JPH04500207A - 脂肪アルコール誘導体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 脂肪アルコール誘導体の製法 本発明は、一般式（Ｉ）： Ｒ’（ｖｉｃ、ＯＨ，ＯＲ’）−ＯＨ（１）［式中、 Ｒ１は、一般式■ニ ーＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＲつ−（Ｉｆ）で示される構造要素を有するビシナル ジ置換Ｃ＋５−ｔｙ脂肪アルコール基であり、 Ｒ′は、Ｃ１，，２ｔフルキル基、２〜４個のＯＨ基を有するＣｆｆ１−１１ポ リオールの単結合残基、または一般式■：Ｒ’（ｖｉｃ、ＯＨ，０）−ＯＨ （式中、Ｒ３は、２〜４個のＯＨ基（その少なくとも２個は１級ＯＨ基である） を存するＣ　ｔ　−Ｉｔポリオールの２結合残基であり、Ｒ１は前記と同意義で ある。） で示される基である。コ で示される脂肪アルコール誘導体の製法に関する。

これまで、分枝非ケン化性ポリオールである、ピンナルヒドロキシ、アルコキシ −またはヒドロキシ、ヒドロキシアルキレンオキシー置換Ｃ，、−、、脂肪アル コールは、対応する不飽和脂肪アルコールをエポキシ化し、次いで、１官能性ま たは多官能性アルカノールでオキシラン環を開環することによって製造されてき た。エーテル基を有するポリオールはこのようにして得られ、そのＯＨ官能性は 、元の２重結合の数、開環に用いたアルカノールの官能性、および開環反応にお けるエポキシ脂肪アルコールとアルカノールとのモル比に応じて決まった（米国 特許第２４９１５３３号参照）。この方法の問題点は、エポキシ脂肪アルコール の製造が困難であること、並びにエポキシ脂肪アルコールのＯＨ基の一部は、開 環反応において、分子内および分子間の縮合反応の生成物をもたらすという事実 である。

標記化合物は、一般式ＩＶａ、ＴＶｂ、ＩＶｃおよび■ｄ：Ｒ’（ｖｉｃ、ＯＨ ，ＯＲ”）−ＧＯＯＲ’　（ＴＶａ）Ｒ’（ｖｉａ、ＯＨ，０）−ＣＯＯＲ’Ｒ ３（ＩＶｂ） Ｒ’（ｖｉｃ、ＯＨ，０）−ＧＯＯＲ’［Ｒ’（ｖｉａ、　ＯＨ，ＯＲ’）−Ｃ ｏｏ　−］ｎＧ　（ＴＶｃ）［Ｒ’（ｖｉｃ、ＯＨ，０）−Ｃｏｏ−［Ｒ’（ｖ ｉｃ、ＯＨ，０）−Ｃｏｏ−［式中、基Ｒ’（ｖｉｃ、ＯＨ，ＯＲつは、基Ｒ’ （ｖｉａ、ＯＨ，ＯＲりよりもメチレン基１個分短く、Ｒ５はＣ１，□、アルキ ル基または前記基Ｒ１（ｖｉｃ、ＯＨ，ＯＲつで示されるＣ　＋５−ｔｔアルキ ル基、Ｇは２〜３個の水酸基を有する多官能性Ｃ２−３アルカノール残基、ｎは １〜３の数であるが、多官能性アルカノールのＯＨ官能価を越えず、Ｒ２および Ｒ３は前記と同意義である。コ で示されるピンナルヒドロキシ、アルコキシ−またはヒドロキシ、ヒドロキシア ルキレンオキシ−置換Ｃ１，、□□脂肪酸エステルを、高い温度および圧力下に 銅−および／または亜鉛含有触媒を用いて水素化することによって、有意な副反 応無く、特に容易に得られることがわかった。

基Ｒ″を形成するモノアルカノールの残基は、とりわけ、１級ＯＨ基を有する直 鎖または分枝状の、飽和または不飽和のアルカノール、例えば油脂化学において 通常用いられるようなメタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、ペ ンタノール、ヘキサノール、オクタツール、デカノール、ドデカノール、テトラ デカノール、ヘキサデカノール、オレイルアルコール、オクタデカノール、ベヘ ニルアルコールおよびエルシルアルコール（それらの工業用混合物を包含する） の残基である。

本発明の方法の好ましい一態様は、基Ｒ２またはＲ３が、エチレングリコール、 ジエチレングリコール、１．２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング リコール、１．４−ブタンジオール、１゜６−ヘキサンジオール、１．１０−デ カンジオール、ｌ、１２−ドデカンジオール、グリセロール、ジグリセロール、 トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトー ルから成る群から選択する多官能性アルカノールの残基である、一般式ＴＶａ〜 ＩＶｄで示される脂肪アルコールエステルを使用することにより特徴付けられる 。

本発明の方法に使用する触媒は、脂肪酸エステルを水素化して脂肪アルコールと するのに通例使用する銅および／または亜鉛含有触媒であってよい。そのような 触媒は、銅および／または亜鉛に加えて、他の金属、例えばアルミニウム、クロ ム、バナジウム、タングステンおよびモリブデン、並びに活性化添加剤、特にバ リウムおよびカドミウムを含有していてもよい。

欧州公開特許第０２５４１８９号により既知の、グリセリド油の直接水素化用の 亜クロム酸銅触媒を、一般式ＴＶａ〜ＩＶｄで示される脂肪酸エステルの水素化 のための本発明の方法において使用することが好ましい。そのような触媒は、（ それぞれ酸化触媒に対して）銅１０〜４０重量％、クロム２３〜３０重量％、バ リウム１〜７重量％、並びに要すれば他の遷移金属、例えばマンガン２．５重量 ％、および要すれば二酸化ケイ素１〜１０重量％を含有する。そのような触媒の 他の性質は、欧州公開特許第０２５４１８９号に記載されておリ、その内容をこ こに引用したものとする。

本発明の方法に使用するのか好ましい他の触媒は、西独公告特許第１７６８３１ ３号により既知であり、その内容をここに引用したものとする。そのような触媒 は、とりわけ、硝酸バリウム、硝酸銅およびニクロム酸アンモニウムのバリウム 含有亜クロム酸銅触媒、並びに硫酸亜鉛７水和物および硫酸銅５水和物の銅−亜 鉛触媒である。

本発明の方法に適当な触媒は、出発物質中に懸濁した粉末の形態で使用すること が好ましい。

本発明の他の好ましい態様においては、一般式ＩＶａ〜ｒＶｄで示されるＣ１１ ｌ−２２脂肪酸エステルを、２００〜２５０℃の範囲の温度、好ましくは２２５ 〜２３５℃の範囲の温度で、１００〜３００バールの圧力下、好ましくは２４０ 〜２６０バールの圧力下に水素化する。

水素化反応を溶媒の存在下に行う場合、適当な溶媒は、例えば炭素原子１〜８個 、とりわけ１〜４個を有する脂肪族アルコール、特に接触水素化反応中に生成す るものでもあるアルコールである。

標記化合物は、新規の総合的な方法によって製造することが好ましく、それにお いては、式ｖａまたは■ｂ＝Ｒ＠−ＣＯＯＲ’　（Ｖａ） （Ｒ＠−ＣＯＯ−）ｎＧ　（Ｖｂ） １式中、Ｒａは、オレフィン性２重結合を１個またはそれ以上有するＣｌ５４１ アルキレン基であり、Ｒ７は、Ｃ３−、アルキル基、またはオレフィン性２重結 合を１個またはそれ以上有するＣ　ｌ１ｌ−！ｔアルキレン基であり、Ｇおよび ｎは前記と同意義である。］で示される脂肪酸エステルをエポキシ化し、得られ るエポキシ脂肪酸エステルのオキシラン基を、触媒としてのルイス酸の存在下に 、Ｃｌ−＊ｘモノアルカノール、またはＯＨ基２〜４個を有するＣ１−Ｉ２多官 能性アルカノールと反応させる。

次いで、得られる化合物ＩＶａ〜ＩＶｄを、前記のようにして標記化合物に変換 する。

基Ｒ”−ＣＯ−は、好ましくは、１個または１個より多いオレフィン性２重結合 を有（、得る直鎖状ＣＩ６１！アルケアノイル基、とりわ１十主にオレイン酸、 パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リルン酸、ガドレイン酸およ び／またはエルカ酸から誘導される脂肪酸基である。このような脂肪酸エステル は、合成または天然の出発物質、例えば牛脂、ラード、またはヒマワリ油、コエ ンドロ油、ダイズ油もしくはナタネ油のような植物油から調製し得、通例、例え ばエライジン酸および／またはブラシジン酸を更に含有し得る、種々の脂肪酸の 工業用混合物である。

アルカノール成分Ｒ’Ｏ−またはＲ’Ｏ−は、Ｃ４−Ｃｌモ、）アルカノール、 例えばエタノール、プロパツールもしくはブタノールまたは２−エチルへキサ、 ノール、好ましくはメタノールから誘導する。

一般式Ｖｃおよび＼７ｄで示される前記脂肪酸のグリコールまたはグリセロール エステル（その部分エステルを包含する）を本発明の方法において使用してもよ い。

基Ｒ７は、１個または七〇以上のオレフィン性２重結合を有するＣ　Ｉ６−ｔｘ 脂肪酸アルケニル基、特にオレイル、シス−６−オクタデセニル、パルミトレ、 イル、リルイル、ガドレイル、エライジン酸、リルニルおよび／またはエルシル 基であってもよい。不飽和脂肪酸アルキレンエステルをエポキシ化し、開環する ことにより、水素化反応中にエステル結合の切断と同時に式Ｉで示される脂肪ア ルコールを２分子生成する、式： ％式％） で示される化合物を得ることができる。

式ＶａおよびＶｂで示される脂肪酸エステルは、既知の方法で、例えば過酸、特 にその場で調製する過ギ酸によりエポキシ化し得る。

得られるエポキシ脂肪酸エステルは、触媒活性ルイス酸の存在下に、ＣＩ−ｔｔ モノアルカ、ノール、またはＯＨ基を２〜４個有する多官能性Ｃ？−□アルカノ ールと反応させる。そのようなルイス酸の通常の例は、硫酸、メタンスルホ：ノ 酸、ブタンスルホン酸、トルエンスルホン酸および酸性イオン交換体である。こ の反応は、無水条件下に、エポキシ脂肪酸：多官能性アルカノールのモル比的に 〇〜２．１で行う。

エポキシ脂肪酸エステルと多官能性アルカノールとのモル比約２：Ｉで、式： ＲＣｖｉｃ、ＯＨ，０）−ＣＯＯＲ Ｓ Ｒ（ｖｉｃ、ＯＨ，０）−ＣＯＯＲ で示される脂肪酸エステル（以下、主に簡単のために「二量体Ｊと称する）が分 子内縮合により生成し、式Ｉで示される対応する「二量体」脂肪アルコールが、 本発明の方法の最終生成物として得られる。２級ＯＨ基は不活発に反応するので 、「二量体」脂肪アルコールは、例えば、グリセロールおよびジグリセロールと の反応において主に生成する。

モル比か約１：１−１：６では、多官能性アルカノールを用い１こ場合１．″単 量体−，′脂肪酸エステルが主に生成し、ｒＪＩＩ体−１脂肪アルコールか最終 生成物として生成する。

反応後、反応生成物を、無水塩基、例えばアルカリもしくはアルカリ土類の酸化 物、水酸化物らしくは炭酸塩、アルカリアルコラード、アルカリ土類アルコラー ドまたはアミンで中和し得；次いで、過剰の１官能性または多官能性アルカノー ルを、とりわけ蒸留または相分配によって除去する。

総合的な方法は、ヨウ素価５５およびそれ以上の式Ｖａま几はｖｂで示される脂 肪酸エステルを出発物質とすることが好ましい。ポリ不飽和脂肪酸エステルを使 用する場合は、水酸基を１分子当たり２個の最小値よりも多く有する、すなわち 式■９構造要素を１個よりも多く有する、とドロキシ、アルコキシ−またはヒド ロキシ、ヒドロキシアルキレンオキシ−置換Ｃ１゜、！、脂肪アルコールが最終 的に得られるように、存在する複数のオレフィン性２重結合を任意にエポキシ化 し得る。

本発明を以下の実施例により説明する。

西独公告特許第１７６８３１３号のバリウム含有亜クロム酸銅触媒を、実施例１ 〜６お上び８の水素化工程において使用したが、それは、次のようにして得たも のであった：硝酸バリウム２　、６　ｋｇを水８０ｆｆに溶解し、７０℃に加熱 したその溶液に、硝酸銅３水和物２１．８ｋｇを加えた。硝酸鋼を完全に溶解し た後、ニクロム酸アンモニウム１２．６ｋｇを水６０Ｉ２に溶解して２重％アン モニウム溶液１５Ｃに加えることによって調製しておいたクロム酸アンモニウム 溶液を、撹拌しながらゆっくりと加えた。生成した懸濁液を１時間撹拌し、沈澱 物を濾過し、１１０℃で乾燥し、次いで３５０〜４５０℃で焼成した。焼成した 生成物を、まず全部で２４ＯＮの１０％酢酸で、次いで全部で４８０ρの水で温 浸した。

濾過したバリウム亜クロム酸銅を１１０℃で乾燥し、黒鉛３’ｆｉ：ｊ１％と混 合し、プレス成形し、次いで粉砕した。

実施例７において使用した銅／亜鉛触媒も、西独公告特許第１７６８３１３号に 従って得たものであった：硫酸亜鉛７水和物２２．５に９および硫酸銅５水和物 ２２．５ｋｇを、水１６０Ｃに溶解した。次いで、この溶液を、水４５００中の ソーダ２Ｐ；ｋｇｔＪ）第２の溶液？、二撹拌しながら導入した。生成した懸濁 液を５ｏ０ｃて３時間撹拌しに後、濾過Ｉ５、次いでスルフェ−１・を含まなく なるまで水洗した、フィルターケーキを１００℃で乾燥し、黒鉛３重量％と共に 粉砕した。

オレイン酸メチルエステルからの、ビシナルヒドロキシ、ヒドロキシエチレンオ キシ−置換ステアリルアルコールの製造Ａ、オレイン酸メチルエステルのエポキ シ化以下の特性データを有する工業用オレイン酸メチルエステルを用いた： 鎖長分布・Ｃ０゜０〜０．５％、０１１０〜２％、Ｃ１４２〜５％、０１５０〜 １％、Ｃ１８飽和４〜６％、ｃ１ｍモノ不飽和４〜６％、ＣＩ、１〜３％、Ｃ１ ，飽和１〜３％、Ｃ＋ｅモノ不飽和６３〜７３％、Ｃ４シネ飽和７〜１２％、Ｃ ，＠）り不飽和θ〜２％、Ｃ４゜０〜２％、ＣｚｔＯ〜・２％。

ヨウ素価＋８７．６ ケン化価、１９３．９゜ 二〇オレイン酸メチルエステルｌｏ’ｏｋｇに、８５％ギ酸４．６７に９を加え た。この混合物に、７０％過酸化水素２１．８に９を、撹拌および６０℃の温度 に冷却しながら滴下した。添加後、反応混合物を６０℃で更に５時間撹拌した。

ガスクロマトグラムでオレイン酸メチルエステルがもはや検出されなくなった後 、生成物を中性（ｐＨ６〜７）になるまで水洗した。エポキシドを、９０℃で減 圧下に乾燥した。

エポキシドの分析データ： エポキシド０含量：４９５％ ケン化価　：１８８．４ ヨウ素価　：ｌ、７ 酸価　：０．４゜ Ｂ、エチレングリコールによる、エポキシ化オレイン酸メチルエステルの開環 前記のようにして得たエポキシ化オレイン酸メチルエステル７モルおよびエチレ ングリコール１４モルを、濃硫酸（０，１２９１モルエポキシド）の存在下に、 撹拌しながら９０℃に加熱した。最初の発熱反応は、１．５時間後に終わった（ エポキシドＯ：０）。触媒として使用した酸を、水酸化カルシウムで中和した。

粗生成物を、２００°Ｃまでで減圧下に蒸留した。沈澱した硫酸カルシウムを吸 引濾過しｆニ。開環生成物を、以下の分析データを有する黄色液体の形態で得た ： ヒドロキシル価＋２３４．３ ケン化価　：Ｉ６１．０ ヨウ素価　＝７．ｌ 酸価　：０．９゜ Ｃ１開環生成物の水素化 工程Ｂで得た、エチレングリコールによるステアリン酸メチルエステルエポキシ ドの開環生成物を、亜クロム酸銅触媒１０重量％と共に、２３０℃／水素圧２５ ０バールで、オートクレーブ内で４時間撹拌した。触媒を濾去した。濾液を、オ イルポンプ減圧下に、１５０℃までで蒸留した。標記化合物を、以下の分析デー タを有する、中程度に粘性の黄色透明液体の形態として得た：ヒドロキシル価： ４３５．６ ケン化価　＝１２ 酸化　：０．２ ヨウ素価　：２．４゜ 実施例２ オレイルオレエートからの、ビシナルヒドロキシ、ヒドロキシエチレンオキシ− 置換ステアリルアルコールの製造実施例１のように、まず市販の工業用オレイル オレエートからビスエポキシドを調製し、次いでそれからエチレングリコールで 開環生成物を調製した：ヒドロキシル価２３８．６、ケン化価８７．５６開環生 成物を、亜クロム酸銅触媒１０重量％と共に、２３０℃／水素圧２５０バールで 、オートクレーブ内で４時間撹拌した。次いで、触媒を濾去した：濾液を、オイ ルポンプ減圧下に１５５℃までで蒸留した。以下の分析データを有する、中程度 に粘性の、少し黄色がかった透明液体を得た： ヒドロキシル価：４０８．９ ケン化価　：１．７ 酸価　：０．２ ヨウ素価　＝１．８ 粘度　：　２１４４　ｍＰ　ａｓｅ 実施例３ ビシナルヒドロキシ、ヒドロキシエチレンオキシ−置換ダイズ油脂肪アルコール の製造 実施例１のように、エチレングリコールを用いて、市販のエポキシ化ダイズ油か ら、開環生成物をまず調製した；ヒドロキシル価２４０．３、ケン化価１５７． ９゜ 実施例Ｉに記載のように水素化することにより、以下の分析データを有する生成 物を製造した： ヒドロキシル価：３８６．４ ケン化価　：１．３ 酸価　：０．２ ヨウ素価　：２．９゜ 実施例４ ビシナルヒドロキシ、ヒドロキシジエチレンジオキシ−置換ダイズ油脂肪アルコ ールの製造 実施例１のように、ジエチレングリコールにより、市販のエポキシ化ダイズ油か ら、開環生成物をまず調製した；ヒドロキシル価２２８．７、ケン化価１４３． ６．実施例１に記載のように水素化することにより、以下の分析データを有する 標記化合物を製造した・ヒドロキシル価：３９２．１ ケン化価　＋　１．１ 酸価　・０．４ ヨウ素価　３５゜ 寒胤鳳立 ピンナルヒドロキシ、ヒドロキシプロピレンオキソー置換ダイズ油脂肪アルコー ルの製造 エポキシ化ダイズ油（エポキシド０含量６７８％）７モルを、実施例１のように 、濃硫酸０．２５９１モルの存在下に、１．２−プロピレンゲリコール１４モル で開環し几。酸を水酸化カルシウムで中和後、沈澱し１こ亜硫酸カルシウムを吸 引濾過した。（より低い粘度に調節するために）過剰のプロピレノグリコールを 除去すること無く、濾液を、亜クロム酸銅触媒の存在下に、２３０℃／水素圧２ ５０バールで１０時間水素化した。粗生成物を減圧（０，１ミリバール）下に１ ５５℃までで蒸留して、標記化合物を、以下の分析データを有する褐色透明生成 物の形態で得た： ヒドロキシル価：４００．７ ケン化価　・２，０ 酸価　：０．２ ヨウ素価　・３，４゜ 実施例６ ピンナルヒドロキシ、ヒドロキシエチレンオキシ−置換ステアリルアルコールの 製造 実施例１のように、オレイン酸含量が８５％を越える市販の脂肪酸メチルエステ ル（ヒマワリ油から得たもの）をまずエポキシ化し、次いでエポキシドをエチレ ングリコールで開環した。開環生成物のヒドロキシル価は！９３．０、ケン化価 は１６１．６であった。次いで、反応時間を６時間に延長したこと以外は実施例 １のように開環生成物を水素化して、以下の分析データを有する標記化合物を生 成しノこ： ヒドロキシル価・３７１．５ ケン化価　：９，６ 酸価　・０，３ ヨウ素価　＝３．■ 粘度　：　３４６２ＮＩＰＩ！Ｓ 害ｙヱ 銅−亜鉛触媒を用いる、ビシナルヒドロキシ、ヒドロキシエチレンオキソ−置換 ステアリルアルコールの製造実施例＋？こｇｄ載のように、エチレングリコール ｌこより、ステアリン酸メ壬ルエステルエポキシドの開環生成物をまず調製した （ヒドロキシル（ｔＥｉ２２８．９：ケン化ら１６１．４）。次いで、亜クロム 酸銅触媒の代わりに前記銅−＝亜鉛触媒を用いたことを除いては、実施例１ｉ、 ：記載のように水素化を行なった。以下のような分析データを４する標記化合物 を得た： ヒドロキシル価＋４３２．１ ケン化価　：２．３ 酸価　：０，２ ヨウ素価　：　１．５゜ 実施例８ 「二量体」ビシナルヒドロキシ、ヒドロキシエチレンオキシ−置換ステアリルア ルコールの製造 実施例１に記載のようにして得たステアリン酸メチルエステルエポキシド２モル をエチレングリコール１モルと反応させて、分子内縮合により、ヒドロキシル価 １０１゜８、ケン化価１７２．７、ヨウ素価１４，８および酸価１４８の「二量 体−１開環生成物を生成した。実施例１の開環生成物についての記載と同様に処 理を行った。得られた「二量体」開環生成物を、亜クロム酸銅触媒１０重鳳％と 共に、２３０℃／水素圧２５０バールで、オートク１ノーブ内で６時間撹拌した 。触媒を濾去後、濾液を、オイルポンプ減圧下に１５５℃までで蒸留した。４官 能性アルコールである標記化合物を、以下の分析デ−夕を育する無色固体生成物 の形態で得た：ヒドロキシル価：３２６．２ ケン化価　：４．６ 酸価　：３，０ ヨウ素価　二０．２゜ 実施例９ ビンナルヒドロキシ、メトキシ−置換ステアリルアルコールの製造 メタノールで開環したエポキシステアリン酸メチルエステル（ヒドロキシル価１ ４８．４、ケン化価１７２．０、酸価０．３）５００９を、実施例１のように６ 時間水素化して、以下の分析データを有する標記化合物を得た： ヒドロキシル価　＋３４３．４ ケン化価　：５．０ 酸価　：０．３ ヨウ素価　：１．４ 流動点　二〜９℃ 曇点　：〈−９℃ 粘度（ヘプラー／２０℃）：約５００ｍＰａ５゜国際調査報告 国際調査報告 ＥＰ　８９００９８９ Ｓ＾　３０９１７

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．一般式Ｉ： Ｒ１（ｖｉｃ．ＯＨ．ＯＲ２）−ＯＨ（Ｉ）［式中、 Ｒ１は、一般式ＩＩ： −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＲ２）−（ＩＩ）で示される構造要素を有するビシナ ルジ置換Ｃ１８−２２脂肪アルコール基であり、 Ｒ２は、Ｃ１−２２アルキル基、２〜４個のＯＨ基を有するＣ２−１２ポリオー ルの単結合残基、または一般式ＩＩＩ：▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ ＩＩ）（式中、Ｒ３は、２〜４個のＯＨ基（その少なくとも２個は１級ＯＨ基で ある）を有するＣ２−１２ポリオールの２結合残基であり、Ｒ１は前記と同意義 である。） で示される基である。］ で示される脂肪アルコール誘導体の製法であって、一般式１Ｖａ、ＩＶｂ、ＩＶ ｃおよびＩＶｄ： Ｒ４（ｖｉｃ．ＯＨ．ＯＲ２）−ＣＯＯＲ５（ＩＶａ）▲数式、化学式、表等が あります▼（ＩＶｂ）［Ｒ４（ｖｉｃ．ＯＨ．ＯＲ２）−ＣＯＯ−］ｎＧ（ＩＶ ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶｄ）［式中、基Ｒ４（ｖｉｃ．Ｏ Ｈ．ＯＲ２）は、基Ｒ１（ｖｉｃ．ＯＨ．ＯＲ２）よりもメチレン基１個分短く 、Ｒ５はＣ１−８アルキル基または前記基Ｒ１（ｖｉｃ．ＯＨ．ＯＲ２）で示さ れるＣ１８−２２アルキル基、Ｇは２〜３個の水酸基を有する多官能性Ｃ２−３ アルカノール残基、ｎは１〜３の数であるが、多官能性アルカノールのＯＨ官能 価を越えず、Ｒ２およびＲ３は前記と同意義である。］ で示されるビシナルヒドロキシ、アルコキシ−またはヒドロキシ、ヒドロキシア ルキレンオキシ−置換Ｃ１８−２２脂肪酸エステルを、高い温度および圧力下に 銅−および／または亜鉛含有触媒を用いて水素化することを特徴とする方法。
2. ２．基Ｒ２またはＲ３が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２ −プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ ール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデ カンジオール、グリセロール、ジグリセロール、トリメチロールプロパン、ジト リメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールから成る群から選択される多 官能性アルカノールの基である、一般式ＩＶａ〜ＩＶｄで示されるＣ１８−２２ 脂肪酸エステルを用いることを特徴とする請求項１記載の方法。
3. ３．一般式ＩＶａ〜ＩＶｄで示されるＣ１８−２２脂肪酸エステルを、亜クロム 酸銅触媒またはＣｕ／Ｚｎ触媒を用いて水素化することを特徴とする請求項１ま たは２記載の方法。
4. ４．一般式ＩＶａ〜ＩＶｄで示されるＣ１８−２２脂肪酸エステルを、２００〜 ２５０℃の範囲の温度、特に２２５〜２３５℃の範囲の温度で水素化することを 特徴とする請求項１〜３の少なくとも一つに記載の方法。
5. ５．一般式ＩＶａ〜ＩＶｄで示されるＣ１８−２２脂肪酸エステルを、１００〜 ３００バールの圧力下、特に２４０〜２６０バールの圧力下に水素化することを 特徴とする請求項１〜４の少なくとも一つに記載の方法。
6. ６．式ＶａまたはＶｂ： Ｒ８−ＣＯＯＲ７（Ｖａ） （Ｒ８−ＣＯＯ−）ｎＧ（Ｖｂ） ［式中、Ｒ８は、オレフィン性２重結合を１個またはそれ以上有するＣ１５−２ １アルキレン基であり、Ｒ７は、Ｃ１−８アルキル基、またはオレフィン性２重 結合を１個またはそれ以上有するＣ１８−２２アルキレン基であり、Ｇおよびｎ は前記と同意義である。］で示される脂肪酸エステルをエポキシ化し、得られる エポキシ脂肪酸エステルのオキシラン基を、触媒としてのルイス酸の存在下に、 Ｃ１−２２モノアルカノール、または２〜４個のＯＨ基を有するＣ２−Ｃ１２多 官能性アルカノールと反応させることを特徴とする請求項１〜６の少なくとも一 つに記載の方法。
7. ７．エポキシ脂肪酸ニステルを、２官能性直鎖状Ｃ２−１２アルカノールと、約 ２：１のモル比で反応させることを特徴とする請求項６記載の方法。
8. ８．エポキシ脂肪酸エステルを、Ｃ１−２２モノアルカノール、または２〜４個 のＯＨ基を有する多官能性Ｃ２−１２アルカノールと、約１：１〜１：６のモル 比で反応させることを特徴とする請求項６記載の方法。