JPS6356448A - 積層物 - Google Patents
積層物Info
- Publication number
- JPS6356448A JPS6356448A JP19897086A JP19897086A JPS6356448A JP S6356448 A JPS6356448 A JP S6356448A JP 19897086 A JP19897086 A JP 19897086A JP 19897086 A JP19897086 A JP 19897086A JP S6356448 A JPS6356448 A JP S6356448A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl acetate
- layer
- ethylene
- acetate copolymer
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 76
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 74
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 74
- -1 acrylate compound Chemical class 0.000 claims description 19
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical class C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 19
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 18
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 description 23
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 20
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 20
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 11
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 9
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 8
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 7
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 7
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 5
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001890 Novodur Polymers 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001247437 Cerbera odollam Species 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000003815 Interleukin-11 Human genes 0.000 description 1
- 108090000177 Interleukin-11 Proteins 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 1
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000008162 cooking oil Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
辛−−−1
本発明は、耐油性および耐熱性がすぐれた積層物に関す
る。さらにくわしくは、変性エチレン−酢酸ビニル共重
合体の層にプロピレン系重合体層およびスチレン系重合
体層のうち、少なくともいずれかを積層させてなる積層
物に関するものであり、耐油性が良好であるばかりでな
く、耐熱性についてもすぐれた積層物を提供することを
目的とするものである。
る。さらにくわしくは、変性エチレン−酢酸ビニル共重
合体の層にプロピレン系重合体層およびスチレン系重合
体層のうち、少なくともいずれかを積層させてなる積層
物に関するものであり、耐油性が良好であるばかりでな
く、耐熱性についてもすぐれた積層物を提供することを
目的とするものである。
え1立且遺
スチレン系樹脂を成形することによって得られるフィル
ム、シートおよび発泡体は、スチレン系樹脂固有の良好
な剛性および成形加工法などに加え、比較的低コストで
あるという利点を有するために各種トレー、カップ類や
節類などの各種容器として現在広範囲にわたって利用さ
れているが、耐熱性および耐油性に劣るという欠点を有
している。
ム、シートおよび発泡体は、スチレン系樹脂固有の良好
な剛性および成形加工法などに加え、比較的低コストで
あるという利点を有するために各種トレー、カップ類や
節類などの各種容器として現在広範囲にわたって利用さ
れているが、耐熱性および耐油性に劣るという欠点を有
している。
一方、周知のごとく、オレフィン系樹脂は、比較的に耐
油性がすぐれており、さらにこのオレフィン系樹脂のう
ち、とりわけ高密度ポリエチレンやプロピレン系樹脂は
スチレン系樹脂に比べて耐熱性は良好であるが、剛性に
ついてはスチレン系樹脂に対して劣るという問題がある
。
油性がすぐれており、さらにこのオレフィン系樹脂のう
ち、とりわけ高密度ポリエチレンやプロピレン系樹脂は
スチレン系樹脂に比べて耐熱性は良好であるが、剛性に
ついてはスチレン系樹脂に対して劣るという問題がある
。
これらのことから、スチレン系樹脂からなる各種成形物
の耐油性および耐熱性を向上するためにオレフィン系樹
脂とスチレン系樹脂の各種の多層構造物が種々提案され
ている。
の耐油性および耐熱性を向上するためにオレフィン系樹
脂とスチレン系樹脂の各種の多層構造物が種々提案され
ている。
元来、オレフィン系樹脂とスチレン系樹脂は、・ 相
互の融着性が非常に乏しいためにこれらの多層構造物を
得るには、それらの間に接着層が不可欠である。この接
着層として、従来エチレンと酢酸ビニルとの共重合体(
以下r EVAJと云う)を主としてホットメルト、あ
るいは該EVA系を主体にした溶液型の接着剤を用いて
、たとえばポリプロピレンフィルム(以下r CPPJ
と云う)でコーティングした形で使われているが、一般
にEVAはオレフィン系樹脂(特に、エチレン系重合体
)とは良好な接着性を示すが、スチレン系樹脂と良好な
接着性を得るには、EVA中の酢酸ビニルの含有量が約
35重量%以上でなければならず、このようなEVAは
酢酸ビニルの臭いが強いばかりでなく、熱安定性も劣り
、かつ押出安定性にも問題がある。
互の融着性が非常に乏しいためにこれらの多層構造物を
得るには、それらの間に接着層が不可欠である。この接
着層として、従来エチレンと酢酸ビニルとの共重合体(
以下r EVAJと云う)を主としてホットメルト、あ
るいは該EVA系を主体にした溶液型の接着剤を用いて
、たとえばポリプロピレンフィルム(以下r CPPJ
と云う)でコーティングした形で使われているが、一般
にEVAはオレフィン系樹脂(特に、エチレン系重合体
)とは良好な接着性を示すが、スチレン系樹脂と良好な
接着性を得るには、EVA中の酢酸ビニルの含有量が約
35重量%以上でなければならず、このようなEVAは
酢酸ビニルの臭いが強いばかりでなく、熱安定性も劣り
、かつ押出安定性にも問題がある。
これらの問題点を改良するため、該多層構造物の接着層
として、たとえば、ブタジェン−スチレン共重合体(た
とえば、特開昭49−33973号、特開昭55−12
8449号)、スチレン−インブレンブロック共重合体
(特開昭55−14209号)、エチレン−アクリル酸
アルキルエステル共重合体(特開昭55−85751号
)、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物のブロック
共重合体(たとえば、スチレンとブタジェンまたはイソ
プレンとのブロック共重合体)の不飽和カルボン酸のグ
ラフト変性物(特開昭55−87551号)などが提案
されている。しかしながら、これらの接着層は、スチレ
ン系樹脂とは可成り良好な接着性を示すが、オレフィン
系樹脂(とりわけ、プロピレン系樹脂)との接着性は不
充分であり、特に全体の厚さが0.2n+m以下であり
、かつ複合化の成形速度が速い場合、プロピレン系樹脂
およびスチレン系樹脂との接着性は必ずしも満足すべき
ものではなく、たかだかいずれか接着性の低い方の値は
100〜130 g / 15mmであり、実用的にみ
て不充分である。この程度の接着性であると、これらの
接着層を用いて得られる多層構造物が成形された種々の
容器類に、たとえば食品を充填し、 100〜120℃
の温度において数分間高温熱処理を施した場合、接着層
の剥離現象が認められ1機能および商品価値が著しく低
下する。
として、たとえば、ブタジェン−スチレン共重合体(た
とえば、特開昭49−33973号、特開昭55−12
8449号)、スチレン−インブレンブロック共重合体
(特開昭55−14209号)、エチレン−アクリル酸
アルキルエステル共重合体(特開昭55−85751号
)、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物のブロック
共重合体(たとえば、スチレンとブタジェンまたはイソ
プレンとのブロック共重合体)の不飽和カルボン酸のグ
ラフト変性物(特開昭55−87551号)などが提案
されている。しかしながら、これらの接着層は、スチレ
ン系樹脂とは可成り良好な接着性を示すが、オレフィン
系樹脂(とりわけ、プロピレン系樹脂)との接着性は不
充分であり、特に全体の厚さが0.2n+m以下であり
、かつ複合化の成形速度が速い場合、プロピレン系樹脂
およびスチレン系樹脂との接着性は必ずしも満足すべき
ものではなく、たかだかいずれか接着性の低い方の値は
100〜130 g / 15mmであり、実用的にみ
て不充分である。この程度の接着性であると、これらの
接着層を用いて得られる多層構造物が成形された種々の
容器類に、たとえば食品を充填し、 100〜120℃
の温度において数分間高温熱処理を施した場合、接着層
の剥離現象が認められ1機能および商品価値が著しく低
下する。
また、ポリプロピレンのフィルムにEVA系の接着剤を
塗布したフィルムを貼合せる方法も提案されている。し
かし、このフィルムをスチレン系樹脂のシートまたは発
泡体に熱ラミネートされたものは、接着強度がおよそ1
00 g / 15mmと接着性が不充分であり、かつ
接着ムラがみられるのみならず、耐熱性にも劣り、さら
に該接着剤を塗布したフィルム自体のコストが高く、経
済的な観点からも不利である。
塗布したフィルムを貼合せる方法も提案されている。し
かし、このフィルムをスチレン系樹脂のシートまたは発
泡体に熱ラミネートされたものは、接着強度がおよそ1
00 g / 15mmと接着性が不充分であり、かつ
接着ムラがみられるのみならず、耐熱性にも劣り、さら
に該接着剤を塗布したフィルム自体のコストが高く、経
済的な観点からも不利である。
発11が シ しようと る・・1へ
以上のことから、本発明はこれらの欠点(問題点)がな
く、すなわち耐熱性がすぐれているばかりでなく、スチ
レン系樹脂の成形物(たとえば、発泡体、シート)にも
、プロピレン系樹脂の成形物にもバランスよく、実用的
な接着性(少なくとも 150 g / 15+aII
!、好ましくは200 g / 15mm以上)を有し
、かつ高温における熱処理に熱剥離現象が認められない
積層物を得ることである。
く、すなわち耐熱性がすぐれているばかりでなく、スチ
レン系樹脂の成形物(たとえば、発泡体、シート)にも
、プロピレン系樹脂の成形物にもバランスよく、実用的
な接着性(少なくとも 150 g / 15+aII
!、好ましくは200 g / 15mm以上)を有し
、かつ高温における熱処理に熱剥離現象が認められない
積層物を得ることである。
’JIにIn占 るための−= ゛よび一本発明
にしたがえば、これらの問題点は、酢酸ビニルの含有量
が5〜35重量%であり、かつメルトフローレート(J
IS K7210にしたがい、条件が4で測定、以下
r MFR(1) Jと云う〕が0.5〜50 g /
10分であるエチレン−酢酸ビニル共重合体にラジカ
ル開始剤の存在下で「分子中に少なくとも一個のヒドロ
キシル基を含有する(メタ)アクリレート化合物」 (
以下[アクリレート系化合物」と云う)をグラフト反応
させることによって得られる変性エチレン−酢酸ビニル
共重合体の層にプロピレン系重合体層およびスチレン系
重合体層のうち、少なくともいずれかを積層させてなる
積層物、によって解決することができる。以下、本発明
を具体的に説明する。
にしたがえば、これらの問題点は、酢酸ビニルの含有量
が5〜35重量%であり、かつメルトフローレート(J
IS K7210にしたがい、条件が4で測定、以下
r MFR(1) Jと云う〕が0.5〜50 g /
10分であるエチレン−酢酸ビニル共重合体にラジカ
ル開始剤の存在下で「分子中に少なくとも一個のヒドロ
キシル基を含有する(メタ)アクリレート化合物」 (
以下[アクリレート系化合物」と云う)をグラフト反応
させることによって得られる変性エチレン−酢酸ビニル
共重合体の層にプロピレン系重合体層およびスチレン系
重合体層のうち、少なくともいずれかを積層させてなる
積層物、によって解決することができる。以下、本発明
を具体的に説明する。
(A)プロピレン系重合体
本発明において使われるプロピレン系重合体はプロピレ
ン単独重合体、プロピレンと「エチレンまたはα−オレ
フィン」(以下「コモノマー」と云う)とのランダム共
重合体およびプロピレンとコモノマーとのブロック共重
合体からえらばれる。該コモノマーの共重合割合はラン
ダム共重合体でも、ブロック共重合体でも、通常多くと
も20重量%であり、とりわけ15重量%以下が望まし
い、また、コモノマーの炭素数は、一般には多くとも1
2個であり、代表例としてエチレン、ブテン−1,ヘキ
セン−1,4−メチルペンテン−1があげられ、特にエ
チレンが好ましい、該プロピレン系重合体のメルトフロ
ーレートCJIS K7210にしたがって条件が1
4で測定、以下r MFR(2) Jと云う〕は、通常
0.01N100 g710分であり、0.05〜80
g/10分が望ましく、とりわけ0.1〜50g/10
分が好適である。 MFR(2)が0.01g/10
分未満でも、 100 g / 10分を越えたプロピ
レン系重合体を用いる場合〒も、後記の積層物を製造す
るざいに成形安定性についてよくない。
ン単独重合体、プロピレンと「エチレンまたはα−オレ
フィン」(以下「コモノマー」と云う)とのランダム共
重合体およびプロピレンとコモノマーとのブロック共重
合体からえらばれる。該コモノマーの共重合割合はラン
ダム共重合体でも、ブロック共重合体でも、通常多くと
も20重量%であり、とりわけ15重量%以下が望まし
い、また、コモノマーの炭素数は、一般には多くとも1
2個であり、代表例としてエチレン、ブテン−1,ヘキ
セン−1,4−メチルペンテン−1があげられ、特にエ
チレンが好ましい、該プロピレン系重合体のメルトフロ
ーレートCJIS K7210にしたがって条件が1
4で測定、以下r MFR(2) Jと云う〕は、通常
0.01N100 g710分であり、0.05〜80
g/10分が望ましく、とりわけ0.1〜50g/10
分が好適である。 MFR(2)が0.01g/10
分未満でも、 100 g / 10分を越えたプロピ
レン系重合体を用いる場合〒も、後記の積層物を製造す
るざいに成形安定性についてよくない。
(B)変性エチレン−酢酸ビニル共重合体また、本発明
において用いられる変性モチレンー酢酸ビニル共重合体
は後記のエチレン−酢酸ビニル共重合体にアクリレート
系化合物をグラフト重合させることによって得ることが
できる。
において用いられる変性モチレンー酢酸ビニル共重合体
は後記のエチレン−酢酸ビニル共重合体にアクリレート
系化合物をグラフト重合させることによって得ることが
できる。
(1)エチレン−酢酸ビニル共重合体
この変性エチレン−酢酸ビニル共重合体の製造に使用さ
れるエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニルの含有
量(共重合割合)は5〜35重量%であり、 10〜3
0重量%が好ましく、特に15〜25重量%が好適であ
る。該エチレンー酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニルの共
重合割合が5重量%未満では、プロピレン系重合体およ
びスチレン系重合体との接着性が劣る。一方、共重合割
合が35重量%を越えたエチレン−酢酸ビニル共重合体
を使用すると、酢酸ビニルの臭気が著しく、熱安定性が
極端に劣る。
れるエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニルの含有
量(共重合割合)は5〜35重量%であり、 10〜3
0重量%が好ましく、特に15〜25重量%が好適であ
る。該エチレンー酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニルの共
重合割合が5重量%未満では、プロピレン系重合体およ
びスチレン系重合体との接着性が劣る。一方、共重合割
合が35重量%を越えたエチレン−酢酸ビニル共重合体
を使用すると、酢酸ビニルの臭気が著しく、熱安定性が
極端に劣る。
このエチレン−酢酸ビニル共重合体のMFR(1)は0
.5〜50g/lG分であり、 1〜30g710分が
望ましく、とりわけ2〜25 g / 10分が好適で
ある。
.5〜50g/lG分であり、 1〜30g710分が
望ましく、とりわけ2〜25 g / 10分が好適で
ある。
エチレン−酢酸ビニル共′重合体のMFR(1)が0.
5g/10分未満では、プロピレン系重合体およびスチ
レン系重合体との接着性についてバラツキを生じる。一
方、 MFR(1)が50 g / 10分を越えた
エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いると、成形安定性
が劣る。
5g/10分未満では、プロピレン系重合体およびスチ
レン系重合体との接着性についてバラツキを生じる。一
方、 MFR(1)が50 g / 10分を越えた
エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いると、成形安定性
が劣る。
(2)アクリレート系化合物
また、変性エチレン−酢酸ビニル共重合体の製造に使わ
れるアクリレート系化合物は少なくとも一個のヒドロキ
シル基を有する(メタ)アクリレート化合物である。該
アクリレート系化合物の炭素数は通常多くとも20個で
あり、とりわけ15個以下のものが望ましい、望ましい
アクリレート系化合物の代表例としては、2−ヒドロキ
シエチルアクリレート、 2−ヒドロキシプロピルアク
リレート、 2−ヒドロキシエチルメタアクリレート、
2−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、2−ヒド
ロキシブチル(メタ)アクリレートおよび2−ヒドロキ
シヘキシル(メタ)アクリレートがあげられる。
れるアクリレート系化合物は少なくとも一個のヒドロキ
シル基を有する(メタ)アクリレート化合物である。該
アクリレート系化合物の炭素数は通常多くとも20個で
あり、とりわけ15個以下のものが望ましい、望ましい
アクリレート系化合物の代表例としては、2−ヒドロキ
シエチルアクリレート、 2−ヒドロキシプロピルアク
リレート、 2−ヒドロキシエチルメタアクリレート、
2−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、2−ヒド
ロキシブチル(メタ)アクリレートおよび2−ヒドロキ
シヘキシル(メタ)アクリレートがあげられる。
(3)ラジカル開始剤
さらに、変性エチレン−酢酸ビニル共重合体の製造に用
いられるラジカル開始剤は、特別の限定はないが、一般
には分解温度(半減期が1分間である温度)が100℃
以上のものが好ましく、とりわけ 115℃以上のもの
が望ましく、特に 135°C以上のものが好適である
。好適なラジカル開始剤の代表例としては、 1.1−
ビス−第三級−ブチルパーオキシ−3,3,5−)リメ
チルシクロヘキサンのごときケトンパーオキシド、2,
5−ジメチルヘキサン−215−シバイドロバ−オキシ
ドのごときハイドロパーオキシド、2.5−ジメチル−
2,5−ジー第三級−ブチルパーオキシヘキサンのごと
きパーオキシエステル、ベンゾイルパーオキシドのごと
きジアシルパーオキシドおよびジクミルパーオキシドの
ごときジアルキルパーオキシドがあげられる。
いられるラジカル開始剤は、特別の限定はないが、一般
には分解温度(半減期が1分間である温度)が100℃
以上のものが好ましく、とりわけ 115℃以上のもの
が望ましく、特に 135°C以上のものが好適である
。好適なラジカル開始剤の代表例としては、 1.1−
ビス−第三級−ブチルパーオキシ−3,3,5−)リメ
チルシクロヘキサンのごときケトンパーオキシド、2,
5−ジメチルヘキサン−215−シバイドロバ−オキシ
ドのごときハイドロパーオキシド、2.5−ジメチル−
2,5−ジー第三級−ブチルパーオキシヘキサンのごと
きパーオキシエステル、ベンゾイルパーオキシドのごと
きジアシルパーオキシドおよびジクミルパーオキシドの
ごときジアルキルパーオキシドがあげられる。
(4)使用割合
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体100重量部に対す
るアクリレート系化合物の使用割合は通常o、os71
0重量部であり、0.1〜5.0重量部が好ましく、特
に0.2〜2.0重量部が好適である。 100重量
部のエチレン−酢酸ビニル共重合体に対するアクリレー
ト系化合物の使用割合が0205重量部未満では、得ら
れる変性エチレン−酢酸ビニル共重合体の後記のスチレ
ン系重合体との接着性が満足し得るものではない、一方
、10重量部を越えると、未反応の7クリレ一ト系化合
物が変性エチレン−酢酸ビニル共重合体に残存すること
によるベタツキが激しく、変性時および復元の成形時に
支障がある。
るアクリレート系化合物の使用割合は通常o、os71
0重量部であり、0.1〜5.0重量部が好ましく、特
に0.2〜2.0重量部が好適である。 100重量
部のエチレン−酢酸ビニル共重合体に対するアクリレー
ト系化合物の使用割合が0205重量部未満では、得ら
れる変性エチレン−酢酸ビニル共重合体の後記のスチレ
ン系重合体との接着性が満足し得るものではない、一方
、10重量部を越えると、未反応の7クリレ一ト系化合
物が変性エチレン−酢酸ビニル共重合体に残存すること
によるベタツキが激しく、変性時および復元の成形時に
支障がある。
また、 100重量部のエチレン−酢酸ビニル共重合体
に対するラジカル開始剤の使用割合は一般には0.00
5〜2.0重量部であり、0.005〜1.0重量部が
望ましく、とりわけ0.01−1.0重量部が好適であ
る。 100重量部のエチレン−酢酸ビニル共重合体に
対するラジカル開始剤の使用割合が0.005重量部未
満では、変性が不充分である。一方、2.0重量部を越
えると、過度の分解または架橋反応を生じるために、い
ずれも好ましくない。
に対するラジカル開始剤の使用割合は一般には0.00
5〜2.0重量部であり、0.005〜1.0重量部が
望ましく、とりわけ0.01−1.0重量部が好適であ
る。 100重量部のエチレン−酢酸ビニル共重合体に
対するラジカル開始剤の使用割合が0.005重量部未
満では、変性が不充分である。一方、2.0重量部を越
えると、過度の分解または架橋反応を生じるために、い
ずれも好ましくない。
(5)変性エチレン−酢酸ビニル共重合体の製造本発明
の変性エチレン−酢酸ビニル共重合体は、変性オレフィ
ン系重合体を製造するさいに一般に実施または公知の手
段によって製造することができる。工程上、操作上およ
び経済性の点から、エチレン−酢酸ビニル共重合体にア
クリレート系化合物およびラジカル開始剤が本質的に反
応しない条件であらかじめ混合させ、スクリュー式押出
機、バンバリーミキサ−など混Ia機を使って加熱・混
合させる方法が好んで採用される。混練機を使用して加
熱−混合させるさい、使われるエチレン−酢酸ビニル共
重合体およびアクリレート系化合物の分解、ラジカル開
始剤の分解温度などを考慮して適宜選択されるが、通常
100〜300°Cであり、 150〜280℃が好ま
しく、特に180〜240°Cが好適である。
の変性エチレン−酢酸ビニル共重合体は、変性オレフィ
ン系重合体を製造するさいに一般に実施または公知の手
段によって製造することができる。工程上、操作上およ
び経済性の点から、エチレン−酢酸ビニル共重合体にア
クリレート系化合物およびラジカル開始剤が本質的に反
応しない条件であらかじめ混合させ、スクリュー式押出
機、バンバリーミキサ−など混Ia機を使って加熱・混
合させる方法が好んで採用される。混練機を使用して加
熱−混合させるさい、使われるエチレン−酢酸ビニル共
重合体およびアクリレート系化合物の分解、ラジカル開
始剤の分解温度などを考慮して適宜選択されるが、通常
100〜300°Cであり、 150〜280℃が好ま
しく、特に180〜240°Cが好適である。
(C)スチレン系重合体
さらに、本発明のスチレン系重合体層を製造するために
使用されるスチレン系重合体の代表例としては、スチレ
ン系単独重合体およびスチレンとビニル化合物との共重
合体(ビニル化合物の共重合割合は一般には多くとも5
0重量%)ならびに後記の#衝撃性スチレン系重合体が
あげられる。
使用されるスチレン系重合体の代表例としては、スチレ
ン系単独重合体およびスチレンとビニル化合物との共重
合体(ビニル化合物の共重合割合は一般には多くとも5
0重量%)ならびに後記の#衝撃性スチレン系重合体が
あげられる。
また、耐#撃性スチレン系重合体またはブタジェン単独
重合体ゴム、ブタジェン−スチレンブロック共重合体ゴ
ムまたはブタジェン−スチレン共重合体ゴム(以下r
5BRJと云う)にスチレンモノマーをグラフト重合さ
せることによっても製造することができるものである。
重合体ゴム、ブタジェン−スチレンブロック共重合体ゴ
ムまたはブタジェン−スチレン共重合体ゴム(以下r
5BRJと云う)にスチレンモノマーをグラフト重合さ
せることによっても製造することができるものである。
一般に、 100重量部のグラフト重合体(#衝撃性
スチレン系重合体)を製造するために使用される前記ゴ
ムの使用量は 1.0〜20重量部である(比較的に多
量の前記ゴムにスチレンをグラフトさせ、得られるグラ
フト重合物にスチレン単独重合体を混合させてもよいが
、この場合のゴムの使用量は該混合物として計算する)
。前記ゴムにグラフト鎖として結合しているスチレンの
分子量は通常500〜500,000であり、とりわけ
500〜300,000が望ましい。概してゴムに完全
にスチレンが結合することはまれであり、グラフト物と
ゴムに結合しないスチレンの単独重合体が存在する。該
単独重合体は分陰しないでそのまま使われる。また前記
ゴムのムーこ−粘度は一般に20〜140であり、特に
30〜120のものが好適である。
スチレン系重合体)を製造するために使用される前記ゴ
ムの使用量は 1.0〜20重量部である(比較的に多
量の前記ゴムにスチレンをグラフトさせ、得られるグラ
フト重合物にスチレン単独重合体を混合させてもよいが
、この場合のゴムの使用量は該混合物として計算する)
。前記ゴムにグラフト鎖として結合しているスチレンの
分子量は通常500〜500,000であり、とりわけ
500〜300,000が望ましい。概してゴムに完全
にスチレンが結合することはまれであり、グラフト物と
ゴムに結合しないスチレンの単独重合体が存在する。該
単独重合体は分陰しないでそのまま使われる。また前記
ゴムのムーこ−粘度は一般に20〜140であり、特に
30〜120のものが好適である。
また、前記ゴム(組成割合1〜20重量%)とスチレン
単独重合体からなる組成物も使用することができる。
単独重合体からなる組成物も使用することができる。
このスチレン系重合体のメルトフローインデックス(J
IS K8870法にしたがって測定、以下r MF
R(3) J と云う)は特に規定する訳ではないが、
通常0.1〜50 g 710分であり、0.2〜50
g710分のものが望ましく、とりわけ0.5〜30
g 710分のものが好適である。MFR(3)が0.
1g/10分未満でも、50 g / 10分を越えた
スチレン系重合体を用いると、後記の積層物を製造する
さいに成形安定性がよくない。
IS K8870法にしたがって測定、以下r MF
R(3) J と云う)は特に規定する訳ではないが、
通常0.1〜50 g 710分であり、0.2〜50
g710分のものが望ましく、とりわけ0.5〜30
g 710分のものが好適である。MFR(3)が0.
1g/10分未満でも、50 g / 10分を越えた
スチレン系重合体を用いると、後記の積層物を製造する
さいに成形安定性がよくない。
(D)積層物およびその製造
本発明の積層物を製造するには、前記の変性エチレン−
酢酸ビニル共重合体層にプロピレン系重合体層およびス
チレン系重合体層のうち、少なくともいずれかをvi層
すればよい。このさい、あらかじめプロピレン系重合体
層およびスチレン系重合体層のうち、いずれかと変性エ
チレン−酢酸ビニル共重合体層からなる二層の積層物を
製造し、ライでこの11層mの変性エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体層の面にプロピレン系重合体層およびスチレ
ン系重合体層のうち、いずれかを積層させても製造する
ことができる。またプロピレン系重合体層またはスチレ
ン系重合体層に、変性エチレンー−酢酸ビニル共重合体
層およびプロピレン系重合体層またはスチレン系重合体
層の順になるように同時に積層させてもよい。
酢酸ビニル共重合体層にプロピレン系重合体層およびス
チレン系重合体層のうち、少なくともいずれかをvi層
すればよい。このさい、あらかじめプロピレン系重合体
層およびスチレン系重合体層のうち、いずれかと変性エ
チレン−酢酸ビニル共重合体層からなる二層の積層物を
製造し、ライでこの11層mの変性エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体層の面にプロピレン系重合体層およびスチレ
ン系重合体層のうち、いずれかを積層させても製造する
ことができる。またプロピレン系重合体層またはスチレ
ン系重合体層に、変性エチレンー−酢酸ビニル共重合体
層およびプロピレン系重合体層またはスチレン系重合体
層の順になるように同時に積層させてもよい。
以上のいずれの場合でも、プロピレン系重合体(以下r
PPJ と云う)、変性エチレン−酢酸ビニル共重合
体(以下「変性EVAJと云う)およびスチレン系重合
体(以下rPsJと云う)を別々にあらかじめフィルム
またはシートを製造し、熱貼合せることによって所望の
積層物を得る方法、PP層と23層との間に変性EVA
を押出機から溶融押出するいわゆるサンドイッチラミネ
ーション法があるが、前記のPP層または23層と変性
EVAとからなる二層の積層物を製造する場合でも、三
層からなる積層物を製造する場合でも、共押出法が経済
的観点から好適である。
PPJ と云う)、変性エチレン−酢酸ビニル共重合
体(以下「変性EVAJと云う)およびスチレン系重合
体(以下rPsJと云う)を別々にあらかじめフィルム
またはシートを製造し、熱貼合せることによって所望の
積層物を得る方法、PP層と23層との間に変性EVA
を押出機から溶融押出するいわゆるサンドイッチラミネ
ーション法があるが、前記のPP層または23層と変性
EVAとからなる二層の積層物を製造する場合でも、三
層からなる積層物を製造する場合でも、共押出法が経済
的観点から好適である。
a接着法は熱の供給手段として一般に知られている高圧
スチーム、TL熱あるいは加熱オイルを循環した熱ロー
ル法によるもの、さらに通常の赤外線ヒーター、遠赤外
線ヒーターまた電熱ヒーターを装備したオーブンを使用
する方法などがあり、経済的な手段としてはロールによ
る熱接着法が好んで採用される。また、サンドイッチラ
ミネーション法としてはTダイから変性EVAを溶融押
出させる方法である。さらに、共押出法は二層、三層な
どの多層ダイを用いて各層を同時に溶融押出して積層す
る方法である。
スチーム、TL熱あるいは加熱オイルを循環した熱ロー
ル法によるもの、さらに通常の赤外線ヒーター、遠赤外
線ヒーターまた電熱ヒーターを装備したオーブンを使用
する方法などがあり、経済的な手段としてはロールによ
る熱接着法が好んで採用される。また、サンドイッチラ
ミネーション法としてはTダイから変性EVAを溶融押
出させる方法である。さらに、共押出法は二層、三層な
どの多層ダイを用いて各層を同時に溶融押出して積層す
る方法である。
以上のいずれの方法でも、180℃以上の温度で実施す
ることが必要であり、180°C未満では接着性が乏し
くなり、実用的に不充分である。これらの方法のうち、
熱接着法では上限の温度を特に規定する必要がないが、
表面層となるプロピレン系重合体が完全に溶融したり、
部分的に溶融する条件を採用すると、外観上あるいは商
品価値として悪くなるため、200℃以下(好ましくは
180℃以下)で実施することが望ましい、ただし、通
常は連続して接着工程が採用されるためにそのラインス
ピードによって、あるいは積層体の総厚みによって最適
条件が決定される。
ることが必要であり、180°C未満では接着性が乏し
くなり、実用的に不充分である。これらの方法のうち、
熱接着法では上限の温度を特に規定する必要がないが、
表面層となるプロピレン系重合体が完全に溶融したり、
部分的に溶融する条件を採用すると、外観上あるいは商
品価値として悪くなるため、200℃以下(好ましくは
180℃以下)で実施することが望ましい、ただし、通
常は連続して接着工程が採用されるためにそのラインス
ピードによって、あるいは積層体の総厚みによって最適
条件が決定される。
このようにして得られる積層物のPP層の厚さは、非発
泡物では通常20gmないし2.0mmであり、特に2
0gmないし1.0重量が好ましい、また、変性EVA
層の厚みは一般には5gmないし0.5mmであり、と
りわけ10pLIIないし0.2m層が望ましい。さら
に、23層は非発泡物では通常10IL11ないし2.
0mmであり、4¥に201L11ないし1.0+am
が好ましい、また、 pp、の場合でも、23層の場合
でも発泡物については、それらの厚さはその発泡倍率に
もよるが、一般には100 g mないし20a+mで
あり、とりわけ500 g mないし10層腸が望まし
い6発泡物の発泡倍率は通常50倍以下であり、殊に3
0倍以下が好適である。
泡物では通常20gmないし2.0mmであり、特に2
0gmないし1.0重量が好ましい、また、変性EVA
層の厚みは一般には5gmないし0.5mmであり、と
りわけ10pLIIないし0.2m層が望ましい。さら
に、23層は非発泡物では通常10IL11ないし2.
0mmであり、4¥に201L11ないし1.0+am
が好ましい、また、 pp、の場合でも、23層の場合
でも発泡物については、それらの厚さはその発泡倍率に
もよるが、一般には100 g mないし20a+mで
あり、とりわけ500 g mないし10層腸が望まし
い6発泡物の発泡倍率は通常50倍以下であり、殊に3
0倍以下が好適である。
一一一、゛よび
以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。
。
なお、実施例および比較例において、接着強度はテンシ
ロン型引張試験機を使用し、剥離速度が100I!lI
l/分の条件で180度の方向に剥離し、その抵抗値を
測定することによって求めた。
ロン型引張試験機を使用し、剥離速度が100I!lI
l/分の条件で180度の方向に剥離し、その抵抗値を
測定することによって求めた。
また、耐油性テストは成形物としてトレー容器をつくり
、この容器に1/2水を入れ、その上に115の食用油
を入れたものを電子レンジに入れ、 130℃に3分間
加熱し、外観を判定した。
、この容器に1/2水を入れ、その上に115の食用油
を入れたものを電子レンジに入れ、 130℃に3分間
加熱し、外観を判定した。
実施例 1〜3、比較例 1〜3
酢酸ビニルの含有量が18.2重量%であり、 MFR
(1)が18 g / 10分であるエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体〔以下r EVA(a) Jと云う〕10
0重量部および0.02重量部の2.5−ジメチル−2
,5−ジ(第三級−ブチルペロキシ)ヘキサンをあらか
じめスーパーミキサーを使って1分間プレニ/ドを行な
った。得られた混合物に0.50重量部の2−ヒドロキ
シルメタアクリレートをさらに添加し、 3分間トライ
ブレンドを行なった。得られた混合物を押出機(径 4
0mm)を用いて230℃の温度で溶融させながら、混
練押出を行ない、変性EVA (以下「変性EVA(1
)と云う〕を製造した。この変性EVA トブロビレン
系単独重合体(MFR(2) 8.5g/10分、以
下rPP(a) Jと云う〕を220℃で共押出成形を
行ない、PP(a) /変性EVA(1) = 45
p−rs/25ル■の二種二層積層物を製造した。この
積層物を温度が185℃の熱ロールを使って厚さが0.
2m11のスチレン単独重合体(MFR(3) 5.
0g / 10分〕のシート(以下r PSSJと云う
)および厚さが2mmのスチレン単独重合体(MFR(
3) 3.0g/lO分〕の発泡シート(発泡倍率
8倍、以下r PSPJ と云う)に貼り合わせてトレ
ー型に成形した(実施例 1)。
(1)が18 g / 10分であるエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体〔以下r EVA(a) Jと云う〕10
0重量部および0.02重量部の2.5−ジメチル−2
,5−ジ(第三級−ブチルペロキシ)ヘキサンをあらか
じめスーパーミキサーを使って1分間プレニ/ドを行な
った。得られた混合物に0.50重量部の2−ヒドロキ
シルメタアクリレートをさらに添加し、 3分間トライ
ブレンドを行なった。得られた混合物を押出機(径 4
0mm)を用いて230℃の温度で溶融させながら、混
練押出を行ない、変性EVA (以下「変性EVA(1
)と云う〕を製造した。この変性EVA トブロビレン
系単独重合体(MFR(2) 8.5g/10分、以
下rPP(a) Jと云う〕を220℃で共押出成形を
行ない、PP(a) /変性EVA(1) = 45
p−rs/25ル■の二種二層積層物を製造した。この
積層物を温度が185℃の熱ロールを使って厚さが0.
2m11のスチレン単独重合体(MFR(3) 5.
0g / 10分〕のシート(以下r PSSJと云う
)および厚さが2mmのスチレン単独重合体(MFR(
3) 3.0g/lO分〕の発泡シート(発泡倍率
8倍、以下r PSPJ と云う)に貼り合わせてトレ
ー型に成形した(実施例 1)。
実施例1の変性EVA(1)を製造するさいに使ったE
VA(a) ノかわりに、)4FR(1)が11.5
g 710分であり、酢酸ビニルの共重合割合が14.
0重量%であるエチレン−酢酸ビニル共重合体〔以下r
EVA(b)」と云う〕およびMFR(1)が3.5
g / 10分であり、かつ酢酸ビニルの共重合割合
が16.1重量%であるエチレン−酢酸ビニル共重合体
〔以下r EVA(C) J と云う〕を用いたほかは
、それぞれ実施例1の変性EVA (1)と同じ条件で
変性EVA〔それぞれを「変性EVA(2) J オヨ
びr EVA(3) Jと云う〕を製造した。得られた
各変性EVAを実施例1と同様に二種二層の積層物を製
造し、得られた積層物の各変性EVAの面に前記PSS
およびPSPと積層させ、各積層物を製造した〈実施例
2.3)。
VA(a) ノかわりに、)4FR(1)が11.5
g 710分であり、酢酸ビニルの共重合割合が14.
0重量%であるエチレン−酢酸ビニル共重合体〔以下r
EVA(b)」と云う〕およびMFR(1)が3.5
g / 10分であり、かつ酢酸ビニルの共重合割合
が16.1重量%であるエチレン−酢酸ビニル共重合体
〔以下r EVA(C) J と云う〕を用いたほかは
、それぞれ実施例1の変性EVA (1)と同じ条件で
変性EVA〔それぞれを「変性EVA(2) J オヨ
びr EVA(3) Jと云う〕を製造した。得られた
各変性EVAを実施例1と同様に二種二層の積層物を製
造し、得られた積層物の各変性EVAの面に前記PSS
およびPSPと積層させ、各積層物を製造した〈実施例
2.3)。
実施例工ないし3において使った変性EVA(1)のか
わりに、未変性のEVA(a) (比較例 1)、E
VA(b) (比較例 2)またはEVA(c)
(比較例3)を用いたほかは、実施例1と同様に二種二
層の積層物を製造した。得られた各積層物のエチレン−
酢酸ビニル共重合体の面に前記PSSおよびPSPを積
層させ、各積層物を製造した(比較例1〜3)。
わりに、未変性のEVA(a) (比較例 1)、E
VA(b) (比較例 2)またはEVA(c)
(比較例3)を用いたほかは、実施例1と同様に二種二
層の積層物を製造した。得られた各積層物のエチレン−
酢酸ビニル共重合体の面に前記PSSおよびPSPを積
層させ、各積層物を製造した(比較例1〜3)。
得られた各積層物の変性EVA層または未変性エチレン
−酢酸ビニル共重合体層とPP(a)層、 285層お
よび282層との接着強度の測定および耐油テストを行
なった。それらの結果を第1表に示す。
−酢酸ビニル共重合体層とPP(a)層、 285層お
よび282層との接着強度の測定および耐油テストを行
なった。それらの結果を第1表に示す。
第 1 表
1)O:表面変化なし
Δ:表面の一部で剥離が発生
×:表面の全面が剥離
実施例 4〜6、比較例 4〜6
実施例1ないし3および比較例工ないし3において使用
した変性エチレン−酢酸ビニル共重合体〔変性EVA、
すなわち変性EVA(a) ftイL (c) )また
はエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA、EVA(1
)ないしく3)〕 を介在し、PP(a)と MFR(
3)が5.0 g 710分であるスチレン単独重合体
〔以下rPS(I)Jと云う〕を220℃の温度で共押
出成形を行ないPP層/変性EVAまたはEVA層/p
s (r )層の厚さがそれぞれ45用履/25ルm/
25gmの三種三層!li層物を成形した。得られた各
積層物を製造した。これらの各PS (I )層面に実
施例1〜3および比較例1〜3と同様にPSSおよびP
SPを積層させて各積層物を製造した。得られた各積層
物の変性EVAまたはEVA層とPP(a)層および変
性EVAまたはEVA層とPS (I )層との接着強
度の測定および耐油性テストを行なった。得られた結果
を第2表に示す。
した変性エチレン−酢酸ビニル共重合体〔変性EVA、
すなわち変性EVA(a) ftイL (c) )また
はエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA、EVA(1
)ないしく3)〕 を介在し、PP(a)と MFR(
3)が5.0 g 710分であるスチレン単独重合体
〔以下rPS(I)Jと云う〕を220℃の温度で共押
出成形を行ないPP層/変性EVAまたはEVA層/p
s (r )層の厚さがそれぞれ45用履/25ルm/
25gmの三種三層!li層物を成形した。得られた各
積層物を製造した。これらの各PS (I )層面に実
施例1〜3および比較例1〜3と同様にPSSおよびP
SPを積層させて各積層物を製造した。得られた各積層
物の変性EVAまたはEVA層とPP(a)層および変
性EVAまたはEVA層とPS (I )層との接着強
度の測定および耐油性テストを行なった。得られた結果
を第2表に示す。
(以下余白)
第 2 表
1) g/15m
2)第1表の1)と同じ
以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる接着性樹脂組成物はオレフィン系樹脂およびス
チレン系樹脂の双方に対して良好な接着性を有している
ことが明白であり、これらの成形物(フィルム、シート
など)の間に変性エチレン−酢酸ビニル共重合体の層を
介在させることによって得られる積層物は、耐油性もす
ぐれ、かつ成形安定性(厚みのムラ、押出しムラなとが
ない)についても良好なために多方面にわたって利用す
ることができることは明らかである。
得られる接着性樹脂組成物はオレフィン系樹脂およびス
チレン系樹脂の双方に対して良好な接着性を有している
ことが明白であり、これらの成形物(フィルム、シート
など)の間に変性エチレン−酢酸ビニル共重合体の層を
介在させることによって得られる積層物は、耐油性もす
ぐれ、かつ成形安定性(厚みのムラ、押出しムラなとが
ない)についても良好なために多方面にわたって利用す
ることができることは明らかである。
免更二逝」
本発明の積層物あるいは多層構造物はそれらの製造工程
も含めて下記のごとき効果(特徴)を発揮する。
も含めて下記のごとき効果(特徴)を発揮する。
(1)該本発明の変性エチレン−酢酸ビニル共重合体(
以下「変性物」と云う)はプロピレン系樹脂およびスチ
レン系樹脂の双方に対して良好な接着性を有する。
以下「変性物」と云う)はプロピレン系樹脂およびスチ
レン系樹脂の双方に対して良好な接着性を有する。
(2)該変性物の製造が簡易であるのみならず、スチレ
ン系樹脂および/またはプロピレン系樹脂と該変性物と
を共押出させることによって容易に積層物を製造するこ
とができる。
ン系樹脂および/またはプロピレン系樹脂と該変性物と
を共押出させることによって容易に積層物を製造するこ
とができる。
(3)該変性物とプロピレン系樹脂およびスチレン系樹
脂とを+ta層させることにより、耐油性、耐熱性およ
び剛性のすぐれた積層体を製造することができる。
脂とを+ta層させることにより、耐油性、耐熱性およ
び剛性のすぐれた積層体を製造することができる。
本発明の積層物は以上のごとき効果を発揮するためにこ
れまで述べたごとき多層構造物の形などで多方面にわた
って利用することができる0代表的な用途として、各種
トレー、カップ類や節類などの各種容器があげられる。
れまで述べたごとき多層構造物の形などで多方面にわた
って利用することができる0代表的な用途として、各種
トレー、カップ類や節類などの各種容器があげられる。
Claims (1)
- 酢酸ビニルの含有量が5〜35重量%であり、かつメル
トフローレートが0.5〜50g/10分であるエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体にラジカル開始剤の存在下で分
子中に少なくとも一個のヒドロキシル基を含有する(メ
タ)アクリレート化合物をグラフト反応させることによ
って得られる変性エチレン−酢酸ビニル共重合体の層に
プロピレン系重合体層およびスチレン系重合体層のうち
少なくともいずれかを積層させてなる積層物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19897086A JPS6356448A (ja) | 1986-08-27 | 1986-08-27 | 積層物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19897086A JPS6356448A (ja) | 1986-08-27 | 1986-08-27 | 積層物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6356448A true JPS6356448A (ja) | 1988-03-11 |
Family
ID=16399951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19897086A Pending JPS6356448A (ja) | 1986-08-27 | 1986-08-27 | 積層物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6356448A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01133735A (ja) * | 1987-11-19 | 1989-05-25 | Sun A Chem Ind Co Ltd | ポリスチレン系多層フィルム |
| JPH0551166U (ja) * | 1991-12-18 | 1993-07-09 | 佐藤 理喜夫 | 座卓用膝掛け |
| JP2002059522A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-02-26 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧シート |
| JP2002067247A (ja) * | 2000-08-31 | 2002-03-05 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧シート |
| JP2002096433A (ja) * | 2000-09-22 | 2002-04-02 | Dainippon Printing Co Ltd | 壁 紙 |
-
1986
- 1986-08-27 JP JP19897086A patent/JPS6356448A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01133735A (ja) * | 1987-11-19 | 1989-05-25 | Sun A Chem Ind Co Ltd | ポリスチレン系多層フィルム |
| JPH0551166U (ja) * | 1991-12-18 | 1993-07-09 | 佐藤 理喜夫 | 座卓用膝掛け |
| JP2002059522A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-02-26 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧シート |
| JP2002067247A (ja) * | 2000-08-31 | 2002-03-05 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧シート |
| JP2002096433A (ja) * | 2000-09-22 | 2002-04-02 | Dainippon Printing Co Ltd | 壁 紙 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0100912B1 (en) | Use of a hot-melt adhesive composition and laminated article comprising same | |
| EP1152893B1 (en) | Glass-reinforced multi-layer sheets from olefin polymer materials | |
| EP1136252B1 (en) | Modified polypropylene composition and laminate using the composition | |
| TW304179B (ja) | ||
| US5240525A (en) | Method of fabricating a multilayer barrier packaging material | |
| CA2028772A1 (en) | Multilayered barrier structures for packaging applications and method for the preparation thereof | |
| CA2022799C (en) | Adhesive resin composition, laminate comprising this composition as adhesive layer, and process for preparation thereof | |
| US5114795A (en) | Multilayered high barrier packaging materials method for the preparation thereof | |
| JPS6356448A (ja) | 積層物 | |
| JPS5936586B2 (ja) | 多層積層構造物 | |
| JPS61152442A (ja) | 積層シ−ト | |
| JPH0246613B2 (ja) | ||
| JPS6162544A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS6291578A (ja) | 接着性樹脂組成物 | |
| JP3583833B2 (ja) | 深絞り成形用共押出多層フイルム | |
| JPH0246612B2 (ja) | ||
| JPS6246354B2 (ja) | ||
| JPS5927935A (ja) | 接着性熱可塑性エラストマー | |
| JPS5929160A (ja) | 積層成形体 | |
| JPH06182922A (ja) | 積層体 | |
| JP2760595B2 (ja) | 積層体 | |
| JPH04189537A (ja) | 多層積層物およびその製造方法 | |
| JPS6257440A (ja) | 接着性樹脂組成物 | |
| JPS6035258B2 (ja) | 積層フイルム | |
| JPH044353B2 (ja) |