JPH04500975A

JPH04500975A - アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル脂肪代用物の製法及びこの製法による生成物

Info

Publication number: JPH04500975A
Application number: JP1511122A
Authority: JP
Inventors: ルート，ジェフリー　エム．; キャンベル，マイケル　エル．; ウインター，ダリル　ビー．; メイヤー，リチャード　エス．
Original assignee: カーティス―バーンズ，インコーポレイテッド
Priority date: 1989-05-03
Filing date: 1989-06-19
Publication date: 1992-02-20
Also published as: WO1990013556A1; US4942054A; CA1330078C; WO1990013555A1; EP0423246A1; AU3751589A; AU4480989A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル脂肪代用物の製法及びこの製法による生成物技術分野この発明はアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル脂肪代用物の製法及び食品組成物への利用に係わる。

発明の背景今日米国で広く関心を集めている栄養問題の１つは肥満である。一般に、肥満は消費量以上のカロリーを摂取することに起因する。脂肪は平均的な米国人によって摂。

取される総カロリーの３０％乃至４０％を占める。脂肪の摂取は多くの疾病、例えば心臓疾患と関連がある。伝統的な米国人の食習慣から脂肪摂取量の削減は未だに成果を上げておらず、これを反映して、脂肪代用物または低カロリー脂肪の研究が最近注目を集めている。

低カロリー脂肪または合成脂肪代用物として下記のものが期待されている。糖ポリエステル、例えばスクロースボリエスル（Ｓ　Ｐ　Ｅ）のような糖アルコールポリエステル、ポリグリセロールエステル、ネオペンチルタイプアルコールエステル、グリセロールジアルキルエステル。

α置換カルボン酸のトリグリセリドエステル、短鎖二塩基酸のジグリセリドエステル、トリアルコキシトリカルパリエート、ポリデキストロース、パラチノース、ポリガラクトース、Ｎ−オイル（タピオカデキストリン）。

微生物により誘導された生成物１食用油と同様の性質を有する非吸収性合成ポリマー、樹木生成物、低代謝天然油脂、バイオポリマー、分枝ポリサツカリド及びホホバ油等である。これらの多くはＨ！ｍ、　Ｊ、　Ｆｏｏｄ　Ｓｃｉ、　４９゜４１９　（１９８４）に記載されている。

アルキルグリコシド組成物が洗剤（界面活性剤）、ゲル化剤、食用乳化剤として有用であることは公知である。

Ｂａａｋ米国特許第３．７７２．２６９号は酸性触媒の存在において単糖類を長鎖１価アルコールと反応させることによってアルキルグリコシドを得る製法を開示している。

Ｇｉｂｂｏｎｓ米国特許第２．７５９．９２３号はアルカリ性触媒の存在においてグルコシドを脂肪酸でエステル化する方法を開示している。Ｇｉｂｂｏｎｓの方法では２００℃以上の温度でテトラエステルアルキルグリコシドを生成させるが、この生成物はワニスのような製品中のオイルを乾燥させるのに好適である。

Ｇｉｂｂｏｎｓ等の米国特許第２．９３１．７９７号はトリグリセリドをメチルグルコシドでアルコール分解することによって得られるメチルグルコシド／グリセロール混成部分エステルを開示している。

Ｍマｈｒｅ米国特許第３．５９７．４１７号は糖グリコシドの脂肪酸エステルの製法を開示している。Ｍ７ｈｒｅの製法では、先ず糖グリコシドを短鎖酸メチルエステルと反応させて糖グリコシド短鎖エステルを生成させる。次いでこの糖グリコシド短鎖エステルをアルカリ金属アルコキシドの存在において長鎖脂肪酸エステルと反応させることにより糖グリコシド脂肪酸エステルを生成させる。この糖グリコシドエステルをケーキミックスのショートニング成分に少量混入することによってケーキミックスのベーキング特性を改善する。

発明の要約本発明はアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルの著しく改良された製法を提供する。この製法は１価、２価。

３価または４価アルコールで、または少なくとも１個の遊離水酸基が存在するなら前記アルコールの水酸基保護誘導体でサツカリドを還元することによってアルキルグリコシドを形成するというものである。上記アルコールは第１アルコールでも第２アルコールでも第３アルコールでもよい。アルキルグリコシドはサツカリド部分とアルカリ部分から成り、アルキル部分は遊離の状態または標準的水酸基保護基によって保護された状態の水酸基で置換されていてもいなくてもよい。

例えば、還元サツカリドを１．２−ジヒドロキシプロパンのような２価アルコールと反応させる時、アルコール側の２個の水酸基のうちの１個を例えばトリチル基またはエステル基でブロックすることができる。アルコール反応体側に３個以上の水酸基が存在するなら、中間生成物のアルキル側鎖に２個以上の保護水酸基が存在することになる。２価、３価または４価アルコール反応体として立体異性体が使用される場合にはアルキルグリコシド中間生成物にも立体化学が成立する。このような異性体を以後の反応に先立って公知の方法で精製するか、または異性体混合物を以後の反応に利用すればよい。本発明のアルコール反応体は飽和アルコールであることが好ましいが、モノ不飽和アルコールまたはポリ不飽和アルコールでもよい。ポリ不飽和の場合、シス−及びトランス−異性体及びその混合物も本発明の範囲内である。アルキルグリコシドの形成後、保護水酸基が存在するなら標準的な反応によってその保護を解くか、または保護水酸基の存在において以後のステップを進行させればよい。

これらのアルキルグリコシドの水酸基（サツカリド側の水酸基、及びアルキルグリコシドのアルキル部分において保護を解かれた水酸基）をエステル化することによって低級アシルエステルアルキルグリコシドを形成する。

次いで低級アシルエステルアルキルグリコシドを脂肪酸低級アシルエステル及びアルカリ金属触媒と混合することによって反応混合物を形成し、これを約１００ ℃から約１２５℃の温度に維持する。この反応混合物を長（て３時間にわたって上記温度に維持する。反応混合物のすべての成分を組合わせる前に完全に乾燥させ、反応中は窒素のような不活性ガスと面接触させることによって乾燥状態に維持する。脂肪酸低級アシルエステルと低級アシルアルキルグリコシドを約４＝１乃至約１５：１のモル比で組合わせる。均質または不均質脂肪酸低級アルキルエステルを反応混合物に添加することができ、一般に、この脂肪酸低級アルキルエステルの脂肪酸部分は約４個乃至約２４個の炭素原子を有する脂肪酸である。反応混合物のアルキルグリコシドはモノ−、ジー及びトリサツカリドを、保護されていない状態では１個乃至２４個の炭素原子を有する１価、２価、３価及び／または４価アルコール（またはその保護誘導体）で還元する反応の生成物である。

この製法によって得られ、少なくとも４個の脂肪酸エステル基をサツカリド側に有するアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルは本発明のもう１つの目的である食用脂肪代用物として利用するのに好適である。即ち、本発明は脂肪からのカロリーを抑えた低カロリー食品の製法を提供する。この製法は食品中に見られるのが普通のトリグリセリド脂肪成分を、少な（とも４個の脂肪酸エステル基を有するアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルから成る脂肪代用物に置換えるというものである。それぞれの脂肪酸は４個乃至２４個の炭素原子を有し、アルキルグリコシド分は上述のようにサツカリド部分とアルキル部分から成る。脂肪代用物の脂肪酸は不飽和脂肪酸、飽和脂肪酸、及びその混合物から選択される。

本発明の低カロリー食品の製法において充分なカロリー抑制を達成するには食品中の脂肪分の１０％以上、好ましくは３３％以上を脂肪代用物としてのアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルで置換えねばならない。

詳細な説明広義において、本発明によるアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルの製法は加熱に先立って反応体と触媒を組合わせる無溶媒単−ステップ合成である。また、反応混合物を反応温度にまで加熱し、反応温度に維持する過程で反応混合物を減圧下に置く。さらにまた、反応混合物中のエステルが鹸化するのを防ぐため、試薬及び反応装置を徹底的に乾燥させる。

本発明のアルキルグリコシド始発材料は単糖、三糖、及び三糖アルキルグリコシドなどである。これらのアルキルグリコシドは公知の製法によって製造することができ、市販もされている。還元糖及び８乃至２５個炭素の１価アルコールからアルキルグリコシドを得る製法はＬｅｔ米国特許第３．７７２．２６９号及びＫｌａｈｒ等米国特許第４、３４９．６６９号に記載されている。

好ましいアルキルグリコシド形成方法としてはＫｏｅｎｉｇｓ−Ｋｎｏｒｒ法による変性がある。この変性は先ずアノマー炭素原子（後述する例■参照）においてハロゲン置換されているアシル化糖を形成し、このアシル化ハロゲン置換糖を再結晶、予備ＨＰＣＬまたはその他のバルク精製方法によって精製し、次いで、この精製アシル化ハロゲン置換糖を適当なアルコール（１価、２価、３価または４価）と混合してアシル化アルキルグリコシドを形成するというものである。この反応は炭酸銀、水銀塩、あるいは、好ましくは高温高圧下に金属を“触媒”とするバルク方式で行えばよい。炭酸銀を使用する場合には、沈澱ハロゲン化銀をリサイクルしてコストを軽減する。銀もハロゲン化物も回収可能である。同様に、水銀塩を使用する場合には、反応生成物がハロゲン化水銀塩で汚染されないように有機樹脂に固定する。水銀を樹脂に固定する方法として、例えば、先ずアルキンで樹脂誘導体を形成し、対応のビニルスタナンまたはビニルボロン酸エステルを形成する。ビニルスタナンをＨｇ　（ＯＡ　ｃ）　２と反応させると対応の固定ビニルＨｇ　ＯＡｃ誘導体が得られる（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、２２，４７８　（１９５７）参照）。同様に、ビニルボロン酸エステルをＨｇ　（ＯＡ　Ｃ）　２と反応させることによって対応のビニル−Ｈｇ　ＯＡｃを得ることができる（］、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、９４．４３７１−４３７３　（１９７２）参照）。ビニル−Ｈｇ　ＯＡｃを利用することによってアシル化ハロゲン置換糖からハロゲン化物を奪ってビニル−Ｈｇ　−ハライドを形成し、対応のアルコールとのＳＮ−１反応メカニズムを開始させることができる。糖をハロゲン化するには塩素、臭素または沃素、好ましくは臭素を利用すればよい。糖を低級（即ち、Ｃ−０６）アシル基、好ましくはアセチル基でアシル化する。

この製法では任意の還元糖を使用することができる。

還元糖とは溶液中の金属イオンの原子価を減少させることのできる糖である（例えば、Ｔｏｌｌｉｎｓテスト）。アルキル提供基としては、Ｆｉｓｃｈｅｒ法またはＫｏｅｎｉｇｓ−Ｋｎｏｒｒ法のような方法によって還元糖に添加されるアルコール類がある。あるいは、高いアルキル転移ポテンシャルを有する化合物、例えば、ジメチルサルフェート（またはジエチルサルフェートなど）、トリエチルフォスフェート、ジメチルカーボネートなどを使用してもよい。

アルキルグリコシドを調製するためにポリオール反応体を使用する場合にも１価アルコールなどと上記合成方法を併用すればよいが、サツカリドとの反応に関与しない水酸基は原則として公知の水酸基保護基で保護することになる。

始発材料として利用できる還元糖としては例えばフルクトース、グルコース、ガラクトース、マンノース、リブロース、ラームロース、キシルロース、キシロース。

リボース、アラビノースなどのような単糖類があり、単糖類として好ましいのはグルコースである。本発明の方法に好適な三糖類としてはメリビオース、ラクトース。

マルトース、セロビオースなどがあり、最も好ましい三糖類はラクトース及びマルトースである。本発明の方法に利用される三糖類としては４′　−ガラクトシルラクトースや、ガラクトース、マンノース、グルコース及びフルクトースの還元三糖類などがあり、最も好ましい還元三糖類は４′　−ガラクトシルラクトースである。ここにいう４′　−ガラクトシルラクトースとはＯ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１−４）−０−β〜Ｄ−ガラクトピラノシルー　（１−４）− Ｄ−グルコースを指す。

還元糖と共にアルキルグリコシドを形成するのに好適なアルコールとしては１価、２価、３価及び４価のアルキル、アリール、アルカリル、アラルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリールアルコールがあり、アルキルグリコシド形成に適した始発材料として好ましいアルコールは１個乃至２４個の炭素原子を有するアルキルアルコール、ジオール、トリオール及びテトラオールである。

（一括してポリオールと総称される）ジオール、トリオール及びテトラオールを使用する場合、好ましくない副生成物の形成を防止するため、化学的保護基によって１個を除きすべての水酸基をブロックまたは保護する。適当な保護基としては、例えば、トリチル基（第１アルコールを使用する場合）、イソプロピリデン基（隣位水酸基を保護）、ベンジリデン基（［α、γコ水酸基を保護）などがある。サツカリドとの反応に少なくとも１個の水酸基を残さねばならないから、本発明の方法ではトリオール及びテトラオールと併用されるのはイソプロピリデン基及びベンジリデン基だけである。水酸基のいくつかをカルボン酸（例えば、Ｃ２’２０’好ましくはＣ２−Ｃ１６直鎖または分岐鎖酸）でエステル化することで保護してもよい。例えばグリセロールの場合、３個の水酸基のうち２個をエステル化することによってジグリセリドを形成することができる。直接市販されているジグリセリドとしてはＳｉｇｍａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、の製品がある。ポリオールのうちではジオール及びトリオールが好ましい。

好ましいアルコールとして１個乃至１８個の炭素原子を有する直鎖全飽和１価アルコールが挙げられる。例えば下記のようなアルコールである。即ち、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル。

ｎ−ヘキサデシル、及びｎ−オクタデシルなどがこれに含まれる。特に好ましい１価アルコールはメタノール。

エタノール及びプロパツールである。

水酸基が２個以上の好ましいアルコールとしてはグリセロール、１．２−ジヒドロキシプロパン、１．２−ジヒドロキシ（Ｃ４−０２４）アルカン、及びテトラヒドロキシ−ネオペンタンが挙げられる。好ましいテトラヒドロキシ−ネオペンタンはそれぞれのヒドロキシ基が異なる炭素原子に存在する。これらのポリオールはＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎ７のようなメーカーから直接購入するか、文献に記載されている公知の合成方法で容易に入手できる。

アルコール反応体は直鎖でも分枝でもよく、分枝１価アルコールの例としては第２ブタノールや第３ブタノールが挙げられる。アルキルグリコシドに似た、ただし構造を異にするグリコシド中間生成物を形成するのにビタミンＥ、カブサイチノイズ（例えばカブサイチン及びジヒドロカブサイチン）、ビニリンのような他の種類のアルコールを使用することもできる。これらの化合物は後述する以後に反応においてアルキルグリコシドの代りに使用することができる。

本発明の方法に利用可能にするため、（サツカリド側に存在するものも保護解除後のアルカリ側鎖における反応に関与するものも含めて）アルキルグリコシド中の水酸基をエステル化することによって低級アシルエステルアルキルグリコシドを形成する。低級アシルとは炭素原子が６個以下のアシル基を指す。好ましくはアセチルエステル及びプロピオニルエステルを使用する。これらの低級アシルエステルアルキルグリコシドはすべての水酸基が公知の方法によってエステルに変換されるように形成されている。採用できる公知エステル化方法の一例はＩｎ５ｔｅａｄ、　Ｒ，Ｐ、　；　Ｒｕｊｅｎｂｅｒｇ、　Ａ；Ｄａｕｂｅｎ、　Ｗ、　Ｇ、；及びＥｖａｎｓ。

Ｗ、　Ｌ、がＪ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓａｃ、　６２　：　３２６０　（１９４０）に発表した方法である。場合によっては（例えば、アルキルグリコシドの形成にＫｏｅｎｉｇｓ−Ｋｎｏｒｒ法を利用する場合）、アルキルグリコシドが（例えばアセチル基で）既にアシル化されているから、さらにアシル化が必要となるのはアルキルグリコシドのアルキル分から水酸基保護基を除いた後、発生した遊離水酸基をアシル化（即ち、エステル化）しなければならない場合に限る。

次いでアシル化アルキルグリコシドを精製、例えば濾過することによってＡ　ｇ　Ｂ　ｒ　２及びＡｇＣｏ３を除き、余剰アルコールを蒸発させて粗製アシル化アルキルグリコシドを形成する。次いでアシル化アルキルグリコシドを脂肪酸低級アルキルエステルと反応させてアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルを形成する。このエステル交換反応は種々の手順で進行させることができる。例えば、例■で述べるように金属ナトリウムを触媒として行うことができる。ナトリウム触媒法の利点は、無溶媒、高収率、ワンステップの方法であること、その欠点の１つは商業的規模で生産するには金属ナトリウムが高価過ぎることにある。従って、好ましくはアルカリ金属炭酸塩（例えば、Ｎａ２Ｃ０３）及び脂肪酸石鹸（カリウム脂肪酸塩）を触媒としてエステル交換反応を進行させる（例えば、米国特許第３．７１４．１４４号；第３．５５８．５９７号；第３．９６３．６９９号；第３．９９６．２０６号及び第４．５１７．３６０号参照）。アルカリ金属、アルカリ金属炭酸塩、及びアルカリ金属脂肪石鹸を“アルカリ金属触媒”と総称する。

本発明の方法において使用するのに適した脂肪酸低級アルキルエステルは炭素原子が４個乃至２４個の脂肪酸から調製される。本発明に使用できる脂肪酸としては、酪酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リチノール酸、リノール酸、リルン酸、オレオステアリン酸、アラキシン酸、ベヘン酸、エルカ酸、アラキドン酸、リグノセリン酸などがある。本発明のアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルの供給源として純粋脂肪酸または天然油脂を利用できる。適当な油脂としてはココナツツ油、パーム核油、ババス−椰子油、トウモロコシ油、大豆油、紅花油、ビーナツツ油、パーム油、ヒマワリ油、胡麻油、綿実油などが挙げられる。大豆油、紅花油、トウモロコシ油、ビーナツツ油及び綿実油を原料とする脂肪酸の混合物は約１４個乃至１８個の炭素原子を含むから特に好ましい。

一般に、脂肪酸が１４個乃至１８個の炭素原子を含むことが好ましい。エステル交換温度において揮発しないからである。本発明に使用できるようにするため、適当なアルキルグリコシド低級アルキルエステルと反応させる前に公知のエステル化方法によって脂肪酸を低級アルキル脂肪酸エステルに変換する。適当な低級アルキル脂肪酸エステルとしては、ミリステート脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）、パルミテー）　Ｆ　ＡＭＥ、パルミトレイン酸ＦＡＭＥ、ステアレートＦＡＭＥ、　オレエートＦＡＭＥ、リルエートＦＡＭＥ、ミリステート脂肪酸エチルエステル（ＦＡＥＥ）、パルミテートＦＡＥＥ、パルミトレエートＦＡＥＥ、ステアレートＦＡＥＥ、オレエートＦＡＥＥ、リルエートＦＡＥＥなどが挙げられる。

反応物を組合わせる前に、低級アルキル脂肪酸エステル及びアルキルグリコシド低級アルキルエステルの双方を、無水硫酸ナトリウムまたはマグネシウムによる真空乾燥に続いて乾燥窒素パージングを施すなどのような公知方法によって充分に乾燥させる。はとんど無水状態となった低級アルキル脂肪酸エステル及びアルキルグリコシド低級アルキルエステルを少なくとも４：１のモル比で、好ましくはアルキルグリコシド低級アルキルエステルの種類に応じて６：１乃至１５：１のモル比で組合わせる。本発明の高収率を達成するため、加熱に先立って触媒を反応体と組合わせる。適当な触媒としては、アルカリ金属触媒が挙げられる。アルカリ金属のうち、ナトリウム及びカリウムが最も好ましい。触媒の使用量は最大限５重量％、好ましくは約２重量％である。

上述のように、本発明の高収率を達成するには、反応混合物のすべての成分を室温またはこれよりもやや高い温度で組合わせねばならない。反応混合物は漸進的に、好ましくは毎分３℃を超えない上昇率で反応温度まで加熱することが好ましい。反応温度は１００℃乃至１２５℃が好ましく、１０５℃乃至１１５℃の範囲がさらに好ましい。加熱及び反応温度維持の過程で反応容器の上方域を減圧化し、乾燥した不活性雰囲気を満たす。不活性雰囲気はいかなる不活性ガスでもよいが、コスト及び入手し易さにかんがみ、窒素が好ましい。本発明に固有の収率を実現するため、反応混合物上の減圧度は１５トル以下、好ましくは約０乃至８トルでなければならない。

このような条件下では、反応混合物の反応温度を約２時間乃至２時間半だけ維持して９５％乃至９９％の収率が達成される。迅速かつ経済的な精製を達成するためには遠心形分子蒸溜機を使用すればよい。

アルキルグリコシドのアルキル部分がエステル化水酸基で置換されている本発明の最終生成物はグリコシド結合の加水分解が起こり難いという点で単純なアルキルグリコシドよりも有利である。さらに、アルキルグリコシドのアルキル側鎖におけるエステル基は場合によって分子全体の疎水性を高めると共に吸収能を抑える能率的かつ経済的な手段として作用する。サツカリド分がアノマー炭素原子を介して第２炭素原子と結合している場合、グリコシダーゼに関する安定性が高められる。

本発明のアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルとしては、メチルグルコシドテトラオレエート、エチルグルコシドテトラオレエート、ビーナツツ油ＦＡＭＥから得られるエチルグルコシド脂肪酸ポリエステル、ビーナツツ油ＦＡＥＥから得られるエチルガラクトシド脂肪酸ポリエステル、ビーナツツ油ＦＡＥＥから得られるｎ−オクチルグルコシド脂肪酸ポリエステル、ビーナツツ油ＦＡＭＥから得られるエチルラクトシト脂肪酸ポリエステル、エチル−４′　−ガラクトシルラクトシド脂肪酸ポリエステル、２−エステル化イソプロピルジオールグルコシド脂肪酸ポリエステルなどがある。“脂肪酸ポリエステル”とは好ましくはテトラ、ペンタ及びヘキサオレエート、ステアレート、ラウレート、ミリステート、ビーナツツ油及び大豆エステルを指す。

本発明に使用されるアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルとはサツカリド側の４個以上のアルキルグリコシド水酸基が脂肪酸によってエステル化されているアルキルグリコシドを指す。本発明におけるアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルの収率として報告した値は所与のアルキルグリコシドに関する（サツカリド側の）最大エステル結合数をｎで表わすとして脂肪酸によってエステル化されているアルキルグリコシド水酸基の数がｎ−１以上であることに基づいている。

本発明の方法では均質及び不均質アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルの双方を生成させることができる。

好ましい均質アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルの例として、メチルグルコシドテトラオレエート、エチルグルコシドテトラオレエート、エチルガラクトシドテトラパルミテート、及びエチルラクトシトヘプタステアレートが挙げられる。不均質アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルは反応混合物に２種類以上の脂肪酸低級アルキル脂肪酸エステルを所定の比率で混合することによって得られる。例えば、エチルラクトシトのへテロポリエステルを生成させるには反応混合物にエチルラクトシトヘプタアセテート、エチルオレエート及びエチルパルミテートを１：６：４の比率で添加すればよい。あるいは、アルキルグリコシド低級アシルエステルを例えばビーナツツ油のような天然油から得た脂肪酸低級アルキルエステルの不均質混合物と反応させても不均質アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルを生成させることができる。

このような化合物の一例としてビーナツツ油ＦＡＭＥから得られる４′　−ガラクトシルラクトシド脂肪酸ポリエステルがある。サツカリド側のエステル基と、保護解除後のアルキル側反応水酸基に結合しているエステル基とを互いに不均質にしてもよい。この不均質関係は標準的なエステル交換反応によって得られる。

例えば、保護を解かれた水酸基をアセチル化してから、サツカリド水酸基と同時にエステル交換すればよい。あるいは、サツカリド基側のエステル交換中はアルキルグリコシドのアルキル側の水酸基を保護されたままにし、次いで保護を解き、必要ならこの保護を解かれた水酸基を（例えば１種類または２種類以上の０４ −０２４飽和または不飽和脂肪酸で）最終的にエステル化してもよい。保護水酸基による保護解除は使用される保護基の種類に応じた標準的な脱保護反応によって達成することができる。一般に、例えば保護水酸基を弱酸、水素添加９弱塩基またはトリアルキルボレート／硼酸で処理するだけでよい。どの処理を選択すべきかは当業者なら容易に決定できるであろう。

上記方法によって得られるアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルは食品を構成する脂肪代用物として好適である。好ましい脂肪代用物は非脂肪成分と脂肪成分の双方から成り、総脂肪成分の約５％乃至約９５％はアルキルグリコシドを少なくとも４種類の脂肪酸にエステル化されている本発明のアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルである。アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル食品用脂肪代用物のアルキルグリコシド部分は還元単糖類、三糖類または三糖類と非保護炭素を２個乃至２４個有する１価、２価、３価または４価アルコールとの反応生成物である。好ましいアルキルグリコシド部分はグルコース、ガラクトース、ラクトースまたはマルトースとエタノール、プロパツール、モノヒドロキシ保護プロパンジオール、またはジヒドロキシ保護グリセロールとの反応生成物である。ジヒドロキシ保護グリセロールは１．　２−イソプロピリデングリセロールまたは１，３−ベンジリデングリセロールであることが好ましい。アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル食用脂肪代用物は４個乃至２４個の炭素原子を有する脂肪酸である。好ましい脂肪酸は１２個乃至１８個の炭素原子を有する。これらの脂肪酸は飽和、不飽和、直鎖または分枝タイプのいずれでもよい。

飽和及び不飽和低級アルキル脂肪酸エステルを反応混合物に混入することにより、後述するような望ましくない下痢剤作用を伴なわない不均質アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルを生成させることができることが判明した。反応混合物中の低級アルキル脂肪酸エステルの少なくとも２５％は下痢剤作用を伴なわない不均質アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルを生成させるためには１２個以上の炭素原子を有する飽和脂肪酸から得たものでなければならない。アルキルグリコシド分子の大部分が最終生成物に飽和及び不飽和脂肪酸の双方を含有すると考えられる。これらのアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルは後述する高融点及び低融点アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル化合物と区別されるべきである。

食用脂肪代用物として好適なもう１つのアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル組成物は低融点及び高融点アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルの混合物である。

低融点アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル化合物を調製するのに好適な好ましい脂肪酸の例としてＣ１４乃至Ｃ１８不飽和脂肪酸がある。飽和及び不飽和脂肪酸の混合物を得るための始発材料からも等価の低融点化合物が得られる。このような化合物の例としてビーナツツ油ＦＡＭＥから得られるエチルグルコシド脂肪酸ポリエステルがある。ここにいう低融点アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルとは室温で液状のアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルを指す。

本発明の好ましい高融点アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル化合物は脂肪酸分が１２個乃至１８個の炭素原子を有する飽和脂肪酸である脂肪酸エステルから成る。

好ましい高融点アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル化合物の例としては、メチルグルコシドテトララウレート、エチルグルコシドテトラミリステート、エチルガラクトシドテトラパルミテート及びエチルグルコシドテトラステアレートがある。ここにいう高融点アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルとは３７℃以上の温度において固形であるアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルを指す。

融点が約３７℃以上のアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルがＪａｎｄａｃｅｋ米国特許第４．００５．１９５号に記載されているような抗下痢剤（ａｎｔｉ −ａｎａｌ　ｌｅａｋａｇｅ　：　ＡＡＬ）として作用できることが判明した。

従って、有効量のこのグリコシドＡＡＬ剤を低融点アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルに混入することにより、周囲温度において油状を呈し、しかも低カロリー脂肪代用物として不均質低融点グリコシド脂肪酸ポリエステルだけを使用する場合に見られるような望ましくない下痢剤作用を伴なわない食用脂肪代用物を製造することができる。適当なアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルＡＡＬ剤は低級アシルエステルグリコシドと低級アルキル脂肪酸エステルとのエステル交換反応によって得られ、その場合、低級アルキル脂肪酸エステルの脂肪酸部分は１４個乃至１８個の炭素原子を有する飽和脂肪酸である。好ましい飽和脂肪酸はパルミチン酸及びステアリン酸である。脂肪酸の大部分が飽和脂肪酸であり、残りが不飽和脂肪酸である低級アルキル脂肪酸エステル混合物と低級アルキルとのエステル交換反応によっても等価グリコシドＡＡＬ剤が得られる。グリコシドＡＡＬ剤に要求される性質はその融点が３７℃以上であるということだけである。

望ましくない下痢副作用のない本発明の低カロリー食用脂肪代用組成物を下記の表Ｉに示す。

表　Ｉ低融点アルキルグリ　低融点アルキルグリコシド脂肪酸　グリコシド脂肪酸ポリエステル　ポリエステルＡＡＬ剤エチルグルコシド　エチルグルフシドテトラオレエート　テトラパルミテートビーナツツ油ＦＡＭＥの　エチルグルコシドエチルガラクトシド　テトラパルミテート脂肪酸ポリエステルエチル４′　−ガラクト　エチルグルコシドシルラクトシド　テトラパルミテート脂肪酸ポリエステルビーナツツ油ＦＡＭＥの　エチルガラクトシドｎ−オクチルグルコシド　テトラステアレート脂肪酸ポリエステルビーナツツ油ＦＡＭＥの　エチルガラクトシドエチルグルコシド　テトラステアレート脂肪酸ポリエステルビーナツツ油ＦＡＭＥの　エチルラクトシドエチルラクトシド　オクタステアレート脂肪酸ポリエステル低融点グリコシド脂肪酸ポリエステルに混入すべきＡＡＬ剤の量は当業者の知るところであり、摂取する低力口り一脂肪代用組成物の量に応じて異なる。脂肪代用組成物中の脂肪成分の約５％乃至５０％は主として高融点アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルから成ることが好ましい。

グリセリルグルコシドへキサ（Ｃ４−０２４脂肪酸）エステルのグリセリル部分を形成するようにエステル化された脂肪酸は生体内で加水分解し、摂取後体内に吸収されると考えられる。また、残りのアルキルグリコシドテトラエステルは腸内で乳化性を発揮するから、ＡＡＬ剤の必要量を軽減する。アルキル基に代わってグリコシドと結合している例えばビタミンＥのような基も生体内で加水分解して体内に吸収される。

低カロリー食品の製法本発明では食品中に通常台まれているトリグリセリド脂肪成分の少なくとも一部をアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル脂肪代用物で置換え、標準的な手順に従って食品を製造することによって低カロリー食品を製造する。例えば、パターラード、マーガリン、バター、サラダ油などのような食用油、マヨネーズ、サラダドレッシング、菓子用ころもなどのような“可視脂肪”を含有する食品に見られるトリグリセリド脂肪成分に代わるものとして、本発明の脂肪代用物は好適である。また、脂肪種子、ナツツ、乳製品、動物性食品のような“不可視脂肪”を含有する食品中の脂肪成分と置換えるのにも好適である。なお、“可視脂肪”とは動物組織、脂肪種子。

その他の植物性材料から分離され、上記食品を製造するのに使用または添加される油脂を指す。“不可視脂肪”とは動物質または植物質材料から分離されず、そのままこれらの材料の蛋白質や炭水化物成分と一緒に摂取される油脂を指す。“ 可視脂肪”または“不可視脂肪”を含有する食品中に通常見られる脂肪成分は主としてトリグリセリドであり、ほかに少量のモノ−及びジグリセリド。

遊離脂肪酸、ホスファチド、ステロール、脂肪アルコール、トコフェロール、カロチノイド、及び数種類のビタミンをも含む。

“不可視脂肪”を有する材料から低カロリー食品を製造するには“不可視脂肪” 成分の一部分を除去した後、これと等量の、またはこれよりも多量または少量のアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル脂肪代用物を添加するのが普通である。

例えば、栄養的にはピーナッツバタ−と等価の（即ち、蛋白質の量及び質が同じ）、ただし、カロリーがピーナツツバターはど高くない低カロリーのビーナツツ練り製品はピーナツツバターからビーナツツ油の一部を除き、（好ましくはビーナツツ油ＦＡＭＥから調製した）アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルをこれと置換えることによって製造することができる。内在するビーナツツ油の除去は不安定状態のピーナツツバターから油分をデカントするから油分を抽出するだけで達成される。

“可視脂肪”を有する食品とは食品製造の過程で他の成分にトリグリセリド脂肪またはトリグリセリド油を添加された食品である。“可視脂肪”を有する材料から低カロリー食品を製造するには、添加されているトリグリセリド油脂成分の少なくとも一部を除去し、本発明のアルキルグリコシド脂肪酸脂肪代用物をこれに代える。

本発明では、非脂肪性成分と共に“可視”または“不可視”脂肪成分を含有する低カロリー食品を製造するため、脂肪成分を上記アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルから成る脂肪代用物で置換える。ここにいう置換えとは人為的に添加されたトリグリセリド脂肪成分を置換えること、または内在する脂肪成分を除いてからこれと等量の、またはこれよりも多量または少量のアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルを添加することを指す。

アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル脂肪代用物の脂肪酸エステル分は飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸及びその混合物から選択できる。しかし、多くの場合、脂肪酸エステル基を不飽和脂肪酸、及び４個乃至２４個の炭素原子を有する飽和及び不飽和脂肪酸の混合物から選択するのが好ましい。ここにいう飽和及び不飽和脂肪酸とはその形成過程（即ち、水素添加によるか部分水素添加によるか）に関係のない定義である。不飽和という表現にはモノ不飽和（モノエノイック）、ポリ不飽和（ポリエノイック）及び特殊な位置異性体が含まれる。

感覚的に極めてすぐれた品質を達成するためには、アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル中の脂肪酸の組成は置換えられるトリグリセリド中の脂肪酸の組成と同じかまたは等価であることが好ましい。例えば、低カロリーのビーナツツ練り製品においてビーナツツ油の代用となるアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルの最も好ましい脂肪酸エステル基はビーナツツ油脂肪酸エステル基ということになる。同様に、脂肪分として紅花油を含有する低カロリーのイタリアンサラダドレッシングは紅花油の少なくとも一部を紅花油ＦＡＭＥから調製されたアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルで置換えることによって製造することになる。典型的なトリグリセリド植物油及び動物脂中に含まれる脂肪酸の組成を示す表が出版されている（例えば、ｌ＋＋５ｊｉＬ＋＋ｔｅ　ｏｆ　Ｓｈｏｒｔｅｎｉｎｇ　ａｎｄＥｄｉｂｌｅ　０ｉｌｓ、　Ｉｎｃ、、　１７５０　Ｎｅｗ　Ｙｏｌｋ　Ａｖｅｎｕｅ　Ｎ、Ｗ、、Ｗｕｈｉｎｇｊｏｎ、　Ｄ、　Ｃ，から刊行されたＦｏｏｄ　Ｆａｔｓ　ａｎｄ　０ｉｌｓのＰ−２１゜表■参照）。

低カロリー食品において、脂肪成分の代用となるアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルの量は用途によって異なるが、多くの場合、脂肪成分の１０％以上をアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルで置換えることで充分なカロリー抑制を達成できる。脂肪成分の１００％までアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルで置換えることも可能であるが、脂肪成分が人畜の食事に重要な栄養であることは周知の通りである。例えば、食品中の脂肪分はプロスタグランジンの先駆物質であると共に脂溶性ビタミンのキャリアでもある脂肪酸の供給源となる。従って、いかなる食品においても脂肪分を本発明の脂肪代用物で１００％まで置換えないことが好ましい。即ち、食品中の脂肪成分の２５％−８５％を、もつと限定すれば３３％−７５％をアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル脂肪代用物で置換えることが好ましい。

アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル脂肪代用物は単一の均質（飽和または不飽和）または不均質（飽和または不飽和）アルキルグリコシド脂肪酸分子種、または２種類以上の分子種の混合物の形態を取ることができる。

例えば、アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルの混合物から成る脂肪代用物は２種類以上のアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルを混合することによって得られ、脂肪酸分は均質飽和、均質不飽和、不均質飽和、不均質不飽和脂肪酸、及び不均質飽和不飽和混合脂肪酸から選択する。例えば、脂肪分を、脂肪酸が不飽和脂肪酸であるアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルで置換えることによって製造される低カロリー食品はメチルグルコシドテトラオレエート及びエチルガラクトシドテトラパルミテートの混合物、またはメチルグルコシドジオレエートジリルエート及びメチルグルコシドジカプロレエートジラウロレエートの混合物ということになる。同様に、脂肪酸を飽和及び不飽和脂肪酸から選択したアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル混合物の一例として、メチルグルコシドテトラパルミテート及びエチルガラクトシトチトラオレエートの混合物、またはトウモロコシ油から得られるメチルグルコシドポリエステル及び菜種油から得られるエチルガラクトシドポリエステルの混合物が考えられる。

必要に応じて、脂肪代用物はＩｘｎｄａｃｅｋ米国特許第４、００５．１９５号に開示されているような下痢抑制剤（ＡＡＬ）を含有することができる。下痢抑制剤としては、融点が３７℃以上の脂肪酸及びその供給源、即ち、モノ−。

ジー及びトリグリセリド、Ｃ１０’２２飽和脂肪酸エステル基を有する非還元性三糖類及び三糖類ポリエステル、及び融点が３７℃以上のアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルなどがある。また、本発明の脂肪代用物は必要に応じて必須脂肪性栄養分（例えば、２０個の炭素原子を有するポリ不飽和脂肪酸、特にアラキドン酸）及び脂溶性ビタミンを含むことができる。

多くの場合、本発明の脂肪代用物に下痢抑止剤を添加する必要はない。特に、食事が普通の食事であり、“不可視脂肪”を含有する食物、例えば乳製品、卵、肉、鳥肉、魚、果物、野菜、ナツツ、大豆、穀類などを摂取している場合には不要である。動物の組織、脂肪種子、野菜などに含まれる“不可視脂肪”は食事の正常な部分として摂取され、米国の平均的な食事において摂取される脂肪の５７％を占めることが知られている。これら“不可視脂肪”の一部が３７℃以上の融点を有する脂肪酸のトリグリセリド供給源（即ち、ＡＡＬ剤）であるから、脂肪代用物にあらためて他のＡＡＬ剤を添加する必要はない。従って、すべての不飽和脂肪酸エステル基を含有するアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルは“可視脂肪”を含有する食品中のトリグリセリド油脂に代わる脂肪代用物として特に有用である。

本発明のアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル脂肪代用物は食品の調理（即ち、油揚げ、汁かけ、ころもかけなど）にも有用である。因みに、本発明の脂肪代用物は本来のトリグリセリド油脂の一部または全部がアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルで置換えられているものの、普通の調理法に従って使用することができる（例えば、Ｉ＋ｍａ　Ｒｏｍｂａｕｅｒ及びＭａｒｉｏｎ　Ｒｏｍｂａｕｅ＋−Ｂｅｃｋｅｒ著″Ｊｏｙ　ｏｆ　Ｃｏｏｋｉｎｇ”参照）。例えば、上記アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルから成る脂肪代用物を加熱し、これに一定時間に亘って食品を接触させることによって低カロリー揚げものを製造することができる。同様に、本発明のアルキルグリコシドに食品を接触させるだけで低カロリー汁かけ食品が得られる。低カロリー、低脂肪食品を得る手段として本発明の脂肪代用物に他にも多くの用途があることはいうまでもない。

以下に挙げる例は本発明の内容をさらに詳細に説明するのがその目的であり、本発明を制限するものでも、本発明に基づく特許によって与えられる保護範囲を制限するものでもない。

アルキルグリコシドポリエステルの製造例　Ｉエチルグルコシドテトラアセテート有効な撹拌器及び温度計を装備した三つロフラスコ中で４０　Ｑｍ　ｌの無水酢酸を氷及びＨ２Ｏの混合物で冷却する。

この混合物に２０ｍ１の濃Ｈ２Ｓ　Ｏｉ、を点滴添加する。この溶液を２０℃以下に冷却し、１／２時間に亘って撹拌しながら１００．０ｇの無水Ｄ−グルコースを添加する。反応温度を３０℃乃至４０℃に維持する。混合物を２０℃に冷却してから赤リン（３０ｇ）を添加し、さらに、反応温度を２０℃以下に維持するのに充分な速度で１８０ｇの臭素（５８ｍｌ）を添加する。撹拌を続けながら水（３，６ｍ１）を点滴添加し、温度が２０℃以上に上昇しないように混合物を約１／２時間に亘って冷却する。反応混合物を２時間に亘つて室温に維持する。次いで塩化メチレンＵＯＯｍｌ　）を添加し、混合物を細かいグラスウールで濾過する。反応に使用したフラスコ及びフィルター漏斗を５０ｍ１のＣＨ２Ｃｌ２で洗浄する。分離漏斗中の水（約０°Ｃ）に濾液を注入する。洗浄後、ＣＨＣ１２層を他の分離漏斗中の０℃の水に移す。最初の水性混合物に５０ｍ１のＣＦ２Ｃｌ　を添加し、ＣＨ２Ｃｌ２抽出物を組合わせることによって操作を繰返す。強く振ってからＣＨ２Ｃｌ２層をｐＨ６，０の炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液５０ｍ１に撹拌しながら注入する。次いでＣＨ２Ｃｌ２層をＮ　ａ　Ｓ　Ｏ４で乾燥させ、混合物を濾過する。生成物アセチルブロモグリコースをジエチルエーテルから２度に亘って再結晶させる。この結晶を等モル量のＡ　ｇ　２　ＣＯ３の存在においてエタノールと混合させ、暗所で強く混合しながら１６時間に亘って３０℃乃至４０℃の温度に維持する。粗製エチルグルコシドテトラアセテートを上述のようにエタノールから２回結晶させることによりほぼ純粋なエチルグルコシドテトラアセテートが生成された。

例Ｉで述べた反応混合物中のＤ−グルコースの代りにＤ−ガラクトースを使用する。塩化メチレンからエチルガラクトシドテトラアセテートを再結晶させた。

ｐＨ５，６のネオペペトン（ＩＯｇ／ｌ）及びデキストロース（Ｈｇ／Ｉ　）を含有する６リツトルのクリプトコツカス　ローレンティ（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｅｕｉ　ｌａｕ＋ｅｎ＋ｉｉ）汁が入っている１０リットルジャーファーメンタ− に１２００ｇのラクトースを添加する。ラクトースを含有するこの汁を６時間に亘って２５℃乃至３０℃に保温してから遠心分離して微生物を除去する。溶離液を活性炭カラムでクロマトグラフ処理し、濃縮し、濾過し、エタノールから４′ 　−ガラクトシルラクトースを結晶させた。

例■に述べたように生成させた４′　−ガラクトシルラクトース３０ｇを例■に述べた反応混合物中のＤ−グルコースの代りに使用する。粗製エチル４′　−ガラクトシルラクトースデカアセテートを上述のようにＣＨ２Ｃ工２から再結晶させた。

エチル４′　−ガラクトシルラクトースポリオレエート磁気撹拌器、止めコック、液体窒素コールドトラップに至る真空テークオフライン、圧力計、２個の凝縮器、温度計、真空ポンプを装備し、３０分間に亘って無水Ｎ２ガスでパージされる三つ日丸底フラスコにメチルオレエート（５１ｇ、　０．１７２０モル）を注入する。４′　−ガラクトシルラフトーンデカアセテート（１５ｇ、　０．０１５５モル）を添加し、さらに１５分間Ｎ２パージを続ける。メチルオレエートとエチル４′　−ガラクトシルラクトースデカアセテートのモル比は１１：１である。ナトリウム金属（反応物の２重量％、１．３ｇ）を添加する。無水Ｎ２雰囲気下で撹拌しながら加熱を開始する。反応混合物を１１０’Ｃ乃至１１５℃に加熱し、圧力を０乃至８トルに維持する。アルキルグリコシドポリエステルを合成する場合、Ｎ２ガス雰囲気下で最適のエステル変換を達成するには液状ナトリウム、液状エチル４′　−ガラクトシルラクトースデカアセテート及び液状脂肪酸メチルエステルの一定した分散が必要である。エステル変換は触媒ナトリウム金属及びエチル４′　−ガラクトシルラクトースデカアセテート融成物と反応混合物が均質になった状態で始まると考えられる。エステル交換は２．５時間に亘って一定条件下で進行する。揮発性メチルアセテートを液体窒素結露カラムで凝縮させることにより反応をエチル４′　−ガラクトシルラクトースエステル化にむかって駆動する。エチル４′　−ガラクトシルラクトースポリオレエートをＨａｍｍ、　Ｊ、　Ｆｏｏｄ　Ｓｃｉ、　４９　：　４１９（１９８４）の方法の変形によって精製する。即ち、粗製エチル４′　−ガラクトシルラクトースポリオレエート反応混合物を充分な酸で中和し、ヘキサンに溶解させ、撹拌し、活性炭で漂白する。次いで反応混合物をＷｈａＨｎａｎ　Ｎｏ、　４濾紙で濾過することにより木炭粒子を除去し、濾液を分離に必要な時間に亘って６×４００ｍ１メタノールで洗浄する。エチル４′　−ガラクトシルラクトースポリオレエートを含んでいる比較的濃厚な不可溶メタノール層を分離し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、Ｗｈａｔｍａｎ　Ｎｏ、　４濾紙で濾過する。次いでエチル４′　− ガラクトシルラクトースポリオレエートからメタノール及びヘキサンを蒸発させる。ポリエステルの色はトウモロコシ油に似た黄金色を呈した。

例　■ 大豆油ＦＡＭＥからのエチル４′　−ガラクトシルラクトースポリエステルメチルオレエートの代りに６３．２６ｇの大豆油ＦＡＭＥを使用して例Ｖの手順をそのまま行う。大豆油ＦＡＭＥの平均分子量は約２７８．（１１であると想定される。大豆油ＦＡＭＥにエチル４′　−ガラクトシルラクトースデカアセテート（２０ｇ、　０．０２７’１モル）を添加する。大豆油のエチル４′　−ガラクトシルラクトースポリエステルが製造さ紅花油ＦＡＭＥ及びメチルステアレートからのエチル４′　−ガラクトシルラクトースポリエステルメチルステアレート（８，０４ｇ）、紅花油ＦＡＭＥ（３２，１６ｇ）、エチル４′　−ガラクトシルラクトースデカアセテート（１２，０Ｏｇ）及び２重量％Ｎａ　（１，０４ｇ）を組合わせることによって例■の手順をそのまま行う。紅花７ＦＡＭＥとメチルステアレートの混合比が８０　：　２０　（ｗ／Ｗ）のエチル４′　−ガラクトシルラクトースポリエステルが得られた。

例　■ 紅花油ＦＡＭＥ及びメチルステアレートからのエチルラクトシドボリエステル実質的に無水のメチルステアレー）　（４Ｊ４ｇ）　、紅花油脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）（３９，０６ｇ）　、及びエチルラクトシトヘプタアセテ−）　（１２，５ｇ）を反応物に対して２重量％のＮａ　（１，１２ｇ）と混合する。エステル交換は無水Ｎ２雰囲気下で先ず反応混合物を１０５℃乃至１１０℃の温度まで徐々に加熱し、この温度を２時間維持することによって行う。反応容器上の圧力を０乃至５トルに維持する。脂肪酸メチルエステルとエチルラクトシトへブタアセテートのモル比は７：１である。紅花油ＦＡＭＥとメチルステアレートの混合比が９０　：　１０　（ｗ／Ｗ）のエチルラクトシト脂肪酸ポリエステルが得られる。例Ｖで述べた要領で粗製メチルラクトシト脂肪酸ポリエステルを精製する。

紅花油ＦＡＭＥ及びメチルステアレートの混合物の代りに等量の紅花油ＦＡＭＥだけを使用して上記手順を繰返す。紅花油ＦＡＭＥのエチルラクトシト脂肪酸ポリエステルが得られた。

例　■ 大豆油ＦＡＭＥからのエチルラクトシトポリエステル実質的に無水の大豆油ＦＡＭＥ　（０，２９４７モル）及びエチルラクトシトヘプタアセテート（０，０３６８モル）を２重量％のナトリウム金属（２，１ｇ）と混合する。大豆油ＦＡＭＥとエチルラクトシトヘプタアセテートとのモル比は７：１である。エステル交換は無水Ｎ２雰囲気下で３時間に亘り　１１５℃乃至１１８℃で行う。圧力を０乃至５トルに維持する。粗製エチルラクトシトポリエステルの精製は例Ｖとほぼ同様に行った。

実質的に無水のメチルオレエート（純度９７％、６９．９ｇ１０、２３５８モル）及びエチルマルトシドへブタアセテート（２０ｇ、　０．０２９４モル）を２％Ｎａ　（１，８ｇ）と混合する。

例■に述べた条件下に２．５時間に亘って１０５℃乃至１１０℃でエステル交換反応を進める。メチルオレエートとエチルマルトシドへブタアセテートの最終モル比は７：１例ＩにおけるＤ−グルコースの代りに２０ｇのＤ−ラクトースを使用する。エチルラクトシトへブタアセテートとメチルオレエートのエステル交換を例Ｖの方法で進行させ、エチルラクトシドボリオレエートを得る。同様に、例Ｖの方法でエチルグルコシドテトラアセテート及びエチルガラクトシドテトラアセテート（例■参照）とメチルオレエートのエステル交換によってそれぞれエチルグルコシドテトラオレエート及びエチルガラクトシドテトラオレエートを得た。

例　ｘｎアルキルグリコシド中の水酸基１当量につき２当量の割合でアセチルクロライドを撹拌下の反応容器に添加する。アルキルグリコシドがアルコール溶媒中に存在する場合には、溶媒のヒドロキシ基もアセチルクロライドによって過剰となる。

バックフラッシュトラップから装置内に、さらにＮａＯＨを含むドレントラップへ絶えず不活性ガスを送入する。反応温度を３０℃乃至４０℃に保ちながらアセチルクロライドにゆっくりとアルキルグリコシドを添加する。グリコシドをすべて添加したら、１時間に亘って撹拌を続ける。次いで充分な１−ブタノールを添加することによってアセチルクロライドを完全に消費する。反応溶液はこの時点でアシルアルキルグリコシド、溶媒アルコールのアセテートエステル（即ち、エチルアセテート）、ブチルアセテート及びブタノールから成る。

反応から生成する塩酸はエステルのｐＫａのため完全には発揮しないから、ガス発生が止むまで重炭酸ナトリウム（Ｎ　ａ　ＯＨＣＯ３）の飽和水溶液を注意深く添加することによって溶液を中和する。止めコックまたはピペットで容器底から水性相を排除し、溶液を一度または数度に亘って水洗する。ブチルアセテート／ブタノール溶媒の作用でアシルアルキルグリコシドは水から分離した状態に維持される。

最終的な微量の水分は反応フラスコにサイドアーム受器及び凝縮器を取付け、受器内に水滴が認められなくなるまで溶液を加熱沸騰させることによって除去する。

サイドアーム受器を取外し、溶媒を高真空蒸留すると反応容器内にアシルアルキルグリコシドだけが残る。アルキルグリコシドへのエステル交換に適した比率で脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）を導入し、再び高真空蒸留処理を施すことによりＦＡＭＥ中の残留溶媒を除く。

最後に総量の２％に相当するナトリウム金属触媒を添加し、真空蒸留することにより、９５℃以上の加熱で生成したメチルアセテートを除去し、エステル交換反応を完結させる。反応容器から最終生成物を洗い出してシリカゲルクロマトグラフィーカラムにかけ、９：１のヘキサン：エチルエーテルの移動相を利用して溶離させる。残留ＦＡＭＥが先ず溶離し、続いて完全にエステル化されたアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル（ＡＧＦＡＰ）が溶離した。完全にエステル化していないアルキルグリコシドがあれば、この条件下では極めてゆっくりと、または全く溶離しないからＦＡＭＥとＡＧＦＡＰとの間には明確な切れ目がある。

例　Ｘ■ 例Ｘ■の最終ステップにおいてエタノールの代りに１゜２−イソプロピリデングリセロールともよばれる２、２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−メタノールを使用する。１−０−４　（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン）グルコシドテトラアセテートをＣＨ２Ｃ１２から再結晶させた。

例　ＸＩＶ例Ｉにおけるエチル４′　−ガラクトシルラクトースの代りに例Ｘ■の生成物を使用して１−０−４　（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン）グルコシドテトラオレエートを生成させた。

硼酸及びトリメチルボレートの存在において加熱し、温度を１００℃以下に維持することによってイソプロピリデン保護基をジメチルボレートで置換する。最後に、反応混合物を水洗してジメチルボレートを除去し、１−０−３　（１，２− ヒドロキシプロパン）グルコシドテトラ次いでこの化合物の遊離水酸基は所期の脂肪酸の酸塩化物に化合物をゆっくり添加し、反応温度を３０℃乃至４０℃または融点が高い方の脂肪酸塩化物（例えばステアリン酸塩化物）の融点よりやや高いレベルに維持することによって選択的にエステル化する。

最終生成物を例Ｘ■の方法で、または遠心分子蒸留によって、グリセリル部分へエステル化された、充分限定された脂肪酸を有するグリセリルグルコシドへキサエステルを生成させた。

例　ＸＶ例Ｘ■の生成物をエステル交換の前に例ＸＴＶのように保護解除し、例Ｘ■に従ってアルキルグリコシドにエステル化し、グリセリルグルコシドへキサ（Ｃ４− ２４脂肪酸）エステルを生成させた。

薄いポテトスライスをエチルラクトシトポリオレエートで揚げることによって低カロリーのポテトチップスを製造する。各チップに５ｇの割合で小さいガラス調理容器にエチルラクトシトポリオレエートを注入し、約３６０’Ｆ　（１８２° Ｃ）加熱する。厚さ２乃至３　ｍｍ、直径２乃至３ｃｍの小さいポテトスライスを油に落として揚げた。

例　Ｘ■ エチルラクトシトポリオレエートの代りにエチルグリコシドテトラエステルを使用して例Ｘ■の方法で低カロリーのポテトチップスを製造する。エチルグルコシドテトラエステルは例■の方法に従い、１：２：６の比率でエチルグルコシドテトラアセテート、エチルミリステート及びエチルオレエートを反応させることによって得らエチルグルコシドポリエステル揚げ油に薄いポテトスライスを落として低カロリーのポテトチップスを製造する。各ポテトチップにつき４ｇのエチルグルコシドテトラオレエートを同じく各チップにつき１ｇのエチルグルコシドテトラパルミテートと混合したものを小型のガラス調理容器に注入し、約３６０° Ｆ　（１８２℃）に加熱する。

厚さ２乃至３　ｍｍ、直径２乃至３ｃｍの小さいポテトスライスを油に落として揚げる。こうして得られた低カロリーのポテトチップスは満足すべき食感を呈した。

例　ＸＩＸ揚げ油中のエチルグルコシドテトラオレエートの代りにこれと同量のビーナツツ油ＦＡＭＥのエチルガラクトシド脂肪酸ポリエステルを使用し、例Ｘ■の方法を利用して低カロリーのポテトチップスを製造した。

例　ＸＸ揚げ油中のエチルグルコシドテトラパルミテートの代りに同量のエチルラクトシトヘプタステアレートを使用し、例ＸＶＩの方法を利用して低カロリーのポテトチップスを製造した。

例　ＸＸＩエチルグルコシドテトラパルミテートの代りに同量のスクロースオクタパルミテートを使用し、例Ｘ■の方法で低カロリーのポテトチップスを製造した。

エチルグルコシドテトラパルミテートの代りに同量のトリパルミチンを使用し、例Ｘ■の方法で低カロリーのポテトチップスを製造した。

例　ｘｘｍエチルグルコシドテトラオレエートの代りに同量のビーナツツ油ＦＡＥＥのエチルグルコシド脂肪酸ポリエステルを使用し、例Ｘ■の方法で低カロリーのポテトチップスを製造した。

例　ＸＸｒＶメチルグルコシドテトラオレエートの代りに同量のエチル４′　−ガラクトシルラクトシド脂肪酸ポリエステルを使用し、例Ｘ■の方法で低カロリーのポテトチップスを製造した。

この種のドレッシング用として典型的な油の代りに紅花油ＦＡＥＥから得たエチル４′　−ガラクトシルラクトース脂肪酸ポリエステルを使用して低カロリーのスプーナブルホワイトサラダドレッシングを製造する。下記の割合で成分を混合し、すぐれた稠度と味のサラダドレッシングを得た。

成　分　重量％エチル４′　−ガラクトシルラクトース脂肪酸ポリエステル　３０．０でんぷんペースト　６０．０でんぷん砂糖食塩酢水卵黄　５．０３０％エチル４′　−ガラクトシルラクトース脂肪酸ポリエステルの代りに４％エチルグルコシドテトラオレエート及び２６％紅花油を使用しても同様の結果が得られた。

例　ＸＸ■ この種のドレッシングの典型的な材料である油の代りにエチルグルコシドポリエステルを使用して低カロリーのスプーナブルホワイトサラダドレッシングを製造する。

下記割合で成分を混合して満足すべき稠度及び味のサラダドレッシングを得た。

成　分　重量％エチルグルコシドテトラオレエート　２０．０エチルグルコシドテトラパルミテート　１０．０砂糖食塩酢水エチルグルコシドテトラパルミテートの代りにスクロースオクタパルミテートを使用しても同様の結果力く得らエチルグルコシドテトラオレエートの代りにビナ・ソ゛ノ油ＦＡＭＥから得た同量のエチルグルコシド脂肪酸ボ１ジエステルを使用し、例ＸＸＶＩの成分から低力口ＩＪ−のスプーナブルホワイトサラダドレ・ソシングを製造した。

例　ＸＸ■ エチルグルコシドテトラパルミテートの代りに同量のエチルガラクトシドテトラステアレートを使用し、例ＸＸＶＩの成分から低カロリーのスプーナブルホワイトサラダドレッシングを製造した。

例　ＸＸ■ エチルグルコシドテトラオレエートの代りに同量のエチル４′　−ガラクトシルラクトシド脂肪酸ポリエステルを使用し、例ＸＸＶＩの成分から低カロリーのスプーナブルホワイトサラダドレッシングを製造した。

イタリアンサラダドレッシング例　ＸＸＸこの種のドレッシングの材料として典型的な油の代りに例■に述べたように紅花油ＦＡＥＥから得たエチル４′−ガラクトシルラクトース脂肪酸ポリエステルを使用して低カロリーのイタリアンサラダドレッシングを製造した。

成　分　重量％エチル４′　−ガラクトシルラクトース脂肪酸ポリエステル　４０．１１０水　３５．４５レモンジュース　５．８０酢（１２０グレイン）　１３．００食塩　３．５０でんぷん　０．８０ガーリツク　２．００玉ねぎ及びガーリック　１．００その他のスパイス　０．２５１００．０エチル４′　−ガラクトシルラクトース脂肪酸ポリエステルの代りに２０％の紅花油、１０％のエチルグルコシドテトラアセテート、及び１０％のエチルグルコシドテトラミリステートを使用しても同様の結果が得られた。

例　ＸＸＸ　Ｉ例ＸＸＸのサラダドレッシングの製造に使用されるエチル４′　−ガラクトシルラクトース脂肪酸ポリエステルの代りに例■で述べたように製造された同じ重量％のエチルラクトシト脂肪酸ポリエステルを使用して低カロリーのサラダドレッシングを製造した。

例　ｘｘｘｎこの種のドレッシングの典型的な材料であるトリグリセリド油の代りに例■に述べた紅花油ＦＡＭＥを原料とするエチルラクトシトポリエステル及びグリコシドＡＡＬ剤としてのエチルラクトシトヘプタステアレートを使用して低カロリーのイタリアンサラダドレッシングを製造した。

成　分　重量％紅花油ＦＡＭＥからのエチルラクトシト　３０．００エチルラクトシトヘプタステアレート　ｌＯ，［ｌｆｌ水　３５．４５レモンジユース　５．８０酢（１２０グレイン）　１３．００食塩　３．５０でんぷん　０．８０ガーリツク　２゜００玉ねぎ及びガーリック　１．ＯＯその他のスパイス　０．２５例ＸＸ■のサラダドレッシング製法におけるエチルグルコシドテトラオレエートの代りにこれと同じ重量％の上記エチルガラクトシドテトラオレエートを使用して低カロリーのサラダドレッシングを製造した。

天然油脂の代用物として本発明のアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルをすべて利用できる。本発明の製法及び新規製品を好ましい実施例との関連で説明したが、当業者ならば以上の説明に基づき、本発明の思想を逸脱することなく種々の変更を加えることができるであろう。

従って、本願に基づく特許によって与えられる保護の範囲は請求の範囲によってのみ限定されるものである。

国際調査報告　。ｒＴ／ｌｌｅ　Ｏ０７゜、９７゜、　、Ａ−Ｎ、　ＰＣＴ／ＬＩ５８９１０２６７９国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】

１．アノマー炭素原子をハロゲン置換された低級アシル化還元糖を、少なくとも１個の遊離水酸基を有し、残りの水酸基が水酸基保護基で保護されている１価，２価，３価または４価アルコールと反応させて低級アシルエステルアルキルグリコシドを形成し、低級アシルエステルアルキルグリコシドのアルキル分から保護基を除き、低級アシルエステルアルキルグリコシド，脂肪酸低級アルキルエステル、及びアルカリ金属触媒を混合して反応混合物を形成し、前記反応混合物を１００℃乃至１２５℃の反応温度に加熱し、この反応温度を所要の時間にわたって維持し、反応温度を維持しながら反応混合物上に約０乃至１０トルの真空状態を発生させるステップから成ることを特徴とするアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルの製法。
２．前記触媒が金属カリウムまたは金属ナトリウムであることを特徴とする請求項第１項に記載の製法。
３．前記触媒がアルカリ金属炭酸塩及びＣ４−Ｃ２４脂肪酸のアルカリ金属塩の組合わせから成ることを特徴とする請求項第１項に記載の製法。
４．前記反応混合物を前記反応温度に維持しながら反応混合物の表面を無水不活性ガスと接触させるステップをも含むことを特徴とする請求項第１項に記載の製法。
５．無水不活性ガスが窒素であることを特徴とする請求項第４項に記載の製法。
６．反応温度が１０５℃乃至１１５℃であることを特徴とする請求項第１項に記載の製法。
７．反応温度を最も長くて３時間にわたって維持することを特徴とする請求項第１項に記載の製法。
８．反応温度を最も長くて約２時間にわたって維持することを特徴とする請求項第１項に記載の製法。
９．反応混合物を反応温度まで徐々に加熱することを特徴とする請求項第１項に記載の製法。
１０．混合物を毎分３℃以下の速度で反応温度まで加熱することを特徴とする請求項第９項に記載の製法。
１１．脂肪酸低級アルキルエステル及び低級アシルエステルアルキルグリコシドを４：１乃至１５：１のモル比で組合わせることを特徴とする請求項第１項に記載の製法。
１２．脂肪酸低級アルキルエステル及び低級アシルエステルアルキルグリコシドを完全に無水化したことを特徴とする請求項第１項に記載の製法。
１３．低級アルキル基がメチルまたはエチルであり、低級アシル基がアセチルまたはプロピオニルであることを特徴とする請求項第１項に記載の製法。
１４．脂肪酸低級アルキルエステルの脂肪酸部分が４個乃至２４個の炭素原子を有する脂肪酸であることを特徴とする請求項第１項に記載の製法。
１５．脂肪酸低級アルキルエステルが均質または不均質脂肪酸、若しくはその混合物から成ることを特徴とする請求項第１項に記載の製法。
１６．還元糖をフルクトース，グルコース，ガラクトース，マンノース，リブロース，ラムノース，キシルロース，キシロース，リポロース，アラビノース，ソルポース，マルトース，ラクトース，セロビオース，メリビオース及び４′−ガラクトシルラクトースから選ぶことを特徴とする請求項第１５項に記載の製法。
１７．還元糖がガラクトースまたはグルコースであることを特徴とする請求項第１６項に記載の製法。
１８．１価アルコールが１個乃至２４個の炭素原子を有するアルキルアルコールであることを特徴とする請求項１項に記載の製法。
１９．１価アルコールをメタノール，エタノール，ｎ−プロパノール，ｎ−プタノール，ｎ−ペンタノール，ｎ−オクタノール，ｎ−デカノール，ｎ−ドデカノール，ｎ−テトラデカノール，ｎ−ヘキサデカノール，及びｎ−オクタデカノールから選択することを特徴とする請求項第１８項に記載の製法。
２０．１価アルコールをエタノール及びｎ−プロパノールから選択することを特徴とする請求項第１９項に記載の製法。
２１．アルキルグリコシドのアルキル部分が１個乃至２４個の炭素原子を有することを特徴とする請求項第１項に記載の製法。
２２．２価または３価アルコールをグリセロール、１，２−ジヒドロキシ−（Ｃ３−Ｃ２４）−アルカン、及び１個の遊離水酸基を有し、かつ水酸基で保護されたこれらの誘導体から選択することを特徴とする請求項第１項に記載の製法。
２３．３価アルコールがテトラヒドロキシ−ネオペンタンまたは１個の遊離水酸基を有し、かつ保護されているその誘導体であることを特徴とする請求項第１項に記載の製法。
２４．水酸基保護基をイソプロピリデン基、ベンジリデン基及びトリチル基から選択することを特徴とする請求項第１項に記載の製法。
２５．アルキル部分が置換されていないかまたは１乃至３個の被保護水酸基で置換されているアルキルグリコシドをアセチルクロライドに添加し、アルキルグリコシド及びアセチルクロライドを約３０℃乃至約４０℃の温度で反応させ、前記アルキルグリコシドの遊離水酸基１個につき少なくとも約２当量のアセチルクロライドが添加されるようにし、反応混合物中で約１乃至５時間にわたってアセチル化反応を進行させ、反応混合物に低級アルコールを添加し、炭酸ナトリウム，重炭酸ナトリウム，重炭酸アンモニウム，及び重炭酸カリウムから選択された塩基水溶液で反応混合物を中和し、反応混合物の水性相を排除して水溶液で洗浄し、残留する水分を共沸脱水処理し、約０乃至１０トルの真空下で残留溶媒を除去してアセチルアルキルグリコシド生成物を残し、アルキル部分の被保護水酸基の保護を解き、アセチルアルキルグリコシドとのエステル交換に適した比率でアセチルアルキルグリコシド生成物を脂肪酸低級アルキルエステルと接触させ、アセチルアルキルグリコシド及び脂肪酸メチルエステルの混合物にアルカリ金属触媒を添加し、混合物を９０℃以上の温度に加熱することによってエステル交換反応を起こさせ、約０乃至１０トルの真空を作用させ、アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル生成物を分離するステップから成ることを特徴とするアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルの製法。
２６．前記触媒が金属カリウムまたは金属ナトリウムであることを特徴とする請求項第２５項に記載の製法。
２７．前記触媒がアルカリ金属炭酸塩及びＣ４−Ｃ２４脂肪酸のアルカリ金属塩の組合わせであることを特徴とする請求項第２５項に記載の製法。
２８．低級アルコールが１−ブタノールであることを特徴とする請求項第２５項に記載の製法。
２９．塩基が重炭酸ナトリウムであることを特徴とする請求項第２５項に記載の製法。
３０．約５重量％以下の量の金属ナトリウムを触媒として使用することを特徴とする請求項第２５項に記載の製法。
３１．前記９５℃以上の温度が約１００℃乃至約１２５℃であることを特徴とする請求項第２５項に記載の製法。
３２．前記温度を１乃至３時間続けることを特徴とする請求項第３１項に記載の製法。
３３．前記生成物をシリカゲルクロマトグラフィーによって分離することを特徴とする請求項第２５項に記載の製法。
３４．前記生成物を遠心分子蒸留器によって分離することを特徴とする請求項第２５項に記載の製法。
３５．非脂肪成分及び脂肪成分から成る代用脂肪系食品組成物であって、該食品組成物の総脂肪分の約５．０％乃至約９５％が少なくとも４個の脂肪酸エステル基を有するアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルであり、各脂肪酸が４個乃至２４個の炭素原子を有し、アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルのアルキルグリコシド部分が、還元糖と少なくとも１個の遊離水酸基を有する２価，３価または４価アルコールとの反応生成物であり、前記遊離水酸基以外の水酸基が保護され、次いで脱保護されたものであることを特徴とする代用脂肪系食品組成物。
３６．還元糖を単、二及び三糖類から選択することを特徴とする請求項第３５項に記載の組成物。
３７．還元糖をフルクトース，グルコース，ガラクトース，マンノース，リブロース，ラムノース，キシロース，キシルロース，リボース，アラビノース，ソルボース，マルトース，ラクトース，セロビオース，メリビオース，及び４′−ガラクトシルラクトースから選択することを特徴とする請求項第３６項に記載の組成物。
３８．還元糖がグルコースまたはガラクトースであることを特徴とする請求項第３７項に記載の組成物。
３９．アルコールを水酸基で保護されたグリセロル及び１個の遊離水酸基を有する１，２−ジヒドロキシ−（Ｃ３−Ｃ２４）−アルカンから選択することを特徴とする請求項第３５項に記載の組成物。
４０．アルコールが１個の遊離水酸基を有し、かつ水酸基で保護されたテトラヒドロキシネオペンタンであることを特徴とする請求項第３５項に記載の組成物。
４１．グリセリルグルコシドヘキサ（Ｃ４−２４脂肪酸）エステル。
４２．グリセリルグルコシドヘキサ（ピーナッツ油または大豆油）エステル。
４３．イソプロピルグリコシドテトラ（Ｃ４−２４脂肪酸）エステル。
４４．イソプロピルグルコシドテトラ（ピーナッツ油または大豆油）エステル。
４５．脂肪成分と非脂肪成分を含む低カロリー食品の製法であって、脂肪成分を、少なくとも４個の脂肪酸エステル基を有するアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルが１０％以上を占める脂肪代用物で置換えることと、各脂肪酸が４個乃至２４個の炭素原子を有することと、アルキルグリコシド部分が糖類部分及びアルキル部分から成り、アルキル部分が脂肪酸によってエステル化される１乃至３個の水酸基によって置換されていないかまたは置換されていることを特徴とする低カロリー食品の製法。
４６．脂肪酸を飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、及びその混合物から選択することを特徴とする請求項第４５項に記載の製法。
４７．糖類部分をフルクトース，グルコース，ガラクトース，マンノース，リブロース，ラムノース，キシロース，キシルロース，リボース，アラビノース，ソルボース，マルトース，ラクトース，セロビオース，メリビオース，及び４′− ガラクトシルラクトースから選択することを特徴とする請求項第４５項に記載の製法。
４８．アルキル部分をメチル，エチル，ｎ−プロピル，ｎ−ブチル，ｎ−ペンチル，ｎ−オクチル，ｎ−デシル，ｎ−ドデシル，ｎ−テトラデシル，ｎ−ヘキサデシル，ｎ−オクタデシル，及びこれらの構造異性体から選択することを特徴とする請求項第４５項に記載の製法。
４９．脂肪代用物があるアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルの混合物であることを特徴とする請求項第４５項に記載の製法。
５０．アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルの脂肪酸を飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物から選択することを特徴とする請求項第４９項に記載の製法。
５１．脂肪代用物が下痢防止に有効な量の抗下痢剤をも含むことを特徴とする請求項第４５項に記載の製法。
５２．脂肪成分と非脂肪成分を含む低カロリー食品の製法であって、脂肪成分を、飽和脂肪酸、及び飽和及び不飽和脂肪酸混合物から選択された少なくとも４個の脂肪酸エステル基を有するアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルを含む脂肪代用物で置換えることと、各脂肪酸が４個乃至２４個の炭素原子を有することと、アルキルグリコシド部分が糖類部分及びアルキル部分から成り、アルキル部分が１個乃至２４個の炭素原子を有することを特徴とする低カロリー食品の製法。
５３．糖類部分をフルクトース，グルコース，ガラクトース，マンノース，リブロース，ラムノース，キシロース，キシルロース，リボース，アラビノース，ソルボース，マルトース，ラクトース，セロビオース，メリビオース，及び４′− ガラクトシルラクトースから選択することを特徴とする請求項第５２項に記載の製法。
５４．脂肪成分と非脂肪成分を含む低カロリー食品の製法であって、脂肪成分を、それぞれが少なくとも４個の脂肪酸エステル基を有するアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルの混合物から成る脂肪代用物で置換えることと、アルキルグリコシド部分が糖類部分及びアルキル部分から成り、アルキル部分が１個乃至２４個の炭素原子を有し、アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル混合物において脂肪酸を不飽和脂肪酸、及び飽和及び不飽和脂肪酸混合物から選択することを特徴とする低カロリー食品の製法。
５５．糖類部分をフルクトース，グルコース，ガラクトース，マンノース，リブロース，ラムノース，キシロース，キシルロース，リボース，アラビノース，ソルボース，マルトース，ラクトース，セロビオース，メリビオース，及び４′− ガラクトシルラクトースから選択することを特徴とする請求項第５４項に記載の製法。
５６．アルキル部分をメチル，エチル，ｎ−プロピル，ｎ−ブチル，ｎ−ペンチル，ｎ−オクチル，ｎ−デシル，ｎ−ドデシル，ｎ−テトラデシル，ｎ−ヘキサデシル，ｎ−オクタデシル，及びこれらの構造異性体から選択することを特徴とする請求項第５４項に記載の製法。
５７．混合物が下痢防止に有効な量の抗下痢剤をも含むことを特徴とする請求項第５４項に記載の製法。
５８．少なくとも４個の脂肪酸ポリエステルを有するアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルが１０％以上を占める脂肪代用物に食品を接触させることと、各脂肪酸が４個乃至２４個の炭素原子を有することと、アルキルグリコシド部分が糖類部分及びアルキル部分から成り、アルキル部分が１個乃至２４個の炭素原子を有することを特徴とする低カロリー食品の製法。
５９．脂肪酸を飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物から選択することを特徴とする請求項第５８項に記載の製法。
６０．糖類部分をフルクトース，グルコース，ガラクトース，マンノース，リブロース，ラムノース，キシロース，キシルロース，リボース，アラビノース，ソルボース，マルトース，ラクトース，セロビオース，メリビオース，及び４′− ガラクトシルラクトースから選択することを特徴とする請求項第５８項に記載の製法。
６１．アルキル部分をメチル，エチル，ｎ−プロピル，ｎ−ブチル，ｎ−ペンチル，ｎ−オクチル，ｎ−デシル，ｎ−ドデシル，ｎ−テトラデシル，ｎ−ヘキサデシル，ｎ−オクタデシル，及びこれらの構造異性体から選択することを特徴とする請求項第５８項に記載の製法。
６２．脂肪代用物がアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル混合物から成ることを特徴とする請求項第５８項に記載の製法。
６３．アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルの脂肪酸を飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物から選択することを特徴とする請求項第６２項に記載の製法。
６４．脂肪代用物が下痢を防止するのに有効な量の抗下痢剤をも含むことを特徴とする請求項第５８項に記載の製法。
６５．少なくとも４個の脂肪酸エステル基を有するアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルから成り、各脂肪酸が４個乃至２４個炭素原子を有し、アルキルグリコシド部分が糖類部分及びアルキル分から成り、アルキル部分が１個乃至２４個の炭素原子を有する脂肪代用物を加熱し、加熱された脂肪代用物に食品を接触させることによって低カロリー揚げもの食品を製造することを特徴とする低カロリー揚げもの食品の製法。
６６．脂肪酸を不飽和脂肪酸、飽和脂肪酸及びこれらの混合物から選択することを特徴とする請求項第６５項に記載の製法。
６７．糖類部分をフルクトース，グルコース，ガラクトース，マンノース，リブロース，ラムノース，キシロース，キシルロース，リボース，アラビノース，ソルボース，マルトース，ラクトース，セロビオース，メリビオース，及び４′− ガラクトシルラクトースから選択することを特徴とする請求項第６５項に記載の製法。
６８．アルキル部分をメチル，エチル，ｎ−プロピル，ｎ−ブチル，ｎ−ペンチル，ｎ−オクチル，ｎ−デシル，ｎ−ドデシル，ｎ−テトラデシル，ｎ−ヘキサデシル，ｎ−オクタデシル，及びこれらの構造異性体から選択することを特徴とする請求項第６５項に記載の製法。
６９．脂肪代用物がアルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル混合物から成ることを特徴とする請求項第６５項に記載の製法。
７０．各アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステルの脂肪酸を飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物から選択することを特徴とする請求項第６９項に記載の製法。
７１．脂肪代用物が下痢防止に有効な量の抗下痢剤をも含むことを特徴とする請求項第６５項に記載の製法。