JPH04501732A - 植物、海草、細菌、オキアミ類、小エビ及びその他のザリガニ及び甲殻類からのアスタキサンチン及び関連するカロチノイド、アスタキサンチンエステル、キチン、タンパク質及び食肉の生産方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 植物、海草、細菌、オキアミ類、小エビ及びその他のザリガニ及び甲殻類からの アスタキサンチン及び関連するカロチノイド、アスタキサンチンエステル、キチ ン、タンパク質及び食肉の生産方法本発明は、請求の範囲第１項に従ったアスタ キサンチン及びカロチノイド類縁体、アスタキサンチンエステル、キチン、タン パク質及び食肉の生産のための方法から成る。

アスタキサンチン及びカロチノイド類縁体は、天然の棲息場所において赤色又は 薄赤色の身をもつ種類の魚肉を着色する染料として今日栽培漁業界において用い られている。養殖期間に、これらの魚にこの色の肉を発現させるのに充分な染料 を含むエサは全く無い。

これらの染料は今日、海草を発酵させ発酵混合物から合成を行なうことによって 生産されている。この方法は費用及び時間の両方がかかる方法であり、又大量の 発酵混合物の処理を必要とする。

これまで、栽培漁業界及びその他の食品着色への応用のためにアスタキサンチン 及びそれに関連するカロチノイドを生産するための安価な工業的方法に対する需 要を満たして（れる製品は全（なかった。本発明は、アスタキサンチン及び関連 カロチノイドを今日の技術よりもはるかに安価に工業的ベースで生産できるよう にする方法を記載している。同時に、本発明は利用できない、又は廃棄物処理問 題を構成する天然資源の利用に基づくものである。これらの天然資源には、南極 産オキアミ類（Ｋｒｉｌｌ、クリル）；植物、細菌及び海草；及び小エビ、ザリ ガニ及び甲殻類といった種類の肉の商業的加工からの廃棄物などが含まれる。本 発明は同様に、必要とされる生成物の生産を通して利用度を改善すること、或い は又その他のタイプの生成物を生産するのに同じ原料を使用することによって、 原料をより多（用いることにより、上述の天然資源をよりうまく利用する助けと もなる。従って、本発明は例えば、南極オキアミ類という原料にきわめて高い活 用度を与える形でこの原料からアスタキサンチン及び関連カロチノイドアスタキ サンチンエステル、キチン、タンパク質及び食肉を生産するのに用いることがで きる。

南極産オキアミ類の外皮はさらに、世界最大の未使用タンパク源である。しかし ながら、これらの外皮はフッ素及び有毒重金属といった過度に多い有毒成分を含 んでいることから、エサや食料として用いることができない。本発明の生産手段 によると、フッ素及び有毒重金属の両方を外皮から除去することができ、従って 、これらの外皮から生産できるタンパク質及びキチンを広範に利用することが可 能である。

本発明のこれらの特徴及びその他の特徴は、以下の請求の範囲の特徴的な部分か ら明白である。

ここで、本発明に従った方法について以下の例により詳細に記述する。

例１．オキアミ類 南極産オキアミ類が捕獲されると、肉は改造型小エビ加工装置を用いて頭胸部の 後方へしぼり出される。

この肉の引出しは、肉に影響を及ぼしつる外皮、頭及び頭胸部からの汚染を避け るため捕獲時点から３〜４時間以内に行なわれな（てはならない。オキアミ類の 自己分解はきわめて迅速かつ容易に起こるため、これが、捕獲後４時間以内に肉 を引き出さなくてはならないもう１つの理由になっている。肉は、搾り出された 後加工されるまで４０℃未満に保たれなくてはならない。オキアミ類の汚染物質 は主として外皮内のフッ素及びカドミウム、水銀、鉛及び亜鉛といった有毒重金 属である。頭胸部及び頭の中味には高濃度でカドミウムが存在する。

肉をひき抜いた後のオキアミ類の残りの部分すなわち外皮、頭胸部及び頭部とそ の中味（ここではオキアミ類外皮と呼ぶ）のその後の処理は態様をとることがで きる。

態様Ａ： オキアミ類の外皮を３０分間１．ＯＮのＮａＯＨの中で煮沸し、その後残留物か ら抽出物を分離する。その後再び３０分間、残留物を１．ＯＮのＮａＯＨ中で煮 沸し、残留物から再び抽出物を分離する。無水蟻酸又はその他の濃強酸の中に溶 解させる前に、残留物を濃蟻酸の中で乾燥させ、ろ過させ、次にろ液に水を加え て、純化キチンを沈殿させる。２回の煮沸からの抽出物を混合させ、次の作業の うちのいずれかを行なう　′ことができる： ａ：全てのアスタキサンチン及びカロチノイド類縁体、アスタキサンチンエステ ル、タンパク質が沈殿してしまうまで、抽出物に酸を加え、この時点で沈殿物を ろ過又は類似の方法により溶液から分離させる；又は ｂ二抽出物を冷却のためとり出し、この後、混合物を３つの相に分離し、これら ３つの相を、最小の比重量をもつ相を浮上分離させ中間の比重量の相を最大の比 重量の相から頭部（又は同等の操作）することにより分割する：最小の比重量を もつ相は、２つの液相の形成をひきおこす酸の付加により中和され、これら２つ の液相は分離され、アスタキサンチンエステルから成る油性相が処理される；最 大の比重量をもつ相は酸で中和され、アスタキサンチン及びカロチノイド類縁体 から成る固体がろ過され処理される；又、中間の比重量をもつ相は中和され、フ ッ素及び重金属汚染物質の沈殿のため魚油、Ｃａ”−イオン、Ｓ！−−イオン及 び（ＮＨ４）２　ＨＰＯ４を添加する；この析出物は、浮上分離又はそれと同等 の作業により溶液から除去され、この後溶液は、純化タンパク質の沈殿に先立っ て酸性にされ、それに続いてこれらのタンパク質をろ過又は同等の方法により溶 液から分離する。

態様Ｂ： オキアミ類の外皮を３０分間０．０ＩＮのＮａＯＨ中で煮沸させ、次に残留物か ら抽出物を分離する。次に再び３０分間、残留物をＯ，ＯＩＮのＮａＯＨ中で煮 沸し、抽出物を再度残留物から分離させる。次に今度は１．ＯＮのＮａＯＨ内で 残渣を３０分間再度煮沸し、抽出物を再度残留物から分離させる。無水蟻酸又は その他の濃強酸中で溶解させる前に濃蟻酸内で残留物を乾燥させ、ろ過させ、次 に純化キチンを沈殿させるべくろ液に水を加える。

０．０ＩＮのＮａＯＨ中での最初の２回の煮沸からの抽出物を混合し、中和させ 、フッ素及び重金属汚染物質の沈殿のため魚油、Ｃａ”−イオン、Ｓ！−−イオ ン及び（Ｎ　Ｈ４）　ｓ　ＨＰ　Ｏ４をこれに付加する。ここでこの沈殿物を浮 上分離又はそれと同等の方法により溶液から除去し、この後、純化タンパク質の 沈殿に先立ち、この溶液を酸性にし、それに続いてこれらのタンパク質をろ過又 は同等の方法により溶液から分離する。

１、ＯＮのＮａＯＨ中での最後の２回の煮沸物からの抽出物を混合し、次の作業 のうちのいずれかを行なうことができる： ａ：全てのアスタキサンチン及びカロチノイド類縁体、アスタキサンチンエステ ル、タンパク質が沈殿してしまうまで抽出物に酸を加え、この時点で沈殿物をろ 過又は類似の方法により溶液から分離させる；又は ｂ二抽出物を冷却させ、この後この混合物を３つの相に分離させ、これら３つの 相を、最小の比重量をもつ相を浮上分離させ中間の比重量の相を最大の比重量の 相から頭部（又は同等の作業）させることにより分割する：最小の比重量をもつ 相は、２つの液相を形成する酸の添加により中和され、これら２つの液相は分離 され、アスタキサンチンエステルから成る油性層は処理される；最大の比重量を もつ相は酸で中和され、アスタキサンチン及びカロチノイド類縁体から成る固体 がろ過され処理される：又、中間の比重量をもつ相は中和され、その後フッ素及 び重金属汚染物質の沈殿のため、魚油、Ｃａ”″″−イオンＳトーイオン及び（ ＮＨ，）、ＨＰＯ４が加えられる；この析出物は、浮上分離又はそれと同等の作 業により溶液から除去され、この後溶液は、純化タンパク質の沈殿に先立って酸 性にされ、それに続いてこれらのタンパク質をろ過又は同等の方法により溶液か ら分離する。

例２．植物、海草及び細菌 アスタキサンチンは、本特許の方法に従って、この染料を含む植物、海草及び細 菌から生産できる。

植物、海草又は細菌又はこれらの混合物を１．ＯＮのＮａＯＨ内で３０分間煮沸 することができ、この後抽出物を植物、海草又は細菌の残留物から分離させ、抽 出物を冷却のため取り出す。冷却中に、アスタキサンチンは分離され、抽出物内 に沈降物として堆積す“　る。この沈降物はアスタキサンチンと抽出物から成り 、これらは既知の方法で分離される。

例３．小エビ、ザリガニ及びその他の甲殻類小エビ、ザリガニ及び甲殻類は、消 費のため肉が除去される前に煮沸されるという点でオキアミ類と異なっている。

エビ、ザリガニ及び甲殻類からの残留物は外皮、頭とその中味及び食用とならな い構成要素から成り、これらは、アスタキサンチン及びカロチノイド類縁体、ア スタキサンチンエステル、タンパク質及びキチンの生成のためオキアミ類の外皮 と同じ方法で処理することができる。

以上の記述は、本発明の好ましい応用手段を示しているにすぎない。当業者にと っては、以下のクレームにより限定されている本発明の枠組を逸脱することなく さまざまな変更を加えることができるということは明白である。従って、指示さ れている方法は、制限的な意味のない一例としてみなされるべきである。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）平成３年５月１７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　植物、海草、細菌、オキアミ類（Ｋｒｉｌｌ，クリル）、小エビ及びその他 のザリガニ及び甲殻類からアスタキサンチン及び関連カロチノイド、アスタキサ ンチンエステル、キチン、タンパク質及び食肉を生産する方法において、次の、 １）灰汁中での煮沸によるタンパク質、アスタキサンチン及び関連カロチノイド 及びアスタキサンチンエステルの抽出段階； ２）第１段階からの残留物を濃蟻酸内で乾燥させ、その後無水蟻酸又はその他の 強酸の中で溶解させ、ろ過し、次にろ液に水を加えて純化キチンの沈殿を可能に する段階； ３）１又は２以上の生成物画分の中に第１段階の抽出物からアスタキサンチン及 びカロチノイド類縁体、アスタキサンチンエステル、キチン及びタンパク質を回 収する段階、 から成ることを特徴とする方法。 ２　上述の抽出が２段階で行なわれ、前記灰汁は１．０Ｎの強塩基であり、２つ の段階からの抽出物には、全てのアスタキサンチン、関連カロチノイド、アスタ キサンチンエステル及びタンパク質が沈殿してしまうまで酸が付加され、この後 沈殿しなかった化合物を傾瀉及びろ過もしくは同等の方法又は複数の方法の組合 せにより生成物画分中に抽出物から分離させることを特徴とする、請求の範囲第 １項に記載の方法。 ３　上述の抽出が２段階で行なわれ、前記灰汁は１．０Ｎの強塩基であり、２つ の段階からの抽出物は冷却のためとり出され、この時点で抽出物は３つの相に分 離され、これら３つの相は、最小の比重量の相を浮上分離させ中間の比重量の相 を最大の比重量の相から傾瀉（又はそれと同等のもの）させることによって分割 されること、最小の比重量をもつ相は酸の付加により中和されかくして２つの液 相が形成されることになり、これら２つの液相は分離され、アスタキサンチンエ ステルから成る油性エステルが処理されること、最大の比重量をもつ相は酸によ り中和され、アスタキサンチン及び関連カロチノイドから成る固体がろ過出しさ れ、既知の要領で処理されること、又中間の比重量をもつ相は中和されそれに続 いてＦ−イオン及び重金属汚染物質の沈殿のため魚油、Ｃａ２＋イオン、Ｓ２− イオン及び（ＮＨ４）２ＨＰＯ４が添加されること、又この沈殿物は浮上分離又 はそれと同等の操作により溶液から除去され、その後この溶液は、純化タンパク 質の沈殿に先立って酸性にされ、それに続いてろ過又はそれと同等の方法により 溶液からこれらのタンパク質を分離することを特徴とする、請求の範囲第１項に 記載の方法。 ４　上述の抽出が４段階で行なわれ、最初の２つの段階の前記灰汁は０．０１Ｎ の強塩基であり、最後の２つの段階内の前記灰汁は１．０Ｎの強塩基であること 、最初の２段階からの抽出物は中和され、その後Ｆ−−イオン及び汚染物質の沈 殿のため魚油、Ｃａ２＋−イオン、Ｓ２−−イオン及び（ＮＨ４）２ＨＰＯ４が 付加されること、この沈殿物は浮上分離又はそれと同等の操作により溶液から除 去され、この後溶液は、純化タンパク質の沈殿に先立って酸性にされ、それに続 いてこれらのタンパク質をろ過又はそれと同等の方法により溶液から分離するこ と、最後の２段階からの抽出物には、全てのアスタキサンチン、関連カロチノイ ド、アスタキサンチンエステル及びタンパク質が沈殿させられるまで酸が加えら れ、この後、沈殿しなかった化合物は傾瀉及びろ過もしくは同等の方法又は複数 の方法の組み合わせにより生成物画分の形で抽出物から分離されることを特徴と する、請求の範囲第１項に記載の方法。 ５　上述の抽出が４段階で行なわれ、最初の２つの段階内の前記灰汁は０．０１ Ｎの強塩基であり、最後の２つの段階内の前記灰汁は１．０Ｎの強塩基であるこ と、最初の２段階からの抽出物は中和されそれに続いて、Ｆ−−イオン及び汚染 物質の沈殿のため魚油、Ｃａ２＋−イオン、Ｓ２−−イオン及び（ＮＨ４）２Ｈ ＰＯ４が添加されること、この沈殿物は浮上分離又はそれと同等の作業により溶 液から除去され、この後溶液は、純化タンパク質の沈殿に先立って酸性にされ、 それに続いてこれらのタンパク質をろ過又はそれと同等の方法により溶液から分 離すること、最後の２段階からの抽出物は冷却のためとり出され、この時点で抽 出物は３つの相に分離され、これら３つの相は、最小の比重量の相を浮上分離さ せ中間の比重量の相を最大の比重量をもつ相から傾瀉させることにより分割され ること、最小の比重量をもつ相は、２つの液相の形成の原因となる酸の付加によ り中和され、これらの液相は分離され、アスタキサンチンエステルから成る油性 相は処理されること、最大の比重量をもつ相は酸により中和され、アスタキサン チン及び関連カロチノイドから成る固体がろ過され既知の要領で処理されること 、中間の比重量をもつ相は中和され、その後Ｆ−−イオン及び重金属汚染物質の 沈殿のため魚油、Ｃａ２＋−イオン、Ｓ２−イオン及び（ＮＨ４）２ＨＰＯ４が 添加され、この沈殿物は浮上分離又はそれと同等の作業により溶液から除去され 、この後溶液は、純化タンパク質の沈殿に先立って酸性にされ、それに続いてこ れらのタンパク質を溶液から分離することを特徴とする、請求の範囲第１項に記 載の方法。