JPH04501572A

JPH04501572A - ５―オキシ―２―フェニルピリジン化合物および液晶媒質

Info

Publication number: JPH04501572A
Application number: JP2511213A
Authority: JP
Inventors: ヴェヒトラー、アンドレアス; ライフェンラート、フォルカー; ヒティヒ、ラインハルト; ゲールハール、トーマス; ペッチュ、アイケ
Original assignee: ヘキスト　アクティエンゼルシャフト
Priority date: 1989-08-26
Filing date: 1990-08-17
Publication date: 1992-03-19
Anticipated expiration: 2014-08-30
Also published as: JP2943817B2; EP0440762B1; WO1991002722A1; US5196141A; DE59010421D1; EP0440762A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】５−オキシ−２−フェニルピリジン化合物および液晶媒質本発明は下記式１１すなわち〔但し上記式においてｍ及びｎは互いに独立にそれぞれｌないし１８の数であり、Ｑｌ　は−〇−１ｔｒａｎｓ−１．４−シクロヘキシレン、１，４−）ユニしン又は単結合を表わし、Ｑ２　は−ＣＯ−１又は単結合を表わし、その際、イ）Ｑ１＝Ｑ２＝単結合のときはｍ　＋　ｎ≧１１であり、そして口）Ｑ−ＣｏのときはＣｎＨ２ｎ＋１の基は直鎖基である〕の５−オキシ−２−フェニルピリジン化合物、及びこれらの化合物を含む強誘電性液晶媒質に関する。

１つ以上のチルトスメクチック相を有する種々の基礎混合物に適当なキラル性ドープ物質を添加することによって強誘電性を有するキラル性の種々のチルトスメクチック液晶媒質を作ることができる（Ｌ、Ａ、　Ｂｅｒｅｓｎｅｖ等：　”Ｍｏ１．　Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ、”　８９．３２７　（１９８２）、Ｈ，ＲｌＢｒａｎｄ　等：Ｊ、　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ″４４　（ｌｅｔｔ、）、　Ｌ　７７１（１９８３）　参照〕。この型の種々の媒質はキラル性チルト媒質の強誘電性に基づいて、Ｃ１ａｒｋ及びＬａｇｅｒｗａｌｌによって記述された５ＳＦＬＣ技術の原理［Ｎ、　Ａ、　Ｃ１ａｒｋ及びＳ、Ｔ、　Ｌａｇｅｒｗａｌｌ：Ａｐｐ１．Ｐｈｙｓ、　Ｌｅｔｔ、”　３６．８９９　（１９８０）、米国特許第４．３６７、９２４　号〕に基づく迅速スイッチングディスプレー用の誘電体として使用することができる。これらの媒質においては長い分子がいくつもの層をなして配列しており、これらの分子はその層の垂線に対して成るチルト角を有している。層から層へ進むにつれてそのチルト方向は各層に対する垂直軸に関して僅かな角度ずつ変化し、それによってらせん構造を形成する。この５ＳＦＬＣ技術の原理に基づ（ディスプレーにおいては各スメクチック層はセルの両板に対して垂直に配置される。各分子のチルト方向のらせん状配置は画板の間隔を非常に小さくすること（約１−２μｍ）によって抑止される。それにより各分子の長手軸はそのセルの両板に平行な面内に強制的に配置され、そのようにして２つの優先的チルト配向方向が生ずる。適当な交流電場を印加することによって自発分極を示す液晶相中でそれら２つの状態の間でそのいずれかヘスイッチすることができる。このスイッチング過程は種々のネマチック液晶に基づく通常的なツイストセル（ＴＮ−ＬＣＤ）におけるよりも著しく迅速である。

キラル性の種々のチルトスメクチック相（例えばＳｃネネ＊零本本１、或いはまたｓ　、ｓ　、ｓ　、ｓ　、ｓ　、ｓ、等））ＩＩ　Ｊ　Ｋ　Ｇを有する、今日入手可能な物質の種々の用途についての大きな欠点はそれらの化学的、熱的及び光学的な安定性が低いということである。今日入手可能なキラル性の種々のチルトスメクチック媒質に基づくディスプレーのもう一つの不利な性質は、その自発分極の値が低過ぎてそのために、それらのディスプレーのスイッチング時間挙動に不都合な影響がもたらされ、及び／又はそれら媒質のピッチ及び／又はチルト及び／又は粘度がディスプレー技術の種々の要求条件を満足しないと言うことである。加えて、それらの種々の強誘電性媒質の温度範囲はほとんどの場合、余りに小さく、かつ多くは高すぎる温度範囲にある。

本発明者等はキラル性の種々のチルトスメクチック媒質の成分として式１の化合物を用いた場合に上述の種々の欠点を本質的に少な（することができることを見出した。したがって式Ｉの各種化合物はキラル性の種々のチルトスメクチック液晶媒質の成分として特に適している。それらを用いた場合に、なかでも好ましい強誘電性の相範囲、粘度の好ましい値、特に広いＳｃ１　相範囲、０℃以下の温度まで結晶化を起さない優れた過冷却性、及びこのような相について自発分極の高い値を有する、化学的に特に安定なキラル性の種々のチルトスメクチック液晶媒質を作り出すことができる。

ＰはｎＣ／Ｃｍ２で表わされる自発分極値である。式の種々の化合物はまたエレクトロクリニック効果のための液晶媒質としても適している。

式■の種々の化合物は広い利用分野を有する。置換基を選ぶことによってこれらの化合物は種々のスメクチック液晶媒質を構成するような基礎物質として使用することができる。しかしながらまた式Ｉの化合物は他の化合物群よりなる種々の液晶基礎物質に添加して、例えばそのような媒質の誘電的及び／又は光学的な異方性、及び／又は粘度及び／又は自発分極及び／又は相範囲及び／又はチルト角及び／又はピッチを変化させることもできる。

英国特許第２１６１８０８号公報に本発明に従い特許請求される式■の化合物の１部が包含される、マルチプレックスセルにおいて利用するためのネマチックなフェニルピリジン化合物についての非常に広い一般式があげられている。しかしながらこの英国特許第２１６１８０８号中にはこの型の化合物における　Ｓｃ相についてはまった（示唆するところがなく、というよりは、その中に記述されている化合物はネマチックな化合物であって、他の種々のネマチックな液晶との優れた混和性を有することが述べられている。明確には下記の化合物があげられている：２−　（ｐ−ペンチルフェニル）−５−ブチロキシピリジンＣ→Ｉ　３８°Ｃ，Ｉ→Ｓ　３４°Ｃ２−（ｐ−ブチルフェニル）−５−エトキシピリジンＣ，Ｉ　２９．５℃ ２−（ｐ−ペンチルフェニル）−５−プロビロキシピリジンＣ→Ｉ　４２℃ ２＝（ｐ−へキシルフェニル）−５−ブチロキシピリジンＣ−＋８２６℃、Ｓ− ，１４４，５℃ 他の種々のネマチックな液晶との良好な混和性については、２つのこれらの化合物において記載されている、特定されていないい（つかのスメクチック相はＳｃではな（て例えばＳＢであるかも知れない。

ＪＰ　６３１６５３４４　から下記式の光学活性フェニルピリジン化合物が公知である：しかしながらこれらは強誘電性液晶媒質のためのアキラルな基礎物質としては適しておらず、ドープ物質として適しているものである。

したがって従来技術水準からは当業者は本発明に従う各化合物が広くかつ好ましい範囲の種々のＳｃ相を示すこと、及びそれらが回転粘度についての好ましい値によって優れていることを認識することはできなかったのである。それで本発明の対象は式■の５−オキシ−２−フェニルピリジンである。

本発明の対象は更に、式Ｉの化合物の少なくとも１つを含む強誘電性の種々の液晶媒質並びにそのような媒質を含む種々の液晶ディスプレー、なかでも強誘電性の電気光学的ディスプレーである。

本発明に従う媒質は好ましくは少なくとも２つ以上、なかでも少なくとも３つ以上の式Ｉの化合物を含む。特に好ましい本発明に従うキラル性チルトスメクチック液晶相　は、そのもののアキラルな基礎混合物が式１のいくつかの化合物に加えて、負の誘電異方性か、又は絶対値の小さな正の誘電異方性を有する少なくとも１つ以上の他の成分を含むものである。これらのアキラルな基礎混合物の他の成分はその基礎混合物の１ないし５０％、好ましくは１０ないし２５％を占めることかできる。負の誘電異方性又は絶対値の小さな正の誘電異方性を有する他の成分としては下記の　ＩＶの式の種々の化合物が適しており、これらは下記の各従属式ＩＶａ　ないし　ＩＶｉ　の化合物を包含する。

［４−０−原一〇−８“　励Ｒ’−Ｑ−ａ）Ｘ−＠−＠ｉ＋ｓ　ＩＶｇ上記の各式においてＲ及びＲ５はそれぞれ好ましくは直鎖状の、それぞれ３ないし１２個の炭素原子を有する、アルキル、アルコキシ、アルカノイロキシ又はアルコキシカルボニルを表わす。Ｘは好ましくは０である。式ＩＶａ、　ＩＶｂ　５ＩＶｄ　、　ＩＶｅ　、　ＩＶｆ及びｒｖｇの化合物においては１個の　１．４−フユニレン基はハロゲン又はＣＮにより、中でも好ましくは弗素によってラテラルに置換されていることができる。

特に好ましいものは上記従属式　ＩＶａ、　ＩＶｂ　、　ＩＶｄ及び　ＩｖｆにおいてＲとＲ５とがそれぞれ直鎖状の、それぞれ５ないし１０個の炭素原子を有するアルキル又はアルコキシを意味するものである。

特に好ましい個別の化合物を下記表１にあげる。

表　Ｉ従属式　Ｒ’　Ｒ’　ＸＩＶａ　ｎ−デシロキシ　ｎ−へブチロキシ　０ＩＶａ　ｎ−ヘキシロキシ　ｎ −デシロキシ　０ＩＶａ　ｎ−オクチロキシ　ｎ−へブチル　０ＩＶａ　ｎ−オクチロキシ　ｎ−ペンチル　０ＩＶａ　ｎ−デシロキシ　ｎ−へブチル　０ＩＶａ　ｎ−デシロキシ　ｎ−ペンチル　０ＩＶｆ　ｎ−ペンチル　ｎ−ペンチル　０ＩＶｆ　ｎ−ペンチル　ｎ−ヘキシ　０前記従属式ＩＶｃＳＩＶｈ及びＩＶｉ　の化合物は融点低下用の添加剤として適しており、そして通常、種々の基礎混合物に５％を越えない量で、好ましくは１ないし３％の量で添加される。従属式ＩＶｃ、　ＩＶｈ及びＩＶｉの化合物においてはＲ及びＲ５は好ましく２ないし７個、特に３ないし５個の炭素原子を有する直鎖状アルキルである。本発明に従う種々の相において融点低下のために適しているもう一つの化合物群は、下記式％式％その際この式においてＲ及びＲ５は上記従属式ＩＶｃ、ＩＶｈ及びＩＶｉ　についてあげた好ましい意味を有する。

負の誘電異方性を有する他の成分としては更に下記構造要素ＡＳＢ又はＣ１すなわちを含む化合物が適している。

この種の好ましい化合物は下記式Ｖａ　、　Ｖｂ　及びＶｃに相当するものである：上記の式においてＲｏ及びＲ″′はそれぞれ好ましくは直鎖状の、それぞれ２ないし１０個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ基である。ＱｌとＱ２とはそれぞれ１．４−フェニレン、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロへキシレン、４，４°−ビフェニリル、４−　（ｔｒａｎｓ−４−シクロヘキシル）−７ｘ　＝ル、ｔｒａｎｓ、　ｔｒａｎｓ−４，４’−ビシクロへキシルであるか、又はＱ　又はＱ２の基の一方は単結合であることもできる。

Ｑ　及びＱ４はそれぞれ１，４−フェニレン、４，４゛−ビフェニリル又はｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキシレンである。

Ｑ　及びＱ４の基の一方はまた、１個のＣＨ基がＮで置き換えられているような　１，４−フェニレンを意味することもできる。Ｒｏ”は下記構造ＣＩ　ＣＮ −ＣＨ−又は　−ＣＨ− の１個の不整炭素原子を有する光学活性基である。特に好ましい式Ｖｃの化合物は下記式Ｖｃ’、すなわちの化合物であり、その際Ａは１．４−フェニレン又はｔｒａｎｓｌ。

４−シクロヘキシレンであり、そしてｎは０又は１である。

式■の化合物には以下にあげるような、好ましくは２環式又は３環式の物質が含まれる。

但しｍは好ましくはフないし１２であり、そしてｎは６ないし１２である。

但しｍとｎとは好ましくはそれぞれ互いに独立に５ないし１２である。

但しＣｎＨ２ｎ＋１　の基は直鎖状基であり、Ｑｌは好ましくは一〇−又は単結合であり、そしてｍとｎとはそれぞれ互いに独立に５ないし１２である。

但しＱｌは好ましくは一〇−又は単結合であり、ｍは好ましくは５ないし１２を、そしてｎは好ましくは２ないし１２である。

但しＱ　は好ましくは一〇−又は単結合であり、ｍは好ましくは５ないし１２を、モしてｎは好ましくは２ないし１２である。

但しｍは好ましくは２ないし１２を、そしてｎは２ないし１２である。

但しｍは好ましくは３ないし１２を、そしてｎは２ないし１２である。

これらのうち式１ａ及びＩｂ　、なかでもＩｂ　の化合物が特に好ましい。

ｍは好ましくは５ないし１４、なかでも６ないし１２である。ｎは好ましくは３ないし１２である。ＣｍＨ２Ｉｌ、＋１の基及びＣ１１の基は好ましくは直鎖状である。

ｎ　２ｎ＋１反」シ】；主工反」区】；ユ本発明に従う化合物は更に、亜鉛の有機金属化合物をドイツ特許公開第３６３２４１０　号に記述されているように、対応するブロモピリジン誘導体と結合させることによって得ることができる。

以下に、いくつかの特に重要なヒドロキシ中間生成物の合成方法を記述する。

ａ）５−ヒドロキシ−２（４−アルキルフェニル）ピリジン又は５−ヒドロキシ −２（４−アルコキシフェニル）ピリジンはＣ，Ｊｕｔｚ等（Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ、　Ｃｈｅｍ、１９７５８７４−９００）の操作と同様の方法で２〜ベンジロキシトリメチニウム塩を４−アルキルアセトフェノン又は４−アルコキシアセトフェノンと縮合させ、ＮＨ３／ＮＨ４Ｃｌ又は酢酸アンモンと反応させ、そして引き続いて水素化分解することによるか、又は５ｕｚｕｋｉ等［５ｙｎｔｈ、　Ｃｏｍｍｕｎ、　１１．５１３−１９（１９８１）］の研究に従って、Ｐｄ　触媒の存在のもとに４−アルキルフェニルボロン酸又は４−アルコキシフェニルボロン酸から５−アセトキシ−２−ブロモピリジン（これは５−ヒドロキシ− ２−ブロモピリジンからエステル化により得ることができる）と結合させることにより得ることができる。

ｂ）５−アルコキシ−２（４−ヒドロキシフェニル）ピリジンは上にあげた文献と同様にして行い、４−ベンジロキシフェニルボロン酸の５−アルコキシ−２− ブロモピリジンとの結合及び引き続いての水素化分解によって得ることができる。

本発明に従う液晶媒質は好ましくは本発明に従う１種以上の化合物に加えて他の成分として２ないし４０種、なかでも４ないし３０種の成分を含む。特に好ま一シクはこれらの媒質は本発明に従う１つ以上の化合物に加えて７ないし２５種の成分を含む。これら他の成分は好ましくはネマチック物質又はネマチック形成性（単変性又は等方性の）の物質、なかでもアゾキシペンゾール類、ベンジリデンアニリン類、ビフェニル類、ターフェニル類、フェニルベンゾエート、シクロへキシルベンゾエート、シクロヘキサンカルボン酸のフェニルエステル又はシクロヘキシルエステ　ル、シクロヘキシル安息香酸のフェニルエステル又はシクロヘキシルエステル、シクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸のフェニルエステル又はシクロヘキシルエステル、安息香酸のシクロへキシルフェニルエステル、シクロヘキサンカルボン酸の、又はシクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸のシクロヘキシルフェニルエステル、フェニルシクロヘキサン類、シクロへキシルビフェニル類、フェニルシクロへキシルシクロヘキサン類、シクロへキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシルシクロヘキセン類、シクロへキシルシクロへキシルシクロヘキセン類、ｌ、４−ビス−シクロヘキシルペンゾール類、４．４゛−ビス−シクロへキシルビフェニル類、フェニルピリミジン、シクロヘキシルピリミジン、フェニルピリジン、シクロへキシルピリジン、フェニルジオキサン類、シクロへキシルジオキサン類、フェニル−１，３−ジチアン類、シクロへキシル− １，３−ジチアン類、１．２−ジフェニルエタン類、１．２−ジシクロヘキシルエタン類、■−フェニルー２−シクロヘキシルエタン類、１−シクロへキシル− ２−（４−フェニル−シクロヘキシル）−エタン類、■−シクロへキシル−２− ビフェニリルエタン類、１−フェニル−２−シクロへキシル−フェニルエタン類、場合によりハロゲン化されているスチルベン類、ベンジルフェニルエーテル類、トラン類及び置換された桂皮酸類の群からの種々の化合物から選ばれる。これらの化合物中の１．４−フェニレン基は弗素化されていてもよい。

本発明に従う種々の媒質の他の成分としてあげられる最も重要な化合物は下記の１，２．３．４及び５の式によって特徴づけられるものである：Ｒ’−Ｌ−Ｅ− Ｒ”　工Ｒ’−Ｌ−ＣＯＯ−Ｅ−Ｒ”　２Ｒ’−Ｌ−００Ｃ−Ｅ−Ｒ”　３Ｒ’−Ｌ−ＣＩ　ＣＨ−Ｅ−Ｒ”　４Ｒ’−Ｌ−Ｃ＝Ｃ−Ｅ−Ｒ“　５これらの式１．２．３．４及び５においてＬ及びＥは同一であっても、又は異なっていてもよいが、それぞれ互いに独立に−Ｐｈｅ−１−Ｃｙｃ−、−Ｐｈｅ− Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｐｙｒ−、−Ｄｉｏ− 、−Ｇ−Ｐｈｅ−及び−Ｇ−Ｃｙｃ−並びにそれらの鏡像異性基から形成される基よりなる２価の基であり、その際Ｐｈｅ　は非置換の、又は弗素で置換された　１，４−フェニレンを、Ｃｙｃはｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキシレン又は　１．４−シクロヘキセニレンを、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイル又はピリジン−２゜５−ジイルを、Ｄｉｏは　１，３−ジオキサン−２，５−ジイルを、そしてＧ　は２−（ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキシル）−エチル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル又は】、３−ジオキサン−２，５−ジイルを表わす。好ましくはこれらＬ及びＥの基の一方はＣｙｃ、　Ｐｈｅ又はＰｙｒである。Ｅは好ましくはＣｙｃ、　Ｐｈｅ又はＰｈｅ−Ｃｙｃ　である。

本発明に従う各媒質は好ましくは上記の１，２、３．４及び５の式においてＬ及びＥが（ｙｃＳＰｈｅ及びＰｙｒより選ばれるものであるような化合物から選ばれた１つ以上の成分と、及び同時に、上記の１，２．３．４及び５の式においてＬ及びＥの一方がＣｙｃ、　Ｐｈｅ及びＰｙｒ　の群から、そしてもう一方が− Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−１−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−及び−Ｇ−Ｃｙｃ−の群から選ばれるものであるような化合物より選ばれた１つ以上の成分と、そして場合により更に、上記の１，２．３．４及び５の式においてＬ及びＥが−Ｐｈｅ −Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−及び−Ｇ−Ｃｙｃ−の群から選ばれるものであるような化合物より選ばれた１つ以上の成分を含む。

Ｒｏ及びＲ″は各従属式１ａ　、　２ａ、　３ａ、　４ａ　及び５ａの化合物においてそれぞれ互いに独立に８個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケニロキシ又はアルカノイロキシである。これらの化合物のほとんどの場合にＲｏと　Ｒ″とは互いに異なっており、その際これらの基の一方は通常アルキル又はアルケニルである。各従属式１ｂ　、　２ｂ、　３ｂ、　４ｂ及びｓｂ　（７）化合物においてＲ”は−ＣＮ、−ＣＦ３、Ｆ　、　ＣＩ又は−ＮＣＳであり、この場合にＲは従属式１ａないし５ａの化合物においてあげた意味を有し、そして好ましくはアルキル又はアルケニルである。しかし前記のｌ、２．３．４及び５の式の化合物中の上にあげた置換基の他の変形基も使用することができる。これらの物質の多くのもの、或いはまたそれらの混合物は市販されている。これらの物質は全て文献において公知の方法又はそれに類似する方法によって得ることができる。

本発明に従う各媒質は好ましくは］、ａ　、　２ａ、　３ａ、　４ａ及び５ａの化合物の群（第１群）からの成分に加えて、ｌｂ、　２ｂ、　３ｂ、　４ｂ　及び５ｂの化合物の群（第２群）からの成分をも含み、これら成分の割合は好ましくは下記のようであるのがよい：第１群＝２０ないし９０％、中でも３０ないし９０％第２群＝ＩＯないし８０％、中でも１０ないし５０％ここで本発明に従う化合物の割合と上記第１及び第２群の化合物の割合との合計は　１００％である。

本発明に従う媒質は好ましくは工ないし４０％、なかでも好ましくは５ないし３０％の本発明に従う各種化合物を含む。更に好ましくはこれらの媒質は４０％よりも多い、なかでも４５ないし９０％の本発明に従う化合物を含む。これらの媒質はなかでも３つ、４つ又は５つの本発明に従う化合物を含むのが好ましい。

本発明に従う媒質の製造は通常の方法で行われる。

一般に各成分は好都合には高められた温度において互いに溶解させる。適当な添加物によって本発明に従う液晶相はこれがこれまで公知になっている全ての種類の液晶ディスプレー要素において使用できるように修飾することができる。このような添加物は当業者に公知であり、そして文献に詳細に記述されている〔ワインハイムのＶｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ　刊行（１９８０）のＨ，Ｋｅｌｋｅｒ／Ｒ，Ｈａｔｚ：Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ” 　］　。例えば多色性染料を着色ゲスト／ホスト系の製造のために添加し、又は誘電異方性、粘度及び／又は各ネマチック相の配向を変化させるための種々の添加物を加えることができる。

以下にあげる各側は本発明に制限をもたらすことなくこれを説明するものである。これらの例においてｍｐは融点を、そしてｃｐは透明点を表わす。以上及び以下の記載において％の値は重量％で、そして全ての温度は０Ｃであげである。「通常的後処理」とは水を加え、塩化メチレンで抽出し、分離し、有機相を乾燥させ、濃縮し、そしてその生成物を結晶化及び／又はクロマトグラフィーにより精製することを意味する。

更にまた、Ｃは結晶性固体の状態を、Ｓはスメクチック相（インデックスはその相の型を表わす）を、Ｎはネマチック状態を、Ｃｈ　はコレステリック相を、■ は等方性相を表わす。２つの記号の間にあげた数値は℃で表わした遷移温度である。

伝」。

０．１モルの２−（４−ノニルフェニル）−５−ヒドロキシピリジン［Ｊｕｔｚ　等（前述）に従い４−ノニルアセトフェノンを２−ベンジルオキシトリメチニウムバークロレートと縮合させ、次いでそのベンジルエーテルの水素化分解によってつくられる〕を溶剤としてのジメチルホルムアミドの中で０．１１モルの　１−ブロモヘプタンと０．１１モルの炭酸カリウムを用いてエーテル化する。

後処理の後、イソプロパツールから　２−（４−ノニルフェニル）−５−へブチロキシピリジンを再結晶させる。

同様にして４−ベンジロキシアセトフェノンと　２−オクチロキシトリメチニウムバークロレート、酢酸アンモンとの反応及びそのベンジルエーテルの水素化分解によって　２−（４−ヒドロキシフェニル）−５−オクチロキシピリジンが得られ、このものは】−ブロモデカンにより　２−（４−ｎ−デシロキシフェニル）−５−オクチロキシピリジンにアルキル化される。

２ないし２０４同様に、又は対応するヒドロキシ化合物の、標準的方法によるエーテル化又はエステル化によって式Ｉの下記の各化合物を作る。

従属式　ｍ　Ｈ（４）　ＩＮ　７　Ｂ（５）　Ｘａ　７　９（６）Ｉａ７１０（７）ｘａ７１１（８）　Ｘａ　７　１２（９）　Ｉａ　８　６（１０）　Ｘａ　８　７（１１）　Ｉａ　８　Ｂ（１２）　Ｘａ　８　９（１３）　Ｉａ　８　１０（１４）　Ｉａ　８　１１（１５）　Ｉａ　８　１２（１６）　Ｉａ　９　６（１７）　工ａ　９　７（１８）　Ｉａ　９　８（１９）　Ｉａ　９　９（２０）　工ａ　９　１０（２１）　Ｉａ　９　１１（２２）　Ｉａ　９　１２（２３）　Ｉａ　ｎｏ　６（２４）　Ｘａ　１０　７（２５）　Ｉａ　’Ｊ、０　８（２６）Ｉａ１０９（２７）　Ｉａ　１０　１０（２８）　工、　１０　１１（２９）　Ｉａ　１０　１２（３０）　Ｉａ　１１　６（３１）　Ｉａ　１１　７（３２）　Ｘａ　１１　８（３３）　Ｉａ　１１　９（３４）　藷　１１１０（３５）　Ｘａ　１１　１１（３１Ｘａ　１１　１２（３７）　−１ａ　１２　６（３８）　Ｉａ　１２　７（２９）　Ｉａ　１２　８（４０）　Ｘａ　１２　９（４１）　ｒａ　１２　１０（４２）　Ｉａ　１２　１１（４３）　Ｘａ　１２　１２（４４）　Ｉｂ　６　６（４５）　Ｉｂ　６　７（４８）　Ｉｂ　６　１０（４９）　Ｉｂ　６　１１（Ｓｏ）　Ｘｂ　６　１２（５１）　Ｉｂ　８　６（５２）　より　８　７（ｓｓ）　ｒｂ　ａ　ユ０（５６）　Ｉｂ　８　ユ１（５７）　Ｉｂ　８　１２（５８）　Ｉｂ　９　６（５９）　Ｉｂ　９　７（６０）　より　９　８（６１）　より　９　９（６２）　Ｉｂ　９　１０（６３）　Ｉｂ　９　１１（６４）　Ｉｂ　９　１２（６５）　Ｉｂ　１０　６（６６）　Ｉｂ　ｎｏ　７（６７）　Ｉｂ　１０　８．　）Ｃ７０（５６Ｂ）　Ｓ　１１１１Ｘ　Ｃ（６８）　Ｉｂ　１０　ｇ（６９）　Ｉｂ　１０　１０（７０）　Ｉｂ　１０　１１（７１）　Ｉｂ　１０　１２（７２）　、、　Ｉｂ　１１　６（７３）　Ｉｌ）　１１　７（７４）　Ｉｂ　１１　８（７５）　Ｉｂ　１１　９（７６）　Ｉｂ　１１　１０（７７）　Ｉｂ・　１１　１１（７８）　Ｉｂ　１１　１２（７９）　Ｉｂ　１２　６（８０）　Ｉｂ　１２　７（８１）　Ｉｂ　１２　８（８２）　Ｉｂ　１２　９（８３）　Ｉｂ　１２　１０（８４）　Ｉｂ　１２　１：Ｌ（８５）　Ｉｂ　１２　１２　Ｑｌ（８６）　Ｉｃ　８　８　’−１（８７）　Ｉｃ　８　７　ｔ　−＋（８８）　Ｉｃ　９　７　ｒ　−＋（８９）　Ｉｃ　８　８　−０− （９０）　Ｉｃ　８　７　−０− （９１）　Ｉｃ　９　７　−０− （９２）　Ｉｃ　１０　７　−０− （９３）　Ｉｄ　８　３　「−＋（９４）　Ｉｄ　８　４　＋−＋（９５）　Ｉｄ　８　５　＋−＋（９６）　Ｉｄ　８　６　’−１（９７）　Ｉｄ　８　７　＝　−＋（９Ｂ）　Ｉｄ　８　９　Ｉ−＋（９９）　Ｉｄ　８　ｇ　＋−＋（１０１）　Ｘｄ　９　４（１０２１１ｄ　９　５（１０３）　Ｉｄ　９　６　１−１（１０４）　Ｘｄ　９　７（１０５）　Ｉｃｌ　９　８（１０６）　Ｚｄ　９　９　１−曾（１０７）　Ｘｄ　１０　３（１０８）　Ｘ（１１０４（１０９３Ｉｄ　１０　５（１１０）　Ｘ（１１０６（１１１）　Ｉｄ　１０　７（１１２）　Ｉｄ　１０　８（１１３）　Ｉｄ　１０　９（１１４）　Ｉｄ　ｕ　３（１１５）　Ｉｄ　ｎ　４（１１６）　Ｉｄ　１１　５（１１７）　Ｉｄ　１ｍ　６（１１ｇ）　Ｉ（１１１７（１１９）　工ｄ　１１　８（１２０）　工ｄ　１１　９（１２１）　工ｄ　８　３　−０− （１２２）　ｒ（１８４−０− （１２３）　Ｉｄ　８　５　−０− （１２４）　Ｉｄ　８　６　−０− （１２５）　Ｙｄ　８　７　−０− （１２６）　Ｉｄ　８　８　−０− （１２７）　Ｉｄ　８　９　−０− （１２８）　Ｉｄ　９　３　−０− （１２９）　Ｉｄ　９　４　−０− （１３０）　工ｄ　９　５　−０− （１３１）　Ｉｄ　９　６　−０− （１３２）　Ｉｄ　９　７　−０− （１３３）　Ｉｄ　９　８　＋Ｏ＋（１３４）　ｒｄ　９　９　−０− （１３６）　Ｘ（１１０４−０− （１３７）　Ｉｄ　１０　５　−０− （１３Ｂ）　Ｉｄ　１０　６　−０− （１３９）　Ｉｄ　１０　７　−０− （１４０）　Ｉｄ’　１０　８　−０−（１４１）　Ｘｃｌ　１０　９　−０− （１４２）　！４　１１　３　−０− （１４３）　ＩＣ！　１１　４　−０−（１４４）　工ｄ　１１　５　−０− （１４５）　Ｉｄ　１１　６　−０− （１４６）　Ｉｄ　１１　フ　−〇− （１４７）　Ｉｄ　１１　８　−０− （１４９）　Ｉｅ　８　３　’−’ （１５０）　Ｉｓ　８　４　嘗−― （１５１）　Ｉｅ　８　５　’−’ （１５２）　Ｉｅ　８　６　’　−’ （１５３）　Ｉｅ　８　７　’−’ （１５４）　Ｉｓ　８　８（１５５）　Ｘｅ　８　９（１５６）　Ｉｅ　９　３　’−・（１５７）　工ｅ　９　４　” （１５８）　Ｘｅ　９　．５　” （１５９）　Ｉｅ　９　６　” （１６０）　Ｘｅ　９　７　” （１６１）　ｒｅ　９　８　’　−’ （１６２）　Ｉｅ　９　９　” （１６３）　Ｘｅ　１０　３　’−’ （１６４）　Ｉｅ　１０　４　雷−１（１６５）　工ｅ　１０　５　’　１（１６６）　工ａ１０６’−’ （１６７）　Ｉｅ　ユ０　フ　ｌ、−１（１６８）　ｒｅ　１０　８　” （１６９）　Ｉｅ　１０　９　” （１７１）　Ｉｓ　１１　４（１７２）　Ｉｅ　１１　５　’−當（１７３）　Ｉｓ　１１　６　’−’ （１７４）　ｒｅ　１１　７　’−’ （１７５）　ｒｅ　１１　Ｂ　＋−１（１７６）　工ｓ　１１　９　’−’ （１７７）　Ｘｅ　８　３　−０− （１７８）　ｒｅ　８　４　−０− （１７９）　ｒｅ　８　Ｓ　−０− （１８０）　Ｉｅ　８　６　−０− （１８１）　Ｉｅ　８　７　−０− （１８２）　ｒｅ　８　８　−０− （１８３）　Ｉｅ　８　９　−ｏ− （１８４）　工ｅ　９　３　−０− （１８５）　Ｉｅ　９　４　−０− （１８６）　ｒｅ　９　５　−０− （１８７）　Ｉｅ　９　６　−０− （１８Ｂ）　Ｉｅ　９　７　−０− （１８９）　Ｉｅ　９　８　−０− （１９０）　ｒｅ　９　９　−０− （１９１）　Ｉｅ　１０　３　−０− （１９２）　工ｅ　１０　４　−０− （１９３）　ｒｅ　１０　５　−０− （１９４）　ｒｅ　１０　６　−０− （１９５）　Ｉｅ　１０　７　−０− （１９６）　ｒｅ　１０　８　−０− （１，９７）　Ｉｅ　１０　９　−０−（１９８）　Ｘｅ　１１　３　−０− （１９９）　Ｉｅ　１１　４　−０− （２００）　ｒｅ　１１　５　−０− （２０１）　Ｉｅ　１１　６　−０− （２０２）　ｒｅ　１１　７　−０− （２０３）　Ｉｅｌｌ　Ｂ　−０− （２０４）　ｒｅ　１１　９　−０− 皿一釘」０．１モルの４−　（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−フェニルポロン酸を、触媒としてのテトラキス［トリフェニルホスフィン］パラジウム　（０）　により、ドルオール／　２　ｎ　−ＮａＨＣＯ３溶液（１：　ｌ）の中で反応式２に従い２，５−ジブロモピリジンと結合させる。この結合生成物に一１００℃においてＴＨＦ中でｎ−ブチルリチウムを、次いで硼酸トリメチルを加える。そのようにして得られたボロン酸に３％濃度のＨ２Ｏ２溶液２０ｍ１　を加えて室温において２時間攪拌する。得られた２−［４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−フェニルコー５−ヒドロキシピリジンを例１におけると同様にしてｌ−ブロモオクタンを用いてエーテル化する。後処理の後、２−　［４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−フェニル］−５−オクチロキシピリジンを再結晶させる。

２０６　ないし２２３同様にして下記の本発明に従う式１の化合物を作る。

例番号　従属式　ｍ　ｎ（２０６）　Ｉｆ　３　Ｂ（２０７）　Ｉｆ　３　９（２０８）　Ｉｆ　３　ｔ。

（２０９）　Ｉｆ　３　１１（２１０）　Ｉｆ　５　２　Ｋ９４Ｎ２２２Ｔ例番号　従属式　ｍ　ｎ（２１１）　Ｉｆ　５　９（２１２）　Ｉｆ　５　１０（２１３）　Ｉｆ　７　８（２１４）　Ｉｆ　７　９（２１５）　Ｉｆ　７　１０（２，１６）　Ｉｆ　８　８（２１７）　Ｉｆ　８　９（２１８）　Ｉｆ　８　１０（２１９）　Ｉｆ　８　６（２２０）　Ｉｇ　８　８（２２１）　Ｉｇ　７　８（２２２）　Ｉｇ　８　６（２２３）　Ｉｇ　１０　１０国際調査報告 □１１□”’ＰＣＴ／ＥＰ　９０１０１３５１国際調査報告ＰＣＴ／ＥＰ　９０１０１３５１Ｓ＾　３９１６３）１頁の続き ■Ｉｎｔ　Ｃ１，’　識別記号　庁内整理番号ＧＯ２Ｆ　１／１３　５００醗　明　者　ライフエンラード、フォルカー　ドイツ連邦共和国）発　明　者　ヒテイヒ、ラインハルト　ドイツ連邦共和国ベルク　１１醗　明　者　ゲールハール、トーマス　ドイツ連邦共和田七５り発　明　者　ベツチュ、アイケ　ドイツ連邦共和国フヴアルト　４テ＝−６１０１ロスドルフ　ヤーンシュトラーセデー−６１０１モダウタール　１　アム　キルヒデー−６５００マインツ　クブファーベルクテラデー−６１０９ミュールタール　６　アム　ブー

Claims

【特許請求の範囲】

１．下記式Ｉ、すなわち ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉの５−オキシ−２−フェニルピリジン化合物。但し上記式においてｍ及びｎは互いに独立にそれぞれＩないし１８の数であり、Ｑ１は−Ｏ−、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン又は単結合を表わし、Ｑ２は−ＣＯ−、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は単結合を表わし、その際、イ）Ｑ１＝Ｑ２＝単結合のときはｍ＋ｎ≧１１であり、そしてロ）Ｑ２＝ＣＯのときはＣｎＨ２ｎ＋１の基は直鎖基である。
２．下記式Ｉａ、すなわち ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉａの請求項１の５−オキシ−２−フェニルピリジン化合物：但しこの式においてｍは７ないし１２の数であり、そしてｎは６ないし１２の数である。
３．下記式Ｉｂ、すなわち ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉｂの、請求項１の５−オキシ−２−フェニルピリジン化合物：但しこの式においてｍとｎとはそれぞれ互いに独立に５ないし１２の数である。
４．下記式Ｉｃ、すなわち ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉｃの、請求項１の５−オキシ−２−フェニルピリジン化合物：但しこの式においてＣｎＨ２ｎ＋１の基は直鎖基であり、Ｑ１は−Ｏ−又は単結合を表わし、そしてｍとｎとはそれぞれ互いに独立に５ないし１２の数である。
５．下記式Ｉｄ、すなわち ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉｄの、請求項１の５−オキシ−２−フェニルピリジン化合物：但しこの式においてＱは−Ｏ−又は単結合を表わし、ｍは５ないし１２の数であり、そしてｎは２ないし１２の数である。
６．下記式Ｉｅ、すなわち ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉｅの、請求項１の５−オキシ−２−フェニルピリジン化合物：但しこの式においてＱは−Ｏ−又は単結合を表わし、ｍは５ないし１２の数であり、そしてｎは２ないし１２の数である。
７．下記式Ｉｆ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉｆの、請求項１の５−オキシ−２−フェニルピリジン化合物：但しこの式においてｍとｎとはそれぞれ互いに独立に１ないし１２の数である。
８．少なくとも２つの液晶成分を有する強誘電性液晶媒質において、これが請求項１ないし７の少なくとも１つの成分を１つ以上含んでいることを特徴とする、液晶媒質。
９．強誘電体として請求項８の媒質を含んでいることを特徴とする、電気光学的ディスプレー。