JPH04501984A - 複合紙補強熱可塑性物品 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 複合紙補強熱可塑性物品 本発明は一般的にいって高度に詰めた複合コア層で補強した熱可塑性材料に関す る。この補強熱可塑性材料は補強用コア層と該コア層に直接または間接に接着し た熱可塑性樹脂の２つの外層とを含む多層構造物である。この補強熱可塑性材料 は、たとえば平らなシートの形体で構成および製作に使用して種々の接続具、建 造パネル、乗物などの平らな剛性の外面を与えることができ、あるいは稽々の成 形物品の形体で始めから製造されるか又は後に種々の成形物品に製作され５る。

米国特許第４．０４４．１８８号にはマルチ長ガラスマットの中心コアで補強さ れた打抜き性の熱可塑性シート材料が記載されている。シート材料の形体の補強 用短繊維を含む非常に高充てんの熱可塑性樹脂もガラスマットもしくはその均等 物の主要な両面に積層されて２枚のマットとガラス繊維ウェブもしくはマットが 溶融し積層して一体シート構造体になる。不利なことに、上記米国特許に記載の 周知の構造シート材料は望ましくない特徴をもつことが発見された。特に、構造 シート材料が非常に低い温度にさらされ次いで高温にさらされるという操作をく りかえし行なう熱サイクルを含む用途においては、非常に膨張性の熱可塑性材料 が十分な応力を及ぼして中心コア層の破損および／または脱積層の結果がしばし ば起る。

従来技術の構造体に付随する追加の問題は成形条件下で樹脂がガラスマット中に 移動して望ましくない外観を生ずる傾向である。この傾向を克服するために種々 の充てん剤を樹脂に導入してその溶融粘度を増大させることができる。不利なこ とに、このような充てん剤の添加は熱可塑性層の物性Ｋ特にその衝撃強度に悪影 響を及ぼすことができる。またこの方法はガラスマット層の破損の基本的問題を 解決しない。

−樹脂自体に補強用繊維を含有させて熱可塑性樹脂の熱膨張特性を制御すること も可能であると考えられるかも知れないけれども、このような試みは実際上有効 ではなかった。樹脂層中の繊維の存在は望ましくない表面美観を生じ、衝撃強度 の低下をもたらすことがある。

複合紙は当業技術において既に知られている。その好適な製造技術は米国特許第 ４，２２５．３８３号に記載されている。複合紙の商業用途の１つはビニール床 材の裏打ち層としての用途である。これらの材料において複合紙の一面にポリ塩 化ビニル樹脂層が被覆される。

熱サイクルによる破損に対して耐性があり且つ寸法安定性の改良された改良補強 熱可塑性物品が提供されるならば望ましいことである。更に、そのような特徴が 、種々の周知の熱可塑性組成物内に比較的高い荷重の無機繊維および／または充 てん剤を充てんしたものを使用する際に通常付随する衝撃強度および／または他 の重要な物性に及ぼす悪影響を及ぼすことなしに達成しプるならばそれも望まし いことである。

本発明によれば、２つの主要な面をもち、それぞれの主要な面に熱可塑性ポリマ ー層を付着させた複合紙コア層を含む多層構造物品であって、該熱可塑性ポリマ ー層のそれぞれが任意に、該熱可塑性ポリマー層の重量を基準にして約２５重量 ％までの無機線維質材料又は粒状光てん材料を含みうる、そして更に該熱可塑性 ポリマー層の１つの線状熱膨張係数（ＣＬＴＥ）を他方の熱可塑性ポリマー層の 線状熱膨張係数で割った比が０．８５〜１．１５の範囲にあり、該物品の複合紙 コア層が０．２ボンド／インチ（３ｓＮ／ｍ）以上の脱積層抵抗をもつ多層構造 物品が提供される。

好ましい態様の１つにおいて、本発明は２つの主要面をもつ複合紙を含む中心コ ア層、および中心コア層の両主要面に接着した２つの外層から成る３層構造シー トであって、該外面層のそれぞれは補強用繊維または充てん剤材料を欠（熱可塑 性樹脂を含み、更に表面層熱可塑性樹脂の線状熱膨張係数を外面層熱可塑性樹脂 層の線状熱膨張係数で割った比が０．９５〜１．０５の範囲にあり、そして複合 紙が２０〜２５０ボンド／立方フイート（３２０＃／　ｍ’〜４０００　Ｊｃｆ ／　ｍ”　）の密度、室温で少なくとも２００ポンド／平方インチ（９，５８ｋ Ｐａ　）の引張り強度、０．５７ポンド／インチ（１００Ｎ　／　ｍ　）以上の 脱積層抵抗、および２０〜２５０のテーパー硬度［０，０３インチ（０，７６１ １Ｊｌ）の厚さに標準化〕をもつ３層構造シ−−トである。

上記の多層構造物品は、それらがその製造に表面層として使用する熱可塑性ポリ マー層の線状熱膨張係数に比べて実質的（て減少した線状熱膨張係数を示すとい う点において特に有利である。その上、該物品は、匹敵する量の無機光てん材料 （すなわち複合紙コア層内に含まれているような材料）が単一層の熱可塑性ポリ マー中に単に均一に分布されている場合のような物性たとえば衝撃強度よりも良 好な物性を示す。更に、向き合った熱可層ポリマー両層のＣＬＴＥ値および厚さ が適切に均衡している（以下に述べる）とき、生成物品は熱サイクル露出の際に 形状変形（たとえば、たゆみ、彎曲など）に対して耐性がある。

ここに使用する「複合紙」なる用語は水分散性繊維、フィルム形成性水不溶性有 機ポリマー、無機光てん剤、および任意に非繊維質光てん剤、を含む高度に充て ん１〜た不織繊維シートをいう。シー　トは、上記諸成分の水性分散液を作り、 生成混合物を；口・イド状に分散させて水性懸濁液中で繊維集塊を作り、この懸 濁液を分散させて排水して湿潤ウェブな作り。その後にこのウェブを乾燥１゛る ことによって製造される。好適な繊維材料は天然または合成１の水分散性繊維ま たはこのような繊維のブレンドである。水分散性は少量のアニオン性または親水 性の基をこのような繊維に加えてそれらを水分散性にすることによって提供１． うろ。好適な繊維は木材パルプ、リンネルまたは木綿繊維のような天然材料であ る。ガラス繊維、合成ポリマー繊維たとえばポリエチレン、ポリエステル、ナイ ロンなどを使用することもできる。好適なのはセルロース繊維と少量の（１０ま たは１５重量％までの、好ましくは５重量％までの）ガラス繊維との混合物であ る。複合紙を製造する技術は前述の米国特許第４，２２５．３８３号に記載され ている。

上記の複合紙組成物を製造するのに使用する好適なフィルム形成性水不溶性ポリ マーとして室温および／−！たは複合紙製造に使用する温度において乾燥する際 に粒子が癒着して連続フィルムを形成する天然または合成のラテックスがあげら れる。このような材料の例として天然ゴム；ブタジェンまたはイソプレンのよう な共役ジエンの、および共役ジエンと追加コモノマー（たとえばスチレン、アク リロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン性不飽和カルボン酸など）との合成ポ リマー類；アクリレートゴムたとえばブチルアクリレート、２−エチルへキシル アクリレートのコポリマー；およびブチルゴムがあげられる。減少した可燃性お よび／または防火性が望まれるときにフィルム形成性の水不溶性ポリマーとして 使用するのに特に好ましいのは共役ジエン／塩化ビニリデンコポリマーのラテッ クスである。

複合紙中に使用するのに好適な非繊維無機光てん剤として粒状無機材料たとえば メルク、炭酸カルシウム、アルミナ・３水和物、粘土、煙霧状シリカ、水酸化マ グネシウム；伝導性光てん材たとえば金属削り屑、伝導性炭素があげられる。複 合紙中に使用するのに好適な有機光てん材として熱硬化性または熱可塑性の樹脂 を包含する粒状（たとえば粉末状）有機樹脂があげられる。この点で使用するの に特に好ましい有機ポリマーは熱可塑性ポリマーたとえばポリエチレン、ポリプ ロピレン、ポリエステル、ポリスチレンなどである。前記の充てん剤はまた着色 剤および顔料をも包含する。

本発明に使用するのに好まＬＬ・複合紙は複合紙の全重量を基準にして（ｌ＆） 複合紙を製造する期間中に使用する温度においても、また多層物品の製造する温 度においても、溶融または分解しない１〜３０　ＪｔＪｔ　％　（好ましくは５ 〜１５重量％）の水分散性有機（好ましくはセルロース）繊維、（ｂ）２〜３０ 重量％（好ましくは５〜１１５重量％）の上記の水不溶性フィルム形成性有機ポ リマー、および（ｃ）　６０〜９５重量％（好ましくは７５〜９０重量％）の１ 種以上の上記の粒状非頃維質無機充てん材成分を含むものである。

い（つかの場合において、以下に製造される多層構造物品は平らなシート材料で あって究極的に３次元成形仕上げ品を作るための熱成形または類似の製造操作に 使用するように意図されたものである。このよ５な場合、上記の好ましい複合紙 組成物は更に全複合紙の重量基準で１〜３０重量％の（好ましくは３〜１５重量 ％の）通常（すなわち室温で）固体の熱可塑性ポリマー（粒状または繊維形体の もの）で上記の熱成形操作で使用する温度より低い軟化点および／または融点を もリポリマーを更に含む。複合紙中にこのような熱可塑性ポリマー成分を含むこ とは上記の多層シート材料の熱成形性を実質的に改良することが見出された。こ の点で使用するのに特に好ま（２い熱可塑性ポリマーはポリエチレン、ポリプロ ピレン、ポリエステルおよびポリスチレンである。

いくつかの場合において、上記の好ましい複合シート材料組成物中に少量の（た とえば複合紙の合計重量基準で０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜ｌＯ重 景％、最も好ましくは１〜５重量％の）無機繊維材料（とくにガラス繊維）を配 合することも好ましい。

複合紙コア層の脱積層耐性は熱サイクル誘発応力の発生の際の本発明の構造物の 分離に抵抗するに必要な内部強度を与える。脱積層強度はインストロン（商標） または類似の試験機を使用する１８０°引張り試験によって測定される。複合紙 コア層が少なくとも０．３ポンド／インチ（５２，４Ｎ／ｍ　）、更に好ましく は少なくとも約０゜５ポンド／インチ（８７，３Ｎ／ｍ　）と（に少なくとも０ ゜６７ポンド／インチ（１１７Ｎ／ｍ　）、そして最も好ましくは少なくとも約 １ボンド／インチ（１７５Ｎ／ｍ　）の脱積層抵抗をもつ構造物が好ましい。当 然のことながら、比較的高い脱積層抵抗値は、比較的厚い熱可塑性ポリマー外層 を使用しようとする場合、および／または比較的高い固有ＣＬＴＥ値を外層に使 用しようとする場合に特に適用可能である。

複合紙材料自体が示す膜積層抵抗値（すなわち多層構造物にくみ入れる前の複合 紙自体の試験によって決定される膜積層抵抗値）は多層構造物の製造後の複合紙 コア層の示す値と同じであってよく同じでなくてもよい。従って、たとえば、使 用する複合紙が多層構造物の製造、製作または熟成形に使用する温度またはそれ 以下で軟化または溶融する通常固体の熱可塑性繊維または充てん材を含む場合、 複合紙コア層は複合紙出発材料よりも生成構造物中で高い膜積層抵抗値を一般に 示す。他方、比較的高い積層および／または生成の圧力を使用し、使用する複合 紙が比較的小さい弾性または熱可塑性特性しかもたない場合には、複合紙は積層 および／または成形操作中に部分的につぶされることがあり、複合紙出発材料の 形体においてよりも仕上げ物品中で低い膜積層抵抗値を示しうる。上記の考察を 念頭に入れて、それにもかかわらずここに使用するのに好ましい複合紙は複合紙 自体の形体で仕上げ多層構造物品の複合コア層に関して上記に示す一般に適用す ることができて好ましい値にはｙ相当する脱積層値を示すものであることが一般 例として言うことができる。

上記に関連して、多層物品の所望の一体性は個々の層が一緒に結合して上記の熱 サイクル誘発応力に耐性のある十分な接着強度をもつことを更に必要としている ということが当業者によってもちろん認識されるであろう。

従って、個々の層の間の結合強度は構造物中の層と層の界面のすべてにおいて使 用する複合紙コア層の脱積膚抵抗値に少なくとも等しいよ５にあるべきであると い５ことが同様に理解されるであろう。複合紙コア層の構造破壊に対する改良さ れた抵抗性および脱積層に対する抵抗性も比較的高い密度をもつ複合紙を使用し て一般に観察される。他方、非常に高密度の紙は製造が煩雑で高価である。従っ て、複合紙は一般に３０〜１５０ボンド／立方フイート（４８０〜２４００＃／ ｍ’）、更に好ましくは４０〜１２０ポンド／立方フイート（６４０〜１９２０ ＃／ｍ”）、最も好ましくは４５〜１００ポンド／立方フイート（７２０〜１６ ００＃／ｍ’）の密度をもつ。

ここに使用する複合紙コア層は［０，０３インチ（０，７６０）の複合紙試料厚 さに標準化して）２０〜５００の範囲のテーパー硬度値をもつ。いうまでもなく 、〔０，０３インチ（０，７６ミリ）以上の厚さをもつコア層によって示される ような、１０．０３インチ以上の厚さをもつ複合紙試料について測定した非標準 化テーパー硬度は上記の５００の値を実質的に越えることができる。ここに使用 する好ましい複合紙は一般に５０〜３５０の範囲の、更に好ましくは５０〜２５ ０の範囲の０．０３インチ（０，７５ｍ）標準化テーパー硬度値をもつ。

米国特許第４，２２５，３８３号の第２３欄に記載されているように、ある与え られた厚さの複合紙試料の測定時のテーパー硬度値は測定値に次の係数を掛ける ことによって便利に標準化することができる。

ここに使用する複合紙の引張り強度は代表的には少な（とも約２００ボンド／平 方インチ（９，５８ｋＰａ）であり、好ましくは少なくとも約５００ボンド／平 方インチ（２４ｋＰａ）であり、最も好ましくは約８００ポンド／平方インチ（ ３８，３ｋＰａ　）である。

外面層の製造に使用する熱可塑性樹脂は好適には複合シートコア層に接着しうる 熱可塑性樹脂を含む。例として周知の合成樹脂たとえばポリスチレンおよび変性 ポリスチレン；スチレン・アクリロニトリル（ＳＡＮ）コポリマーおよびゴム変 性スチレン・アクリロニトリルコポリマーたとえばブタジェン変性ＳＡＮコポリ マー（ＡＢＳ）、エチレン／フロピレンまたはエチレン／フロピレン／ジエンゴ ム変性ＳＡＮコポリマー（ＡＥＳ）およびアクリレートゴム変性ＳＡＮコポリマ ー（ＡＳＡ）；ポリ塩化ビニル；ナイロン；ポリカーボネート：オレフィン系熱 可塑性ポリマーたとえばポリエチレン、ポリプロピレンなど；ならびに上記の混 合物があげられる。熱可塑性樹脂に加えて、通常の添加物および助剤たとえば可 塑剤、着色剤、散化防止剤、ＵＶ安定剤などを含有させることもできる。付加的 に（そして上述のとおｔ））粒状または繊維状の無機光てん剤または補強剤も熱 可塑性ポリマー重量基準で約２５重量％（好ましくは約１５または２０重量％） の量で好適に加えることもできる。この点で使用するのに好適な無機材料の例と してタルク、粘土、炭酸カルシウム、シリカ、水酸化マグネシウム、金属粉末、 ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維、炭素粉末などがあげられる。

本発明の重要な基準は２つの向き合った熱可塑ポリマー層の線状熱膨張係数が相 互に比較的均一に一致していてこのような層の一方のＣＬＴＥと他方のＣＬＴＥ との比が０，８５〜１．１５であるということである。好ましくはこの比は０． ９５〜！、０５、更に好ましくは０．９７〜ｌ。

０３、最も好ましくは０．９９〜１．０１である。このような基準が多層構造物 中で満足に一致していないと、該構造物は許容しえない曲げ、変形、湾曲および カーリングなどを製造期間中におよび／または爾後の熱サイクル露出期間中に受 けることがある。

上記にかんがみ、構造物品の両表面層に同じ熱可塑性ポリマー組成物を使用する か、あるいはそれぞれのポリマー層に異なったポリマー組成物を使用しようとす る場合にはえらばれたポリマー材料のＣＬＴＥを少なくとも注意深（一致させる ようにすることが一般に好ましい。

ある種の場合において、複合紙コアの一面または両面に熱可塑性ポリマー層とし て多層ポリマーフィルムもしくはシート（すなわち２層以上の異なった層の熱可 塑性ポリマー組成物）を使用することが経済的その他の理由で有利であるか又は 好ましい。このような場合、多層ポリマーフイルムもしくはシート中の種々のポ リマー層が同一または類似のＣＬＴＥ値をもつことは必要でないことが見出され た。その代りに、構造物の一面の多層ポリ・”−シートもしくはフィルムの平均 （たとえば重量平均）または全体のＣＬ　Ｔ　Ｅ値（す）Ｊ、わち全体としてと った多層ポリマーシートもし、くはフィルムのＣＬ　Ｔ　Ｅ値）が構造物の他面 に使ハ〕したポリ；−ン・イルムもしくはシートのＣＬＴＥ値に対して前記のＣ ｉ、　Ｔ　Ｅ比の範囲内にある・ことが、（熱カーリング、曲げ等を避けるため に）寸６′Ｉ・であることが見出された。

Ｊ−記の点シておいて、このような物品の両面に多層ポリ−？−フィルムをもつ 多層物品が対称形式で配置されることは（一般には好ましいけれども）絶対に必 要といつわけではないことも見出された。かくて、多層ポリマーフイノトムもし くはシー＝トの個々のポリマー層の間でＣＬＴＥ値が実質的に相違し゛〔いる場 合におい′Ｃさえ、フィルムまたはシート構造物一方の比較的高いＣＬＴＥ面は 全体の補強構造物品の一重項の最外層であることができ、七１−１“℃他力の） ・ｆルムもしくはシート構造物の比較的低いＣＴ、　Ｔ　Ｅ面は該物品の他面の 最外層である。とがＣきる、といつ仕方でン・イルムまたはシート構造物を非対 称的に配置することは、許容し２えない熱たわみ又はよじれの傾向に遭遇するこ となｉ−に可能である。−とが見出されたｏＬ−のよ５な非対称構造物（５層構 造のシート材料の形体）の特定の例は後記の実施例１２に記載されている。

上記の多層構造物品の製造において、熱可塑性層は接着層の使用によって複合紙 コア層に接着させることができる。この接着層は熱可塑性溶融押出し性の接着樹 脂、通常の水性または溶媒に分散させた接着樹脂、または熱硬化性接着樹脂のい づれかでありうる。然しなから、好、ｉ　ｌ、　（は熱可塑性層（複数）はこれ らをたとえば周知のフィルムもしくはシート積層技術または通常の押出し被覆操 作により溶融または半溶融状態で接触させることによって補強用複合紙コア層に 単に接着させる。これらの技術なここでは熱積層と呼ぶ。別の態様において、熱 可塑性樹脂の一表面層を複合紙シートの一面に熱積層させ、ヤの後に２・つのこ のような同様に製造したシートを複合紙界面において接着結合させることもでき る。

本発明の複合構造シート材料を連続的に製造する特に好ましい方法は、連続の押 出し／積層法である。このような方法を使用して、１つ以上の堆積した熱可塑性 シート０２つの層を押出しまたは他の好適な方法によって製造する。次いで複合 紙を２枚の熱可塑性シートの間に供給Ｉ２、熱と圧力の適切な組合せ（積層ロー ルまたは類似物によって供給）を使用して２枚のシートと複合紙コアを融着し積 層させ゛て一体のシート構造物にする。上記の技術は米国特許第４．０４４，１ ８８号に記載の熱可塑性シート材料の製造に使用する技術と同じであってもよい 。

本発明の多層構造物品の種々の層は特定の組合せの所望の性質を与えるために厚 さを変えることができる。−殻に、相互の熱可塑性層は個々に０．１−５關（４ −２００ミルンの厚さ、好ましくは０．１〜２．５鯖（４〜１００ミル）、更に 好ましく（・す０．１・〜１，５Ｂ（４〜６０ミル）、最も好ましくは０．　］ 、　＝　Ｏ，ン５朋（４−・３０ミル）の厚さでありうる。多層物品を比較低温 で使用すること久゛意ｆキ”ｌ　Ｌ、、ぞして低温Ｓ撃耐性が必要である場合に は、それイ］１．が少なくと’＋＞　０．５　ｍ　（約２ミル）の厚さをもつポ リーヌ一層を使用するのが一般に好まし１．・３、ある場合に目１、多層構造物 の向き合った熱可塑性表面が同一の又は実質的に同じ厚さをもつことが望ましい １−とがある。然りながら、このよ５なことは本発明のＩＪ的にとって一般の又 は必須の要件ではない。そり、どころか、実際には、い（つかの場合において熱 可塑性ポリマ〜１−（複数）をそ゛れぞれの厚さに関し−も意図的に「不一致」 にすることが決定的に好ましい。

−１−記の関連して、向き合く）だ表面層がそれぞわのＣＬＴＥ値に関して非常 に接近してい乙とき（たとえば、０４９５”１．０５、更に好ましくは０．９７ −　１．０３、特に０゜９７−１．０１の範囲のＣＬＴＥ比を示すとさ、向き合 つ゛　た熱可塑性表面層が実質的に同じ厚さをもつことが生成多層構造物の曲り 、ねじ）を又は湾曲が熱す・イクル露出の際に起るのを避けるために好ましいこ とが見出された。

他方、向き合った表面層のそれぞれのポリマー組成物の間の相対ＣＬＴＥ比が上 記の０．９５〜１．０５の範囲外にあるとき（たとえば０．８５〜０．９５の範 囲または１．０５”４．１５の範囲にあるとき）、相互に異なった厚さのそれぞ れの表面層を使用して生成多層構造物が熱サイクル露出の際にたわみ１、湾曲ま たはもつれる傾向を減少または最小にすることが好ましいことが観察された。こ の点に関１−で、向き合った表面層の比較的低いＣＬＴＥ組成物の厚さに比較し て相対的に高いＣＬＴＥ値を示すポリマーを使用して上記の目的を達成するのが 有利であることも般察された。すなわち、向き合ったポリマー表面層の相対ＣＬ ＴＥ値があまり密接に均衡していないときには、比較的高いＣＬＴＥの材料の表 面層の厚さを十分に薄くして（すなわち向き合った低いＣＬＴＥのポリマー表面 層の厚さに比べ゛℃十分に薄（して）熱サイクル露出（たとえば−２０下（・− ２８，９°Ｃ）と１８０下（８２゜２℃）との間のサイクル）の期間中の生成多 層構造物の実質的変形（たとえば、もつれ、彎曲、たわみ等）を避けることが一 般に好ましい。

いうまでもなく、広い範囲の温度変化の露出が起らない場合の又は僅かな量のた わみ、または彎曲が耐えうる場合の最終用途にとっては、向き合った熱可塑性ポ リマー表面間の相対ＣＬＴＥ値と相対厚さとの間の上記の均衡は不必要になり重 要でないことがありうる。

複合紙コア層は一般に単一の厚さについては０．１〜１２．７朋（４〜５００ミ ル）、好ましくは０．２〜６關（８〜２４０ミル）、更に好ましくは０，４〜２ 關（１６〜８０ミル）、最も好ましくは０．５〜１．５關（２０〜６０ミル）の 厚さである。このよった複合紙の２層を上記のように接着結合させると、生成す る積層物は上記の２倍の厚さの合計複合紙層の厚さをもちうる。

上記の複合紙コア層は通常の製紙装置および技術を使用して好都合に製造するこ とができる。すなわち、たとえばＦｏｕｒｄｒｉｎｉｅｒ製紙機を適当に使用し て約２諺（８０ミル）までの厚さのコア材料を作ることができる。シリンダー製 紙機を使用して約３ｆｉ（１２５ミル）までの厚さのコア材料を作ることができ る。ミルボード機を使用して１２．７ｆｌ（５００ミル）までの及びそれ以上の 厚さのコア材料を作ることができる。

比較的大きな深延伸の３次元物品たとえばピックアップトラックトツパー、バス タブ、ホットタブなどを包含する最終用途において、複合紙から製造しようとす る物品の予め作った形状に複合紙コア層を（たとえば多孔質形体または鋳型を使 用して所望の物品の形状に水性製紙用スラリを脱水し、その後に乾燥することに よって）製造し、その後にこれに所望の熱可塑性ポリマー層を適用する（たとえ ば真空成形、プラグ型成形などにより適用する）ことが一般に好ましい。

上記のように、本発明の多層物品は平らなシート材料の形体で便利に製造するこ とができ、所望ならば次に熱と圧力の適用により成形３次元物品に熱成形するこ とができる。然し別法として本発明の材料は、適切に設計したマンドレルまたは 成形ダイにより複合紙を所望の形状に製作し、その後に溶融ポリマーを被覆する か又はポリマー被覆複合物を押出し被覆後に然しポリマー固化前に所望の輪郭に 成形する、輪郭押出し技術によりパイプ、管、溝、およびその他の成形輪郭のよ うな成形物品の形体に始めに成形することもできる。

押出し被覆または熱積層技術を使用する場合には、比較的低水準の水分または他 の揮発性成分（および被覆または積層温度に加熱する際に分解する成分）のみを 含む複合紙を使用して積層物品内に捕捉されたガスによって生ずる気泡もしくは 泡立ちを防ぐことが一般に推奨される。あるいはまた複合紙は被覆または積層の 操作前に予熱して、複合紙を溶融または加熱の熱可塑性表面層との接触前に、過 剰の水分または他の揮発性成分を追い出すこともできる。

熱積層または押出し被覆技術（とくに後者の技術）を使用して多層物品を製造す る場合、前述の範囲の上限に近い脱積層抵抗値〔すなわち少なくとも約０．５ポ ンド／インチ（８７，３Ｎ／ｍ）、好ましくは少なくとも約０．６７ポンド／イ ンチ（１１７Ｎ７ｍ　）、最も好ましくは少なくとも約１ポンド／インチ（ｘｙ ｓＮ／ｍ））をもつ複合紙を使用するのが一般に推奨されることにも付加的に注 目することができる。このようなことは一般に望ましいことである。この技術は 製造中の物品内に、接着技術のような低温操作よりも高い加熱／冷却関連応力を 製造中の物品内に必然的に発生させる温度を伴なうからである。

本発明の１つの態様において、熱可塑性樹脂は望ましくは耐候性衝撃耐性ポリマ ーたとえばポリ塩化ビニルまたはスチレンとアクリロニトリルのゴム変性コポリ マー（ゴムはＥＰＤＭまたはアクリレートゴムから成る）を含む。双方の樹脂層 が同じである必要はないが、一般には最少量の曲げ力を熱サイクル中の複合構造 物に配置する。この場合、両方の樹脂は線状熱膨張係数について上記の比の範囲 内に少なくともある。

前述のように、本発明の構造物品の１つの特に有利な特徴は、それらが製造中に 使用する熱可塑性ポリマーよつも実質的に低い線状熱膨張係数をもち然も該熱可 塑性ポリマーの所望の物性を保持しているということである。このような理由で 、該構造物品は室温での比較的広い振動への露出を伴なう種々の最終用途（たと えば種々の戸外での使用を伴なう用途）について対応するすべての熱可塑性ポリ マーの構造物品よりも実質的によく適合する。従って、このような物品がよ（適 合する最終用途として種々の戸外構造物、リクリエーション・輸送関連用途たと えば住居および／または商業用ビル用の側壁および／または装飾品、外部ドアお よび窓、排水路、乗物の本体その他の部品（乗物として自動車、モーターボート 、トラック、バス、ボート、スノーモービル、道路外のリクリエーション乗物、 航空機などがあげられる）ならびに種々の室内用途（室内にもかかわらず比較的 広い温度範囲の揺動露出を含む用途たとえば熱／冷水配管、シャワー設備、浴槽 、熱槽、台所、浴室、熱発生設備のハウジングなどがあげられる。

上記の外に、本発明の構造物品は広い温度変化を含まない用途たとえばインテリ ア・パネル、事務所仕切り、内部ドアおよび装飾などの用途に使用するのにも好 適である。このよ５な物品の減少したＣＬＴＥ特性はこれらの用途に必要なもの ではないけれども、このよ５な物品によって与えられる他の望ましい特性たとえ ば防火壁性布ではそれらを内部用途に使用するのに非常に望ましく好適なものと する。

いうまでもなく、本発明の構造物品の最も望ましい全体の長さは関心のある実際 の最終用途の関数として実質的に変化しうる。すなわち、一般的にいって、比較 的薄い厚さの材料〔たとえば２０〜１００ミル（０，５１〜２゜５４ｃｍ）、好 ましくは３０〜６０ミル（０，７６〜１．５２Ｕ）の全体の厚さの材料〕は一般 に荷重のかからない及び／又は装飾用の用途たとえば建物、排水路、下面などの 側壁および装飾用に使用される。他方、自動車、リクリエーション乗物などの平 らな体部またはパネルにはや＼厚い材料、代表的には全体の厚さが１〜３．６Ｍ （好ましくは１．５〜２．５１１ｍ　）のものが使用される。更に厚い材料（た とえば全体の厚さが３．８〜１２．７１１１１１のもの）はピックアップトラッ クトツパー、スパス、ボート材料などのような物品の製造に使用される。

本罪明を収１；・ｌ）実施例に−ｆ”、）′で一更（乙具体的に説１シ４−ｊ　 ’、）つこ墳１ら（Ｉ２）実施例０、例示とｌ、”Ｃ４ζ１４）のであって、本 発明４・１涙′ｌ：ｉ−゛−４乙ものと解すべきＣけ２な〜・２、実施例１゜ ザ・り゛つ・ケミカル・カンバ；−一がらＲｏｖｅｌ　４０１なる商標で山販さ れマニいるＥＰＤＭ変性ス変性フチ１／ン／アクリＩｊ二ｌ樹脂の０．０３イン チ（０，７６１１１１）の厚さのシートを同じ＜０．０３インチ（０，７６ｍ） の長さの複合板の両面に積層させた。この複合紙はコンゴラム・インコーホレー テッドからＷｈｉｔｅｓｈｉｌａ　ｎなる商標で市販されて（゛るものである。

この複合紙は１０４０に９７ｍ”の密度、室温で７１．８５　ｋＰａの引張り強 度、および１６０のテーパー硬度（正規）をもつ。熱可塑性シートを３００″Ｆ （１５０℃）の温度および１，０００ポンド／平方フイート（４７，９０ｋＰａ ）の圧力で５分間、上記の複合紙の両面に積層させた。最終構造物は０．０９３ インチ（２゜４ｍ１）の厚さをもっていた。−４０℃と＋７１℃との間を２７サ イクルのあいだ熱露出したとき、積層物は膜積層の徴候を示さず、熱サイクルに かげなかった試料と比べて物性の損失を示さなかった。

実施例２゜ 熱可塑性シート材料と実施例１で述べた複合紙材料をウレタン接着剤を使用して 接着させることによって構造シート材料を製造した。接着剤処方物は２成分処方 のものであった。１方の成分は８２．３５重量％のアクリレート変性１ミリオ− ／ｌ−（す゛・ダウ・クミノｊル・）′Ｊ゛、へｘ′：ン−からＸＵ　Ｓ　−１ ，６５０３ｒｆ７：）商品名で市販され′Ｃいるもの）、９．９＠凰％のプロピ １．・シ・グリコール、７，５重量％の分子量４００のアミ、／末端ポリ丁−テ ルトリオール（テキサコ・インコーホレーデラドからＪｅｆｆａｒｎｉｎＱＴ　 −４０３とし５て入手しうるもの）、および０２５重量％のトリエチレンジアミ ン（ジプロピレングリコール中０３３％溶液として）〔エア・プロダクツから入 手１〜うるＤａｂｅｏ　３３ＬＶ）を含んでいた。インシアネート成分は６３重 量％のＩｓｏｍａｔｅ　１８　］、　（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーの商標 ）、および３７重量％のイソシアネートＸＡＳ　１０９７１．０５（ザ・ダウ・ ケミカル・カンパニーの商標）を含んでいた。これらのインシアネートとポリオ ールを１：１の浴量比で混合した。この接着剤を熱可塑性樹脂シート（Ｒｏｙａ ｌ　４０１）と複合紙の双方に塗布した。積層物を圧縮しく　４７．９　ｋＰａ 、　３０秒）、室温で２４時間硬化させた。実施例１に述べた熱サイクル条件下 で試験したとき、この構造シート材料は膜積層の徴候を示さなかった。

実施例３゜ 実施例１の技術を使用して構造シート材料を製造した。ただし熱可塑性樹脂は２ ０（０９０７９インチ）の厚さをもつシート形体のポリカーボネートであった。

３５０下（１７７℃）での圧縮積層によって３層構造のシート材料を製造した。

実施例１の技術により試験したとき、膜積層の徴候は観察されなかった。

実施例１の技術により構造シート材料を製造した。ただし使用した熱可塑性樹脂 はＡＢＳ樹脂（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから入手しうるＸＵ７４０５０ ．ＯＯ）であった。１５０℃の温度、１ｏｏｏｐｓｉ（４７，９ｋＰａ）の圧力 、１時間の圧縮時間での圧縮積層によって積層物を製造した。

生成多層シー　ト材料は、実施例１の技術により試験したとき、膜積層の徴候を 示さなかった。

実施例５゜ この実施例において、一連の３層シート材制を実施例１と類似の方法で製造した 。ただｔ、　Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ変性スチし・ン／アクリロニド・リルコボリマ−（ ＡＢＳ）表面層はそれぞれ場合に０．０１インチ（０，２５モル）であり、複合 紙層は種々の厚さのもの、すなわち０．０３５インチ（０８９關）、０゜０５イ ンチ（１，２７龍）およびｏ、０フインチ（１，７８１１ｍ）のものを使用しま た４）こｎらの試料を：３００下（１５０℃）、約１５，０００ｐｓｉ（７２０ ｋＰａ）で８分間の圧縮積層によって製造した。

生成した積７−シート材料の物性を、ＥＰＤＭ変性スチレン／アクリロニトリル コポリマー単独の単一シート層の物性と共に表１に要約する。

表　１ 牢　圧縮成形し十分に圧力解除したＡＥＳプラスデックシートのＣＬＴＥは４． ４　Ｘ　１０−５インチ／インチ下である。

表　１（つづき） 中　圧縮成形し十分に圧力解除したＡＥＳプラスチックシートのＣＬＴＥは４． ４　Ｘ　１０−’インチ／インチ下である。

実施例６゜ この実施例において、押出し被覆法を使用して、それぞれがＣｏｎｇｏｌｅｕｍ 　Ｗｈｉｔｅ＠ｈｉｅｌｄ　ＩＩ複合紙の０．０３５インチ（０，８９ｆｌ）の コア層をもち、０．０２インチ（０゜５０）、０．０２５インチ（０，６４關） または０．０３インチ（０，７６１１１１１）の熱可塑性樹脂を上記の複合紙の 両面に付着させた一連の試料を製造した。−それぞれの場合、表層の一方は耐候 性ＡＢＳ樹脂であり、他層は上記ＡＢＳ樹脂と実質的に同じＣＬＴＢをもつＡＢ Ｓ樹脂（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーからのＭＡＧＮＵＭ　９５０ＡＢＳ樹 脂）である。

押出し被覆法を実施する際に、４５０〜４７０？（２３２〜２４３℃）の溶融温 度をそれぞれの樹脂材料（すなわちＡＥＳおよびＡＢＳ）について使用し、２工 程法を使用して第１の樹脂層をまず複合紙コアの一面に付着させ、次に第２の樹 脂層を複合紙コアの他面に付着させた。

複合紙のそれぞれの面にそれぞれの核種工程を実施する際に、押出機からの溶融 ポリマー層を温和な圧力下で一組の適当に間隔をおいたローラのニップ中の複合 紙表面に加えてローラ温度を１８０〜２１０″Ｆ（８２〜９９℃）にセットし、 その後に被覆複合紙を室温に冷却した生成する積層物試料の物性を、比較のため のＡＢＳ樹脂の０，１インチ（２，５４關）の単一層シートの物性と共に、表２ に示す。

試料６−１の室温（２０°Ｃ）で７２時間の水中浸漬、１２サイクルの凍結／解 凍サイクル、および３００万サイクルの乾燥または５００万サイクルの湿潤を通 しての曲げ疲労試験〔イインチ（１２，７ｍ＋ａ）のかたより〕も積層試料中に 注目すべき悪化を生じないことが観察されたこの実施例において、２種類の類な った複合紙材料を製造した。これらの材料は下記に示す複合紙ＡおよびＢに相当 する。

複合紙Ａ 漂白クラフト　７ １／８“（３咽）Ｅ−ガラス　３ 塩化ビニリデン／ブタジ工ン／酸１５ 複合紙Ｂ 水酸化マグネシウム　７５ 漂白クラフト　７ １／８“（３瓢）Ｅ−ガラス　３ 廁　塩イ］−ビニリデン／ブタ／″几ソ／フフルｆｊａ　／　７　クリル酸（５ ０，〆′・！８／ｉ／ｊ） 生成複合紙員、０．０フインチ（ｉ、７’８寸）の厚さ、約６０ボンド２／′立 方プ・イー　Ｂｑ６ｏｋｙ／ｍりの密度、」ｄよび約１５００　ｐｓｉ　（７１ ，８５ｋＰａ）の室温引張り強度をもつ。

これらの複合紙のそれぞれを使用し℃、０．０２インチ（０，５ｍ）のＡＢＳ樹 脂の表面層を該複合紙のそれぞれの面に圧縮積層することによって３層シート材 料を製造した。

生成シート材料を次いでその６インチ（１５，２ｍ）平方の試験片を垂直位置に クランプし、その垂直面に自然のガス炎をあてて火炎が試料を燃焼させるに要す る時間を観察することによって防炎試験にかけた。

試験シートは火炎の貫通を経験することなしに２時間程度火炎への露出に耐える ことが観察された。然しなから当然に、この種の実験室試験は実際の火災条件下 での実際の性能結果を反映しないこともあり、実際の火災条件下でのこれらの又 は他の材料によって示される危険も反映しないことがあることが当業者によって 理解されるこの実施例において、０，０４インチ（１，０２ｍｍ）の厚さおよび ７０ボンド／立方メートル（１１２０ｋｇｌ／ｍ３）の密５度をもつ複６紙を、 ？：施例７の複合紙Ａの配合を心従って、パイロット製紙機で智五口、た。。

この複合紙を押出ｊ−損層ｉｃ　Ｊ：、　ｉ、）　−面に０６０ニジ５イ３／チ （０，６４叫）のＡＥＳ樹脂樹脂層上し−Ｃ他面に０．０２５イ／チ（０，６４ Ｂ）のＡＢＳ樹脂層を積層させた１、七のＡＥＳ層（Ｃ次いで０．０００３イン チ（０，００８嘆）の透明アクリル被覆を表面被覆し℃光沢および引掻き強度を 増大させ、そし、て生成積層試料（試料８Ａ）を物性試験にかけた。それらの結 果を下記の１３１ｃ示す。

Ｃｏｎｇｏｌｅｕｍｊｎｃ、からの上記のＷｈｉｔｅｓｈｉｅＪｄ　ｍ　（商標 ）複合紙を使用して製造した類似の積層物（試料８−Ｂ）の物性も比較のために 表３に示す。

衣　３ 率　ＭＤ／ＣＭＤ 実施例９ この実施例において、０．０３５イ／チ（０，８９咽）の厚さのＣｏｎｇｏｌｅ ｕｍＷｈｉｔｅｓｈｉｅｌｄ　Ｈ（商標）複合紙をコア層とじ℃使用し、０．０ ２０または０．０３０インチ（０，５または０．７６ｍ）の厚さの異なった熱可 塑性切崩すなわちポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）またはポリ塩 化ビニル（ＰＶＣ）を表面層とし℃該複合紙の両面に（すなわち、それぞれの面 に同じ樹脂を使用して）使用して一連の積層物を製造した。

圧縮積層を使用して種々の試料を製造した。積層条件および各試料の熱可塑性樹 脂層の厚さを表■に示す。生成積層試料のＣＬＴＥ値も表４に示す。

ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリ塩化ビニルのＣＬＴＥはそれぞれ８３ ．６２および３．３　Ｘ　１０−’インチ”Ｆ（１４，９４、１１，１６および ５．９４Ｘ１０−’＋η／ｍ℃）であるので、筒度充℃ん複合紙の存在は、室温 での比較的広い邊動への露出を含む最終用途に常用する１造材料よりも実質的に 大きい固有のＣＬＴＥ値をもつポリエチレンおよびポリプロピレンのような熱可 塑性樹脂材料のＣＬＴＥ値を実質的に減少させる。ＰＶＣ材料につい℃の観察さ れたＣＬＴＥ減少は、ＰＶＣＲ科の低い出発点ＣＬＴＥ値により、および／また は試料の慧濁周縁中間層接着により、恐らく劇的に小さい。

実施例１０゜ この実施例において、粉末状のポリエチレンまたはポリプロピレン繊維を複合紙 処方に含有させた２つの複合紙シートを製造した。これらの複合シート試料のそ れぞれの組成の詳細は次のとおりである。

生成複合紙試料について行なった熟成形実験は、それらが粉末状または繊維質成 分を含まない複合紙よりも容易に成形を受け易いことを示している。更に詳しく は、試料１０−１および１０−２の紙は繊維質または粉末状のポリエチレン成分 を含まない同様の紙よりも分離が少なくそれらの成形形体を保持する。

試料１０−１および１０−２の紙を０．３５インチの厚さのコア層として使用し 、０６０２インチ（０，５１ｍｍ）ＡＥＳ層（２層）を該コア層のそれぞれの面 に圧縮積層として３層積層物を製造したとき、生成積層物は４．４Ｘ１ｏ−Ｉイ ンチ／インチ？　（７，９２Ｘ　１０−”ｍ／ｍ　’Ｃ）および４．２Ｘ１０− ６インチ／インチ’Ｆ（７，６Ｘ１０″″Ｓｍ／ｍ　℃）のＣＬＴＥ値をもち、 これらの値は非光てんＡＥＳ樹脂自体の均一な単一層シートのＣＬＴＥ値よりも 約１０〜ｂ 繊維材料を含まない複合紙を使用して匹敵する積層物を製造したときにえられる ＣＬＴＥ値よりも大きい。このような積層物の引張り強度はそれらのポリエチレ ンを含まない対応物よりも低い。然しこのような積層物の曲げ強度は該対応物の 曲げ強度よりも実質的に高い。

実施例１１゜ この実施例において、３種の異なった商業的に入手しうる複合紙試料を使用して ＡＥＳ樹脂の表面層を複合紙の両面に圧縮成形（３５０’Ｆ（１７７℃）、８０ 　ｐｓｉ　（０，５５ｋＰａ）、８分間〕して３層構造シート材料を製造した。

使用した３種の複合紙は次のとおりである。

（１）ＲＴ＝室温 （２）３０ミルＩ：０．０３０インチ（０，７６■）〕の厚さの値に標準化した 。

生成する積層シート材料の物性を表５に示す。

表　５ 皐　データはＭＤ／ＣＭＤとして示しである。

実施例１２゜ この実施例において、それぞれの熱可塑性表面層が異なった熱可塑性ポリマーの 別々の２層から成る多層シート材料を製造した。

両方の試料において、試料の寸法は１２インチＸ１２イ、／チ（０；曹ｉ１　Ｘ 　Ｏ，“３　ｍ　）であり、複合紙：ヱア層は厚さ７０ミルｆ：０．０フイニ／ チ（１，７８ｆｉ）　ＥのＣｏｒ＋ＨｏｌｅｕｍＶ、Ｊ拍ｔｃｓ旧ごＪａ　’Ｉ Ｉ　（商標）のシー　トである。試料の製造は３；ｊ〔ビＦ（１７７℃）、８０ 　ｇｓｉ　（０，５５ｋＰａ）での８分間のｆ′１：、組成形によ之・。黙り塑 性表面層は合計４０ミル［０，０４インチ（ｌｉ、０２閣）］の厚さをもち、２ ０ミル（０，５１ｍ）＋７）ＰＶＣ層（ＣＩ、ＴＥ＝３．３Ｘ　１０−’（ンチ ／インチｙ（ｓ、９，１ｘｔｏ−’ｍ／ｍ℃）：）と２０ミル（０，５１ｆｉ） のＡＥＳ層［ＣＬＴＥ＝５．２Ｘ　１０−５インチ／インチ”Ｆ（９，３ｘ　１ ０−’ｍ／ｍ　℃）：］から成る。

試料１２−１においては、熱可塑性ポリマー表面層を対称形に配置してＡＥＳ層 を複合紙の両面の最外層とし、ｐｖｃ層を最外ＡＥＳ層と積層物の各面の複合紙 層との間に配置した。

試料１２−２においては、熱可塑性ポリマー表面層を非対称に配置し℃、ＰＶＣ 層を積層試料の一面の最外層とし、ＡＥＳ層を該積層の他面の最外層とした。

対称試料（試料１２−１）はその製造後の冷却の際にもオーブン中で１８０下（ ８２℃）に加熱するときも、もつれ又はカールの傾向をもたなかった。

試料１２−２（すなわち非対称試料）はその製造後に室温に冷却する際にカール する〔１２ＸンチＸ１２インチ（０，３ｍＸ０．３ｍ）の試料の中心で平らな面 から／６インチ（１，５９ｍ）離れて上昇する〕温和な傾向をもつ℃いた。この 試料は１８０？（８２℃）Ｋ加熱するとき平らな面［フルイ、・１゛ンチ内１マ ー千坦Ｇデニな９４、室σ漬へ４再び１伶勾１１゛る際（（：、七のもとのシイ 。インチ（１，，５ｇ咽）の彎曲（てこの実験（εおいて、３５ミル［０，０３ ５インチ（Ｏ，Ｓ９霞）〕のＣｏｎｇｏｌｅｕｍＷｈｉｔｅｓｈｉｅｌｄ　ＩＩ 　（商標）のコア層、２０ミルｃｏ、ｏｚインチ（０，５＋ｍ　）　］の麦表面 層ＡＢＳ樹脂とポリカーボネート樹脂との３５７６５重量比ブＶンドから製造さ れたもの；該ブレ７ドのＣＬＴＥ＝４．Ｉ　Ｘ　１０−’インチ／インチ　”Ｆ ＝　７．３　Ｘ　１０−’　ｍ／ｍ℃〕、および２０ミル（０，０２インナーｏ 、ｓｉ■）のＡＥ　ＩＩ！ｆ脂ｙ　−トノ他ノ表面層（ＣＬＴＥ＝４．４ｘ　１ ｏ−’インチ／インチ？＝７．９２　Ｘ　１０−’　ｍ／　ｍ　℃）から成る３ 層シート材料を圧縮積層［４００？（２０４℃）、８３　ｐｓｉ　（０，５，７ ｋＰａ　）、８分間〕によって製造した。

生成シート材料試料（試料寸法＝１０インチ×１２イ／チ＝０．２５ｍＸ０．３ ｍ）はその製造後の室温への冷却の際に中心の平らな面より上にカール〔ｚ、イ ンチ（７゜９４瓢）の上昇〕が観察された。カールの強度は試料を１８０”Ｆ（ ８２℃）に加熱する際に悪化する〔すなわちイインチ（１９，１簡の上昇に増大 する〕ことが観察された。

この実験（それぞれの熱可塑性ポリマー表面層のＣＬＴＥ比は４．４Ｘ１０−’ Ｘ４．ｌＸ１０−’＝１．０７において合理的に良く均衡している）から、表面 層が等しい厚さをもつとき、それぞれのポリマー層のＣＬＴＥを非常に密接に一 致させることが製造中および／または次の熱サイクル中の生成積層物のもつれ又 はカーリングを防ぐために重要であることがわかる。

この実験なＡＢＳ／ポリカーボネート樹脂ブンンド層の反対側に比較的薄いＡＢ Ｓ樹脂層を使用してくりかえすとき、生成シート材料の熱サイクルの際のカール する傾向は劇的に減少する。

比較実験１、 この実験において、ＣｏｎｇｏＩｅｕｍ　ＷｈｉｔｅｓｈｉｅＪｄ　ＩＩ　（商 標）複合紙の３５ミル（０，０３５インチ−０，８９ｙｍｎ）コア層と２枚の３ ０ミル（０，０３０インチ−０，７６ｍ）表面層をもつ３層シー！・材料を圧縮 積層〔３２５下（１６３℃）、８３　ｐｓｉ　（０，５７ｋＰａ　）で８分間の 積層〕により製造した。Ｌ記表面層の一方（工高密度ポリエチＶン（ＣＬＴＥ＝ ８．３　Ｘ　１０−’インチ／インチ？＝１４．９４Ｘ　１０　””　ｍ／　ｍ 　℃）から成り、上記表面層の他方は一般用ボリスチレン（ＣＬＴ　Ｅ＝４．５ 　Ｘ　１０”’インチ／インｆ？−８，Ｉ　Ｘ　１０−’　ｍ／ｍ　℃）から成 るものであった。

その製造後の室温への冷却に際して、えられた１２ＸンチＸ１２インチ（０，３ ｍＸＯ６３ｍ）積層試料はそれを配置している平らな面より上にその中心におい て悪く彎曲してＩＫインチ（４４ｒｒａｎ　）上昇した。この試料をＪａ０下に 加熱すると彎曲の程度は更に悪くなって２Ｘインチ（１５７＋ｍ）の上昇に増大 し、そしてこの試料を室温（７３下＝２３℃）に冷却するとなお更に悪くなった （３インチ＝７６ｒａｎの上昇）。

手続補正書 平成３年６月１２日

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. １．２つの主要面をもつ複合紙コア層とこのコア層のそれぞれの主要面に接着し た熱可塑性ポリマー層を有む多層構造物品であって、該熱可塑性ポリマー層のそ れぞれが該熱可塑性ポリマーの重量を基準にして約２５重量％までの無機繊維質 または粒状の補強用または充てん材物質を任意に含むことができる１種またはそ れ以上の熱可塑性ポリマーを含み、更に熱可塑性ポリマー層の一方の線状熱膨張 係数（ＣＬＴＥ）を他方の熱可塑性ポリマー層の線状熱膨張係数で割つた比が０ ．８５〜１．１５の範囲にあり、そして該物品の複合コア層が０．２ポンド／イ ンチ（３５Ｎ／ｍ）またはそれ以上の脱積層抵抗をもつことを特徴とする多層構 造物品。
2. ２．熱可塑性ポリマーがスチレンのホモポリマー、スチレンのゴム変性ホモポリ マー、スチレンとアクリロニトリルのコポリマー、スチレンとアクリロニトリル のゴム変性コポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリ塩 化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびそれらのブレンドから成る群 からえらばれる請求項１の構造物品。
3. ３．両方の熱可塑性ポリマー層が同じ熱可塑性ポリマーを含み実質的に同じ厚さ をもつ請求項１の構造物品。
4. ４．２つの主要面をもつ被合紙を含む中心コア層、および中心コア層の両方の主 要面に接着する２つの外表面層であつてそれぞれが熱可塑性樹脂層を含み且つ補 強用繊維質もしくは充てん材料を含まない２つの外表面層を含む３層構造シート 材料であつて、然も更に一方の表面層熱可塑性樹脂の線状熱膨張係数を他方の表 面層熱可塑性樹脂の線状熱膨張係数で割つた比が０．９５〜１．０５の範囲にあ り、そして該複合紙が２０〜２５０ポンド／立方アイート（３２０〜４０００ｋ ９／ｍ３）の密度、少なくとも２００ポンド／平方インチ（９．５８ｋＰａ）の 室温での引張り強度、少なくとも０．５７ポンド／インチ（１００Ｎ／ｍ）の脱 積層抵抗、および２０〜２５０のテーパー硬度をもつことを特徴とする３層構造 シート材料。
5. ５．それそれの熱可塑性ポリマー層が個々に０．１〜２．５ｍｍの厚さをもち、 複合紙コア層が０．２〜６ｍｍｋ厚さをもつ請求項１の構造物品。
6. ６．複合紙コア層が全複合紙重量を基準にして（ａ）１〜３０重量％の水分散性 有機繊維、（ｂ）１２〜３０重量％の水不溶性フイルム形成性有機ポリマー、お よび（ｃ）６０へ９５重量％の粒状非繊維質無機充てん剤を含む請求項１の構造 物品。
7. ７．複合紙コア層が複合紙重量を基準にして１〜５重量％のガラス繊維を更に含 む請求項６の構造物品。
8. ８．該構造物品のコア層を作るのに使用する複合紙が複合紙重量を基準にして３ 〜１５重量％の粒状または繊維質の形体の通常固体の熱可塑性ポリマーを更に含 む請求項６の構造物品。
9. ９．２つの熱可塑性ポリマー層のＣＬＴＥ比が０．９７〜１．０３であり、熱可 塑性ポリマー層が実質的に厚さが等しい請求項１の構造物品。
10. １０．２つの熱可塑性ポリマー層のＣＬＴＥ比が０．９９〜１．０１である請求 項９の構造物品。
11. １１．２つの熱可塑性樹脂外層が実質的に厚さが等しい請求項４の構造物品。
12. １２．該物品が−２０Ｆと１８０Ｆの温度間の熱サイクルの際に実質的にゆがみ 又は彎曲しないことを特徴とする請求項１の構造物品。