキサアルキルであり、Ａは、トランス−１，４−シクロヘキシレン、１．４−フェニレンまたは１．３ −シクロブチレンであり、Ｑは、−ＣＨ２−または−〇〇−であり、ｒは、Ｑまたは１であり、そしてｎは、１〜９である）、を含有する。

式■および式■で示される新規化合物は、広い適用範囲を有する。これらの化合物は、置換基を選択することによって、液晶相を主として構成する基材として使用することができる。しかしながら、式■および式■で示される化合物はまた、たとえばこのタイプの相の誘電異方性および（または）光学異方性および（または）自発分極および（または）範囲囲および（または）チルト角および（または）ピッチおよび（または）スイッチング時間を変えるために、別種の化合物からの液晶基材に添加することもできる１式■および式Ｉで示される化合物はまた、液晶相の成分として使用することができる、他の物質の製造における中間体としても適している。

式■および式■で示される化合物は、純粋な状態で、無色であり、好ましい光学異方性値を有する１式Ｉで示される化合物のうちの成る種の化合物は、電気光学用途に対して好ましい位置にある温度範囲で液晶メソフェースを示すが、式■および式■で示される、等方性または単変性の液晶化合物はまた、カイラルにチルトされたスメクティック相の成分として、有利に使用することもできる。これらの化合物は、化学的に、熱的に、および光に対して、非常に安定である。

従って、本発明は、式Ｈおよび弐ｍで示される化合物に間するものであり、そしてまた、本発明は液晶相の成分として、式■および式■で示される化合物を使用することに関する。

本発明はまた、少なくとも１種の式■および式■で示される化合物を含有する、カイラルにチルトされたスメクティック液晶相に関する。

本発明はさらにまた、このタイプの相を含有する電気光学表示素子に関する。

さらにまた、本発明はまた、下記の式■゛で示される新規な申開体化合物およびその反応性誘導体に関する：（式中、ｎは１〜９であり、Ｒ２は、１２個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニルまたはオキサアルキルであり、そしてＸは、シアノ、カルボキシル、アミジンまたはヒドロキシメチルである）。

上記および下記の、Ｒ，Ａ、Ｑ、ｒおよびｎは、別設の記載がないかぎり、式■ および弐■で示される化合物に係り定義されているとおりである。

分枝鎖状側鎖基Ｒを有する、上記の式および後記の式で示される化合物は、重要であることができる。このタイプの分枝鎖状基は一般に、２個より多くない、鎖分校を有する。Ｒは、好ましくは直鎖状基であるか、または１個より多くない鎖分校を有する分枝鎖状基である。

好ましい分枝鎖状基は、イソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）　、　ｔｅｒｔ、−ブチル、２−メチルブチル、インペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、５−メチルヘキシル、２ −プロピルペンチル、６−メチルへブチル、７−メチルオクチル、インプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、１−メチルへブトキシ、２−オキサ−３−メチルブチルおよび３−オキサ−４−メチルペンチルである。

基Ｒはまた、不斉炭素原子を含有する光学活性有機基であることもできる。

Ｒは、好ましくは１２個までの炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルである。特に好ましいものとしては、炭素原子２〜１２個を有するアルキルまたはアルケニル、すなわちエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルおよびドデシルかあげられる。これらの基は、直鎖状または分枝鎖状であることかでき、直鎖状アルキル基が好ましい、しかしながら、Ｒはまた、好ましくはメチルあるいはメチル分枝を宥する分枝鎖状アルキル、たとえばイソプロピルである。

γは、好ましくは０である。

Ｒが９個までの炭素原子を有するアルキルである化合物の中の好ましい化合物は、好ましくは光学活性であり、強誘電性混合物のためのカイラルドーピング物質として使用される。そのラセミ体それ自体は、このタイプの混合物のための基材として使用することができる。

式■および弐■で示される化合物の中では、その分子中に存在する基のうちの少なくとも１つが前記の好ましい意味のうちの１つを有する化合物が好ましい。

式■および弐■　で示される化合物は文献［たとえばＨａ吋ｅｎ−ＷｅｙｌによるＭｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎ＋５ｃｈｅｎ　Ｃｈｅ−ｎｉｅ　（Ｇｅｃｒｇ−Ｔｈｉｅｉｅ出版社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市）のような標準的学術書］に記載されているようなそれ自体既知の方法により、特に、あげられている反応に適する既知の反応条件の下で製造することかできる。それ自体既知であって、ここでは詳細に説明されていない変法も使用することができる。

所望により、出発物質はまた、これらを反応混合物から単離することなく、直ちにさらに反応させ、式■および式■で示される化合物を生成させることによって、その場で生成させることもできる。

すなわち、式■で示される化合物またはこれらの化合物の製造に適する前駆化合物は、Ｐ−）−ルニトリルを、塩基性条件の下に３−トリフルオロメチルアルキルヨーダイト（この化合物はＥＰ−＾−０３０１５１１に記載の相当するトシレートからＦｉｎｋｅｌｓｔｅｉｎ反応［Ｎａｌ／アセトン］によって得られる）と反応させることによって得ることができる。好ましくは、光学活性３−トリフルオロメチルアルキルヨーダイトを使用する。

トルニトリルとトリフルオロメチルアルキルヨーダイトとの反応の反応条件には、それ自体に制限はない、この金属化は、ＤＥ　３６３２４１１　（例３）に記載の条件（ＤＩ４Ｐυの使用は省略することができる）の下に行ない、次いで一１０℃で、当モル量の任意にカイラルのトリフルオロメチルアルキルヨーダイトを加える。

本発明による式■゛で示されるフルオロ化合物（Ｘ＝ＣＮ）は、相当するアミジン塩酸塩から、ＥｔＯＨ／ＨＣＪおよびＮＨ３で処理することによって得られる。

本発明によるこの化合物のもう一つの合成方法は、下記の経路に従い行なう：式■で示される化合物またはこれらの化合物の製造に適する前駆化合物は、式Ｉ ′ で示される化合物を、塩基性条件の下に、弐Ｉ”Ｆ３］−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＭ−Ｃ，Ｈ２ｏ＋１■”（式中ｎは１〜っである）で示されるトリフルオロメチルアルキルヨーダイトと反応させることによって製造することができる。好ましくは、光学活性の化合物■を使用する。

化合物Ｉ°と化合物ＩＩＩ”との反応の反応条件には、それ自体に制堰はない０式ｌ°で示される２−置換５−メチルビリジン化合物を、ＤＥ　３６３２４１１　（例３）に記載の条件（ＤＭＰＬＩの使用は省略することができる）の下に、金属化させ、次いで一１０℃で当モル量の任意にカイラルの化合物■′°を加える。この合成経路を下記にさらに詳細に示す：経　路ＤＨＦまたはアセトンＸ・脱離性基Ｆ３式ｊｌ［１１で示される出発物質は、ＥＰ−Ａ−０３０１５１１に記載の相当するトシレート化合物から、Ｆ　！ｎｋｅｌｓｉｅ！ｎ反応Ｕａｌアセトン）によって得られる。好ましくは、光学活性のトシレート化合−を使用する。弐■′で示される出発物質は、２７Ｐ−メトキシフェニル−５−メチルビリジンから、　１５０〜２００℃において、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）中でにｔｅｒｔ− ブチレートを使用する塩基性エーテル開裂させ、引続いて相当するベンジルハライドを用いて再エーテル化することによって、あるいはＭ、Ｊ、５ｈａ−ｒＤ＋Ｗ、ＣｈｅｎｇおよびＶ、５ｎｉｅｃｋｕｓの方法［Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎｔｅｔｔｅｒｓ　２８．５０９３　（１９８７）　ｌにより、相当する芳香族ホウ酸を２−ブロモ−５−メチルピリジンと交さ結合させることによって、得られる。

式１、式■および式Ｉで示される化合物はまた、たとえば逆転ねじれを回避するために、ネマティック液晶相の成分としても適している。

本発明に係るこれらの液晶相は２〜２５種、好ましくは３〜１５種の成分よりなり、式１、式■および（または）式■で示される化合物のうちの少なくとも一種を含有する。これらの別種の成分は好ましくはネマティックまたはネマトゲニツク物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベンジリデンアニリン化合物、ビフェニル化合物、ターフェニル化合物、フェニルまたはシクロへキシルベンゾエート化合物、フェニルまたはシクロへキシルシクロヘキサンカルボキシレ−１・化合物、フェニルシクロヘキサン化合物、シクロへキシルビフェニル化合物、シクロへキシルシクロヘキサン化合物、シクロへキシルナフタレン化合物、１，４−とスーシクロヘキシルベンゼン化合物、４．４゛−ビス−シクロへキシルビフェニル化合物、フェニル−またはシクロへキシルピリミジン化合物、フェニル−またはシクロへキシルピリダジン化合物およびそれらのＮ−オキシド化合物、フェニル −またはシクロへキシルジオキサン化合物、フェニル−またはシクロへキシル− １，３−ジチアン化合物、１．２−ジフェニルエタン化合物、１．２−ジシクロヘキシルエタン化合物、１−フェニル−２−シクロヘキシルエタン化合物、場合によりハロゲン化されているスチルベン化合物、ベンジルフェニルエーテル化合物、トラン化合物および置換されているゲイ皮酸化合物よりなる群からの既知の物質から選択される。

このタイプの液晶相の成分として適する最も重要な化合物は、式Ｘで示すことができる特徴を有する：Ｒ’−Ｌ−Ｇ−Ｅ−ＲＩＩＸ［式中、しおよびＥは、それぞれ１，４−ジ置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４，４°−ジ置換ビフェニル、）工二ルシクロヘキサンおよびシクロへキシルシクロヘキサン系、２，５−ジ置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環、２，６−ジ置換ナフタレン、ジーおよびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンからなる群からの炭素環状またはへテロ環状の環系であり、Ｇは、　−ＣＨ＝ＣＨ−−Ｎ　（０）＝Ｎ−−ＣＨ＝ＣＹ−−ＣＨ＝Ｎ　（０） − −ＣＨ＝Ｎ−−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−またはｃ−ｃ４結合であり、Ｙは、ハロゲン、好ましくは塩素、または−ＣＮであり、そしてＲｏおよびＲ”は、１８個まで、好ましくは８個までの炭素原子を有する。アルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシ、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシであり、あるいはこれらの基のうちの一方はまた、ＣＮ、　ＮＣ，ＮＯ２、−０ＣＦ３、−０ＣＦ２Ｈ，ＣＦ３　、Ｆ　、　Ｃｆ１ｔｆはＢｒであることができる。

これらの化合物の大部分において、ＲｏおよびＲ”は、相互に異なり、これらの基のうちの一方は通常、アルキル基またはアルコキシ基である。しかしながら、提案されているその他の種々の置換基も慣用である。がなりめこのような物質またはその混合物は市販されている。これらの物質はいずれら、文献がら既知の方法により得ることができる。

本発明に係る相は式■で示される化合物の１種または２種以上を、約０．１〜９９％、好ましくは１０〜９５％の量で含有する。好ましいものとしてまた、式１で示される化合物の１種または２種以上を０．１〜４０％、特に０．５〜３０％の量で含有する液晶相があげられる。

本発明に係る液晶相はそれ自体慣用の方法で調製する。

一般に、諸成分を相互に、好ましくは高められた温度で溶解させる。

本発明に係る液晶相は適当な添加剤を使用することにより、これらを従来開示されているタイプの全部の液晶表示素子で使用できるように変性することができる。

この種の添加剤は当業者にとって既知であり、文献に詳細に記載されている。たとえば、導Ｓさを改善するために、導電性塩、好ましくはエチルジメチル−ドデシルアンモニウム４−へキシルオキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩［この化合物については、たとえば１．Ｈａｌｌｅｒ等によるＭｏ１．Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑ、Ｃｒｙｓｔ、　２４巻、２４９−２５８頁（１９７３年）を参照できる３を添加することができ、着色ゲスト−ホスト系を生成するために多色性染料を添加することができ、あるいは誘電異方性、粘度および（または）ネマティック相の配向を変えるための物質を添加することができる。この種の物質は、たとえば西ドイツ国公開特許出願公報第２，２０９，１２７号、同第２．２４０，８６４号、同第２，３２１，６３２号、同第２，３３８，２８１号、同第２，４５０，０８８号、同第２，６３７，４３０号、間第２，８５３，７２８号および同第２，９０２，１７７号に記載されている。

次側は本発明を制限することなく、説明するためのものである。ｌ′１．ｐ、＝融点であり、ｃ、ｐ、＝透明点である。前記および後記のパーセンテージは重量によるパーセントである。全てめ温度は摂氏賓で示すものである。

１通常の方法で仕上げる」の用語は次の意味を有するものとする：水を加え、混合物を塩化メチレンで抽出し、有機相を分離し、乾燥させ、蒸発させ、次いで生成物を結晶化および（または）クロマトグラフィにより精製する。

さらにまた、略語は次の意味を有するものとする二〇：結晶固体状態、Ｓ：スメクティ・ツク相（インデックスは相のタイプを示す）、Ｎ：ネマティック状態、Ｃｈ：コレステリック相、Ｉ：等方性相、二種の記号間の数値は転移温度を摂氏度で示すものである。

トランス−４−（４°−オクチルオキシビフェニル−４（この化合物は、４−才クチルオキシ−４゛−ブロモビフェニルから、リチェート化し、有機チタン化合物に変換し、次いて゛エチル４−シクロヘキサノンカルボキシレートと反応させ、脱水させ、その二重結合を水素添加し、生成するエステルをテン化し、次いで生成する酸をチオニルクロライドを使用して、変換することによって製造される）、ｆ３７−２−フルオロオクチルール０．０５モルおよびピリジン０．０５モルを、トルエン１００１中で、５時開還流させる。この混合物を冷却させた後に、生成するピリジン塩酸塩を吸引戸別し、炉液を蒸発させ、残留物を得る。

エタノールからの結晶化によって、純粋な（Ｓ）−２−フルオロオクチル［トランス−４−（４°−オクチルオキシ−ビフェニル−４−イル）シクロヘキサン］カルボキシレートが得られる。

例　２メチル４−ヒドロキシベンゾエート０．１モル、（Ｓ）　−２−フルオロ−１− オクタツール０．１モルおよびトリフェニルホスフィン０．１２モルを、テトラヒドロフラン２５０ｄ中に溶解し、次いで撹拌し、水冷却しながら、ジエチルアゾジカルボキシレート０．１２モルを滴下して加える。

この混合物を室温まで温め、次いでさらに８時間撹拌する。溶媒を次いで、蒸発させ、生成するメチル４−（２−フルオロオクチルオキシ）ベンゾエートをカラムクロマトグラフィによって精製する。水性／アルコール性水酸化カリウム溶液を使用してテン化し、（Ｓ）−４−（２−フルオロオクチルオキシ）安息香酸を得る。

この酸０．０１モル、４−ジメチルアミノピリミジン０．００１モルおよび４− ｎ−オクチルフェノール０．０１モルを、ジクロロメタン１５　ｒｐｅ中に導入し、ジシクロへキシルカルボジイミド０．０１モルの溶液を、１０＠で撹拌しながら、滴下して加え、この混合物を引続いて、室温で、さらに１５時間撹拌する。この混合物を、シリカゲルに通して濾過し、次いで溶媒を蒸発させ、残留物として、（Ｓ）−（４−ｎ−オクチルフェニル）４−　（２−フルオロオクチルオキシ）ベンゾエートを得る。

例　３同様にして、（Ｓ］−４−（２−フルオロオクチルオキシ）安息香酸と２−（４ −ヒドロキシフェニル）−５−ｎ−ノニルピリミジンとを反応させ、（Ｓ）　− ［４−（５−ｎ−ノニルピリミジン−２−イル）−フェニルコ４−（２−フルオロオクチルオキシ）ベンゾエートを得る。

例　４４−　＋５−Ｃ２−（４−ペンチルフェニル）エチニルコピラミジン−２−イル）安息香酸が、下記の反応経路に従って、得られる。

この酸化合物０．０１モル、ジメチルアミノビーＪジンｏ、ｃｏｉモルおよびｆｓ）−２−フルオロオクタツール０．０１モルを、ジクロロメタン１５ｆｆｉ１！中に導入し、ジシクロへキシルカルボジイミド０．０１モルの溶液を、１０° で撹拌しながら、滴下して加え、この混合物を引続いて、室温でさらに１５時間撹拌する。この混合物をシリカゲルに通して濾過し、次いで溶媒を蒸発させ、残留物として、（Ｓ）＝２−フルオロオクチル４−　＋５−　［２−（４−ペンチルフェニル）エチニルコピラミジン−２−イル）ベンジェ例４で得られた化合物を、大気圧の下で、室温において、触媒としてパラジウム／木炭を使用し、水素により水素添加し、（ＳＪ−２−フルオロオクチル４−　（５−７２−（４−ペンチルフェニル）エチル］−ピリミジンー２−イル）ベンゾエートを得る。

例　６（Ｓ）−４−（２−フルオロオクチルオキシ）−４°−ヒドロキシビフェニル０．０５モル［この化合物は、Ｂドロキシ−４“−ベンジルオキシビフェニルをＭｉｔｓｕｎｏｂｕの方法により、（３）−２−フルオロ−１−オクタツールを使用してアルキル化し、引続いてそのベンジル基を水素添加により分離することによって製造される］、トランス−４−（３Ｅ−ペンテニル）シクロヘキサンカルボン酸０．０５モル（この化合物の製造は、εＰ　０１６８６８３に記載されている）および４−ジメチルアミノピリジン０．００５モルをジクロロメタン７５ｒｓｅ中に導入し、ジシクロへキシルカルボジイミド０．０５モルの溶液を１０ °で撹拌しながら滴下して加え、この混合物を引続いて、室温でさらに１５時間、撹拌する０通常の方法で仕上げ処理し、ｉｓ）　−［４−（２−フルオロオクチルオキシ）ビフェニル−４°−イル］トランス−４−（３Ｂ−ペンテニル）− シクロヘキサンカルボキシレートを得る。

例　７（Ｓ）−４−（２−フルオロオクタノイルオキシ）−４゜−ヒドロキシビフェニル０．０２モル（この化合物は４−ベンゾイルオキシ−４゛−ヒドロキシビフェニルを、ピリジンの存在の下に、１ｓ）−２−フルオロオクタノイルクロライドと反応させ、引続いてそのベンジル基を水素添加により分離することによって製造される）　、ｆｓ）　−４−（２−フルオロオクチルオキシ）安息香Ｂ０．０２モルおよび４−ジメチルアミノピリジン０．００２モルを、ジクロロメタン３０＋ｎ２中に導入し、ジシクロへキシルカルボジイミド０，０２モルの溶液を１００で撹拌しながら、滴下して加え、この混合物を、引続いて室温でさらに１５時間撹拌する。

通常の方法で仕上げ処理し、（Ｓ、Ｓ）　−［４−（２−フルオロオクタノイルオキシ）−ビフェニル−４°−イル］４−（２−フルオロオクチルオキシ）ベンゾエートを得る。

例　８５−へブチル−２−（４−２−ヒドロキシ−５−オキサオクチルオキシ）フェニル）ピリミジン０．１モル［この化合物は、リンゴ酸から得られる光学活性１．２−エポキシ−５−オキサオクタンを、乾燥炭酸カリウムおよび溶媒としてメチルエチルゲトンの存在の下に、５−へ１チル−２−（Ｐ−ヒドロキシフェニル）ピリミジンとともに加熱することによって製造されるコのメチルクロライド中の溶液を、−４０℃に冷却させ、水分を排除しながら、ＤＡＳＴ　０．１１モルを滴下して加える。この反応混合物を引続いて、室温で１２時間、ゆっくり温めながら撹拌し、次いで水冷却しながら、加水分解し、次いで種水酸化ナトリウム溶液で、次に水で数回、洗浄する。この混合物を、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、溶媒を回転蒸発器で蒸発させ、その粗生成物を、クロマトグラフィおよび結晶化により精製し、光学活性の５−へブチル−２−（４−（２−フルオロ−５−オキサオクチルオキシ）フェニル）ピリミジンを得る。

Ｃ４１５Ａ（３５）　Ｉ。

同様にして、次の化合物が得られる：５−へブチル−２−（４−（２−フルオロ−４−オキサデシルオキシ）フェニル）ピリミジン、Ｃ７４Ｉ。

例、９光学活性２−フルオロ−５−オキサオクタンｖｉ（この化合物は、光学活性１．２−エポキシ−５−オキサオクタンを、ピリジン／ＨＥを用いて開環させ、次いで生成するアルコールを酸化し、該を得ることによって得られる）、オクチルオキシフェニロールおよび触媒量のＤＭＡＰのメチレンクロライド中の溶液に、水冷却しながら、ＤＣＣｏ、１１モルのメチレンクロライド溶液を加える。この反応混合物を、室温で１２時間撹拌し、沈殿を次いで、Ｖ過により分離し、Ｐ液を通常の方法で仕上げ処理する。この生成物を結晶化およびクロマトグラフィによって精製し、光学活性４°−オクチルオキシ−４−（２−フルオロ−５−オキサオクタノイルオキシ）ビフェニルを得る。

例１０２−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−５−（３−ヒドロキシ−６−オキサノニル）ピリジン０．１モル［この化合物は、２−（ｐ−オクチルオキシフェニル） −５−メチルピリジンを、−４０℃で［Ｄ＾と、次いで光学活性１．２−エポキシ−５−オキサオクタンと反応させることにより得られる］のメチレンクロライド中の溶液に、−３０℃でＤＡＳＴ　０．１１モルを加え、この反応混合物を次いで、室温までゆっくり温める。１２時間後に、この混合物を、通常の方法で仕上げ処理し、生成物を結晶化により精製し、光学活性２−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−５−（３−フルオロ−６−オキサノニル）ピリジンを２−Ｐ−オクチルオキシフェニル−５−メチルピリジンを、［Ｄへの存在の下に、光学活性の１．２−エポキシ−４−オキサノナンと反応させることによって得られるヒドロキシピリジン０，１モルのメチレンクロライド溶液に、−４０℃で、水分を排除しながら、ＤＡＳＴ　Ｏ，１１モルのメチレンクロライド溶液を滴下して加える。この反応混合物を、引続いて室温までゆっくり温め、次いで１２時間撹拌する。この反応混合物を、加水分解し、有機相を種水酸化ナトリウム溶液で、次いで水で中性まで、洗浄する。

この有機相を、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させ、溶剤を留去し、残留物を、結晶化およびクロマトグラフィにより精製し、光学活性２−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−５−（３−フルオロ−５−オキサデシル）ピリジンを得る。

例　１２ＴＨＥ　（テトラヒドロフラン）９０Ｉｌｅおよびジイソプロピルアミン１５．６ａ＋ｅの溶液に、水分を排除しながら、Ｎ２雰囲気の下に、ｎ−ＢｕＬｉのヘキサン溶液７０ｒｐｅを、約−４０℃で加え、次いでＴＨＥ　１００ｉｊ中に溶解した、２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−メチルピリジン２９．７ｇを同一温度で加える。この反応混合物を、−１０℃で３０分間撹拌し、次いでＴＨＦ　２０ｏｒｔ中に溶解した光学活性３−フルオロ−１−ヨード−ｎ−オクタンを加える。この混合物を引続いて、室温で３時間撹拌し、次いで通常の方法で仕上げ処理し、光学活性２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−（４−フルオロオクチル）ピリジンを得る。

同様にして、下記の化合物が製造される：２−Ｐ−オクチルオキシフェニル−５ −（４−フルオロペンチル）ピリジン２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−（４−フルオロヘキシル）ピリジン２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−（４−フルオロヘプチル）ピリジン２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−（４−フルオロオクチル）ピリジン２−Ｐ−オクチルオキシフェニル−５−（４−フルオロデシル）ピリジン２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−（４−フルオロウンデシル）ピリジン２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−（４−フルオロドデシル）ピリジン２−Ｐ−へキシルオキシフェニル−５−（４−フルオロペンチル）ピリジン２−Ｐ−へキシルオキシフェニル−５−（４−フルオロヘキシル）ピリジン２−Ｐ−ヘキシルオキシフェニル−５−（４−フルオロヘプチル）ピリジン２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−（４−フルオロオクチル）ピリジン２−Ｐ−へキシルオキシフェニル−５−（４−フルオロノニル）ピリジン２−Ｐ−へキシルオキシフェニル−５−（４−フルオロデシル）ビリジン２−Ｐ−へキシルオキシフェニル−５−（４−フルオロウンデシル）ピリジン２−Ｐ−へキシルオキシフェニル−５−（４−フルオロドデシル）ピリジン２−ｐ−へブチ、ルオキシフェニル−５−（４−フルオロペンチル）ピリジン２−Ｐ−ヘプチルオキシフェニル−５−（４−フルオロヘキシル）ピリジン２−Ｐ−へ１チルオキシフェニル−５−（４−フルオロヘプチル）ピリジン２−Ｐ−へブチルオキシフェニル−５−（４−フルオロオクチル）ピリジン２−Ｐ−へブチルオキシフェニル−５−（４−フルオロノニル）ピリジン２−Ｐ−へ１チルオキシフェニル−５−（４−フルオロデシル）ピリジン２−ｐ−へ１ナルオキシフェニル−５−（４−フルオロウンデシル）ピリジン２−Ｐ−へ１チルオキシフェニル−５−（４−フルオロドデシル〉ピッジン２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−（４−フルオロペンチル）ピリジン２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−（４−フルオロヘキシル）ピリジン２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−（４−フルオロヘプチル）ピリジン２〜ｐ−ノニルオキシフェニル−５−（４−フルオロオクチル）ピリジン２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−（４−フルオロノニル）ピリジン２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−（４−フルオロデシル）ピリジン２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−（４−フルオロウンデシル）ピリジン２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−（４−フルオロドデシル）ピリジン２−Ｐ−デシルオキシフェニル−５−（４−フルオロペンチル）ピリジン２−Ｐ−デシルオキシフェニル−５−（４−フルオロヘキシル）ピリジン２−Ｐ−デシルオキシフェニル−５−（４−フルオロヘプチル）ピリジン２−Ｐ−デシルオキシフェニル−５−（４−フルオロオクチル）ピリジン２−Ｐ−デシルオキシフェニル−５−（４−フルオロノニル）ピリジン２−Ｐ−デシルオキシフェニル−５−（４−フルオロデシル）ピリジン２−Ｐ−デシルオキシフェニル−５−（４−フルオロウンデシル）とリジン２−Ｐ−デシルオキシフェニル−５−（４−フルオロドデシル）ピリジン２−（３−フルオロ−４−オクチルオキシフェニル−５−（４−フルオロペンチル）ピリジン２−（３−フルオロ−４−オクチルオキシフェニル〜５−（４−フルオロヘキシル）ピリジン２−（３−フルオロ−４−オクチルオキシフェニル− ５−（４−フルオロヘゲチル）ピリジン２−　（３−フルオロ−４−オクチルオキシフェニル−５−（４−フルオロノニル）ピリジン２−（３−フルオロ−４−オクチルオキシフェニル−５−（４−フルオロデシル）ピリジン２−（３−フルオロ−４−オクチルオキシフェニル−５−（４〜フルオロウンデシル）ピリジン２−（３−フルオフ−４−オクチルオキシフェニル−５−（４− フルオロドデシル）ピリジン２−（２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフェニル−５−（４−フルオロペンチル）−ピリジン２−（２，３−ジフルオロ− ４−オクチルオキシフェニル−５−（４−フルオロヘキシル）−ピリジン２−（２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフェニル−５−（４−フルオロヘプチル〉−ピリジン２−（２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフェニル−５− （４−フルオロオクチル）−ピリジン２−（２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフェニル−５−（４−フルオロノニル）−ピリジン２−（２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフェニル−５−（４−フルオロデシル）−ピリジン２ −（２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフェニル−５−（４−フルオロウンデシル）−ピリジン２−（２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフェニル −５−（，４−フルオロドデシル）−ピリジン２−ｐ−へ１チルオキシフェニル −５−（３−フルオロペンチル）ピリジン２−Ｐ−へブチルオキシフェニル−５−（３−フルオフヘキシル）ピリジン２−Ｐ−へ１ナルオキシフェニル−５−（３−フルオロヘプチル）ピリジン２−Ｐ−へブチルオキシフェニル−５−（３−フルオロオクチル）ピリジン２−Ｐ−へブチルオキシフェニル−５−（３−フルオロノニル）ピリジン、Ｃ６７Ｓ、　７ｉ　５Ａ８７１２−Ｐ−へブチルオキシフェニル−５−（３−フルオロデシル）ピリジン２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−（３−フルオフウンデシル）ピリジン２−Ｐ−へ１チルオキシフェニル−５−（３−フルオフドデシル）ピリジン２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−（３−フルオロペンチル）ビリジン２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−（３−フルオロヘキシル）ピリジン２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−（３−フルオロヘプチル）ピリジン２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−（３−フルオロオクチル）ピリジン２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−（３−フルオロノニル）ピリジン、Ｃ７３Ｓ、　７ａ　５ｃ８７５Ａ８９１２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−（３−フルオロデシル）ピリジン２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−（３−フルオロウンデシル）ピリジン２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−（３−フルオロドデシル）ピリジン２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−（３−フルオロペンチル）ピリジン２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−（３−フルオロヘキシル）ピリジン２−Ｐ−オクチルオキシフェニル−５−（３−フルオロヘプチル）ピリジン２−Ｐ−オクチルオキシフェニル−５−（３−フルオロオクチル）ピリジン２−Ｐ−オクチルオキシフェニル−５−（３−フルオロノニル）ピリジン、Ｃ６６Ｓ、　７３５ｅ８６５Ａ９０　］２−Ｐ−オクチルオキシフェニル−５−（３ −フルオロデシル）ピリジン２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−（３−フルオロウンデシル）ピリジン２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−（３−フルオロドデシル）ピリジン例　１３５−デシル−２−（ｐ−（３−フルオロデシル−１−オキシ）フェニル）−ピリミジンの製造５−デシル−２−ｐ−ヒドロキシフェニルピリミジン０．１モル、光学活性３− フルオロ−１−デカノール０、１０５モルおよびトリフェニルホスフィン０．１モルのＴＨＦ中の混合物に、水分を排除し、かつまた水冷却しながら、ジエチルアゾジカルボキシレート０．１モルを、反応温度が１０℃を超えないような速度で、滴下して加える。

この反応混合物を引続いて、室温まで、ゆっくり温め、次いで４８時間撹拌する。溶媒を次いで、減圧で留去し、残留物をトルエン３　Ｘ　１００ｎｊで抽出し、このトルエン相をシリカゲルカラムに通す、溶剤を蒸発させた後に、生成物を結晶化により精製する、Ｃ５６５ｃ６０５Ａ７０　Ｔ。

相当する方法で５−デシル−２−Ｐ−ヒドロキシ−フェニルピリジン、４−オクチルオキシ−２，３−ジフルオロ−４“−ヒドロキシビフェニル、４−オクチルオキシ−４′−ヒドロキシ−２゛、４°−ジフルオロビフェニルおよび４−オクチルオキシ−４°−ヒドロキシビフェニルを、ＭｉｔＳｕｎｏｂｕの方法（Ｓｙｎｔｉｅｓｉｓ　１−１９８１）によって、光字活性３−フルオロ−１−デカノールによりエーテル化する。

同様にして、下記の化合物が得られる：５−ウンデシルー２−　（４−（２−フルオロオクチルオキシ’）−２，３−ジフルオロフェニル）−ピリミジン、に６０５Ａ（５４）　Ｔ５−へブチル−２−（４−（２−フルオロオクチルオキシ）−２，３−ジフルオロフェニル）−ピリミジン、に５７　Ｎ　Ｆ１ａ）　Ｉ５−へブチル−２−（４−（２−フルオロオクチルオキシ）フェニル−チア−３，４−ジアゾール、Ｃ７０９，０１例　１４ＴＨＦ　１００１ＩＪ中のジイソプロピルアミン０．２モルに、大気中酸素および水分を排除しながら、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン中１．６Ｎ溶液０．２モルを、引続いて、−３０℃〜−４０℃で、ＴＨＦ中の２−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−５−メチルピリジン０．１９モルの溶液を加える。

この反応混合物を、清明な溶液が生成されるまで、ゆっくり温め、次いで３−トリフルオロメチルへ１チルヨーダイト（光学活性）０，２モルを加える。１２時開後に、この反応混合物を、飽和塩化アンモニウム溶液を用いて加水分解し、次いで通常の方法で仕上げ処理し、光学活性２−（Ｐ−オクチルオキシフェニル） −５−（４−トリフルオロメチルオクチル）とリジンを得る。

例　１５ＤＭＦ　１４．３ｒｐＱ　（０，１８５モル）を、最高で３０°において、冷却しながらＰＯＣｌａ　０．１５モルを加え、この混合物を１５分間撹拌する。２ −ベンジルオキシアセトアルデヒド２２．５ｇ（ｏ、１モル）をＤＮＦ　５０ｍｅ中に溶解し、上記反応混合物に加える。この反応混合物を次いで、５０℃で１２時間加熱し、次いでｐ−（４−トリフルオロメチルオクチル）ベンズアミジン塩酸塩（０，１モル）を室温で少しづつ加える。この混合物を、３０分間撹拌し、次いでトリエチルアミン１０ｍｅを加える。この添加時間中に、温度は８０℃ 〜９０℃に上昇する６反応混合物を撹拌可能に維持するために、ＤＭＦを加えることかできる。トリエチルアミンの一部分を、１６０℃の最高浴温度で留去し、残留物を約１００℃に冷却させ、水５００１を次いで加え、この混合物を、濃ＨＣｊにより酸性にする。沈殿した結晶を吸引Ｐ別し、水で充分に洗浄し、乾燥させ、次いでクロマトグラフィにより精製する。そのベンジル基を引続いて、大気圧の下に、Ｐｄ／　Ｃ触媒を使用する水素添加によって分離し、次いでそのヒドロキシル基を慣用の条件の下にアルキル化する：ヒドロキシピリミジン０．１モルをメチルエチルケトン中に溶解し、Ｋ２ＣＯ３０ｊ５モルの存在の下に、１−ブロモオクタン０．１モルとともに２４時間還流させる。この混合物を次いで、通常の方法で仕上げ処理し、光学活性２−ｐ−（４−トリフルオロメチルオクチル）フェニル−５−オクチルオキシピリミジンを得る。

例　１６４’−（４−ｒ−シス−シアノ−４−へブチルシクロヘキシル）−４−（２−フルオロオクチルオキシ）ビフェニル４’−（４−ｒ−シス−シアノ−４−ヘプチルシクロヘキシル）−ビフェニル− ４−オール３．８ｇ　［この化合物は、ＤＥ　３２３１７０７に従い製造される４’（４−ｒ−シス−シアノ−４−ヘプチルシクロヘキシル）−４−オクチルオキシビフェニルから、１８０℃において、Ｎ−メチルピロリドン中のカリウムｔｅｒｔ−ブチレートを用いる塩基性エーテル開裂によって得られる］、光学活性２−フルオロオクタツール１．５ｇおよびトリフェニルホスホラス２．６７ｇ　ヲＴＨＦ　５０．ｌｅ中に溶解すル、　ＤＥＡＤ　１．５９ｎＪ　ヲＴＨＦ　１０ｒＰｅを溶解し、約１０〜２０℃で加える。この混合物を、引続いて室温で１時開撹拌し、この反応混合物を次いで、減圧で蒸発させる。この残留物を、シリカゲルの層で被覆されているフリットに、トルエンとともに通して？過し、次いで？液を蒸発させる。酢酸エチルから反復して再結晶させ、光学活性４°−（４ −ｒ−シス−シアノ−４−へブチルシクロヘキシル）−４−（２−フルオロオクチルオキシ）ビフェニルを得る、Ｃ１１０５Ａ１５９１　。

次側は本発明に係る液晶相に関するものである：例　Ａ２−（ρ−へブチルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン　１７．０％２−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン　１７．０％２−（ｐ−ノニルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン　１７．０％２−（４−’＼ブチルオキシー２，３−ジフルオロフェニル）−５−ノニルピリミジン　５，７％２−（ｐ−オクチルオキシ−２，３−ジフルオロフェニル）− ５−ノニルピリミジン５．７％２−（Ｐ−ノニルオキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−５−ノニルピリミジン５．７％２−（ｐ−ヘキシルオキシフェニル）−５−へキシルオキシピリミジン　１７．０％および光学活性４°−（２−フルオロオクチルオキシ）−４−（４−ｒ−シス−シアノ −４−へブチルシクロヘキシル）ビフェニル　１５％よりなる液晶相は、Ｓ８゜６７　Ｓ□７２　Ｃｈ　７８　］を有し、そして２０ ℃および１５■／μｍで３５μｓのスイッチング時間２−（ｐ−へキシルオキシフェニル）−５−へブチルピリミジン　３．３％２−（ｐ−へブチルオキシフェニル）−５−ヘプチルピリミジン　３．３％２−（Ｐ−オクチルオキシフェニル）−５−へ１チルピリミジン　３．３％２−（ｐ−ノニルオキシフェニル）−５−へ１チルピリミジン　３．３％２−（ｐ−へキシルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン　７．７％２−（ｐ−ノニルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン　２５．３％４°−（４−ｒ−シス−シアノ−４−ブチルシクロヘキシル）−４−オクチルオキシビフェニル　３０．８％４°−（４−ｒ−シス−シアノ−４−へキシルシクロヘキシル）−４−ヘプチルビフェニル　１５．４％およびｒ−１−シアノ−シス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）　−１−（トランス−４− ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキサン　６．６％よりなる液晶基材混合物（Ｂ）は、５Ｃ７６５Ａ８０　Ｎ　９９１を有する。

この基材混合物に、ドーピング物質として、光学活性２−＜ｐ−２−フルオロオクチルオキシフェニル）−５−デシルピリミジン１０％を加える。

このドープされた混合物は、次の物性を有する：相転移：Ｓ’ｅ７４Ｓ！Ａ８０　Ｃｈ　９４１自発分極（２０℃）　：　８．８　ｎＣ／　Ｑ！ｌ’スイッチング時間（２０℃ 、１５Ｖμｌ　−１）　：　１５０μｓ例　Ｃ液晶基材混合！１１１Ｊ［８）　（組成は例Ｂ９照）に、ドーピング物質として、光学活性２−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−５−（３−フルオロノニル）ピリジン１０％を加える。

このドープされた混合物は次の物性を有する：相転移：Ｓ買ｃ　７６　Ｓ”　Ａ　８４　Ｃｈ　９７　１自発分極（２０℃）　：　−１１，３ｎＣ／ｍ’スイッチング時間（２０℃、ｉｓｖμｒａ　−’）　：　１５０μｓ例　Ｄ液晶基材混合物（Ｂ）（組成は例Ｂ参照）に、ドーピング物質として、光学活性２−　（４−（２−フルオロオクチルオキシ）−２，３−ジフルオロフェニル） −５−ヘプチルピリミジン１０％を加える。

このドープされた混合物は、次の物性を有する：相転移：Ｓ’ｅ６８５冨Ａ７１　Ｃｈ　９２１自発分［！（２０℃）　：　Ｉｏ、１ｎＣ／　＞’スイッチング時間（２０℃、１５Ｖμｌｍ　−’）　：　１３７　μ３例　Ｅ液晶基材混合物（Ｂ）　Ｎｉｌ成は例Ｂｅ照）に、ドーピング物質として、光学活性２−（Ｐ−ノニルオキシフェニル）−５−（３−フルオロノニル）ピリジン１０％を加える。

このドープされた混合物は、次の物性を有する：相転移：Ｓ”　ｃ　７６Ｓ富、８４　Ｃｈ　９６　Ｔ自発分極（２０℃）　：　１０．４ｎＣ／　ｍ’スイッチング時間（２０℃、１５Ｖμ１ｍ　−’）　：　１３６μ ｓ例　Ｆ液晶基材混合物（８）（組成は、例Ｂ参照）に、ドーピング物質として、光学活性２−（ｐ−（２−へ１チルオキシフエニル）−５−（３−フルオロノニル）ピリジン１０％を加える。

この混合物は、次の物性を有する：相転移：Ｓ”ｃ　７４　Ｓ”Ａｇ３　Ｃｈ９４１自発分極（２０℃）　：　１０．１ｎＣ／ｃｓ＋’例　Ｇ液晶基材混合物（Ｂ）（組成は、例Ｂ参照）に、ドーピング物質として、光学活性２−　（４−（２−フルオロオクチルオキシ）−２，３−ジフルオロフェニル）−５−ウンデシルピリミジン１０％を加える。

このドープされた混合物は、次の物性を有する：相転移：Ｓ”Ｃ７２Ｓ”Ａ７９　Ｃｉ　９３　Ｉ［１極（２０℃）　；　１９．　ＯｎＣ／　３　’スイッチング時間（２０℃、１５Ｖμｒｇ　−’）　：　２１ａμｓ例　Ｈ液晶基材混合物ＦＢ）に、ドーピング物質として、光学活性２−（ｐ−（２−フルオロ−５−オキサオクチルオキシ）フェニル）−５−へブチルピリミジン１０％を加える。

このドープされた混合物は、次の物性を有する：相転移：Ｓ軍ｃ７０Ｓ冨Ａ７０．５　ＣＦＩ　９０１例　■ 液晶基材混合物（Ｂ）に、ドーピング物質として、光学活性２−（ｐ−（２−フルオロ−４−オキサデシルオキシ）フェニル）−５−へ１チルピリミジン１０％を加える。

このドープされた混合物は、下記の物性を有する：相転移：Ｓ富ｃ　ｓｓｓ軍、７３　Ｃｈ　９１　１自発分極（２０℃）　：　１０．６ｎＣ／ａｍ’スイッチンク時間（２０℃、１５Ｖμ１１−’）　：　１４０　μｓ例　Ｊ液晶基材混合物（Ｂ）に、ドーピング物質として、光学活性５−へブチル−２− （４−（２−フルオロオクチルオキシ）フェニル）チア−３，４−ジアゾール１０％を加える。

このドープされた混合物は、次の物性を有する：相転移：Ｓ’ｃ　７６　Ｓ”Ａｇ３　Ｃｈ　９７　Ｉ自発骨＆（２０℃）　：　３．４　ｎＣ／　Ｃ１１２スイツチング時間（２０℃、１５Ｖ、ｃｚｌｌ　−’）　：　１４０　μｓ国際鳩査報告国際調査報告ＥＰ　９０００６７９ＳＡ　３６３３８ｌ＋、１．＋、・、ｅ＋ｖ１ＤＤｌｌｕｌｌｅ４　ｈｎ、Ｐ（丁／ＥＰ　９０１００６７９０発　明　者　クラウゼ、ヨアヒム俄明者　ボーチュ、アイケドイツ連邦共和国Ｄ−６１１０ディーブルク、サムエルーモーゼーシュトラーセ１４ドイツ連邦共和国Ｄ−６１０９ムールタール９、アム　ブックヴアルト

Claims

【特許請求の範囲】

１．式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは、１５個までの炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり、この基は非置換であるか、置換基として１個の−ＣＮを有するか、または置換基として少なくとも１個のフッ素または塩素を有し、これらの基中に存在するＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、Ａ１およびＡ２はそれぞれ、相互に独立して、１，４−フェニレン基、ピリジン −２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基、１，３，４−チアジアゾール−２，５− ジイル基、１，２，４−チアジアゾール−３，５−ジイル基またはトランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、これらの基はそれぞれ、非置換であるか、あるいは置換基として１個または２個のフッ素原子を有し、さらにまた、この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基は、−Ｏ−および（または）−Ｓ−および（または）ＣＨ基により置き換えられていてもよく、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３はそれぞれ、相互に独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ −、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡ Ｃ−または単結合であり、Ｑ１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２− 、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−であり、Ｏ２は、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−または単結合であり、ｍは、０、１、２または３であり、ｎは、０または１であり、そしてｏは、１〜９である］で示される光学活性化合物。
２．少なくとも２種の液晶成分を含有するカイラルにチルトされたスメクティック液晶相であって、請求項１に記載の式Ｉで示される化合物のうちの少なくとも１種を含有することを特徴とするカイラルにチルトされたスメクティック液晶相。
３．式Ｉで示される化合物に加えて、式ＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼ ＩＩで示される化合物および（または）式ＩＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩで示される化合物［上記各式中、Ｒ２は、１２個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニルまたはオキサアルキルであり、▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｑ３は、−ＣＨ２−または−ＣＯ−であり、ｒは、０または１であり、そしてｓは、１〜９である］を含有することを特徴とする、請求項２に記載のカイラルにチルトされた相。
４．液晶相の成分として、請求項１に記載の式Ｉの化合物を使用すること。
５．誘電体として、請求項２に記載の相を含有することを特徴とする電気光字表示素子。