JPH04501130A - プラスチックレンズ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 プラスチックレンズ組成物およびその製造装置関連する特許出願の参照 本出願は、１９８８年１１月１８日に提出された特許出願シリアルＮＱ２７３， ４２８の一部継続であり、後者は１９８７年３月４日に提出された特許出願シリ アルＮＧＯ２１，９１３の一部継続であり、これは１９８６年１月２８日に提出 されたシリアルＮＱ８２３，３３９（現在の米国特許第４．７２８．４６９号） の一部継続である。

本発明の背景 本発明は一般に、プラスチックレンズ組成物およびプラスチックレンズを作るた めの方法及び装置に関し、その−局面では眼鏡などでの使用のための矯正又は平 面プラスチックレンズに関する。

光学レンズは、熱硬化法によりジエチレングリコールビス（アリル）カーボネー ト（ＤＥＧ−ＢＡＣ）のポリマーから作られてきた。しかし、光学レンズを作る ためＤＥＧ−ＢＡＣを重合するこれら方法は、いくつかの不利な点および欠点を 有する。最も重大な欠点の一つは、この方法に従ってレンズを作るのに約１２時 間かかり、従ってレンズ成形型は１日に最大２個のレンズを作りうるということ である。

また、ＤＥＧ−ＢＡＣと触媒の重合しうる混合物が、冷凍下でさえゆっくり重合 するように、熱硬化プロセスは熱触媒を用いる。従って、重合性混合物は極めて 短いシェルフライフを有し、短時間内に使用されねばならず、さもなくば容器内 で硬くなってしまう。

また、この方法で用いられる熱触媒は極めて揮発性であキャビティに面するレン ズ形成表面及び外側の対向する表面を夫々有する一対の間隔を置かれた離れた型 の間で部分的に規定された型キヤビテイ中に、液状モノマーと感光性開始剤を含 むレンズ形成物質を入れ、そして型の少くとも一つの外側表面に紫外光線を照射 してキャビティ内のレンズ形成物質に作用させてレンズを作ることによる、プラ スチックレンズの形成が米国特許第４．１６８．０８８号明細書に開示されてい る。

外部加熱源による型キヤビテイ中のレンズ形成物質の加熱が米国特許第３．０３ ８，２１０号及び第３，２２２，４３２号明細書に開示されている。

プラスチックを硬化させるための３２０〜４５００ｍの範囲の波長を持つ紫外光 を発生する装置が米国特許第４，２９８，００５号明細書に開示されている。

ＤＥＧ−ＢＡＣのポリマーは、望ましい光学的及び機械的特性を示す。これらの 特性は、高い光透過、高い透明性、及び高い屈折率、ならびに高い摩擦及び衝撃 抵抗性を包含する。過去においてこれら特性はＤＥＣ−ＢＡＣを、高品質レンズ 、顔面シールド、サングラス及び安全グラスの製造において最も用いられるモノ マーの一つとなした。しかし、ＤＥＣ−ＢＡＣの他の特性、たとえばその重合の 遅い速度は、これら物品の製造において、これを望ましくないモノマーとなす。

本発明の概要 本発明の一面は、プラスチックレンズ、たとえば眼鏡などで用いられる光学レン ズを作る方法及び装置を提供することである。

本発明の別の一面は、プラスチックレンズの製造の間のその黄変を低減すること である。

プラスチックレンズの黄変は、レンズ形成物質を形成するのに用いられる成分に 依存することが判っている。

本発明の一実施悪様に従い、レンズ形成組成物は、ジエチレングリコール　ビス （アリルカーボネー））（ＤＥＣ−ＢＡＣ）　、および照射硬化されることがで きて、優れた光学的品質を有する硬く、丈夫な、透明な、歪のないポリマー物質 を作る−又は多官能性アクリレートモノマーの一種以とを含有する。この組成物 は更に、２〜ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン及び １−ヒドロキシ−シクロへキシル　フェニル　ケトンより成る群から好ましぐは 選択される適当な光開始剤を含有する。

好ましくは、この組成物の−又は多官能性アクリレートモノマーは、テトラヒド ロフルフリル　アクリレート（ＴＦＦＡ）　、）リメチロール　プロパン　トリ アクリレート（ＴＭＰＴＡ、）及びテトラヒドロフルフリル　メタクリレート（ ＴＦＦＭＡ）から選択される。

本発明の別の目的は、２時間未満、好ましくは１時間未満で作りうるプラスチッ クレンズを提供することである。

本発明の別の目的は、ゆがみ、ヒビ、パターン、しま、キズ又は収差を有さない プラスチック１ノンズを提供することである。

また、本発明の別の目的は、硬く、強くかつ耐久性があり、高温で極めて少しの 撓みしか持たないプラスチックレンズを提供することである。

また、本発明の別の目的は、成形装置から容易に取出せるプラスチックレンズを 提供することである。

上記の及び他の目的を達成するために、本発明の別の実施態様に従いレンズ形成 組成物は、芳香族性を有するビス（アリルカーボネート）−官能性モノマ−２及 びアクリリル及びメタクリリルから選ばれた二つのエチレン性不飽和基を含む少 くとも一つの多エチレン官能性モノマーを含む。

該組成物は更に、適当な光開始剤を含有し、また所望によりアクリリル及びメタ クリリルから選ばれた三つのエチレン性不飽和基を持つ多エチレン官能性モノマ ー、スチレン、離型剤及び染料の一以上を含有する。

本発明の別の実施態様に従い、レンズ形成組成物は、アクリリル及びメタクリリ ルより選ばれた二つのエチレン性不飽和基を含む多エチレン官能性モノマーの少 くとも一種を含有する。該組成物は更に、適当な光開始剤を含有し、また所望に よりアクリリル及びメタクリリルから選ばれた三つのエチレン性不飽和基を持つ 多エチレン官能性モノマー、スチレン、離型剤及び染料の一以上を含有する。

本発明の更に別の実施態様に従い、レンズ形成組成物は、アクリリル及びメタク リリルがら選ばｈた三つのエチ）ノン性不飽和基を含む多エチレン官能性モノマ ーを含む。該組成物は更に、適当な光開始剤を含有し、また所望により。

芳香族性を有するビス（７″リルカ・−ボネート）−官能性モ、ツマ−、スチレ 〉′、離型剤及び染料の一以上を含有する。

図面の簡単な説明 本発明の組成物、方法及び装置の上記の簡単な説明ならびに更なる目的、特徴及 び利点は、添付図面を参照して本発明に従う目下の好ましい、しかし例示的な実 施態様の下記の詳細な記載を見ることにより、より十分に理解されるであろう。

ここで 第１図は、本発明のプラスチックレンズの見取図である。

第２図は、第３図に示される本発明の装置の一部の縮尺した上面図であり、第２ 図は第３図の線２−２上で実質的にとられている。

第３図は、本発明に従うグラスチックレンズを作るための装置を図式的に示す、 第２図の線３−３でとられた拡大の一部破断断面図である。

第４図は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンの存 在下での照射の前及び後のＤＥＧ−ＢＡＣの赤外吸収スペクトルである。

第５図は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンの存 在下での照射の前、間及び後のＤＥＧ−ＢＡＣの赤外吸収スペクトルの一部であ る。

第６図は、本発明に従うプラスチックレンズを作るための装置の一部破断断面図 である。

第７図は、本発明に従うプラスチックレンズを作るための装置の一部破断断面図 である。

好ましい実施態様の記述 以下では本発明の種々の面を特に眼鏡で用いるプラスチックレンズの製造に適合 されるように例示し、記述するが、他の用途のレンズ、たとえば安全眼鏡、紫外 線フィルター、ならびに機器観測、写真及び光濾過のための高品質光学用途のレ ンズをも作りうろことが理解されねばならない。

従って本発明は、図に示される実施態様のみに限定されない。なぜなら、図は本 発明の広範囲の用途の一つを例示するなめのみに用いられているからである。

第１図において、本発明のプラスチックレンズは一般的に引用数字１０により示 されている。プラスチックレンズ１０は、第２及び３図において引用数字１１に より一般に示されかつ下記で説明される本発明の装置により形成されうる。

本発明の紫外光硬化されたプラスチックレンズ１０は、たとえば米国特許第３． ０３８．２１０号及び第３．２２２．４３２号明細書に記載される様式（引用す ることによりこれら開示を本明細書に詳しく取り込む）での熱硬化法により形成 されたレンズよりも実質的に短い時間で形成できる。熱的に硬化されたプラスチ ックレンズを形成するには約８〜１４時間を要するが１本発明の組成、方法及び 装置１１の一実施態様に従いプラスチックレンズは２時間未満で形成できる。

第２及び３図に示すように、本発明の装置１１は、紫外光線の透過を許す任意の 適当な材料から作られた適当に形作られた一対の型部材１２を含む。型部材１２ は好ましくは、ガラスから作られる。各型部材１２は、一つの外側の外周表面１ ３及び一対の対向する表面１４及び１５を有し、表面１４は正確に研摩されてい る。好ましい実施態様において、表面１５は、紫外光の実質的に均一な分布を助 けかつ紫外光の不連続な強度勾配の発生を妨げるために、つや消しされる。好ま しくは、型は望ましい紫外光透過特性を有し、型表面は好ましくは表面ひっかき キズ又は他の欠陥を有さない。

型部材１２は、向きあう表面１４の間で型キャビティ１（３を規定すべく間隔を 置いて離れた関係に保持されるよう適合される。型部材１２は、型部材１２の外 部からキャビティ１６をシールするＴ形の可視性の環状ガスケット１７によって 、間隔を置かれて離れた関係に保持される。型部材１２は、好ましくは適当なス プリング力たとえば図に示される引張スプリング１９により与えられるスプリン グ力によって互に保持される一対の環状把持部材１８によって、シーリングガス ケット１７と組立てられた関係に保持される。

第３図に示される本発明の実施態様のこの様式において、得られる型キャビティ １６が望む構造のレンズ１０を形成するよう形成られるように、上方の型部材１ ２は口内表面１４を有し、一方、下方の型部材１２は自白表面１４を有する。即 ち、望む表面１４を持つ型部材１２を選択することにより、種々の特性たとえば 焦点距離のレンズ１０を装置１１により作ることができる。その技術は、当業者 に周知であり、従ってここで述べない。

一実施態様において、本発明の装置１１は、紫外線光を型部材１２の外側表面１ ５に向けるための装置２０を含む。紫外光線は型部材１２を通過し、後述のよう に型キヤビテイ１６内に置かれたレンズ形成物質２１に作用して、レンズ１０を 形成する。各装置２０は、型部材１２の外に配置された紫外線発生装置２２を含 み、各装置２２からの紫外線の光線（図示せず）は、適当に形作られたフードタ イプ反射板２３により反射される。

反射された紫外光線は適当なフィルター２４を通過して、型部材１２の外表面１ ５に対して向かう。本発明の一実施態様において、各装置２０は、米国特許第４ ，２９８，００５号明細書（引用することによってこれを詳細にここに組入れる ）に開示された照射装置と類似である。

本発明の一実施態様において、各光源又は装置２２は好ましくは、重金属添加物 たとえば鉄を伴う高圧水銀ランプを含む。このタイプのランプは、３２０ｎｍ範 囲の著しい量のエネルギーを作る。同じ結果を達成するために、標準の水銀紫外 線源を長期間用いることもできる。

各装置２２のためのフィルター２４は好ましくは、約３００ｎｍより下の波長を 持つ紫外線を濾過除外し、それによって型キヤビテイ１６内での過度の熱蓄積を 防ぐパイレックス（Ｐｙｒｅｘ）ガラス板を含む。型キヤビテイ１６内のレンズ 形成物質２１は、型構造に冷却空気を通すことによって、硬化サイクルの間、冷 却される。

この実施態様に従い、紫外線発生装置２０は、約３００１〜４００止の範囲の紫 外線でレンズ形成物質２１を照射することが好ましい。なぜなら、物質２１を硬 化させる効果的な波長スペクトルは３００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲にあるからで ある。

各フィルター２４を一つのフィルタ一部材として図示し記述したが、各フィルタ ー２４が複数のフィルタ一部材を含みうろこと、又は所望のように約３００ｎｍ より下の波長の紫外線を濾過除去するのに有効な任意の他の装置を含みうろこと が当業者には認識されるであろう。

またこの実施態様に従い、ガラス型部材１２は、約３００１より下の波長の紫外 線放射が通過するのを許さないであろう材料から作られる。そのような材料の一 つは、ペンシルバニア州、デュリアのショットオプチカルグラス社（Ｓｃｈｏｔ ｔ　０ｐｔｉｃａｌ　Ｇｌａｓｓ　Ｉｎｃ、　）により製造販売されている５Ｃ ｈＯｔｔ　ＣｒｏｗｎまたはＳ−１ガラスである。

本発明の好ましい実施態様に従い、型部材１２の外表面１５は、つや消しされる 。光線照射装置２０と組合せた型部材１２の外表面１５のつや消しは、型キヤビ テイ１６全体において鋭い不連続性を有さない紫外線を提供し、それによってレ ンズ１０における光学的ゆがみの低減をもたらす。また、物質２１の中心に達す る各装置２０からの放射の約５０％の、物質２１の水平方向及び垂直方向におけ る紫外照射の鋭い勾配がないことが望ましい、十分な放射が物質２１の中心に達 することを保証するために、光線照射装置２０と反対の型キヤビテイ側でＩＩＷ ／ｃｄの紫外線を測定できなければならない。

また、光開始剤以外の、３００〜４００止の範囲の紫外線を吸収する、レンズ形 成物質２１の何らかの成分は、レンズ形成物質２１から除去されなければならな い。

一般に、熱の代りに光が重合反応の主な駆動力であることの他は、光化学硬化系 と熱硬化系とは類似である。しかし、熱硬化と違って紫外線によるレンズの硬化 は、良好なレンズを作るために克服すべき多くの問題を与える。これら問題のう ち最も面倒なものは、レンズの黄変、レンズのヒビ、レンズにおけるパターンの 発生、及び型からのレンズの早すぎる型離れ（ｒｅｌｅａｓｅ）を包含する。

出来上ったレンズの黄変は、モノマー組成、紫外線の強さ、光開始剤の種類およ び光開始剤の濃度に関係することが判っている。光開始剤の作用が最ら強いが、 他の夫々も一役を演じる。

レンズ、特に中心が厚い正のレンズを注型するとき、ヒビは極めて重大な問題で ある。光化学付加重合反応を包含する付加重合反応は発熱的である。プロセスの 間に大きな温度勾配が出来、生じた応力がレンズにヒビを入らせる傾向にある。

正のレンズでは重合プロセスで発生した熱をレンズの表面に移行させ、ヒビを避 けるに十分な早さで消散させることがより困難であると考えられる。

また、レンズ形成組成物が、もろくなる傾向のモノマーを含む場合、レンズはよ りヒビ入りやすい。何らの添加物又はコモノマーなしのＤＥＧ−ＢＡＣは、極め て硬いが幾分もろいポリマーを作り、これは極めてヒビ入つやすい。

加えて、添加物なしのＤＥＧ−ＢＡＣは、型に非常に強く粘着する傾向がある。

レンズの一部が型に強く粘着すると、ヒビがしばしば生じる。

重合反応があまりに早く進行する場合、ヒビ入りをもたらす、系中の熱蓄積は避 けられない。レンズ形成物質の中心と室温との間の温度差が大きくなると、ヒビ 入すの可能性が大きくなる。重合プロセスの間に、レンズにヒビを入れる傾向の あるいくつかの力、たとえば収縮、粘着及び熱勾配が働く。レンズにヒビを入れ る傾向のある他の力は、照射が停止されてレンズが冷却される時に（特にもし反 応セルがあまりに早く放冷されるなら）、生じる。

出来上ったレンズにおけるゆがみは極めてやっかいである。もし入射する紫外線 が鋭い不連続性を持つなら、出来上ったレンズにおいて見うるゆがみパターンが 現われうる。

入射紫外線は出来るだけ均一にされたが、ＤＥＧ−ＢＡＣのみから許容しうる製 品を作ることは困難であると判った。

ゆがみを低減するために、レンズ形成組成物に添加物を含めることが好ましいと 決定された。

ＤＥＧ−ＢＡＣを添加物又はコモノマーと混合することにより、そのヒビ入すの 傾向が減少されることが判った。

添加物又はコモノマーを伴うＤＥＧ−ＢＡＣの原料組成を変えることにより、硬 く丈夫な物質からゴム状物質までの種々の物質を作ることができた。ＤＥＧ−Ｂ ＡＣを含む組成物の重合速度は、アクリレート基を含む一以上の化合物、たとえ ばテトラエチレングリコール　ジアクリレート（ＴＴＥＧＤＡ）、　トリプロピ レングリコール　ジアクリレー１〜（ＴＲＰＯＤＡ）　、トリメチロールプロパ ン　トリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）　、テトラヒドロフルフリルメタクリレー ト（ＴＦＦＭＡ）及びテトラヒドロフルフリルアクツレ−）−（ＴＦＦＡ）を入 れることによって増大された。ＤＥＧ−ＢＡＣを含む組成物の重合速度を増す傾 向のある他の化合物もまた含まれることができることを当業者は認識するであろ う。

ＴＴＥＧＤＡは、重合の総体的速度を増す傾向があり、かつ出来上ったレンズの 黄変の量を低減する傾向がある。

ＴＴＥＧＤＡはしかし、レンズのヒビ入りを増す傾向らある。ＴＲＰＧＤＡも重 合速度を増す。ＴＭＰＴＡ及びＴＦＦＭＡは、出来上ったレンズにおけるパター ン及び干渉縞の発生を防ぐ傾向がある。ＴＦＦＡは、出来上ったレンズにおける ヒビ入り及びパターンの発生を低減する傾向がある。ＴＦＦＡはまた、レンズが 型に粘着する程度を減少させる傾向がある。好ましくは、上述の望ましい効果を 得るために、１２〜２５重量％のＴＦＦＡが組成物に含められる。好ましくは、 ２５重量％より多いＴＦＦＡは含められない。なぜなら、２５％より多い割合は 出来上りのレンズの硬度を低下させる傾向があるからである。

欠陥又は収差のないレンズの製造に対する妨害は、対流の筋又は光学的不均一性 の生成である。これら欠陥は一般に、パターン又は波状パターンと呼ばれる。

これら欠陥の生成は通常、レンズ形成組成物が液状からゲル状へ移行する間の重 合反応の初期段階で起る。ひとたびパターンが生じると、それを除去することは 殆ど不可能である。ゲル化が起るときに、急速な温度上昇がある。正のレンズで は、温度上昇は８５℃に達することができ、これはしばしばレンズ破壊をもたら す。発熱重合段階が温度上昇を起し、これは次に重合速度の増大を起し、これが 更に温度上昇を起す。もし環境との熱交換が十分でないなら、熱的に生じる筋及 びまた破壊さえの出現をもたらす暴走状況があるであろう。重合速度はゲル化点 で急速に増大するので、これが反応の重要な段階（フェーズ）である。

本発明に従う最良品質のレンズは、あまり早くなく、かつあまり遅くないスムー ズな反応プロセスから得られることが判った。熱が環境と交換されえない程に早 いプロセスによって熱が発生されてはならない。あまりに多い入射光はあまりに 早く反応を進めるので、入射紫外線強度は調節されなければならない６また、ガ スゲットと型の間のシールは出来るだけ完全でなければならない。

パターンのないレンズの製造をもならす条件は、　（１）ガスゲットと型の間に 良好なシールが達成される；（２）型表面に欠陥がない；（３）温度上昇の妥当 な速度を作る開始剤の適当な濃度を持つ処方が用いられる；（４）処方が均一で ある：及び（５）収縮が最小にされる時である。本発明の１０セスは、これら条 件を最大にする様式で行われる。

型からのレンズの早すぎる取出しは、不完全に硬化されたレンズ及びレンズ欠陥 の発生を結果するであろう。早すぎる取出しに寄与する要因は、（１）不十分に 組立てられな型；（２）サンプル端部の周りの空気泡の存在；（３）サンプルの 一部を光からさえぎること；（４）ガスゲットリップ又は型エツジにおける不完 全さ；（５）不適当な処方；及び（８）大きい収縮である。本発明のプロセスは 、これら条件を最小にする様式で行われる。

ガスゲットは、硬化プロセスの間に重要な作用を持つことが見い出された。詳し くは、型がガスケットによりあまりに堅くはｏｏ　ｒｉｇｉｄｌｙ）保持される と、早すぎる型部れが起りうる。レンズが収縮するときに型がレンズに追従する ことを許すようにガスケットに十分な可撓性がなければならない。これに関して 米国特許第３，０３８，２１０号及び第３．２２２，４３２号明細書が参照され 、これらの開示は引用することにより詳しくここに組み入れられる。実際にレン ズは、直径方向に並びに少し厚さにおいて収縮することを許されなければならな い。レンズとガスケットの間に粘着がある故に、ある場合にはレンズの破壊が起 る。従って、硬化の間及び後にレンズとの減少した粘着を持つガスケットの使用 が望ましい。

レンズ形成キャビティに充填する好ましい技術において、ガスケットは凹状型に 置かれ、レンズ形成組成物が適所に注がれる。凸型が適所に動かされ、少量のレ ンズ形成組成物がエツジの周りから押出される。次にこの過剰分は、好ましくは 真空により取除かれる。レンズ体の外側に逃かれて、ガスケットの上方内側と上 型のエツジの間に集まる少量の液体がまた、問題を与える。硬化プロセスの間に 、この液体は固体状態に変形し、ガスゲット並びに型の性能に影響するであろう 。すなわち、上型の結合が非常に重要である。ガスケットの不良は通常、固有の こぼれ要因の故に上方側部で起る。この結合およびこぼれの問題を避けるために 、型は好ましくは、望ましい強さの圧力を用いて適所に締付けられ、そしてレン ズ形成組成物が射出される。

上記問題にも拘らず、照射硬化されるレンズ成形系により提供される利点は欠点 よりも明らかに大きい。照射硬化される系の利点は、エネルギー要求、硬化時間 、及び慣用の熱系に通常伴う他の問題のかなりの減少を含む。

本発明に従い、レンズ形成物質は任意の適当な液状モノマー又はモノマー混合物 及び任意の適当な感光性開始剤を含むことができる。この実施態様において、液 状レンズ形成物質は好ましくは、品質管理のためにｒ遇され、型部材１２の一つ からガスケット１１を引張って離しそしてキャビティ１６内に液状レンズ形成物 質２１を射出することによって型キヤビテイ１６内に置かれる。キャビティ１６ がそのような物質２１を充填されると、ガスケット１７は型部材１２どのシーリ ング関係に再び置かれる。物質２１は次に上述の様式で紫外線により、レンズ形 成物質２１を硬化するのに必要な期間照射されることができる。型キャビティ１ ６に入る紫外線は好ましくは、約３００１〜約４００止の範囲の波長を持つ。型 部材１２の表面１５は好ましくはツヤ消しされる。反射板２３と組合わされたツ ヤ消し表面１５は、そのような期間に紫外線が型キヤビテイ１６内のレンズ形成 物質２１を通過するときに紫外線の不連続な勾配の発生を除く。

レンズ形成物質２１は好ましくは、前述のように二つの装置２０を用いるのでは なくて、一つの装置２０からの紫外光線を型部材工２に向けることによって、上 記様式で硬化できる。

硬化されたレンズ１０が型部材１２を取りはずすことにより型キャビティ１６か ら取出されると、レンズｌＯは慣用の方法たとえばその周端の研摩により更に加 工されうることか当業者には認識されるであろう。

前述のように、本発明の第一の実施態様の一面は、硬化の間のレンズ形成物質２ １の黄変の防止である。これを実現する一手段は、黄変の低減をもたらすレンズ 形成物質を提供することである。

低減された黄変をもたらすレンズ形成物質の一成分は、光開始剤である。光開始 剤は、生にフリーラジカル重合で用いられる取扱い困難な過酸化物のような触媒 に対応する光化学物質である。熱触媒は通常非常に不安定であり、しばしば取扱 いが危険である。一方、本発明に従い用いられる紫外線光開始剤は取扱い容易で あり、全く安全である。

一般に、本発明で用いられる光開始剤は、３００〜４００ｎｍの範囲で紫外線吸 収スペクトルを示すであろう。しかし、この範囲での光開始剤の高い吸光係数は 、特に厚い正のレンズを注形するときに、望ましくない。下記は、本発明の範囲 の代表的光開始剤化合物の例である。

２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキ シシクロへキシル　フェニルケトン、　２，２−ジー５ｅｃ−ブトキシアセトフ ェノン、２．２−ジェトキシアセトフェノン、２，２−ジェトキシ−２−フェニ ル−アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニル−アセトフェノン、ベ ンゾイン　メチルエーテル、ベンゾイン　イソブチルエーテル、ベンゾイン、ベ ンジル、ベンジル　ジスルフィド、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、ベン ジリデンアセトフェノン、及びアセトフェノン。

加えて、重合は非常に均一に起きなければならない。入射紫外線は、重合の均一 性を最大にするために、不連続勾配を持たないようにされねばならない。もしレ ンズの一部が他部よりも早く重合すると、硬化されたレンズに残る、見えるゆが みが生じうる。強く吸収する光開始剤は、レンズ厚さの初めのミリメートルにお いて入射光の多くを吸収して、その領域における急速な重合を起す。残りの光は 、この領域の下方ではるかに遅い重合速度を与え、見えるゆがみを持つレンズを もたらすであろう。理想的光開始剤は、高い活性を示し、しかし有用な範囲でよ り低い減光係数を持つであろう。長い波長における光開始剤の低い減光係数は、 紫外照射光が反応系中により深く侵入することを許す。

紫外照射光のこのより深い侵入は、光開始剤ラジカルがサンプル全体に亘って均 一に生じることを可能にし、優れた全体的硬化を与える。サンプルは、上方と下 方の両方から照射されることができるので、かなりの光がレンズの中心に達する 系が重要である。光開始剤の溶解性及びモノマー系との相容性も重要な要件であ る。

追加の考慮は、出来上ったポリマーにおける光開始剤断片の作用である。いくつ かの光開始剤は、出来上りのレンズに黄色を与える断片を発生する。そのような レンズは実際に極めて少しの可視光を吸収するだけだが、美観的に望ましくない 。

一つの系において非常に有効な光開始剤が他の系でははるかに低効果であるとい うように、光開始剤はしばしば極めて特異的である。本発明の第一の実施態様に 従う系のための好ましい光開始剤は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１″フェニ ルプロパン−１−オン及び１−ヒドロキシシクロへキシル　フェニル　ケトンで ある。開始剤の種類及び濃度が、任意の特定の処方のために極めて重要である。

あまりに高い開始剤濃度は、レンズのヒビ入り及び黄変をもならず。あまりに低 い開始剤濃度は、不完全な重合及び軟い物質をもたらす。

特に、本発明の第一の実施態様に従い、液状モノマーはジエチレングリコール　 ビス（アリル）−カーボネートを含み、これと共に用いられる開始剤は、２−ヒ ドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを含み、そのような開 始剤は、レンズ形成物質の約１〜３重量％である。組成物の残部は、モノマー単 独または好ましくは後述の添加剤とモノマーにより与えられる。上述の開始剤は 、ＥＭケミカルズ社からＤａｒｏｃｕｒ　１１７３　（商標）として市販入手で きる。

また本発明の第一の実施態様に従い、液状モノマーはジエチレングリコール　ビ ス（アリル）−カーボネートを含み、それと共に用いられる開始剤は１−ヒドロ キシシクロへキシル　フェニル　ケトンを含み、そのような開始剤は、レンズ形 成物質の約２〜６重量％である。組成物の残部は、モノマー単独または好ましく は後述の添加剤とモノマーにより与えられる。上述の開始剤は、チバ・ガイギー 社からｌｒｇａｃｕｒｅ　１８４　（商標）と１７で市販入手できる。

本発明の第一の実施態様に従う系において、上記二つの開始剤の夫々は、それが 上記モノマーとの組合せに多巨に必要とされない故に、硬化操作の間のレンズ形 成物質の黄変を低減する。

たとえば、本発明の第一の実施態板に従い、ジエチレングリコール　ビス（アリ ル）−カーボネートが光開始剤Ｄａｒｏｅｕｒ　１１７３と共に用いられる場合 、Ｄａｒｏｃｕｒ　１１７３の好まし、い量はレンズ形成物質の約２．５重量％ である。ジエチレングリコール　ビス（アリル）−カーボネートが光開始剤１ｒ ｇａｃｕｒｃ　１８４と共に用いられる場合、Ｉｒｇａｃｕｒｅ　１８４の好ま しい量はレンズ形成物質の約３．３重量％である。

また本発明の第一の実施態様に従い、液状モノマーと感光性開始剤の上記最後に 述べた二つの組合せの夫々は好ましくは、それから作られたプラスチックレンズ を改良するために一以上の添加物を含有する。

特に、そのような添加物の一つは、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１ ，３−プロパンジオール　トリアクリレートであり、そのような添加物はレンズ 形成物質の約２〜４重量％であり、アルドリッヒ（Ａｌｄｒｉｃｈ）又はインテ レッツ（Ｉｎｔｅｒｅｚ）から市販入手できる。この系において、この添加物は 、プラスチックレンズにおける光学的ゆがみの量を低減する。

単独でまたは先に記載した添加剤と組合せて使用できるその他の添加剤は、１． ６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）であり、そのような添加剤は 、レンズ形成物質の約２〜７重量％含有され、ローム　チク（Ｒｏｂｍ　Ｔｅｃ ｈ）より市販され、入手可能である。

他の添加剤、例えばＴＦＦＡ　（サートｖ　−（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）社から入手 可能）　、ＴＦＦＭＡ　（サートマー社から入手可能）およびＴＭＰＴＡ　（ア ルドリッヒ（Ａｌｄｒｉｃｈ）社またはインテレッ（Ｉｎｔｅｒｅｚ）社から入 手可能）を、上記したようにそれぞれ、レンズにおけるパターン（ｐａｔｔｅｒ ｎ）および干渉縞（ｆｒｉｎｇｅ）の発現を抑制するため、および金型にレンズ がはりつく程度を減少させるために、含有することができる。

ここで、本発明の第１の実施態様を、以下の実施例を参照して、より詳細に述べ る。これらの実施例は本発明の組成物および方法を単に説明したものであり、こ れに限定されることはない。

実施例１ ジエチレングリコールビス（アリル）カーボネート（ＤＥＣ−ＢＡＣ）の重合に おける、種々の市販に入手可能な開始剤化合物の光開始効率を、１７　ｍＷ／ａ ｉの一定の光強度および３％（Ｗ／Ｖ）の開始剤濃度で、調べた。重合速度は、 １６５０ｃｍ−１のオレフィン性二重結合の伸縮振動の吸収帯を用いたＩＲスペ クトルにより監視した。その結果、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル プロパン−１−オンおよび１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトンが、Ｄ ＥＣ−ＢＡＣの重合の開始剤として最も高い効率を有することがわかった。一方 、ベンゾインおよびベンゾインエーテルはずっと低い重合速度を与えるので、Ｄ ＥＣ−ＢＡＣの開始剤としては劣っている。

装置 ３５０ｎｍ付近のＵＶ領域のスペクトル出力を改善するために、少量のヨウ化鉄 を含有するハノビア中圧水銀ランプ（Ｈａｎｏｖｉａ　ｍｅｄｉｕｍ　ｐｒｅｓ ｓｕｒｅ　ｖａｅｒｃｕｒｙ　ｌａｍｐ）を、ＵＶ光源としで使用した。このラ ンプは、長円形の反射鏡を備えた空冷されたハウジング中に収容されていた。こ のランプは１２５．２００および３００ワット／インチの３種の強度で一定の電 力を供給するために、特別の安定器（ｓｐｅｃｉａｌ　５ｔａｂｉｌｉｚｅｒｂ ａＬｌａｓｔ）を用いて操作された。パイレックスガラスの１７４インチのフィ ルターを光路に置いて、短波長のＵＶ光を吸収した。全入射光強度を、ＩＣｉの 拡散センサー窓（ｄｉｆｆｕｓｅ−ｓｅｎｓｏｒ　ｗｉｎｃｌｏｗ）を備えたデ ジタルラジオメーターにより測定した。このラジオメーターは、３２０〜３８０ ｎｍのスペクトル範囲で、全範囲の読みが０〜２［１０ｍＷ／ｍで操作した。

全てのＩＲスペクトル測定は、トリグリシンサルフェート検出器を備えたエコ１ ／ツト７１９９　フーリエ変換スペクトロフォトメーター（Ｎｉｃｏｌｅｔ　７ １９９　Ｆｏｐｒｉｅｒ　Ｔｒａｒ＋ｓｆｏｒｍｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅ ｔｅｒ）で行った。

開始剤／モノマー溶液のＵｖスペクトルを、シマズ（Ｓｈｉｚａｄｚｕ）　ＵＶ −１６０、マイクロコンピュータ制御ダブルビームＵＶ−Ｖｉｓ　スペクトロメ ーターに記録した。

モノマー中に開始剤を入れた３％溶液を、重量／体積を基準として調製した。開 始剤をモノマーに溶解した後、この溶液を試験管に移し、窒素を１５分間勢い良 く流して、溶解していた酸素を一掃［７た。この溶液数滴を、０．０５ｍｍのス テンレス鋼スペーサーで隔てられた２枚の塩化ナトリウムディスクにはさみ、次 いで、取り外し可能なセルマウント（ｃｅｌｌ　ｒｎｏｕｎｔ）に固定した。セ ルを組み立てた後、ＩＲスペクトルをとった。次に、試料セルを所望の時間照射 し、除去し、そして直ぐにＩＲスペクトルで分析した。この暴露−ＩＲスペクト ルのサイクルを各試料につき７〜８回繰り返した。

異なる開始剤での繰返し実験を、以下の同様の手順で行った。ＩＲ吸収帯のピー ク面積を、ＤＥＸＴＥＲ／２システムで動く５ＥＴＵＰコンピユータプログラム を用いて計算した。

結果 第４図は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（イ ーエム　ケミカルズ（ＥＭ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から、商標Ｄａｒｏｃｕｒ　 １１７３の下に市販され、入手可能）の存在下での、照射前および照射後のＤＥ Ｇ−ＢＡＣのＩＲ吸収スペクトルを示す。興味ある点は、１６５０ｃｍ−１での 吸収（バンドＡ）の大きな減少であり、これは、ＤＥＧ−ＢＡＣのアリル部位の Ｃ＝Ｃ伸縮振動による吸収である。第５図に示されたように、この吸収帯は、Ｄ ＥＣ−ＢＡＣの重合の程度の優れた指標である。

ＩＲ吸収スペクトルにおいて他の変化は生じているが、１６５０ｃｍ　’での吸 収帯は基本振動形式によるものであるので、これは不飽和含量の最も信頼性の高 い基準である。

ＤＥＣ−ＤＡＣの残存不飽和パーセントは、以下の等式を用いて計算した： 残存不飽和％＝　（Ａ　／Ａ　）−１００（１）ｔ。

ここで、Ａ　およびＡ、はそれぞれ、初期およびｔ秒間の照射後の、バンドＡの 吸収ピーク面積（ベースライン１６５９＝　１６４１ｃｍ−１）である。

取り外し可能なセルを、固定したスペーサーを用いて使用したが、重合反応が進 行するにつれて密度が増加するので、試料の見掛けの厚さが変化することが観察 された。重合中にはっきりとした変化がなかった１５８１ｃｍ’での吸収帯（バ ンドＢ）を、内部標準として使用した。正確な不飽和％を得るために、修正要素 Ｂ　／Ｂ　を等式ｌに適用しｔ た。

残存不飽和％＝（Ａｔ／Ｂｏ）・１ｏｏ／（Ａｏ／Ｂｔ）ここで、Ｂ　および町 はそれぞれ、初期および重合中の時間ｔでの、バンドＢの吸収ピーク面積（ベー スライン１５９２〜１５７２）である。代表的な試料のデータを以下の表■に示 す。

表　Ｉ ３％の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを用い、 光強度１７ｍＷ／　ａｌでのＤＥＧ−ＢＡＣの重合のデータ 暴露　バンドＡの　バンドＢの　不飽和（秒）　吸収面積　吸収面積　（％） ０　５．１２５９　１．５５４１　１００．００６０　４．６５５１　１．５５ ３５　９０．８５９０　４．３６１６　１．５４１４　８５．７９１２０　４． ００１１　１．５１１８　８０．２４１８０３゜５４４２　１．４８８９　７２ ．１？３００　２．８９８５　１．４７３０　５９．６６４８０　２．３３６５ 　１．４５１３　４８．８１この手法または等式２の有効性のさらなるチェック として、２つの別の分析方法、すなわち屈折率およびヨード滴定を使用した。屈 折率法は、スタークウェザ−およびエイリツヒ（Ｓｔａｒｋｗｅａｔｈｅｒ　ａ ｎｄ　Ｅｉｒｉｃｈ）により公開されたＩｎｄ。

Ｅｎｇ、Ｃｈｅｍ、　、　４７：２４５２（１９５５）のデータに基づき、これ から転化率因子が導き出される。ヨウ素価法は、ＡＳＴＭ　Ｄ１５４１−６０に 記載された方法であった。結果を以下の表■に示す。

表■ ３つの異なる方法により測定した、照射されたＤＥＧ−ＤＡＣの残存不飽和％ 方法＝ＩＲ屈折率　ヨウ素滴定 ８８．８　８９．５　− 等式２を用いたＩＲ法と、これら２つの方法を比較すると、妥当な一致が見られ る。

逐次の［ＪＶ照射後の重合の初期速度は、不飽和％対時間曲線の初期部分のスロ ープからめた。表■に、室温で種々の開始剤を用いての、ＤＥＣ−ＢＡＣの重合 について得られた結果をまとめる。

表■ ３％開始剤を用い、３２０〜３８０ｎｍ領域での光強度１７ｍＷ／　ｃｉでのＤ ＥＣ−ＢＡＣの光重合の初期速度（Ｒ）ニーヒトミキシシフａへキシルフェニル ケトン　３２８　（１，９４）　６０．９２．２−７−セカンダリーブＩ・キシ アセトフェノン　３３５　（１，９４）　４７．９２．２−ジェトキシアセトフ ェノン　３３４　（１，８７）　４０．７２．２−ジェトキシ−２−フェニルア セトフ；ノン　３４３　（２，３８）　３９．５２．２−ジメトキシ−２−フェ ニルアセトフェノン　３１８　（２，３４）　３７．３ベンゾインメチルエーテ ル　３３９　（２，３４）　１８．５ベンゾインイソブチルエーテル　３４０　 （２，３１）　１１．３ベンゾイン　３１２　（２，５８）　９．６５ベンジル 　３８２　（１，８６）　５゜９６ベンラルジサルフアイド　２４２　（３，５ ４）　４．０５２．４−ジヒドロキソベンゾフェノン　３２４　（３，９９）　 ４．００ベンジリデンアセトフエノン　３０８　（４，０８）　３．７３了セト フ、ノ’／　３１５　（１，，７２）　０．８１すべての実行についての条件は 、３％開始剤（Ｗ／Ｖ）および３２０・〜３８０ｎコ領域における有効強度１７ ｍＷ／ＣＴ！であ−、た。

その結果、２−ヒドロセミか−２−メチル−１〜フエニルプロパン、１−オン（ イーエム　ケミカルズ社から、商標Ｄａｒｏｃｕｒニジ １１７３の下に市販され、入手可能）および１−ヒドロキシンクロへキシルフェ ニルケトン（チバ　ガーイギ−（Ｃ］ｂａ−ＧｅｉＨｙ）社から、商標Ｉｒｇａ ｅｕｒｅ　］、８４のドに市販され、入手可能）が、試験した群の中で、ＤＥＣ −ＢＡＣの重合に最良の光開始剤であった。しかし、なから、ビニル重合のため の開始剤として高い有効性を示すベンゾインエーテル類は、ＤＥＣ，−ＢＡＣの 光重合においてあまり有効でなかった。

実施例２ 本実施例の目的は、ＤＥＣ−ＢＡＣを含有する組成物および紫外線光開始による 成形された眼鏡レンズを製造する方法を開発することである。

組成物 本照射系に関連して、ＤＥＧ−ＢＡＣおよび光開始剤を単独で用いて、許容でき る製品を製造することは困難であることが見出された。他のモノマ−の添加が、 最終的に得られるレンズにおける光学的および機械的特性の、最も望まし７い組 合せを得るために１要であることが確認された。追加の−ｅノ″７−は、単官能 性および多官能性アクリレートまたはメタクリレートから選択された。

原料物質の最終組成物は、混和性で、透明で、かつごみを含まなかった。さらに 、光開始剤以外の成分の紫外線透過は、所望の範囲で最大であった。

好ましい組成物を表■に示す。

表　■ ２−１、ドクキ；Ｊ、、ｆｉｊルーｉ−７，二Ｌ　ＥＭ　ケｌカスズ　ｒ＋、　 ７　〜１．３プ０バ、・−１−オン（Ｄａｒｔ−＋ｃｕｔ　１３’７３）１−ヒ ドロキシンクロへキシ４７．ｔニル・うト″Ｉ　千バーガ何−１，２＝１．８（ Ｉｒｇａｃｕｒｅ　１８４） トリメチトルプロパントリアクリレート　アルドＩＪソヒ、インチ１１ツ　２゜ ５〜３．０（ＴＭＰＴＡ） 子１フヒド０フルフリルメタクリレート　号−′Ｆツブ−アルコ）　３０　へ・ ２，５（ＴＦＦＭＡ） テトラヒドロフルフリルアタリｌ、−）　サー）イー　１２．０　−２３（ＴＦ ＦＡ） ；１チレングリコールじス（７リル）　ＰＰＧ　Ｉｎｃ、　８（１，３＝　７２ ．３反応セルは、レンズを製造するために形作られた２つのガラス窓および可撓 性のシリコーンまたほどニルガスケットを包含する。ガラス金型はＬメンズ表面 を再現する。金型の内側の湾曲はガスゲットの厚さと共に、Ｉノンズの形状およ び倍率を制御した。良質のレンズを製造するためには、ガラス金型が表面にかき 傷や他の傷を持たないことが重要であった。

紫外線照射系 紫外線照射硬化に重要なスペクトル範囲は３２０〜４００ｎｍであり、この範囲 で、最も有効な光開始剤が吸収し、クラウングラスの金型が最大透過を許す。

入手可能な高い強度の光源のうち、鉄添加水銀アークランプが、この好ましい範 囲内で高い出力を与え、かくしてこの系に使用された。３２０ｎｍより短い波長 は、ランプから６〜８インチおよび反応セルから５〜フインチのところに置かれ た、１／４インチのパイレックスガラスフィルターによって遮られた。この短波 長の遮断は、全く重要であることが見出された。紫外線光源の全強度がガラス金 型に当たると、それは、ガラスによるよる短波長の強い吸収により壊れる。この 波長での少量の照射ですら、厳しすぎて克服できない加熱問題を引き起こす。

パイレックスガラスフィルターによって与えられた別の利点には、ランプから普 通生じる望まないＩＲの加熱問題を著しく減少させたことが含まれる。フィルタ ーおよび反応セルを通して空気を送風することによって、ランプの安定性を妨げ ることなく、熱を連続して除去した。ランプから放射される紫外線は、反応セル から３インチまたはパイレックスガラスフィルターから２〜４インチのところに 、至近間隔で置かれたトレーシングペーパー２．３枚を通過した。トレーシング ペーパーは、加熱問題をさらに減少させると共に、光分布の均一性を増加させた 。

上記の条件下で、３２０〜４００ｎｍの範囲での光強度は、２７ｍＷ／ｃｌ　（ パイレックスガラスフィルターおよびトレーシングペーパーなしの場合）から減 少して、約６〜１０　ｍＷ／ｃｉになり、同等の光強度においてすら、変更しな い照射系に比べて優れた性能を有した。

あるいは、高圧水銀アークランプが、性能に損失を与えずに螢光管で置き換える ことができることが確認された。

シルバニア（Ｓｙｌｖａｎｉａ）社およびフィリップス（Ｐｈｉｌｉｐｓ）社の 両社が、所望の範囲（３２０〜３９０ｎｍ）で出力のほとんど全部を生成すると ころの許容できる螢光管を製造している。これらのランプのバンク（ｂａｎｋ） は、少なくとも８　ｍＷ／ａｌを生ずることができ、この系において有効であっ た。これらの螢光管は、安価で、小型で、かつはるかに低い電力を要するので、 高圧水銀アークランプを越えた多くの利点を与える。

反応セルの両側に同時に紫外線光照射を行うために、２個の照明源を使用した。

照射における臨界点は、重合速度が激しく増加し、反応するモノマー単位の流動 性が減少し、これが（特により厚い試料において）温度の急速な上昇をもたらす とき、ゲル死点後短時間に生ずることがわかった。

この点において、温度差があまりにも大きくなると、試料のひび割れが生じた。

この臨界段階は、金型表面の温度を監視し、かつ金型表面とその周囲の温度の差 を２０℃より小さく保つことにより制御した。室温においてはこのことは、金型 表面温度を５０℃（１２０°Ｆ）より下に保持することを意味した。代替法は、 紫外線光照射の強度を減少させることであるが、これは照射時間がより長くなる という結果になった。別の可能性としては、光開始剤の濃度を減少させることが あり、これもまた照射時間を増加させ、他の問題を引き起こした。

ランプから最も遠い領域が十分な照射を受けることを確実にするために、反応セ ルは、入射光の少なくとも２０％がセルを通過するところに置いた。入射光５　 ｍＷ／ａｔの値を用いると、セルを通過するのが１．２　ｍＷ／ｃｎｆであるこ とが必要とされた。

一方の側でのなんらかのエネルギーの不足が、他方の側でランプから補償される ように、２個のランプを使用して、レンズ形成物質中いたるところに十分な照射 エネルギーを供給した。１個のランプだけでは均一な照射を得ることは大変困難 であることがわかった。

モノマー混合物は、最も必要とされる特性を改善するコモノマーを含有した。Ｔ ｌ［ＰＴＡは、レンズ本体への、同等でない照射の影響を減少させる上で有用で あった。ＴＭＰＴＡなしでは、目に見えるゆがみが生じた。混合物に可撓性を加 えてレンズのひび割れを防ぐために、ＴＦＦＡを添加した。

ＴＦＦＡが１２〜２５重量％で有効であった。２５％より多いと可撓性が大きす ぎ、１２％より少ないとひび割れを防げなかった。

さらなる利点は、ＴＦＦＡの添加によりまた、金型離型が改善されたことであっ た。欠点は、ＴＦＦＡがレンズの黄色化をごく少し増加させたことであった。

レンズ製造の手順は以下のようであった：１、必要量の開始剤を、適当な撹拌を 用いて、ＴＦＦＡに溶解した。

２、必要量のＤＥＣ−ＢＡＣおよび他の成分を光開始剤−ＴＦＦＡ溶液に注入（ 適当に撹拌）して、溶解しない粒子のない透明な流体を得た。ときには、混合物 が良好な均一な状態になることを確実にするために、室温より上約１０℃までに 混合物を加熱することが役立った。

３、十分なレンズ溶液を、セル容器に入れた。この容器は、所望の可撓性のガス ケットにより支持されたセル窓の凹状部分からなっていた。他の窓を注意深く配 置して、ガラス金型とガスケットの間に挿入したミクロスパチュラを用いて、空 気が自由に逃げられるようにした。セルが一旦満たされると、スパチュラを除去 し、ガスケットをシール条件に戻した。

４、窓を検分し、こぼれたものがあれば真空により除去した。

５、反応セルを２つの照射源の間の位置に置き、両光源を用いて反応を開始した 。表面温度は、最初の５〜１０分間に５０℃を超えないようにした。

６、硬化工程を完了したとき（レンズの厚さ、レンズの曲率、反応温度および照 射のプログラムに依存し、２０〜６０分）、反応セルを室温まで放冷した。

７、ガスケットを除去し、硬化したレンズとガラス窓との間に挿入したかみそり またはナイフを用いて、穏やかな機械的衝撃をもって、窓を注意深く除去した。

上記した本発明の第１の実施態様により、ＤＥＧ４ＡＣモノマー状物質は、紫外 線光硬化されたプラスチックレンズにおける使用が望ましくなくする特徴を有す ることが見出された。詳しくは、ＤＥＣ−ＢＡＣは重合するのが大変遅く、よっ て、黄色化を増加させる開始剤が高割合であることを必要とする。反応速度が遅 いことおよびレンズの要求された厚さのために、ＤＥＣ−ＢＡＣから、許容でき る紫外線光硬化プラスチックの正の矯正レンズを製造することはまた困難である 。

本発明の別の実施態様により、重合可能なレンズ形成組成物は、芳香族を含有す るビス（アリルカーボネート）官能性モノマーならびに、アクリリルおよびメタ クリリルから選択された２個のエチレン性不飽和基を含有する多エチレン性官能 性モノマーを少なくとも１個含む。好まＩ−い実施態様においては、組成物は、 アクリリルおよびメタクリリルから選択された３個のエチレン性不飽和基を含有 する多エチレン性官能性モノマーを１個以上、スチレン、金型離型剤および染料 を含むことができる。

本発明のさらなる実施態様により、レンズ形成組成物はアクリリルおよびメタク リリルから選択された２個のエチレン性不飽和基を含有する多エチレン性官能性 モノマーを少なくとも１個含む。組成物はさらに、適した光開始剤を含みかつ追 加的に、アクリリルおよびメタクリリルから選択された３個のエチレン性不飽和 基を含有する多エチレン性官能性モノマーを１側辺１、スチレン、金型離型剤お よび染料を含む。

本発明のなおさらなる実施態様により、レンズ形成組成物は、アクリリルおよび メタクリリルから選択された３個のエチレン性不飽和基を含有する多エチレン性 官能性モノマーを含む。組成物はさらに、適した光開始剤を含みかつ追加的に、 芳香族を含有するビス（アリルカーボネート）官能性モノマーを１個以上、スチ レン、金型離型剤および染料を含む。

本発明を実施する上で使用できる、芳香族を含有するビス（アリルカーボネート ）官能性モノマーは、ジヒドロキシ芳香族含有物質のビス（アリルカーボネート ）である。

モノマーが誘導されるジヒドロキシ芳香族含有物質は、１個以上のジヒドロキシ 芳香族含有化合物であることができる。好ましくは、ヒドロヤシル基は、ジヒド ロキシ芳香族含有化合物の核の芳香族炭素原子に直接結合する。モノマーはそれ 自体公知であり、当分野で公知の方法により製造できる。例えば、米国特許第２ ．３７０．５６７号明細書；米国特許第２．４５５．６５２号明細召；米国特許 第２．．４５５．６５３号明細書；および米国特許第２．５８７．４３７号明細 書を見よ。この開示は、引用することにより本明細書に組込まれている。

芳香族を含有するビス（アリル“、′ｙ−ボネート）官能性モノマーは、次式で 表すことができる： ここで、Ａ１はジヒドロキシ芳香族含有物質から誘導される２価基であり、Ｒｏ はそれぞれ独立１．”で水素、ハ０または０１〜Ｃ４アルギル基である、アルキ ル基は通常メチルまたはエチルである。Ｒｏの例とし、では、水素、クロロ、ブ ロモ、フルオロ、メチル、エチル、ｎ−プロピル１、イソプロピルおよびｎ−ブ チルが挙げられる。最も普通にはＲｏは、水素またはメチルであり；水素が好ま しい。特に有用性をここで、Ｒｉはそれぞれ独立して１へ・約４個の炭素原子を 有するアルキル、フェニルまたはハロであり：各ａの平均値は独立して０〜４の 範囲にあり；Ｑはそれぞれ独立してオキシ、スルホニル、２〜約４個の炭素原子 を有するアルカンジイルまたは１〜約４個の炭素原子を有するアルキリデンであ り；そしてｎの平均値は０へ・約３の範囲である。

好ましくはＱはメチルエチリデン、すなわちイソプロピリデンである。

好ましくはＤの値は０であり、その場合Ａ　は次式で表ここで各Ｒ１、各ａおよ びＱは、式■について議論したのと同様である。好ましくは２個の遊離の結合は 共に、オルトまたはパラ位である。パラ位が特に好ましい、。

ポリオール劇能性の鎖延長されノ゛化合物でありうるつその様な化合物の例とし ２ては、アルキレンオキ・シト延長さｔｒたビスフェノール類が挙げられる。典 型的には、使用されるアルキ【／ンオキシドはエチレンオキシド、プロピｌノン オキシドまたはそれらの混合物である。例示のために、パラ、バラ−ビスフェノ ール類がエチレンオキシドで鎖延長されると、２価基Ａ１はしばＬ７ば次式０表 されることができるたのと同様であり、ｊおよびｋの平均値は、イれぞれ独立し て約１〜約４の範囲にある。

好ましい芳香族含有ビス（アリルカー・ボネート少官能性七ツマ−は、次式で表 され、 そして、これはビスフェノールＡビス（アリルカーボネート）とし５で普通に知 られている。

２個または３個のエチレン性不飽和基を有する多エチレン性官能性モノマーとし て、広く種々の化合物を使用できる。好ましい２個または３個のエチレン性不飽 和基を有する多エチレン性官能性化合物は通常、脂肪族多価アルコール類のアク リル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、例えばエチレングリコール、トリ エチレングリコール、テトラエチレングリコール、テトラメチレングリコール、 グリシジル、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、プロピレングリコー ル、ベンタンジオール、ヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよびトリ プロピ１／ングリコールの、ジーおよびトリアクリレートならびにジーおよびト リメタクリレートとして記載することができる。特に適した、２個または３個の エチレン性不飽和基を有する多エチレン性官能性モノマーとしては、トリメチロ ールプロパントリアクリレート（ＴＩＪＰＴＡ）　、テトラエチレングリコール ジアクリレート（ＴＴＥＧＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ ＴＲＰＧＤＡ）　、ヘキサンジオールジメタクリレート（１１Ｄ　Ｄ　Ｍ　Ａ　 ）およびヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）が挙げられる。

レンズ形成組成物の重合を開始するために、広く種々の光開始剤化合物が使用で きる。以下は、本発明の範囲内にある光開始剤化合物を説明した例である：２− ヒドロキシー２−メチルー１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシ クロへキシルフェニルケトン、２，２−ジ−セカンダリ−ブトキシアセトフェノ ン、２，２−ジ−エトキシアセトフェノン、２．２−ジェトキシ−２−フェニル アセトフェノン、２．２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンゾイ ンメチルニーチル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン、ベンジル、ベ ンジルジサルファイド、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、ベンジリデンア セトフェノンおよびアセトフェノン。特に好ましい光開始剤化合物は、１−ヒド ロキシシクロへキシルフェニルケトンであり、これはチル　ガイギー社からＩｒ ｇａｃｕｒｅ　１８４として市販され、入手できる。

上記したように、次式 を有するスチレンは、重合可能な組成物中に追加的に存在することができる。

重合可能な組成物中に追加的に存在することができる別の物質は、金型離型剤で ある。使用するときには、金型離型剤は、その後に製造されるレンズが壊れたり ひび割れたりすることなく、金型から容易に離型することを確実にするのに十分 な量で、組成物中に使用される。金型離型剤は重合可能な組成物と相溶性でなけ ればならず、後に製造されるレンズの物性に有害に影響してはならない。さらに 特には金型離型剤は、後に製造されるレンズの最も特徴的な物性、例えば剛性、 硬度、光学的屈折率、可視光の透過性および光学的な透明性に影響する着色して いないことに悪影響してはならない。したがって、金型離型剤は液体でなければ ならないかまたは、もし固体であれば、重合可能な組成物に可溶性でなければな らない。

使用できる金型離型剤としては、アルキルホスフェートおよびステアレートが挙 げられる。金型離型剤として使用できるアルキルホスフェートのうちでは、モノ およびジアルキルホスフェート（およびモノおよびジアルキルホスフェートの混 合物）であり、これらはイーアイ　デュポンデ　ネマス＆カンパ＝　−（Ｅ、Ｉ 、　ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏ、）から、商標ＺＥＬＥＣ ＵＮおよびＺＥＬＥＣＮＥのもとに市販され、入手可能である。これらのアルキ ルホスフェート類は、１６〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を有する ことが報告されている。

使用できる他の金型離型剤と１２では、ステアリン酸、ステアリン酸エステルお よびステアリン酸の金属塩、例えば金属亜鉛、カルシウム、鉛、マグネシウム、 バリウム、カドミウム、アルミニウムおよびリチウムのステアリン酸塩が挙げら れる。注型（ｃａｓｔｉｎｇ）の物性に有害に影響しないとすれば、他の脂肪酸 および脂肪酸塩もまた使用できる。

当分野で公知の他の金型離型剤、例えばジオクチルフタレートが使用できる。

高い光透過性が必要でないときには、染料および／または顔料は、存在できる追 加的物質である。

上記した追加的な成分の列挙は、決して網羅的ではない。

これらおよび他の成分は、良好なポリマーの処方の実施をひどく妨げないかぎり 、通例の量で、通例の目的で使用できる。

本発明の好ましい実施態様により、好ましい、芳香族含有ビス（アリルカーボネ ート）官能性モノマーである、ビスフェノールＡビス（アリルカーボネート）は 、より早く反応する、２個のアクリレートまたはメタクリレート基を有する多エ チレン性官能性モノマー、例えばヘキサンジオールジメタクリレートＣＨＤＤＭ Ａ）　、ヘキサンジオールジアクリレー）　（ＨＤＤＡ）、テトラエチレングリ コールジアクリレート（ＴＴＥＧＤＡ）およびトリプロピレングリコールジアク リレート（ＴＲＰＧＤＡ）を１つ以上、および所望により３個のアクリレート基 を有する多エチレン性官能性モノマー、例えばトリメチロールプロパントリアク リレート（ＴＭＰＴＡ）と混合される。本発明の別の好ましい実施態様により、 ２個のアクリレートまたはメタクリレート基を有する多エチレン性官能性モノマ ー、例えばＨＤＤＭＡ　５ＴＴＥＧＤＡおよびＴＲＰＧＤＡの１つ以上が、３個 のアクリレート基を有する多エチレン性官能性モノマー、例えばＴＭＰＴＡと所 望により混合される。本発明のさらに好ましい実施態様により、３個のアクリレ ート基を有する多エチレン性官能性モノマー、例えばＴＭＰＴＡは、２個のアク リレートまたはメタクリレート基を有する多エチレン性官能性モノマー、例えば ＨＤＤＭＡ　、　ＴＴＥＧＤＡおよびＴＲＰＧＤＡの１つ以上と、所望により混 合される。一般に、アクリレート基を有する化合物は、アリル基を有する化合物 よりずっと速く重合する。この様に、重合可能なレンズ組成物中に速く重合する 多エチレン性官能性モノマーを含有することによって、黄色化を減じる。なぜな ら、重合工程を完了させるのに要する開始剤はより少ないからである。

ＴＴＥＧＤＡは、２個のアクリレート基間に非常に長くかっ可撓性のバックボー ンを有するので、組成物が７０重量％のオーダーでＴＴＥＧＤＡを高割合で含む と、非常に可撓性になる傾向がある。好ましくは、より剛性を与える他の七ツマ −を組成物に含有させ、ＴＴＥＧＤＡの割合を減じる。剛性は、好ましくは、Ｔ ＴＥＧＤＡより短くてより硬いバックボーンを有する七ツマ−１例えばＨＤＤｊ ｌＡまたはＴＲＰＧＤＡを組み込むことにより与えられる。本発明のある実施態 様により、剛性は、３個のアクリレート基を有する多エチレン性官能性モノマー 、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）を組み込むこ とにより与えられ得る。

レンズにおけるひび割れの形成を減じるために、重合速度を減じ、かつ硬化工程 中のレンズ組成物の最大温度を下げることは好ましい。一般に、硬化しつつある レンズとその周囲の温度差が十分に大きいと、レンズにひび割れを生じるであろ う。

好ましくは、３つの要因：モノマー組成、開始剤濃度および入射光強度を最適化 することによって、重合速度および最大温度が低下される。重合速度は好ましく は、光開始剤の濃度を減じ、かつ入射光強度を減じることにより、十分に低下さ れる。ＴＲＰＧＤＡがＴＴＥＧＤＡより少し遅く反応するが、ＴＴＥＧＤＡおよ びＴＲＰＧＤＡは大変速く反応するモノマーである。

ＴＴＥＧＤＡの割合を高めると、反応が速（なり、し：ノズの収縮が高まり、加 熱の影響が大きくなり、そしてレンズがひび割れを受けやすくなり、または金型 から早すぎる型部れしやすくなる。より遅く反応するモノマーは好ましくは、こ れらの大変反応性のモノマーと混合されて、重合速度を制御下に導き、熱生成速 度を減じる。より遅く反応するモノマーと大変反応性のモノマーとの間の均衡を 達成させて、レンズのひび割れを避け、同時に十分に速い重合速度を与えて開始 剤濃度を最小化し、黄色化を減少させる。

プラスチックレンズを硬化させるのに使用した慣用の高圧水銀アークランプは、 製造したレンズの質に有害な影響を与えることがわかった。煩しく、高価で危険 であることはさておき、これらの高強度ランプは、温度ならびに重合速度を急速 に高めることに寄与した。本発明のこの実施態様により、反応工程中にいかなる 鋭い不連続性（ｄｉｓｃｏｎｔｉｎｕｉｔｙ）もなしに光が大変均一に分布する ところの、３００〜４００ｎｍの波長を有する紫外線光のおよそ５〜１０ｍＷ／ ａｌを生じる電球で、慣用の高圧水銀アークランプを置き換えることができる。

その様な電球はシルバニア社から、商標５ｙｌｖａｎｉａ　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅ ｎｔ（Ｆ１５８Ｔ／２０５２）または５ｙｌｖａｎｉａＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ （Ｆ２５８Ｔ８／３５０Ｂ）、７１８−）ＧＴＨの下に市販されていて入手可能 である。上記したように、３００〜４００ｎｍの波長を有する紫外線光は、本発 明の組成物の好ましい光開始剤がこの波長で最も有効に吸収し、かつ本発明によ り使用した金型がこの波長で最大透過を許すので、好ましい。

３００ｎｍより下の波長を有する全てのまたは実質的に全ての入射光を吸収する ために、光源および反応セルの間にフィルターを置くのが好まし７い。３００ｎ ｍより下の波長を有する光は、重合を誘導しないが、モノマーによって吸収され 、そして大量の熱を生成する。また、紫外線光源の全部の強度が金型に当たると 、ガラスによる短波長照射の強い吸収のために金型を破壊【７得る。フィルター は好ましくは、その周囲との相当な温度変化に耐え得る、かつ３００ｎ＋１より 下の波長を全て吸収するガラスフィルターであり、例えば、ホウケイ酸塩フィル ターまたはパイレックス（Ｐｙｒｇｘ）社、キマックス（Ｋｉｍａｘ）社または クラウングラス（Ｃｒｏｗｒ＋　Ｇｌａｓｓ）社により市販され、入手可能なフ ィルターである。

本発明により、光源は実質的に均一な強度を有する光を生成することが好ましい 。また、レンズのひび割れの可能性を減するために入射光が鋭い不連続性を有さ ないことが好ま１２い。さらに、硬化工程中にレンズ組成物を通って、垂直にま たは水平のいずれにも紫外線照射の鋭い強度勾配がないのが好ましい。なぜなら 、レンズを通る鋭い強度勾配は得られたレンズに欠陥をもたらすからである。均 一な光を生成するために光のバンク（ｂａｎｋ）として、幾つかの光源を配列す るのが好ましい。また、適当な光拡散器を光源と反応溶液の間に配列して、光分 布の均一性を最大にすることが好ましい。適した光拡散器としては、すりガラス 金型または１枚以上のトレーシングペーパーが挙げられる。

レンズが割れる傾向を減するために、その硬化中に、レンズ形成組成物の最大温 度は５０℃より低いのが好ましい。

温度を下げるための上記の手法に加えて、光源と反応セルとの間に配されたフィ ルターならびに反応セルから熱を奪うための冷却ファンを、加熱の影響を減する ために使用できる。最後に、厚い正のレンズを硬化するとき、加熱の影響を減す るために、連続的な照射よりむしろ間欠的な照射が有効である。

本発明の１つの実施態様により、液体レンズ形成組成物は、主な液体モノマーと して、ＤＥＣ−ＢＡＧの代わりに、ビスフェノールＡビス（アリルカーボネート ）を含む。ビスフェノールＡビス（アリル力・−ボネート）モノマー・は、ＤＥ Ｇ−ＢＡＣより高い屈折率を有し、これはより薄いレンズの製造を可能にし、こ のことは比較的厚い正のまたは負のレンズにとって特に重要である。

主な成分としてビスフェノールＡビス（アリルカーボネート）を含む、本発明に おける有用性を有する市販の調製品は、ピーピージー（ＰＰＧ）社から、商標Ｈ ＩＲＩ　ｎの下に入手可能である。

市販に入手できる形態では、ＨＩＲＩ　Ｉｔは、ビスフェノールＡビス（アリル カーボネート）およそ９１％、ＤＥＣ−ＢＡＣ７％および抗黄色化添加剤２％を 含有する。抗黄色化添加剤は、光開始剤が吸収する領域の３２６ｎｍで強く吸収 するＯＶ阻止剤である。抗黄色化添加剤は好ましくは、この物質が光化学重合反 応において使用される前に、除去される。この成分は好ましくは、（塩基性）ア ルミナのカラムをＨＩＲＩを通過させることによって除去される。高粘度のゆえ に、ＨＩＲＩ　ＩＩ物質は、アルミナカラムを通過させる前に、より粘性が低い ＴＴＥＧＤＡと混合するのが好ましい。

本発明の組成物において使用するときには、ビスフェノールＡビス（アリルカー ボネート）モノマーは、ＤＥＣ−ＢＡＣまたは抗黄色化添加剤なしで得られるの が好ましい。

この製品から作られたレンズは時々、大変わずかな、はとんど検知できない程度 の黄色化を与える。ＢＡＳＦ　ビアンドット　コーポレーション（ＢＡＳＦ　Ｗ ｙａｎｄｏｔｔｅ　Ｃｏｒｐ、）からＴｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ　Ｂｌｕｅ　６８ ４として入手可能な、９．１０−アントラセンジオン、１−ヒドロキシ−４−［ （４−メチルフェニル）アミノコからなる少量の青色染料は、黄色化を打ち消す ために好ましく組成物に添加される。

好ましい実施態様により、本発明の組成物は、Ｃａ＞　ビスフェノールＡビス（ アリルカーボネート’）　；　（ｂ）ｔｆＤＤＭＡ。

ＴＴＥＧＤＡ、およびＴＲＰＧＤＡの少なくとも１っ；および（Ｃ）光開始剤を 含む。この実施態様により、組成物は所望により、ＴＭＰＴＡ　、スチレン、金 型離型剤および染料の１つ以上を含むことができる。

別の好ましい実施態様により、本発明の組成物は、（ａ）１１ＤＤＭＡ　５ＴＴ ＥＧＤＡ、およびＴＲＰＧＤＡの少なくとも１つ；および（ｂ）光開始剤を含む 。この実施態様により、組成物は所望により、ｒＭＰＴＡ　、スチレン、金型離 型剤および染料の１つ以」二を含むことができる。

なお別の好ましい実施態様により、本発明の組成物は、（ａ）　ＴＭＰＴＡ　； および（ｂ）光開始剤を含む。この実施態様により、組成物は所望により、ビス フェノールＡビス（アリルカーボネート）　、ＨＤＤＩＩＡ　、　ＴＴＥＧＤＡ 、　ＴＲＰＧＤＡ、スチレン、金型離型剤および染料の１つ以上を含むことがで きる。

さらに好ましい実施態様により、本発明の組成物は、（ａ）　７０重量％までの ビスフェノールＡビス（アリルカーボネート）；（ｂ）１００重量％までのＨＤ ＤＭＡ　；　（ｃ）　１００重量％までの買ＥＧＤＡ　、　（ｄ）　１００重量 ％までのＴＲＰＧＤＡ　、　（ｅ）　１００重量％までのＴｉ［ＰＴＡ　；　（ ｆ）　２０重量％までのスチレン；（ｇ）約０．０１〜約２．５重量％の１−ヒ ドロキシシクロへキシルフェニルケトン；および（ｈ）有効量の金型離型剤を含 む。

より好ましい実施態様により、組成物は、ビスフェノールＡビス（アリルカーボ ネート）１９．０重量％、ＨＤＤＭＡ　１５．０重量％、ＴＴＥＧＤＡ　１７． ５重量％、ＴＲＰＧＤＡ　３１．０重量％、ＴＭＰＴＡ　１７．５重量％、１− ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン０．０１３重量％および有効量の金型 離型剤を含む。

好ましい実施態様により、本発明の組成物は、（ａ）ビスフェノールＡビス（ア リルカーボネート）　、（ｂ）　ＨＤＤ）ＩＡ　。

ＴＴＥＧＤＡおよびＴＲＰＧＤＡの混合物；　（ｅ）　ＴＭＰＴＡ　；　（ｄ） スチレン；（ｅ）光開始剤；および（ｆ）金型離型剤を含む。

より好ましい実施態様により、組成物は、ビスフェノールＡビス（アリルカーボ ネート）約２２〜２９重量％；　ＨＤＤＭＡ約１３〜２６重量％、ＴＴＥＧＤＡ 約１２〜１９重量％およびＴＲＰＧＤＡ約１２〜１９重量％；　Ｔ１１ＰＴＡ約 １５〜１９重量％；スチレン約２〜３重量％；光開始剤としての１−ヒドロキシ シクロへキシルフェニルケトン約０．０２〜０．０４重量％；および有効量の金 型離型剤を含む。

最も好ましい実施態様により、この組成物は、ビスフェノールＡビス（アリルカ ーボネート）２６重量％、ＨＤＤＭＡ　２５重量％、ＴＴＥＧＤＡ　１５重量％ 、ＴＲＰＧＤＡ　１６重量％、ＴＭＰＴＡ　１６１１Ｗｆｆｉ％、スチレン２Ｍ 量％、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン０．０？重量％および有効 量の金型離型剤を含む。

先に議論したように、ビスフェノールＡビス（アリルカーボネート）は、ＤＥＣ −ＢＡＣよりずっと高い屈折率を有し、したがって、ＤＥＧ−ＢＡＣレンズに比 較すると、より薄いレンズの製造を許す。しかしながら、３０重量％より多いビ スフェノールＡビス（アリルカーボネート）が最も好ましい組成物に含まれると 、種々のモノマー間の相溶性または溶解性の問題を生じ、曇った、霧のかかった 、または乳白色のレンズをもたらす。

ＴＴＥＧＤＡは、黄色化を減じ、非常に透明な製品を生ずる早く重合するモノマ ーであるので、組成物に好ましく含有されるジアクリレートモノマーである。し かしながら、多すぎる、すなわち約１８重量％より多いＴＴＥＧＤＡが最も好ま しい組成物に含まれると、得られたレンズはひび割れやすくなり、また、この物 質は４０℃より上の温度で軟化するので可撓性が過ぎる。ＴＴＥＧＤＡが全（除 かれると、得られたレンズは脆くなりがちである。

ＨＤＤＭＡは、２個のメタクリレート基間に非常に硬いバックボーンを有するジ メタクリレートモノマーである。

ＨＤＤＭＡは、より硬いポリマーを生じ、得られたレンズの硬度および強度を増 加させるので、組成物に好ましく含有される。この物質はまた、ビスフェノール Ａビス（アリルカーボネート）モノマーと非常に相溶性である。ＲＤＤＭＡは、 高温剛性、ポリマーの透明性および重合の速度に寄与する。

ＴＲＰＧＤＡは、得られたレンズに脆さを加えることなく良好な強度および硬度 を与えるので、組成物に好ましく含有されるジアクリレートモノマーである。こ の物質はまた、ＴＴＥＧＤＡより硬い。

ＴＭＰＴＡは、２官能性モノマーよりも、得られたレンズにより多い架橋を与え るので、組成物に好ましく含有されるトリアクリレートモノマーである。ＴＭＰ ＴＡはＴＴＥＧＤＡより短いバックボーンを有し、得られたレンズの高温剛性お よび硬度を増加させる。さらに、この物質は得られたレンズにおけるパターンを 阻止するのに寄与する。Ｔｌｌ［ＰＴＡはまた、重合中の高収縮に寄与する。最 も好ましい組成物にこの物質を多く含み過ぎると、すなわち２０重量％を超える と、得られたレンズを非常に脆くするので、落球試験（ｄｒｏｐ−ｂａｌ、１ｔ ｅｓｔ）において破壊される。

スチレンは、調整物質として働くので、組成物に好ましく含有される高屈折率コ モノマーである。スチレンが本発明のいくつかの組成物に含まれないと、曇った レンズをもたらすところの非相溶性の問題が起こり得る。スチレンは、ビスフェ ノールＡビス（アリルカーボネート）が他のモノマーと重合するのを許す架橋剤 として働くと思われる。最も好ましい組成物にスチレンを多く含み過ぎると、す なわち約３重量％より多いと、得られたレンズに強度の不足をもたらす。なぜな らスチレンは、１個のビニル基のモノマーであるからである。

本発明の組成物に好ましく使用されるモノマーのあるもの、例えばＴＴＥＧＤＡ ＸＴＲＰＧＤＡ、およびＴｌ［ＰＴＡは、不純物を含み、市販の入手可能な形態 のあるものでは黄色を有している。これらのモノマーの黄色は好ましくは、（塩 基性）酸化アルミニウム粉末を含む（塩基性）アルミナのカラムを通過させて除 去される。アルミナのカラムを通過後、モノマーはほとんど全く紫外線光を吸収 しない。また、アルミナのカラムを通過後、異なる供給源から得られたモノマー の間の差異は実質的に除去される。しかしながら、七ツマ−は、そこに含まれる 最少量の不純物を有するモノマーを与える供給源から得られるのが好ましい。ス チレンもまた、好ましくは、使用前に（塩基性）アルミナのカラムを通過させる 。組成物は好ましくは、その重合に先だって濾過して、懸濁した粒子を除去する 。

組成物に含まれる光開始剤は好ましくは、１＝ヒドロキシシクロへキシルフェニ ルケトンであり、これはチルーガイギ−（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社からＩｒｇ ａｃｕｒｅ　１８４として入手可能である。開始剤濃度は、入射光強度およびモ ノマー組成に太き（依存する。過剰のＩｒｇａｃｕｒｅ　１．８４は、レンズの 黄色化の原因となり、反応が早く進み過ぎてひび割れたレンズをもたらすことに なる。

金型離型剤は、得られたレンズが硬化後に金型またはガスケット・にくっつかな いように、組成物に好ましく含有される。金型離型剤の有効量は大変少しである 。大量の金型離型剤は、得られたレンズ上に存在する金型の上に沈殿物をもたら す。適した金型離型物質は、ブチルステアレート、ＺＥＬＥＣＵＮまたはＺＥＬ ＥＣＮＥおよびジオクチルフタレートから選択されることができる。組成物は好 ましくは、ブチルスフ−７１／　−ト５０〜１５０ｐｐｍ、ＺＥＬＥＣＵＮまた １ｔＺＥＬＥｃ　ＮＥｏ、５〜１、５ｐｐｍ、またはジオクチルフタレート０． ３〜１．５ｐｐｍを含む。

列挙した金型離型剤の１つのみを使用し、その組合せは使用しないのが好ましい 。金型合せ面の表面に噴霧するより、レンズ組成物中に金型離型剤を組み込むの が好ましい。

金型合せ面を金型離型剤、例えばブチルステアレートでコーティングすると、金 型離型が有効になされるが、一方また、レンズに顕微鏡的表面異常を生じる。そ のような表面異常は、得られたレンズの質を損ない、そのような系から製造され たレンズは、均一に色をつけられない。

上記したように、ＴＴＥＧＤＡおよびＴＲＰＧＤＡは高い反応性のモノマーであ り、ＴＴＥＧＤＡはＴＲＰＧＤＡより少し活性が高い。

ＴＭＰＴＡおよびｆｌＤＤＭＡのようなより遅く反応するモノマーは好ましくは 、非常に反応性の七ツマ−と混合されて、重合速度を制御下に導き、かつ熱発生 速度を減じる。黄色化の程度は好ましくは、反応速度を増加させ、かつ開始剤濃 度を減じるために、ＴＴＥＧＤＡまたはＴＲＰＧＤＡの割合を増加することによ り減じられる。レンズの硬度は、開始剤濃度、暴露時間および処方の間の均衡に 依存する。紫外線光硬化した本発明のレンズは、アセトン、メチルエチルケトン およびアルコールに対する優れた耐有機溶媒性を示す。本発明により製造された レンズは好ましくは、およそ１５〜３０分で硬化される。

反応セルもまた、本発明により開発された。反応セルは、傷のない正のまたは負 のレンズを製造するために、適した金型配置で使用することができる。

本発明の反応セルの第１の実施態様は、第６図に示す。

第６図に示されたように、通常１００で示される反応セルは、向かい合ったガラ ス金型部分１０２およびガスケット装置１０４を含み、これらは−緒にレンズ成 形チャンバー１０６を形成する。本発明の重合可能なレンズ形成組成物はレンズ 成形チャンバー１０６内に置かれる。ガラス金型部分１０２、ガスケット装置１ ０４およびレンズ成形チャンバー１０６は、向かい合った照射レンズ１０８の開 に挟まれる。このやり方で、反応セル１００に入る入射光はまず、照射レンズ１ ０８の１つを通過しなければならない。

第７図は、本発明の反応セルの第２の実施態様を説明しており、これは、その部 品が同じ参照番号が与えられている先の実施態様のある部品に一致する部品を含 む。第７図に示されたように、反応セル１００は向かい合ったガラス金型部分１ ０２およびガスケット装置１０４を含み、これらは−緒にレンズ成形チャンバー １０６を形成する。本発明の重合可能なレンズ形成組成物はレンズ成形チャンバ ー１０６内に置かれる。ガラス金型部分１０２　、ガスケット装置１０４および レンズ成形チャンバー１０６は、向かい合った無倍率（ｐｏｗｅｒｌｅｓｓ）の ガラス金型１０８の間に挟まれ、１組のガスケット１１０によって熱的に絶縁さ れる。無倍率のガラス金型１０８およびガスケット１１０は一緒に、熱的に絶縁 された照射チャンバーを形成する。好ましくは、無倍率のガラス金型１０８は、 レンズ成形チャンバー１０６より大きい直径を有しているので、入射光はチャン バー１０６の全部の範囲に達することが許される。好ましくはトレーシングペー パー（示されていない）を、無倍率のガラス金型１０８とガラス金型部分１０２ の間に挿入する。代わりの好ましい実施態様においては、トレーシングペーパー を無倍率のガラス金型１０８およびガラス金型部分１０２の間に挿入する代わり に、無倍率のガラス金型１０８を、すりガラス金型で置き換える。

反応セル組立て物１００は好ましくは、反応セルおよびその周囲の熱交換を最小 にするように構成される。周囲との熱交換は、ひび割れおよび他の問題を引き起 こすことがわかった。

１つの実施態様において、ガスケット１０４はビニル物質で構成され、良好なリ ップ仕上げを有し、４５℃のＴ（ｍａｘ）付近の条件で十分に可撓性を維持する 。好ましい実施態様では、ガスケット１０４はシリコーン物質で構成される。別 の好ましい実施態様では、ガスケット１０４は、エチレンおよびビニルアセテー トのコポリマーからなり、これは、イーアイ　デュポン　デ　ネマス　アンド　 カンパニー（Ｅ、　Ｉ。

ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏ、）から、商標ＥＬＶＡＸの下 に市販され、入手可能である。好ましいＥＬＶＡＸ樹脂は、メルトインデックス １７．３〜２０．９　ｄｇ／分およびビニルアセテート含量２４．３〜２５．７ 重量％を有するＥＬｖＡｘ３５０、メルトインデックス２２．０〜２８．Ｏｄｇ ／分およびビニルアセテート含量２７．２〜２８．８重量％を有すルＥＬｖＡｘ ２５０、メルトインデックス３８．０〜４８．Ｏｄｇ／分およびビニルアセテー ト含量２７．２〜２８．８重量％を有するＥＬＶＡＸ　２４０およびメルトイン デックス３８．０〜４８、Ｏｄｇ／分およびビニルアセテート含量３２．０〜３ ４．０重量％を有するＥＬＶＡＸ　１５０である。ガスケットは、通常の当業者 により公知である慣用の射出成形法により製造される。

金型がガスケットにより硬く保持されすぎると、早すぎる型離れがしばしば生じ る。レンズが収縮するにつれて金型がレンズに従うのを許すようにするため、ガ スケットにおいては十分に可撓性がなければならない。不十分な封止、不適当な ガスケット物質および／または未硬化物質の少量の残留は、早すぎる型離れの失 敗に寄与することがわかった。

最良の結果を得るために、金型表面の両側は傷がなく、できるだけ滑らかでなけ ればならない。これはまた、滑らかな端部仕上りを有していなければならない。

金型における傷は、得られたレンズにおいて同じ傷をちょうど生成するよりさら に重要であることがわかった。反応中に、遊離基が生成され、これらの遊離基は 、特に金型離型剤が使用されないと、表面条件に敏感でありうる。表面の傷はひ び割れや異常を生じ得る。傷は、しばしば傷のところで始まると思われる付着や 早すぎる型離れを、多から少なかれ引き起こし得る。

金型マーキング（ｍａｒｋｉｎｇ）は、マークが金型の外側の表面にあるときで すら、マーキング下の差のある光強度条件（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　ｌｉｇ ｈｔ　１ｎｔｅｎｓｉｔｙ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）を引き起こす。

レンズの十分に暴露された領域はより硬くなり、このために、試料は歪みを有し 得る。マークの下のレンズの部分は硬化の期間の最後でより弱い。この影響が観 察され、これは早すぎる離型またはひび割れの誘導を引き起こし得る。

端部での金型の傷は、封止条件を妨げ、しばしば早すぎる離型を誘導する。

本発明を以下の実施例を参照にして、ここでさらに詳細に述べる。これらの実施 例は本発明の組成物および方法を単に説明するものであり、これに限定されない 。以下の実施例のそれぞれにおいて、モノマービスフェノールＡビス（アリルカ ーボネート）はビービージー　インダストリーズ　インコーホレーテッド（ＰＰ Ｇ　Ｉｎｄｕｓｔｏｒｉｅｓ　Ｉｎｃ、）から得られたものであり：テトラエチ レングリコールジアクリレート（ＴＴＥＧＤＡ）モノマーはインテレッ社から得 られ、１．６−ヘキサンシオールジメタクリレート（ＨＤＤＭＡ）モノマーは、 ローム　チク社またはサートマー社より得られ、トリプロピレングリコールジア クリレート（ＴＲＰＧＤＡ）およびトリメチロールプロパントリアクリレート（ ＴＭＰＴＡ）モノマーは、インテレツ社またはサートマー社から得られ、スチレ ンモノマーはフィシャ−（Ｆｉｓｈｅｒ）社から得られ１、そして１−ヒドロキ シシクロへキシルフェニルケトン光開始剤はチルガイギー社から商標Ｉｒｇａｃ ｕｒｅ　１８４の下に得られた。

実施例　３ 本実施例の目的は、脆くなく、望ましい色と透明性を有し、何らのパターン、欠 陥又は収差を持たない、ビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）を含め た光学的レンズを作ることであった。

種々の代表的なサンプル処方の結果を下記に示す。各試行において、下記の条件 が守らｈな。

１、総ての液状物質は、使用前にアルミナ粉末で処理された。

２、光源として、ｃｆ　５．０〜６．６１１１Ｗ／−の強度のＵＶ光を発生する シルバニア螢光（Ｓｙｌｖａｎｉａ　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ）　（Ｆ１５８　 Ｔ／２０５２＞ランプを用いた。しがし型表面に達するＵＶ光は、１．５１１１ Ｗ／ａ＋Ｔのオーダーであり、サンプルは約２０分間照射された。

３、型は７５ｍ＋＋＋の直径を有した。

４、ビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）モノマーはＰＰＧインダス トリーズ社から得られ、９１重量％のビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネ ート）、７重量％のＤＥＧ−ＢＡＣ及び２重量％の黄変防止添加物を含む処方で あった。ＵＶ吸収剤である黄変防止添加物は、組成を処方する前に除去された。

処方１ ２２、１２重量部のビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）、（１，６ ９重量部のＤＥＧ−ＢＡＣと共に）　、１５．８重量部のＴＴＥＧＤＡ、１５． ０重量部のＴＲＰＧＤＡ、１９．６重量部のＴＭＰＴＡ、２２．３重量部のＨＤ ＤＭＡ、３．５０重量部のスチレンから成るモノマー混合物；１−ヒドロキシシ クロへキシル　フェニル　ケトンの０．０５重量部から成る感光剤；及びブチル ステアレートの７６ｐｐｍから成る離型剤を含むプラスチックレンズ組成物を、 正の矯正レンズを生じるように構成された対向する５５０及び７７５ガラス成形 型の間にある反応室に置いた。型はビニルタイプ　ガスケットにより１．８順の 間隔に離された。照射槽は第６図に示したようであった。照射レンズは負の倍率 レンズであった。

組成物は１７分間照射され、円滑かつゆっくりとした温度上昇速度を示した。

レンズは、色及び透明性の点で良好な外観を示しかつ慣用のＤＥＧ−ＢＡＣレン ズより良い撓み抵抗性を持つ総体的に良好な製品であった。

処方２ ２３、７０重量部のビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）、（１，８ １重量部のＤＥＧ−ＢＡＣと共に）　、１５．９重量部のＴＴＥＧＤＡ、１５． ３重量部のＴＲＰＧＤＡ、１６，２重量部のＴＭＰＴＡ、２３．４重量部のＨＤ ＤＭＡ、３，６０重量部のスチレンから成るモノマー混合物；１−ヒドロキシシ クロへキシル　フェニル　ケトンの０．０５１重量部から成る感光剤；及びブチ ルステアレートの１１４ｐｐｍから成る離型剤を含むプラスチックレンズ組成物 を、正（２，７Ｄ　＞の矯正レンズを生じるように構成された対向するガラス成 形型の間にある反応室に置いた。ガラス型はビニルタイプ　ガスゲットにより離 された。反応の前にガラス型はメチルエチルケトンで洗われ処理された。照射槽 （セル）は第６図に示したようであった。照射レンズは負の倍率レンズであった 。

組成物は１８分間照射され、速すぎずかつ遅すぎない円滑な反応を示した。レン ズはヒビが入っていす、型離れ（ｒｅｌｅａｓｅ）が早すぎなかった。レンズは 、慣用のＤＥＧ−ＢＡＣレンズより良い撓み抵抗性を持った。しかしレンズは、 そのエツジ近傍で脆く、これはレンズ成形装置により生じた入射光の少しの妨害 により起されると考えられる。

処一方一旦 ２６、１０重量部のビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート＞　（２，ｏ ｏ重量部のＤＥＣ−ＢＡＣと共に）　、１４．０重量部のＴＴＥＧＤＡ、１６． ８重量部のＴＲＰＧＤＡ、１４．３重量部のＴＭＰＴＡ、２４゜１重量部のＨＤ ＤＭＡ、２．６０重量部のスチレンから成るモノマー混合物；１−ヒドロキシシ クロへキシル　フェニル　ケトンの０．０４８重量部から成る感光剤を含むプラ スチックレンズ組成物を、負の矯正レンズを生じるように構成された対向する６ ６０及び５００ガラス成形型の間にある反応室に置いた。型はガスケットにより ４．８ｍｍの間隔に離された。照射槽は第６図に示したようであった。硬化プロ セスの前に離型剤としてのブチルステアレートを型にスプレーした。

組成物は２０分間照射された。出来上ったレンズは曇りを示さず、良好な硬さを 示し、しかしそのエツジで脆かった。

型表面にスプレーしたブチルステアレートは、出来上ったレンズにおいて表面異 常をもたらした。

実施例　４ この実施例の目的は、脆くなく、望ましい色及び透明性を持ち、何らのパターン 、欠陥又は収差を有さない、ビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）を 含めた光学レンズを作ることであった。

この実施例の各試行において、光源として５゜Ｏ〜６．６ｍＷ／ｃＪの強さの紫 外線を発生する５ｙｌＶａｎｉａ螢光（Ｆ　１５８Ｔ／２０５２）ランプを用い た。

実施例４に従う処方の基本的成分は、ＴＴＥＧＤＡ、ＴＲＰＧＤＡ、ＴＭＰＴＡ 、ビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）、スチレン及び１−ヒドロキ シシクロへキシル　フェニル　ケトンを含み、これらは上記供給源より市販入手 できる。

Ｚｅｌｅｃ（商標）ＵＮは、離型剤としてブチルステアレートの代りにテストさ れた。

しばしばモノマーは、不純物を除去するためにアルミナ（塩基性）の床を通過さ れた。このことは、モノマーＴＲＰＧＤＡについて特にそうである。

種々の代表的サンプル処方の結果を下記に示す。

サンプル処方４は、第６図に示す反応槽中で照射された。

サンプル処方５〜７及び比較サンプル処方８〜９の夫々は、第７図に示す反応槽 中で照射された。

第７図に示すように、レンズ形成室１０６は、ガスケット材 １０６は、次の寸法：　９２ｍｍ外径、８５ｍ内径及び７５■リツプ径を持つ二 つの大きなガスケット１１０、及び上方と下方を大きなガスケット１１０にフィ ツトする７６ｍｍ直径を持つ二つの無倍率（パワーレス）ガラス型１０８によっ て熱的に絶縁された。三枚のトレーシングペーパーを、無倍率ガラス型１０８と レンズ形成室１０６のガラス型１０２の間に挿入した。

反応槽とその周囲との間の熱交換は、この配置により大きく低減された。

ガラス型１０８の代りに、つや消しガラスをテストし、透明ガラス型１０８プラ ス　トレーシングペーパーと同様に機能した。いずれの場合も、高品質レンズを 作るために、良好なシーリングが極めて重要である。

ガスケット材質及びリップ仕上りもまた極めて重要である。試行の多くは、多数 回用いられてリップの質が悪化してシーリングを困難にするビニルガスケットを 用いて行われた。

不完全なシーリングとガスケット材質、プラス　未硬化物質の少量の残留が、早 すぎる型離れに寄与した。

レンズキャビティが完全にシールされなかった時、少量の空気が漏入し、モノマ ー混合物の重合を妨げ、これはガスケットリップに残る少しの未硬化残留液体を 結果した。

狂一方一旦 ２４、１３重量部のビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）　（１，８ ４重量部のＤＥＧ−ＢＡＣと共に）　、１６．０５重量部のＴＴＥＯＤＡ、１５ ．６４重量部のＴＲＰＧＤＡ、１６、５９重量部のＴＭＰＴＡ、２３．８７重量 部のＨＤＤＭＡ、１．４８重量部のスチレンから成るモノマー混合物；１−ヒド ロキシシクロへキシル　フェニル　ケトンの０．０２重量部から成る感光剤を含 むプラスチックレンズ組成物を、二焦点矯正レンズを生じるように構成された対 向するガラス成形型の間にある反応室に置いた。ガラス型は、エツジで２ｍ厚さ 、中心で７．７ｍ厚さのレンズを作るようにシリコンガスケットにより離された 。レンズ組成物は合計３６分間照射された。照射の２０分後に、型離れが、該二 焦点において起った。槽を通過した紫外線は１．１１Ｗ／Ｊの強度を有した。

これら条件下で、ｔ（ｗａｘ）は照射の１６分後に４８℃に達し。

照射の２０分後に４７℃に落ちた。照射後に、ガスケットリップの囲りに少しの 残留液体が見られた。作られたレンズは、優れた色を持ち、パターンを持たず、 良い硬さを持った。

レンズのエツジは完全でなかったが、しかしレンズは総体的に許容できる製品で あった。

処一方一二 ２４．１５重量部のビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）　（１，８ ５重量部のＤＥＧ−ＢＡＣと共に）　、１６．０重量部のＴＴＥＯＤＡ、１５． ６重量部のＴＲＰＧＤＡ、１６．６重量部のＴＭＰＴＡ、２３．９重量部のＨＤ ＤＭＡ、１．８重量部のスチレンから成るモノマー混合物；及び１−ヒドロキシ シクロへキシル　フェニル　ケトンの０．０２重量部から成る感光剤を含むプラ スチックレンズ組成物を、正の３Ｄ矯正レンズを生じるように構成された対向す る５５０及び７７５ガラス成形型の間にある反応室に置いた。ガラス型はビニル ガスケットにより１．８■の間隔に離された。レンズ組成物は４０分間照射され 、出来上ったレンズは、パターンを示さず、良好な硬さ及び良好な色及び透明性 を有した。

処一方一旦 ２４、１５重量部のビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）　（１，８ ５重量部のＤＥＧ−ＢＡＣと共に）、１６．０重量部のＴＴＥＧＤＡ、１５．６ 重量部のＴＲＰＧＤＡ、１６．６重量部のＴＭＰＴＡ、２３．９重量部のＨＤＤ ＭＡ、１．８重量部のスチレンから成るモノマー混合物；及び１−ヒドロキシシ クロへキシル　フェニル　ケトンの０．０２重量部から成る感光剤を含むプラス チックレンズ組成物を、正の５Ｄ又は６．５Ｄ矯正レンズを生じるように構成さ れた対向するガラス成形型の間にある反応室に置いた。これら試行において、ガ ラス型はエチレンビニルアセテート　ガスケ・ソトにより離された。レンズ組成 物は４６分間照射され、出来上ったレンズは、パターンを示さず、良好な硬さ及 び良好な色と透明性を有した。

処−万一ユ ２４、１５重量部のビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）　（１，８ ５重量部のＤＥＧ−ＢＡＣと共に）　、１６．０重量部（７）ＴＴＥＧＤＡ、１ ５．６重量部の’ｒＲＰＧＤＡ、１６．６重量部のＴＭＰＴＡ、２３．９重量部 のＨＤＤＭＡ、１．８重量部のスチレンから成るモノマー混合物；及び１−ヒド ロキシシクロへキシル　フェニル　ケトンの０．０２重量部から成る感光剤を含 むプラスチックレンズ組成物を、負の矯正レンズを生じるように構成された対向 するガラス成形型の間にある反応室に置いた。型は一ルンズ又は−４レンズを生 じるように構成された。レンズ組成物は４０分間照射された。

−ルンズは成功的に完成されたが、−４レンズは型離れが早すぎた。

ル較笈方一旦 ２３、９７重量部のビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート＞　（１，８ ３重量部のＤＥＧ−ＢＡＣと共に）、１６．１重量部のＴＴＥＧＤＡ、１５．５ 重量部のＴＲＰＧＤＡ、１６．３重量部のＴＭＰＴＡ、２４．６重量部のＨＤＤ Ａ、１．６重量部のスチレンから成るモノマー混合物；及び１−ヒドロキシシク ロへキシル　フェニル　ケトンの０．０３４重量部から成る感光剤を含むプラス チックレンズ組成物を、正の矯正レンズを生じるように構成された対向する５５ ０及び７７５ガラス成形型の間にある反応室に置いた。型は１．８ｍの間隔に離 された。レンズは、中心領域の周囲でヒビが入った。

ＨＤＤＭＡの代りにＨＤＤＡの使用が、この欠陥に責任があると考えられた。

ル較処方一旦 ２９、５４重量部のビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート＞　（２，２ ６重量部のＤＥＧ−ＢＡＣと共に）　、１９．２重量部のＴＴＥＧＤＡ、２４． ３重量部のＴＲＰＧＤＡ、２２．７重量部のＴＭＰＴＡ、１．９重量部のスチレ ンから成るモノマー混合物；１−ヒドロキシシクロへキシル　フェニルケトンの ０．０１９７重量部から成る感光剤；及びＺｅｌｅｃ　ＯＮの１　、８ｐｐｍか ら成る離型剤を含むプラスチックレンズ組成物を、正のＬＤ、３Ｄ及び５Ｄ矯正 レンズならびに負のＩＤレンズを生じるように構成された対向するガラス成形型 の間にある反応室に置いた。作られたレンズは中心で完全には硬化していす、高 温で可撓性であった。

実施例　５ この実施例の目的は、脆くなく、望ましい色及び透明性を持ち、何らのパターン 、欠陥又は収差を有さない、ビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）を 含めた光学レンズを作ることであった。

この実施例の各試行において、ビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート） を用いた。ビスフェノールＡビス（アリルカーボネート）から作られたレンズに おける何らかの黄変問題は、９，１０−アントラセンジオン、１−ヒドロキシ− ４−Ｃ＜４−メチルフェニル）アミノ〕を含む青色染料（ＢＡＳＦビアンドット （Ｗｌ／ａｎｄｏｔｔｅ　）社からＴｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ　Ｂｌｕｅ　６８４ として入手できる）を含むスチレンの１滴のオーダーまたは約０．２〜０．４９ ｐＨｌの極少量を含めることにより抵抗させ克服できた。

この実施例の各試行において、光源として５゜０〜６，６ｍＷ／　ｃｄの強さの 紫外線を発生するｓｙ＋ｖａｎｒａ螢光（Ｆ　１５８Ｔ／２０５２）ランプを用 いた。

処方１０Ａ ２４．５０重量部のビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）、１６．２ 重量部のＴ　Ｔ　Ｅ　ＯＤ　Ａ、１６．７重量部のＴ　Ｒ，Ｐ　Ｇ　Ｄ　Ａ、１ ６，７重量部のＴＭＰＴＡ、２２．７重量部のＨＤＤＭＡ、３，０重量部のスチ レンがら成るモノマー混合物；１−ヒドロキシシクロへキシル　フェニル　ケト ンの０、０２３重量部から成る感光剤；及びＺｅｌｅＣＵＮの０．７１）ｐｏｌ から成る離型剤を含むプラスチックレンズ組成物を、負の矯正レンズを生じるよ うに構成された対向する６６０及び５２０ガラス成形型の間にある反応室に置い た。型はガスケットにより４．８ｍｍの間隔に離された。レンズ組成物は約２０ 分間照射された。

型に入った紫外線の強度は、上から２．２ｍＷ／ｃＪ、下から２．５１１１Ｗ／ ａＪであった。

絶縁用の無倍率ガラス型の代りに、つや消しガラスを用いた。

出来上ったレンズは、良好な色と透明性を持ち、パターンを持たず、脆さのない 良好な硬さを有した。

処方１０Ｂ ２Ｌ　５０重量部のビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）、１６．２ 重量部のＴＴＥＧＤＡ、１６．７重量部のＴＲＰＧＤＡ、１６．７重量部のＴＭ ＰＴＡ、２２，７重量部の）（ＤＤＭＡ、３．０重量部のスチレンがら成るモノ マー混合物；１−ヒドロキシシクロへキシル　フェニル　ケトンの０、０２３重 量部から成る感光剤；及びＺｅｌｅｃ　ＵＮの０．７ｐｐｍから成る離型剤を含 むプラスチックレンズ組成物を、正の矯正レンズを生じるように構成された対向 する５５０及び７７５ガラス成形型の間にある反応室に置いた。型はガスケット により　１．８咽の間隔に離された。レンズ組成物は約２０分間照射された。

型に入った紫外線の強度は、上から２．２ｍＷ／ｃＪ、下から２．５ｍＷ／ａ！ であった。

つや消しガラスの代りに透明な照射レンズを用いた。トレーシングペ・−バーを 、上で２枚、下で１枚、ランプにかぶせて用いた。

出来上ったレンズは、処方１０Ａのレンズよりもより良い特性を有した。

処方１１ ２５．６Ｇ重量部のビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）、１５．１ 重量部のＴＴＥＯＤＡ、１６．１重量部のＴＲＰＧＤＡ、１６．５重量部のＴＭ ＰＴＡ、２４．１重量部のＨＤＤＭＡ、２．５重量部のスチレンから成るモノマ ー混合物；１−ヒドロキシシクロへキシル　フェニル　ケトンの０．０１９５重 量部から成る感光剤；及びｚｅ＋ｅｃ　ＵＮの１．０ｐｐＨから成る離型剤を含 むプラスチックレンズ組成物を、正の矯正レンズを生じるように構成された対向 する５５０及び７７５ガラス成形型の間にある反応室に置いた。型はガスケット により１．８ｍｍの間隔に離された。反応槽の両側において、無倍率ガラス型と レンズ形成型の間にトレーシングペーパー２枚を挿入した。レンズ組成物は約２ ３分間照射された。

出来上ったレンズは、良好な特性を有した。

延一方一旦 ２５、１０重量部のビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）　、１５． ５重量部のＴＴＥＯＤＡ、１６．３重量部のＴＲＰＧＤＡ、１６．７重量部のＴ ＭＰＴＡ、２３．６重量部のＨＤＤＭＡ、２．７重量部のスチレンがら成るモノ マー混合物；１−ヒドロキシシクロへキシル　フェニル　ケトンの０．０２１重 量部から成る感光剤：及びｚｅ＋ｅｃ　ＵＮの０，８８ｐｏｅｍから成る離型剤 及び９，１０−アントラセンジオン、１−ヒドロキシ−４−（（４−メチルフェ ニル〉アミグ〕を含む青色染料（ＢＡＳＦビアンドット（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ　 ）社からＴｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ　Ｂｌｕｅ　６８４としテ入手できる）を含ム スチレンの１滴を含むプラスチックレンズ組成物を、正の２Ｄ矯正レンズを生じ るように構成された対向する５５０及び７７５ガラス成形型の間にある反応室に 置いた。型はガスケットにより１，８薗の間隔に離された。レンズ組成物は約３ ６分間照射された。

型に入った紫外線の強度は、上から１．５ｍＷ／ｃｄ、下から２．４ｍＷ／Ｊで あった。

出来上ったレンズは、良好な色を示し、ゆがみがなく、慣用の熱硬化されたＤＥ Ｇ−ＢＡＣレンズよりも硬かった。

レンズは、沸騰水で１０分間処理した後に、安全落球テストに合格した。

処−友一遷 ２５．８２重量部のビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）、１５．０ ６重量部のＴＴＥＧＤＡ、１６．０５重量部のＴＲＰＧＤＡ、１６．３０重量部 のＴＭＰＴＡ、２４．００重量部のＨＤＤＭＡ、２．７６重量部のスチレンから 成るモノマー混合物；１−ヒドロキシシクロへキシル　フェニル　ケトンの０． ０２５重景重量ら成る感光剤；及びジオクチルフタレート（アルドリッヒ（＾Ｉ ｄｒｉｃｈ）から入手できる）の０．３ｐｐｍから成る離型剤を含むプラスチッ クレンズ組成物を、正の４Ｄ矯正レンズを生じるように構成された対向する４１ ５及び７７５ガラス成形型の間にある反応室に置いた。型はガスケットにより１ ．８膿の間隔に離された。レンズ組成物は約２５分間照射された。

出来上ったレンズは、良好な特性を示した。

証−亙−Ｍ ２６．７０重量部のビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）　、１５． ５重量部のＴＴＥＧＤＡ、１６．０重量部のＴＲＰＧＤＡ、１６．４重量部のＴ ＭＰＴＡ、２２．４重量部のＨＤＤＭＡ、３．０重量部のスチレンから成るモノ マー混合物；１−ヒドロキシシクロへキシル　フェニル　ケトンの０、０２０４ 重量部から成る感光剤；及びＺｅｌｅｃ　ＵＮの２．５ｐｐｍから成る離型剤を 含むプラスチックレンズ組成物を、正の矯正レンズを生じるように構成された対 向する５５０及び７７５ガラス成形型の間にある反応室に置いた。型はガスケッ トにより１．８薗の間隔に離された。レンズ組成物は約２２分間照射された。

光源の表面での紫外線強度は４．８ｍＷ／ｃｄであった。型に入った紫外線の強 度は、３．６畦／−であった。型を出た紫外線の強度は１．５ｍＷ／−であった 。

出来上ったレンズは、無視しうる強度のパターンを示し、良好な色を有した。こ のレンズで生じたパターンは、アマりに高いｚｅ＋ｅｃ　ＵＮの割合により起き たと考えられた。

Ｌ校処友−■ ２６、５０重量部のビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）　、１６． ２重量部のＴＴＥＧＤＡ、１６．８重量部のＴＲＰＧＤＡ、１７．１重量部のＴ ＭＰＴＡ、２３．３重量部のＨＤＤＭＡ、１−ヒドロキシシクロへキシル　フ主 ニルケトンの０．０２７７重量部から成る感光剤から成るモノマー混合物；及び ＺｅｌｅＣＵＮの１　、３ｐｐｍから成る離型剤を含むプラスチックレンズ組成 物を、正の矯正レンズを生じるように構成された対向する５５０及び７７５ガラ ス成形型の間にある反応室に置いた。ガラス型はガスケットにより１．８ｍｍの 間隔に離された。レンズ組成物は約１６分間照射された。

レンズは少し曇った外観を有し、少し黄色であった。

この試行は、いくつかの組成にとっては処方中にスチレンが無いことは、曇った 外観のレンズをもたらすであろうことを示す。

黄色の外観は、硬化プロセスの間の急速な温度上昇により起された。

以下は、本発明の範囲内の例示的なポリマー状化合物の追加の実施例である。以 下の実施例の夫々において、ビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）は 、ビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）モノマーのみを含む形でＰＰ Ｇインダストリーズ社から受取られた。各アクリレートモノマーは別々に、２ｃ ｘ直径カラム中のアルミナカラム（約６０〜７０ｇアルミナ１５００．モノマー ）を通して処理された。離型剤としてＺｅｌｅｃ　ＵＮが、組成物全重量に対し て１．０ｐｐｍの割合で用いられた。総てのサンプルは、３０分間の紫外線照射 に付された０作られるべきレンズサンプルは、約２，２薗の中央厚さと約２．８ ｍのエツジ厚さを持つ約−１／２Ｄであった。３ｍリップを持つシリコーンガス ケットを総てのテストに用いた。

下記の表Ｖにおいて、下記の略記は次の意味を持つ。

ＨＩＲＩは、ビスフェノールＡ　ビス（アリルカーボネート）モノマーを意味す る。Ｉｒｇ、　１８４は■ｒｇａｃｕｒｅ　１８４を意味し、ＨＤは硬度を意味 し、ＦＬは可撓性を意味し、Ｈ２は曇りを意味し、Ｙは黄色さを意味し、Ｎｏは 見られなかったことを意味し、ｎｅｇ　、は無視しうろことを意味し、しは低い 、Ｍは中程度、Ｈは高いことを意味し、ＴＰｂはＴｈｅｒｍＯｐｌａＳｔ　Ｂｌ ｕｅ　６８４青色染料を意味する。

下記の表Ｖにおいても、総てのモノマー濃度は、重量％で表わされる。

特表平４−５０１１３０　（２５） 従って、本発明は、プラスチックレンズを作る方法及び装置のみでなく、レンズ 形成組成物をも提供することが判る。

すなわち、本発明の組成物及びプロセスは、いくつかの利点を提供することが判 る。たとえば、本発明のある実施態様に従って、レンズ形成組成物を硬化するた めに用いられる光源は、慣用の高圧水銀アークランプよりも安全であり、使用容 易であり、エネルギー消費が少い。加えて、本発明のある実施態様に従い、プラ スチック光学レンズが３０分間以下で硬化できる。また、本発明のある実施態様 において、レンズ組成物は、慣用のモノマー物質よりも高い屈折率を有するモノ マーを含有し、より薄いレンズの製造を許す。

図面に詳しく示さなかったが、他の追加的な及び必要な装置及び構成部品が備え られるであろうこと、及びこれら及び上述の部品の総ては、完成した操作できる 系を形成するために適当な様式で配置及び支持されることが理解される。

また、本発明の精神及び範囲を離れることなく本発明内で変更をなしうろことが 理解される。もちろん、添付の請求の範囲により定義される発明から離れること なく、他の変更が当業者によりなされうる。

ＦＩＧ、５ ＦＩＧ、７ 国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ジエチレングリコール　ビス（アリル）−カーボネートを含む液状モノマー ；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フエニル−プロパン−１−オン及び１−ヒ ドロキシシクロヘキシル　フエニル　ケトンより成る群から選ばれる少くとも一 つの感光性開始剤；及びテトラエチレングリコール　ジアクリレート、トリプロ ピレングリコールジアクリレート、トリメチロール　プロパン　トリアクリレー ト、テトラヒドロフルフリル　メタクリレート及びテトラヒドロフルフリル　ア クリレートより成る群がら選ばれる少くとも一つのアクリレートモノマーを含む 重合性レンズ形成組成物。 ２．（ａ）約７２．３〜約８０．３重量％のジエチレングリコールビス（アリル ）−カーボネート、 （ｂ）約０．７〜約１．３重量％の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フエニル プロパン−１−オン、（ｃ）約１．２〜約１．８重量％の１−ヒドロキシシクロ ヘキシル　フエニル　ケトン、 （ｄ）約２．５〜約３．０重量％のトリメチロールプロパン　トリアクリレート 、 （ｅ）約２．５〜約３．０重量％のテトラヒドロフルフリルメタクリレート、及 び （ｆ）約１２．０〜約２５．０重量％のテトラヒドロフルフリルアクリレート を含む請求項１に従う重合性レンズ形成組成物。 ３．芳香族性を有するビス（アリルカーボネート）−官能性モノマー；アクリリ ル及びメタクリリルから選ばれる二つのエチレン性不飽和基を含む少くとも一つ の多エチレン官能性モノマー；及び光開始剤を含む重合性レンズ形成組成物。 ４．該芳香族性を有するビス（アリルカーボネート）−官能性モノマーがビスフ エノールＡ　ビス（アリルカーボネート）を含む請求項３に従う重合性レンズ形 成組成物。 ５．二つのエチレン性不飽和基を含む上記の少くとも一つの多エチレン官能性モ ノマーが、１，６ヘキサンジオールジメタクリレート、１，６ヘキサンジオール ジアクリレート、テトラエチレングリコール　ジアクリレート及びトリプロピレ ングリコール　ジアクリレートより成る群がら選ばれうる請求項３に従う重合性 レンズ形成組成物。 ６．アクリリル及びメタクリリルより選ばれる三つのエチレン性不飽和基を含む 多エチレン官能性モノマーを更に含む請求項３に従う重合性レンズ形成組成物。 ７．三つのエチレン性不飽和基を含む多エチレン官能性モノマーがトリメチロー ルプロパン　トリアクリレートである請求項６に従う重合性レンズ形成組成物。 ８．光開始剤が、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フエニルプロパン−１−オ ン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフ　エニルケトン、２，２−ジ−ｓｅｃ−ブ トキシアセトフエノン、２，２−ジエトキシアセトフエノン、２，２−ジエトキ シ−２−フエニル−アセトフエノン、２，２−ジメトキシ−２−フエニル−アセ トフエノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン　イソブチルエーテル、ベ ンゾイン、ベンジル、ベンジルジ　スルフィド、２，４−ジヒドロキシベンゾフ エノン、ベンジリデンアセトフエノン、及びアセトフエノンより成る群から選ば れうる請求項３に従う重合性レンズ形成組成物。 ９．光開始剤が１−ヒドロキシシクロヘキシル　フエニルケトンを含む請求項８ に従う重合性レンズ形成組成物。 １０．スチレンを更に含む請求項３に従う重合性レンズ形成組成物。 １１．有効量の離型剤を更に含む請求項３に従う重合性レンズ形成組成物。 １２．有効量の染料を更に含む請求項３に従う重合性レンズ形成組成物。 １３．染料が９，１０−アントラセンジオン，１−ヒドロキシ−４−〔（４−メ チルフエニル）アミノ〕を含む請求項１２に従う重合性レンズ形成組成物。 １４．アクリリル及びメタクリリルより選ばれる二つのエチレン性不飽和基を含 む少くとも一つの多エチレン官能性モノマー；及び光開始剤を含む重合性レンズ 形成組成物。 １５．二つのエチレン性不飽和基を含む上記の少くとも一つの多エチレン官能性 モノマーが、１，６ヘキサンジオールジメタクリレート、１，６ヘキサンジオー ルジアクリレート、テトラエチレングリコール　ジアクリレート及びトリプロピ レングリコール　ジアクリレートより成る群がら選ばれうる請求項１４に従う重 合性レンズ形成組成物。 １６．アクリリル及びメタクリリルより選ばれる三つのエチレン性不飽和基を含 む多エチレン官能性モノマーを更に含む請求項１４に従う重合性レンズ形成組成 物。 １７．三つのエチレン性不飽和基を含む多エチレン官能性モノマーがトリメチロ ールプロパン　トリアクリレートである請求項１６に従う重合性レンズ形成組成 物。 １８．光開始剤が、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フエ、ニルプロパン−１ −オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル　フエニルケトン、２，２−ジ−ｓｅｃ −ブトキシアセトフエノン、２，２−ジエトキシアセトフエノン、２，２−ジエ トキシ−２−フエニル−アセトフエノン、２，２−ジメトキシ−２−フエニル− アセトフエノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン　イソブチルエーテル 、ベンゾイン、ベンジル、ベンジル　ジスルフィド、２，４−ジヒドロキシベン ゾフエノン、ベンジリデンアセトフエノン、及びアセトフェノンより成る群から 選ばれうる請求項１４に従う重合性レンズ形成組成物。 １９．光開始剤が１−ヒドロキシシクロヘキシル　フエニルケトンを含む請求項 １８に従う重合性レンズ形成組成物。 ２０．スチレンを更に含む請求項１４に従う重合性レンズ形成組成物。 ２１．有効量の離型剤を更に含む請求項１４に従う重合性レンズ形成組成物。 ２２．有効量の染料を更に含む請求項１４に従う重合性レンズ形成組成物。 ２３．染料が９，１０−アントラセンジオン、１−ヒドロキシ−４−〔（４−メ チルフエニル）アミノ〕を含む請求項２２に従う重合性レンズ形成組成物。 ２４．アクリリル及びメタクリリルより選ばれる三つのエチレン性不飽和基を含 む多エチレン官能性モノマー；及び光開始剤を含む重合性レンズ形成組成物。 ２５．三つのエチレン性不飽和基を含む多エチレン官能性モノマーがトリメチロ ールプロパントリアクリレートである請求項２４に従う重合性レンズ形成組成物 。 ２６．光開始剤が、２−ヒトロキシ−２−メチル−１−フエニルプロパン−１− オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル　フエニルケトン、２，２−ジ−ｓｅｃ− ブトキシアセトフエノン、２，２−ジエトキシアセトフエノン、２，２−ジエト キシ−２−フエニル−アセトフエノン、２，２−ジメトキシ−２−フエニル−ア セトフエノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベ ンゾイン、ベンジル、ベンジルジスルフィド、２，４−ジヒドロキシベンゾフエ ノン、ベンジリデンアセトフエノン、及びアセトフエノンより成る群から選ばれ うる請求項２４に従う重合性レンズ形成組成物。 ２７．光開始剤が１−ヒドロキシシクロヘキシルフエニルケトンを含む請求項２ ６に従う重合性レンズ形成組成物。 ２８．芳香族性を有するビス（アリルカーボネート）−官能性モノマーを更に含 む請求項２４に従う重合性レンズ形成組成物。 ２９．該芳香族性を有するビス（アリルカーボネ−１−）−官能性モノマーがビ スフエノールＡビス（アリルカーボネート）を含む請求項２８に従う重合性レン ズ形成組成物。 ３０．スチレンを更に含む請求項２４に従う重合性レンズ形成組成物。 ３１．有効量の離型剤を更に含む請求項２４に従う重合性レンズ形成組成物。 ３２．有効量の染料を更に含む請求項２４に従う重合性レンズ形成組成物。 ３３．染料が９，１０−アントラセンジオン，１−ヒドロキシ−４−〔（４−メ チルフエニル）アミノ〕を含む請求項３２に従う重合性レンズ形成組成物。 ３４．（ａ）約７０重量％までのビスフエノールＡ　ビス（アリルカーボネート ）、 （ｂ）約ｍＯ重量％までの１，６ヘキサンジオールジメタクリレート、 （ｃ）約１００重量％までの１，６ヘキサンジオールジアクリレート、 （ｄ）約１００重量％までのテトラエチレングリコールジアクリレート、 （ｅ）約１００重量％までのトリプロピレングリコールジアクリレート、 （ｆ）約１００重量％までのトリメチロールプロパントリアクリレート、 （ｇ）約２０重量％までのスチレン、 （ｈ）約０．０１〜約２．５重量％の１−ヒドロキシシクロヘキシルフエニルケ トン、及び （ｉ）有効量の離型剤 を含む重合性レンズ形成組成物。 ３５（ａ）１９．０重量％のビスフエノールＡ　ビス（アリルカーボネート）、 （ｂ）１５．０重量％の１，６ヘキサンジオール　ジメククリレート、 （ｃ）１７．５重量％のテトラエチレングリコール　　ジアクリレート、 （ｄ）３１．０重量％のトリプロピレングリコールジアクリレート、 （ｅ）１７．５重量％のトリメチロールプロパントリアクリレート、 （ｆ）０．０１３重量％の１−ヒドロキシシクロヘキシルフエニルケトン、及び （ｇ）有効量の離型剤 を含む請求項３４に従う重合性レンズ形成組成物。 ３６ビスフエノールＡビス（アリルカーボネート）、１，６ヘキサンジオールジ メタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレング リコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、スチレン 、１−ヒドロキシシクロヘキシル　　フエニルケトン及び有効量の離型剤を合む 重合性レンズ形成組成物。 ３７．（ａ）約２２．０〜約２９．０重量％のビスフエノールＡビス（アリルカ ーボネート）、 （ｂ）約１３．０〜約２５．０重量％の１，６ヘキサンジオールジメククリレー ト、 〔ｃ）約１２．０〜約１８．０重量％のテトラエチレングリコールジアクリレー ト、 （ｄ）約１２．０〜約１９．０重量％のトリプロピレングリコールジアクリレー ト、 （ｅ）約１５．０〜約１９．０重量％のトリメチロールプロパントリアクリレー ト、 （ｆ）約２．０〜約３．０重量％のスチレン、（ｇ）約０．０２〜約０．０３重 量％の１−ヒドロキシシクロヘキシルフエニルケトン、及び （ｈ）有効量の離型剤 を含む請求項３６に従う重合性レンズ形成組成物。 ３８．（ａ）２６．０重量％のビスフエノールＡビス（アリルカーボネート）、 （ｂ）２５．０重量％の１，６ヘキサンジオールジメタクリレート、 （ｃ）１５．０重量％のテトラエチレングリコールジアクリレート、 （ｄ）１６．０重量％のトリプロピレングリコールジアクリレート、 （）１６．０重量％のトリメチロールプロパントリアクリレート、 （ｆ）２．０重量％のスチレン、 （ｇ）０．０３重量％の１−ヒドロキシシクロヘキシルフエニルケトン、及び （ｈ）有効量の離型剤 を含む請求項３７に従う重合性レンズ形成組成物。 ３９（ａ）第一及び第二の型部材、 （ｂ）上記第一及び第二の型部材の間で規定される型キャビティ、 （ｃ）上記第一及び第二の型部材の少くとも一つに紫外線を照射する手段、及び （ｄ）紫外線を照射する上記手段と上記第一及び第二の型部材の間に配置された 第一及び第二のシールド部材、を含む、レンズ形成物質からプラスチックレンズ を作る装置。 ４０．絶縁手段を更に含み、該絶縁手段は上記第一及び第二のシールド部材と協 働して、上記第一及び第二の型部材及び上記キャビティを熱的に絶縁する請求項 ３９に従うプラスチックレンズを作る装置。