JPH04502473A - ヘテロ環式化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ヘテロ環式化合物 本発明は、ヘテロ環式化合物、殊に、一般式〔式中、Ｒ１は水素原子、炭素原子 数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３若しくは４のアルケニル基、炭素原子 数３若しくは４のアルキニル基又は炭素原子数１ないし４のハロゲンアルキル基 を表し、Ｒ３は炭素原子数１ないし６のアルキルスルホニル−炭素原子数１ない し４のアルキル基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）−ホスホノ−炭素原 子数１ないし４のアルキル基、トリ（炭素原子数１ないし６のアルキル）シリル −炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし７のアルカノイル− 炭素原子数１ないし４のアルキル基、カルボキシ−炭素原子数１ないし４のアル キル基、（炭素原子数１ないし６のアルコキシ）カルボニル−炭素原子数１ない し４のアルキル基、（〔炭素原子数８ないし９の（α−アルキルアルキリデン） 〕〕イミノオキシー炭素原子数１ないし６のアルコキシ）カルボニル）−炭素原 子数１ないし４のアルキル基、（炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ）− カルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、（炭素原子数３ないし６のア ルキニルオキシ）カルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、（炭素原子 数３ないし８のシクロアルキルオキシ）カルボニル−炭素原子数１ないし４のア ルキル基、フェノキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数８ない し６のアルケニルオキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数８な いし８のシクロアルケニルオキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原 子数５ないし８のシクロアルケニル基、炭素原子数６ないし８のビシクロアルキ ル基、炭素原子数６ないし８のビシクロアルケニル基、炭素原子数２ないし７の シアノアルキル基又は炭素原子数８ないし６のアルキニルオキシ−炭素原子数１ ないし４のアルキル基を表し、Ｒ１はハロゲン原子又はシアノ基を表し、Ｒ４は 水素原　。

子又はハロゲン原子を表し、Ｒ１は水素原子、弗素原子又は炭素原子数１ないし ４のアルキル基を表し、Ｒ・は炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子 数１ないし４のハロゲンアルキル基を表すか、又はＲ“とＲｏは一緒になってト リー又はテトラメチレン基を形成する〕の８−アリールウラシル及びＲ１が水素 原子又は炭素原子数１ないし４のハロゲンアルキル基とは異なるものである式Ｉ の化合物の対応するエノールエーテル並びにＲ１が水素原子を表す式Ｉの化合物 の塩に関する。

前記のエノールエーテルとは、式 （式中、Ｒ１’は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３若しくは４ のアルケニル基又は炭素原子数３若しくは４のアルキニル基を表す〕の化合物を 意味する。

本発明による化合物は、除草作用を有し、除草剤の有効成分として好適である。

したがって、本発明は本発明による化合物を有効成分として含む除草剤、当該化 合物の製造方法及び該化合物あるいは除草剤の雑草の防除への使用を包含する。

前記の式Ｉにおいて、“ハロゲン”は弗素、塩素、臭素及び沃素を包含する。ア ルキル基、アルケニル基及びアルキニル基は、直鎖又は分岐鎖であってよく、こ のことはハロゲンアルキル基、アルキルスルホニルアルキル基並びに他のアルキ ル−、アルケニル−あるいはアル牛ニルー含有基のアルキル部分、アルケニル部 分又はアルキニル部分にも該当する。ハロゲンアルキル基は、１個以上の（同− 又は異なる）ハロゲン原子を有していてよい。

基Ｒ１の例は、下記のものであるニ アセチルメチル基、２−アセチルエチル基、プロピオニルメチル基、シアノメチ ル基、トリメチルシリルメチル基、２−（トリメチルシリル）−エチル基、２− （メチルスルホニル）−エチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカル ボニルメチル基、１−（メトキシカルボニル）−エチル基、１−（エトキシカル ボニル）−エチル基、１−（エトキシカルボニル）−１−メチルエチル基、２− （エトキシカルボニル）−１−メチルエチル基、２−フェノキシエチル基、２− シクロへキセニル基、２−シアノエチル基、２−ノルボルナニル基、５−ノルボ ルネン−２−イル基、２−アリルオキシエチル基及び２−プロパルギルオキシエ チル基。

式Ｉの化合物の塩とは、特に、アルカリ金属塩、例えばナトリウム塩及びカリウ ム塩；アルカリ土類金属塩、例えばカルシウム塩及びマグネシウム塩：アンモニ ウム塩、すなわち、未置換アンモニウム塩及び１個以上の置換基を有するアンモ ニウム塩、例えばトリエチルアンモニウム塩及びメチルアンモニウム塩、並びに 他の存機塩基、例えばピリジンとの塩である。

式Ｉの化合物に少なくとも１個の不斉炭素原子が存在するため、これらの化合物 は光学異性体の形で生成、することができる。場合により脂肪族Ｃ＝Ｃ−二重結 合が存在することにより幾何異性体も生成しうる。式Ｉは、これらの可能な異性 体形及びその混合物をすべて包含するものとする。

Ｒ１が炭素原子数３若しくは４のアルケニル基、炭素原子数３若しくは４のアル キニル基又は炭素原子数１ないし４のハロゲンアルキル基を表す場合、この基は アリル基、プロパルギル基又はジフルオロメチル基であるのが好ましい。Ｒａが ハロゲンアルキル基を表す場合、これはトリフルオロメチル基又はペンタフルオ ロエチル基であるのが好ましい。一般に、場合により存在するハロゲン原子は、 弗素原子、塩素原子又は臭素原子であるのが好ましい。

本発明による化合物の有利な群は、Ｒｚがカルボキシ−炭素原子数１ないし４の アルキル基とは異なり、Ｒａが水素原子、弗素原子又は炭素原子数１ないし４の アルキル基を表し、Ｒ・が炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ ないし４のハロゲンアルキル基を表す式Ｉの化合物並びにそのエノールエーテル 及び塩から成る。

相互に独立して、Ｒ１は直鎖の炭素原子数１ないし４のアルキル基、特にメチル 基を表すのが好ましく、Ｒ１は炭素原子数２ないし７のアルカノイル−炭素原子 数１ないし４のアルキル基、（炭素原子数１ないし６のアルコキシ）カルボニル −炭素原子数１ないし４０アルキル基、（〔炭素原子数３ないし９の（α−アル キルアルキリデン）〕−〕イミノオキシー炭素原子数１ないし６のアルコキシ） カルボニル）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、（炭素原子数３ないし６の アルケニルオキシ）カルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、（炭素原 子数３ないし６のアルキニルオキシ）カルボニル−炭素原子数１ないし４のアル キル基又は（炭素原子数３ないし８のシクロアルキルオキシ）カルボニル−炭素 原子数１ないし４のアルキル基を表すのが好ましく、Ｒ１は塩素原子、臭素原子 又はシアノ基を表すのが好ましく、Ｒ４は水素原子又は弗素原子を表すのが好ま しく、Ｒ’は水素原子、弗素原子又はメチル基を表すのが好ましく、Ｒａはメチ ル基、トリフルオロメチル基又はペンタフルオロエチル基を表すのが好ましい。

式Ｉの好ましい化合物の詳細は、下記のとおりである：２−（２−クロロ−５− （３，６−シヒドロー８．４−ジメチル−２，６−シオキソー１　（２Ｈ）−ピ リミジニルツー４−フルオロベンゾイルオキシ）−２−メチル−プロピオン酸エ チルエステル、 ２−（２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー８，４−ジメチル−２，６−シオ キソー１　（２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フルオロベンゾイルオキシ）−２− メチル−プロピオン酸メチルエステル、 ２−（２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー３．４−ジメチル−２，６−シオ キソー１　（２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フルオロベンゾイルオキシ）−２− メチル−プロピオン酸（Ｊ三ブチル）エステル、２−エチル−２−（２−クロロ −５−（３，６−シヒドロー３．４−ジメチル−２，６−シオキソー１　（２Ｈ ）−ピリミジニルツー４−フルオロベンゾイルオキシ）−プロピオン酸エチルエ ステル、 ２−（２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー２，６−シオキソー３−メチル− ４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル）−ベンゾイルオキシ）− ２−メチル−プロピオン酸メチルエステル、２−（２−クロロ−５−（３，６− シヒドロー２．６−シオキソー８−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ ）−ピリミジニルツーベンゾイルオキシ）−プロピオン酸イソプロピルエステル 、 ２−エチル−２−（２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー２，６−シオキシー ３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕〜ベンゾイ ルオキシ）−プロピオン酸エチルエステル、２−（２−クロロ−５−（３，６− シヒドロー２，６−シオキソー３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ ）−ピリミジニルツーベンゾイルオキシ）−２−メチル−プロピオン酸（第三ブ チル）エステル、２−（２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー２，６−シオキ ソー３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕〜ベン ゾイルオキシ）−２−メチル−プロピオン酸アリルエステル、２〜（２−クロロ −５−（３，６−シヒドロー２，６−シオキソー３−メチル−４−トリフルオロ メチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツーベンゾイルオキシ）−２−メチル−プロ ピオン酸シクロペンチルエステル、芝−（２−クロロ−５−（３，６−シヒドロ ー２，６−シオキソー３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリ ミジニルツーベンゾイルオキシ）−プロピオン酸エチルエステル、 ２−（２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー２，６−シオキソー８−メチル− ４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツーベンゾイルオキシ）− ２−メチル−プロピオン酸エチルエステル、２−クロロ−５−（８，６−シヒド ロー２，６−シオキソー３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピ リミジニルツー安息香酸（ｌ−アセチルエチル）エステル及び ３−（２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー２，６−シオキソー３−メチル− ４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツーベンゾイルオキシ）− ブターン酸エチルエステル。

本発明による式ｌの化合物並びにそのエノールエーテル及び塩の製造方法は、 ａ）Ｒ’が水素原子を表す式ｌの化合物及び場合により該化合物の金属塩を製造 するため、一般式〔式中、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ４、ＲＩ及びＲ・は前記のものを表し 、Ｒ４は低級アルキル基、好ましくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す 〕の化合物を塩基性条件下に閉環させ、式Ｉのウラシル誘導体の金属塩が得られ た場合には、必要に応じてこれを酸で処理してその酸形（Ｒ’　＝水素原子）に 変える、 ｂ）Ｒ’が水素原子を表し、Ｒ・が炭素原子数１ないし４のハロゲンアルキル基 とは異なるものである式Ｉの化合物及び場合により該化合物の金属塩を製造する ため、一般式 〔式中、Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ移及びＲ７は前記のものを表し、Ｒ１は炭 素原子数１ないし４のアルキル基を表すが又はＲ″と一緒になってトリー又はテ トラメチレン基を表す〕の化合物を塩基性条件下に閉環させ、式■のウラシル誘 導体の金属塩が得られた場合には、必要に応じてこれを酸で処理してその酸形（ Ｒ’＝水素原子）に変える、 ｃ）Ｒ’が炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数８若しくは４のアル ケニル基、炭素原子数°３若しくは４のアルキニル基又は炭素原子数１ないし４ のハロゲンアルキル基を表す式Ｉの化合物を製造するため、一般式 〔式中、Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ“及びＲ１は前記のものを表す〕のウラシ ル誘導体を、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３若しくは４のア ルケニル基、炭素原子数３若しくは４のアルキニル基又は炭素原子数１ないし４ のハロゲンアルキル基を含む対応するアルキル化剤でアルキル化する、 ｄ）Ｒ’が水素原子とは異なるものを表す式１の化合物及び 対応するエノールエーテルを製造するため、一般式〔式中、Ｒ１”は炭素原子数 １ないし４のアルキル基、炭素原子数３若しくは４のアルケニル基、炭素原子数 ３若しくは４のアルキニル基又は炭素原子数１ないし４のハロゲンアルキル基を 表し、ＲＭ　、Ｒ４、Ｒｉ及びＲ６は前記のものを表す〕の安息香酸又は対応す るエノールエーテル（ここで安息香酸又はそのエノールエーテルは、反応性誘導 体の形で存在することができる）を一般式ＨＯ−Ｒ”　Ｖ 〔式中、Ｒ８は前記のものを表す〕のヒドロキシ化合物又はこのヒドロキシ化合 物の反応性誘導体でエステル化する、 ｅ）Ｒ’が水素原子とは異なるものを表す式１の化合物を製造するため、一般式 〔式中、Ｒ１”、Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ″及びＲＩは前記のものを表し、Ｒａは炭 素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素 原子数２ないし４のアルキニル基又は炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキ ル基を表す〕の安息香酸エステルを前記式Ｖのヒドロキシ化合物とエステル交換 反応させる（その際反応試薬Ｖはアルコール、アルテノール又はアルキノールＲ ”ＯＨより高い線点を有する）、 ｆ）Ｒ”がシアノ基を表す式Ｉの化合物及び対応するエノールエーテルを製造す るため、一般式〔式中、Ｒ１’はハロゲン、好ましくは塩素原子又は臭素原子を 表し、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ１及びＲＩは前記のものを表す〕の２−ハロゲン− 安息香酸エステル又は対応するエノールエーテルを金属シアン化物で処理する、 ｇ）式１の化合物のエノールエーテルを製造するため、〔式中、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ ４、Ｒ１及びＲＩは前記のもの　。

を表し、Ｈａｌは塩素原子又は臭素原子を表す〕のウラシル誘導体を有機塩基の 存在でアルカノール、アルテノール又はアルキノールＲ”ＯＨで処理するか、又 は一般式％式％ 〔式中、Ｒｌｏは前記のものを表し、ＭＯは１当量の金属イオンを表す〕の対応 するアルコレート、アルケルレート又はアルキル−トで処理し、 必要に応じて、こうして得られたＲ１が水素原子を表す式Ｉの化合物を塩に変え ることを特徴とする。

方法ａ）又はｂ）による閉環は、式■又は■の化合物を不活性プロトン性有機溶 媒、例えばアルコール、例えばメタノール、エタノール又はイソプロパツール； 不活性非プロトン性有機溶媒、例えば脂肪族又は環状エーテル、例えば１．２− ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン又はジオキサン；又は芳香族化合物、例 えばベンゼン又はトルエン；不活性非プロトン性極性有機溶媒、例えばジメチル ホルムアミド又はジメチルスルホキシド（このような溶媒は、場合により炭化水 素、例えばｎ−へキサン又はトルエンとの２相混合物として使用することができ る）；又は水中で一７８℃から反応混合物の還流温度までの温度で塩基で処理す ることによって有利に実施することができる。塩基としては、ナトリウムアルコ レート、アルカリ金属水酸化物、特に水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、ア ルカリ金属炭酸塩、特に炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム、及び水素化ナトリウ ムが好適である。溶媒としてアルカノールを使用する場合には、この溶媒はその 都度のヒドロキシ化合物Ｒ”−ＯＨに相当するのが好ましく、これによって不所 望な競合エステル交換反応が回避される。塩基として水素化ナトリウムを使用す る場合、溶媒は脂肪族若しくは環状エーテル、ジメチルホルムアミド又はジメチ ルスルホキシドであるのが好ましく、その際これらの溶媒をそれぞれトルエンと の混合物として使用することができる。　閉環が終了した後、前記の塩基の一つ 又は同様のものを使用した場合には、生成物は対応するアルカリ金属塩の形で存 在する。これを自体公知の方法で単離し、精製するか、又は混合物を酸性にして 、式Ｉの各化合物自体を単離することができる。この目的で、鉱酸、例えば塩酸 、又は強有機酸、例えば酢酸又は１）−）ルエンスルホン酸を使用するのが好ま しい。

方法Ｃ）において、用語“アルキル化”とは、ウラシル核のＮｌ−原子の水素原 子を炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３若しくは４のアルケニル 基、炭素原子数８若しくは４のアルキニル基又は炭素原子数１ないし４のハロゲ ンアルキル基で置換することを意味する。アルキル化剤としては、炭素原子数１ ないし４のアルキルハロゲニド、炭素原子数３若しくは４のアルケニルハロゲニ ド又は炭素原子数３若しくは４のアルキニルハロゲニド、特に当該塩化物又は臭 化物、又は硫酸エステルあるいは数個ハロゲン化された炭素原子数１ないし４の アルカン、例えばクロロジフルオロメタン、又は１個以上ハロゲン化されたアル ケン、例えばテトラフルオロエテンを使用するのが好ましい。

アルキル化は、場合により水と混合した不活性プロトン性有機溶媒、例えば低級 アルカノール、例えばエタノール；不活性非プロトン性有機溶媒、例えば脂肪族 又は環状エーテル、例えば１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン又は ジオキサン；ケトン、例えばアセトン又はブタン−２−オン；又は不活性非プロ トン性極性有機溶媒、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド又は アセトニトリルの存在で、かつ塩基、例えば水素化ナトリウム、アルカリ金属水 酸化物、特に水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウム、アルカリ金属アルコレ ート、特にナトリウムアルコレート、又はアルカリ金属炭酸塩又はアルカリ金属 炭酸水素塩、特に炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム又は炭酸 水素カリウムの存在で、０℃から反応混合物の還流温度の間の温度で、好ましく は室温で実施するか、又はＮ１原子の水素原子を炭素原子数１ないし４のハロゲ ンアルキル基で置換する場合には、５０℃〜１００℃の温度で実施するのが好ま しい。有利な実施態様では、式Ｉ°のウラシル誘導体を溶媒中でまず塩基、例え ば水素化ナトリウム、ナトリウムエタルレート又は炭酸ナトリウムで処理し、短 い反応時間後に同じ溶媒中でハロゲン化物を加える。別の実施態様では、ウラシ ル誘導体Ｉ°を溶媒、例えばアセトン中でアルカリ金属炭酸水素塩、特に炭酸水 素ナトリウム又は炭酸水素カリウムの存在でジアルキル硫酸と一緒に還流温度で 反応させる。反応は、一般に、使用した溶媒により比較的短時間で又は数時間後 には終了する。

方法ｄ）は、安息香酸又はエノールエステルあるいはその反応性誘導体のエステ ル化であり、自体公知の方法で実施することができる。例えば、式■の安息香酸 又は対応するエノールエーテルの塩をヒドロキシ化合物Ｖのハロゲニド、特に塩 化物、臭化物若しくは沃化物、又は硫酸エステル、メシレート若しくはトシレー トと不活性希釈剤中で室温ないし１００℃の温度、例えば反応混合物の還流温度 、好ましくは４０〜７０℃の温度で反応させる。式■の安息香酸又は対応するエ ノールエーテルの塩としては、特にアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩、カリ ウム−塩若しくはリチウム塩、アルカリ土類金属塩、例えばマグネシウム塩、カ ルシウム塩若しくはバリウム塩、及び有機塩基、例えば第三級アミン、例えばト リエチルアミン、１．５−ジアザ−ビシクロ（４，８，０）ラネー５−エン、１ ，８−ジアザ−ビシクロ（５，４゜Ｏ〕ウンデセ−７−エン及び１，４−ジアザ −ビシクロ（２，２，２）オクタンとの塩が挙げられ、アルカリ金属塩、特にナ トリウム塩及びカリウム塩が好ましい。使用しうる希釈剤は、不活性有機溶媒、 例えば低級アルカノール、例えばエタノール、脂肪族及び環状エーテル、例えば ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン、ケトン、例えばアセト ン及び２−ブタノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニ トリル及びヘキサメチルリン酸トリアミドであるのが好ましい。酸を適当な無機 塩基、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化 物あるいは水素化物、又は有機塩基と反応させて塩にし、これを続いて同じ反応 媒体中で第二の反応成分と反応させることによって、塩をその場で製造すること ができる。

式■の安息香酸又は対応するエノールエーテルを反応性誘導体として使用する場 合、これを式Ｖのヒドロキシ化合物と、不活性育種溶媒、例えば脂肪族又は環状 エーテル、例えばジエチルエーテル、１．２−ジメトキシエタン、テトラヒドロ フラン若しくはジオキサン、脂肪族又は芳香族炭化水素、例えばｎ−へキサン、 ベンゼン若しくはトルエン、又はハロゲン化、特に塩素化された炭化水素、例え ば塩化メチレン、クロロホルム若しくは四塩化炭素中で、約−２０℃ないし１０ ０℃の温度、好ましくは０℃ないし５０℃の温度で反応させるのが有利である。

さらに、酸結合剤、例えば有機塩基、例えばジエチルアミン、ピリジン、４−ジ メチルアミノピリジン、１．５−ジアザ−ビシクロ−（４，８，０）ラネー５− エン、１．８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセ−７−エン又は１．４ −ジアザ−ビシクロ（２，２゜２）オクタンの存在で操作するのが有利である。

酸ハロゲニドは酸クロリドであるのが好ましい。

さらに、該当する式■の安息香酸又は対応するエノールエーテルの反応性誘導体 としては、対応するＯ−アシル−１，８−ジシクロヘキシルイソ尿素及び対応す るＮ−アシルイミダゾール又は酸無水物が挙げられる。このような誘導体を、酸 ハロゲニドと同様に式Ｖのヒドロキシ化合物と反応させて所望の安息香酸エステ ルを得ることができる。しかし、この場合には、酸結合剤の使用は不必要である 。

方法ｅ）による反応は、式■の安息香酸エステルを過剰の式Ｖのヒドロキシ化合 物と共に塩基性触媒、例えばシアン化ナトリウムの存在で、好ましくは反応混合 物の還流温度で加熱することによって有利に実施することができる。反応の進行 中に安息香酸エステル■の基Ｒ＄はヒドロキシ化合物Ｖの基Ｒ１で置換され、そ の際、低沸点のアルカノール、アルテノール又はアルキノールＲ”ＯＨが遊離さ れる。

方法ｆ）は、ベンゼン核のハロゲン置換分の交換反応である。すなわち、このハ ロゲン原子は、金属シアン化物によってシアノ基で置換される。金属シアン化物 は、特に、遷移金属シアン化物、好ましくはシアン化鋼（１）である。反応は、 非プロトン性極性溶媒、例えばアルキルニトリル、例えばアセトニトリル、プロ ピオニトリル若しくはブチロニトリル；アルキル尿素、例えばＮ、Ｎ。

Ｎ″、Ｎ″−テトラメチル尿素；ジアルキルアミド、例えばジメチルホルムアミ ド；ジアルキルスルホキシド、例えばジメチルスルホキシド；Ｎ−メチル−２− ピロリドン；１，３−ジメチル−イミダゾリジン−２−オン；１．８−ジメチル −３，４，５，６−チトラヒドロー２（ＩＨ）−ピリミジノン；又はヘキサメチ ルリン酸トリアミドの存在で、温度を高めて、実際１５０〜２５０’Ｃで行うの が有利である。出発原料Ｉ°において、Ｒ４は水素原子又は弗素を表すのが好ま しい。

方法ｇ）において、用語“金属イオン”は、特にアルカリ金属イオン、例えばナ トリウムイオン若しくはカリウムイオン、又はアルカリ土類金属イオン、例えば カルシウムイオン若しくはマグネシウムイオンを意味する。

ナトリウムイオンは好ましい金属イオンである。アルカノール、アルテノール又 はアルキノールＲ”　ＯＨを使用する場合、特にピリジンが好適な有機塩基であ る。

反応は、希釈剤としての対応するアルコールＲ”ＯＨの過剰中でＯ℃〜５０℃の 温度で、好ましくは室温で行うのが有利である。

塩基性条件下で実施された前記閉環によっては直接には製造できない場合には、 Ｒ１が水素原子を表す式Ｉの化合物の所望の塩を、これらの化合物Ｉから自体公 知の方法で、例えば当該無機又は有機塩基の溶液中に式Ｉの化合物を溶解するこ とによって、製造することもできる。

塩形成は、通常、室温で短時間に行われる。一実施態様では、ウラシル誘導体ｌ を室温で水酸化ナトリウム水溶液に溶解することによってナトリウム塩を製造す るが、その際、ウラシル誘導体と水酸化ナトリウムを当量で使用する。次に、固 体塩を適当な不活性溶媒で沈殿させるか又は溶媒を蒸発させることによって単離 することができる。さらに別の実施態様は、ウラシル誘導体Ｉのアルカリ金属塩 の水溶液を、他の金属イオンをアルカリ金属イオンとして存する塩の水溶液中に 加え、ウラシル誘導体の第二の金属塩を製造することにある。この実施態様は一 般に、水に不溶なウラシル−金属塩の製造に使用される。

式Ｉの得られた化合物、エノールエーテル及び塩を自体公知の方法で単離し、精 製することができる。さらに、可能な不所望な競合反応を回避するため、いかな る順序で方法Ｃ）ないしｆ）の組合せを実施するのが有利であるかは、当業者に は周知のことである。

純粋な異性体を単離するために適切な合成が実施されない場合には、生成物は２ 種以上の異性体の混合物として生成しうる。異性体は、自体公知の方法で分割す ることができる。必要に応じて例えば、純粋な光学活性異性体を対応する光学活 性出発物質から合成することによって製造することもできる。

式■の出発物質は、新規であり、自体公知の方法で、例えば下記の反応式１〔方 法ａａ）、ｂｂ）及びＣＣ））により製造することができる： 反応式Ｉ ＩＸ　ｘ　ｘｘ’ ＸＸ　ＸＸＸ　ＩＩ ｘｘｘｘ　Ｘ　Ｉ工′ 前記反応式においてＲ１％Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ・、Ｒ６°及びＲ７は、 前記の定義を存し、Ｒ６°は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を 表すか、又はＲ・。

と−緒になってトリー又はテトラメチレン基を表し、Ｒ１は低級アルキル基、好 ましくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す。

方法ａａ）は、式■及びＸの化合物をほとんど無水の希釈剤中で酸性触媒の存在 で温度を高めて一緒に反応させることによって実施するのが有利である。希釈剤 としては、特に、水と共沸混合物を形成する有機溶媒、例えば芳香族化合物、例 えばベンゼン、トルエン及びキシレン；ハロゲン化炭化水素、例えば塩化メチレ ン、クロロホルム、四塩化炭素及びクロロベンゼン；及び脂肪族及び環状エーテ ル、例えば１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン及びジオキサンが挙 げられ、酸性触媒としては、特に強い鉱酸、例えば硫酸及び塩酸；有機酸、例え ばｐ−）ルエンスルホン酸；燐含有酸、例えばオルトリン酸及びポリリン酸；及 び酸性陽イオン交換体、例えば“アンバーリスト（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ）１５　 ”　（Ｐｌｕｋａ）が挙げられる。一般に、約７０℃〜１２０’Ｃの温度範囲で 、好ましくは反応混合物の還流温度で操作する。この反応条件下で、反応時に形 成した水の所望の迅速な除去が達成される。

方法ｂｂ）による反応は、はとんど無水の非プロトン性有機溶媒、例えば脂肪族 又は環状エーテル、例えばジエチルエーテル、１．２−ジメトキシエタン、テト ラヒドロフラン又はジオキサン、脂肪族又は芳香族炭化水素、例えばｎ−ヘキサ ン、ベンゼン、トルエン又はキシレン；又はハロゲン化脂肪族炭化水素、例えば 塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素又は１，２−ジクロロエタンの存在で 、また、場合により塩基、特に有機第三級塩基、例えばトリエチルアミン又はピ リジン（有機第三級塩基は溶媒としても塩基としても作用することができる）、 又は金属水素化物、例えば水素化ナトリウム又は水素化カリウムの存在で行うの が好ましい。反応温度は約−８０℃〜５０℃の範囲であるのが好ましく、−３０ ℃から室温までの温度で操作するのが特に好ましい。　方法ＣＣ）による反応は 、水と混和しつる不活性有機溶媒、例えば脂肪族又は環状エーテル、例えば１． ２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン又はジオキサン、又は低級アルカノ ール、例えばエタノール中で、５０℃〜１００℃の温度、好ましくは反応混合物 の還流温度で実施するか、又は芳香族溶媒、例えばベンゼン、トルエン又はキシ レン中で酸性触媒、例えば塩酸又はｐ−トルエンスルホン酸の存在で５０℃〜１ ００℃、好ましくは６０℃〜８０℃の温度で実施するのが有利である。

式■の出発物質は、同様に新規であり、自体公知の方法で、例えば下記の反応式 ２〔方法ｄｄ）、ｅｅ）及びｆｆ））によって製造することができる； 区皮匹１ ＸＩＶ　ＸＶ　Ｘ９Ｘ ＫＶＸＸ　ＸＶ　ＸＶＸＸＸ ＸｖＸ／ＸＶＸＸＸ／ＸＸＸ　＋　Ｒ２ＮＣＤＯＲ−一→ＸＸＸ！！ 前記反応Ｅｊ：：おｕＮてＲ’　、Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ”及びＲ７は、 前記の定義を有し、Ｒ′″は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を 表し、Ｒ１“は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、Ｒ′・は水素原子又 は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表す。

方法ｄｄ）による式Ｘｖのアミンと式ＸＩＶのジケテンとの反応は、無水の不活 性非プロトン性溶媒、例えばハロゲン化炭化水素、例えば塩化メチレン、クロロ ホルム、四塩化炭素若しくはクロロベンゼン、芳香族炭化水素、例えばベンゼン 、トルエン若しくはキシレン、又は脂肪族若しくは環状エーテル、例えばジエチ ルエーテル、１゜２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン若しくはジオキサ ン中で塩基性触媒、例えば４−ピロリジノ−ピリジン、４−ジメチルアミノピリ ジン、１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン、１，５−ジアザビシク ロ（４，３，０）ラネー５−エン、１．８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウン デセ−７−エン又はジエチルアミンの存在で行うのが有利である。反応は発熱性 であるから、一般に一１０℃〜５０℃の温度範囲で、好ましくは室温で操作する 。

方法ｅｅ）による式Ｘ■の化合物及び式Ｘｖの化合物の相互反応は、無水の不活 性非プロトン性溶媒中で約７０℃〜１４０℃の温度で、好ましくは１００℃〜１ ２０℃の温度で実施するのが有利である。このような溶媒としては、特に芳香族 化合物、例えばベンゼン、トルエン及びキシレン；ハロゲン化炭化水素、例えば 四塩化炭素、トリクロロエタン、テトラクロロエタン及びクロロベンゼン：及び 脂肪族及び環状エーテル、例えばジブチルエーテル、！、２−ジメトキシエタン 、テトラヒドロフラン及びジオキサンが好適である。

方法ｆＤによる反応は、アミツリシスであり、これは無水溶媒、又は溶媒なしで 〔例えばＪ、　Ｓａｃ、　Ｄｙｅｓ　Ｃａｌ。

４２．８１　（１９２６）、Ｂｅｒ、６４．９７０（１９３１）及びＪ、　Ａ、 　Ｃ，Ｓ、７０．２４０２　（１９４８）参照）温度を高めて行うのが有利であ る。溶媒としては、特に、不活性非プロトン性溶媒、例えば、場合によりハロゲ ン化された芳香族化合物、例えばトルエン、キシレン及びクロロベンゼンが挙げ られる。一般に、約１３０℃〜１６０℃の温度範囲で操作する。場合により、さ らに塩基性触媒、例えば高沸点アミン〔例えば、Ｈｅ１ｖ。

Ｃｈｉｍ、　Ａｃｔａ　１１．７７９（１９２８）及び米国特許第２４１６７３ ８号明細書参照）又はピリジンの存在で操作する。

こうして製造された式ｘｖｒＳｘ■又はＸｆｆの化合物と式ＸＸのカルバミン酸 低級アルキルエステルとの、次に行われる反応は、はとんど無水の希釈剤中で酸 性触媒の存在で温度を高めて行うのが有利である。希釈剤としては、特に水と共 沸混合物を形成する有機溶媒、例えば芳香族化合物、例えばベンゼン、トルエン 及びキシレン；及びハロゲン化炭化水素、例えば四塩化炭素及びクロロベンゼン が挙げられ、酸性触媒としては、特に強鉱酸、例えば硫酸；有機酸、例えば１） −）ルエンスルホン酸；リン含有酸、例えばオルトリン酸及びポリリン酸、及び 酸性陽イオン交換体、例えば“アンバーリスト（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ）１５’　 （Ｆｌｕｋａ）が挙げられる。一般に、約７０℃〜１２０℃の温度範囲、好まし くは反応混合物の還流温度で操作する。この反応条件下で、反応時に形成した水 の所望の迅速な除去が達成される。

弐■及び■の出発物質並びにそれらの製造法は大部分欧州特許出願公告環１９５ ，８４６号公報に記載されている。製造法が報告されていない出発物質■及び■ は、公知の出発物質と同様にして製造することができる。同様に出発物質として 使用しうる式■の安息香酸の反応性誘導体は、これらの安息香酸から自体公知の 方法で製造することができる。同様に方法ｄ）で出発物質として使用しうる安息 香酸■のエノールエーテル、すなわち、一般式 の化合物は、国際（ＰＣＴ）特許出願公開環ＷＯ３８／１０２５４号公報に記載 されている。

方法ｇ）に使用する式■の出発物質は、前記式１′の対応するウラシル誘導体の ハロゲン化によって製造することができる。このハロゲン化には、ハロゲン化剤 として特に塩化チオニル、五塩化リン又はオキシ塩化リンあるいは五臭化リン又 は臭化ホスホリルを使用する。場合により、五塩化リンとオキシ塩化リンの混合 物あるいは五臭化リンと臭化ホスホリルの混合物を使用し、その際過剰のオキシ 塩化リン又は臭化ホスホリルを希釈剤として使用することができる。塩素化又は 臭素化は、不活性希釈剤、特に非プロトン性有機溶媒、例えば脂肪族又は芳香族 炭化水素、例えばｎ−へキサン、ベンゼン、トルエン又はキシレン；ハロゲン化 脂肪族炭化水素、例えば塩化メチレン、クロロホルム又は１，２−ジクロロエタ ン；ハロゲン化芳香族炭化水素、例えばクロロベンゼン、又は第三級アミン、例 えばＮ、Ｎ−ジメチルアニリンの存在で実施することができるが、ハロゲン化剤 としてオキシ塩化リン又は臭化ホスホリルを使用する場合には、これは必要ない 。ハロゲン化剤として塩化チオニルを使用する場合、触媒量のジメチルホルムア ミドを添加するのが有利である。反応温度は、一般に０℃から反応混合物の還流 温度であり、８０℃〜１２０℃であるのが好ましい。

方法Ｃ）及びｆ）に出発物質として使用する式１′又は工″のウラシル誘導体は 、式Ｉの化合物の下位グループである。方法ｄ）、ｆ）及びｇ）並びに反応式１ 及び２に含まれる残りの出発物質あるいは試薬は、公知であるか又は自体公知の 方法により製造することができる。

式Ｉの化合物並びにそのエノールエーテル又は塩は、植物の生長、特に不所望な 植物生長を制御、抑制又は不能にするのに好適である。該化合物は、特に除草作 用を有し、種々の有用植物栽培、例えばセイヨウアブラナ、大豆、棉、稲、小麦 及びトウモロコシの栽培において、草類を含めて雑草、例えば、イチビ（Ａｂｕ ｔｉｌｏｎｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ＞、アオビユ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅ ｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、カシア・オブトウシフォリア（Ｃａｓｓｉａ　ｏｂｔｕ ｓｉｆｏｌｉａ）　、アカザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕａ＋　ａｌｂｕｍ）　、ク リザンテーマム・セゲトウム（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ　ｓｅｇｅｔｕｍ） 　、ヨウシュチョウセンアサガオ（Ｄａｔｕｒａ　ｓｔｒａｍｏｎｉｕｍ）　、 メヒシバ（ＤｉｇｉｔａｒｉａｓａｎｇｕｉｎａＨｓ）、イヌビエ（Ｂｃｈｉｎ ｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａＬｌｉ）、ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ　ａｐａｒ ｉｎｅ）、カミルレ（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａｃｈａｍｏｍｉｌｌａ）　、アキノ エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｆａｂｅｒｉｉ）、シナビス・アルペンシス（ Ｓｉｎａｐｉｓ　ａｒｖｅｎｓｉｓ）及びキサンティラム・ペンシルバニクム（ Ｘａｎｔｈｉｕｍ　ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉｃｕｍ）の防除に好適である。さら に、これらの化合物は、発芽前−及び発芽後−除草剤である。さらに、これらの 化合物は、例えばジャガイモ、棉、ひまわり及び水草（Ｗａｓｓｅｒｕｎｋｒａ ｅｕｔｅｒ）における不所望な植物生長の調節に使用することができる。これら の化合物は、例えばジャガイモ及び棉における収穫を容易にするための枯葉剤（ Ａｂｂｒｅｎｎｍｉｔｔｅｌ）として使用することができる。

実用において、所望の除草効果を達成するには、通常、本発明による化合物１〜 ３ｋｇ／ｈａ、好ましくは本発明による化合物１０ｇ〜１ｋｇ／ｈａの濃度で充 分である。本発明による化合物１５〜５００　ｇ／ｈａの濃度列が特に好ましい 。

本発明による除草剤は、有効量の前記の式Ｉの化合物又はそのエノールエーテル 若しくは塩の少なくとも１種及び製剤助剤を含むことを特徴とする。除草剤は、 下記の製剤助剤、すなわち、固体担持物質：溶媒又は分散媒；表面活性剤（湿潤 剤及び乳化剤）：分散剤（表面活性作用を存しない）；及び安定剤のうちの少な くとも１種を含むのが好ましい。このような助剤及び他の助剤を使用して、これ らの化合物、すなわち除草活性成分を通常の製剤、例えばダスト剤、粉剤、顆粒 、溶液、エマルジョン、懸濁液、乳化可能な濃厚物、ペーストなどに変えること ができる。

式Ｉの化合物及びそのエノールエーテルは、一般に水に不溶であるが、塩、特に アルカリ金属塩及びアンモニウム塩は、一般に水溶性であり、水に不溶性又は水 溶性の化合物に常用の方法で、該当する製剤助剤を用いて製剤することができる 。除草剤の製造は、自体公知の方法で、例えば、その都度の有効成分を固定担持 物質と混合し、場合により湿潤剤あるいは乳化剤としての表面活性剤及び／又は 分散剤を用いて、適切な溶媒あるいは分散媒中に溶解又は懸濁し、既に調製した 乳化可能な濃厚物を溶媒又は分散媒で希釈すること等によって実施することがで きる。

固体担持物質としては、主として、天然の鉱物、例えばチョーク、ドロマイト、 石灰石、アルミナ及び珪酸及びその塩（例えば珪藻土、カオリン、ベントナイト 、タルク、アタパルジャイト及びモンモリロナイト）；合成無機物質、例えば高 分散性珪酸、酸化アルミニウム及び珪酸塩；有機物質、例えばセルロース、澱粉 、尿素及び合成樹脂；及び肥料、例えばリン酸塩及び硝酸塩が挙げられ、このよ うな担持物質は、例えば粉末又は顆粒として存在してもよい。

溶媒又は分散媒としては、主として、芳香族化合物、例えばベンゼン、トルエン 、キシレン及びアルキルナフタリン；塩素化芳香族化合物及び塩素化脂肪族炭化 水素、例えばクロロベンゼン、塩化エチレン及び塩化メチレン；脂肪族炭化水素 、例えばシクロヘキサン及びパラフィン、例えば石油留分；アルコール類、例え ばブタノール及びグリコール、並びにそのエーテル及びエステル；ケトン類、例 えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサ ノン；及び極性の強い溶媒又は分散媒、例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ ルピロリドン及びジメチルスルホキシド（この種の溶媒は最低３０℃の引火点及 び最低５０℃の沸点を有するのが好ましい）、及び水が挙げられる。溶媒又は分 散媒には、室温で常圧下にガス状の物質である、いわゆる液化ガス状シンナー又 はキャリアーも該当する。このような物質の例は、特に、エーロゾル−噴射剤、 例えば炭化水素、例えばプロパン及びイソブタン、並びにハロゲン化炭化水素、 例えばジクロロジフルオロメタンである。本発明による除草剤が圧縮ガスパッケ ージの形である場合には、噴射剤の他に溶媒を使用するのが好ましい。

表面活性剤（湿潤剤及び乳化剤）は、非イオン性化合物、例えば脂肪酸、脂肪ア ルコール又は脂肪族基で置換されたフェノールとエチレンオキシドとの縮合生成 物；蔗糖又は多価アルコールの脂肪酸エステル及びエーテル；蔗糖又は多価アル コールからエチレンオキシドとの縮合によって得られる生成物；エチレンオキシ ド及びプロピレンオキシドのブロックポリマー；又はアルキルジメチルアミノオ キシドであってもよい。

表面活性剤はまた、アニオン性化合物、例えばせっけん；脂肪族硫酸エステル、 例えばドデシルナトリウムサルフェート、オクタデシルナトリウムサルフェート 及びセチルナトリウムサルフェート；アルキルスルホネート、アリールスルホネ ート及び脂肪族芳香族スルホネート、例えばアルキルベンゼンスルホネート、例 えばカルシウム−ドデシルベンゼンスルホネート及びブチルナフタリンスルホネ ート；及び複合脂肪族スルホネート、例えば油酸及びＮ−メチルタウリン及びジ オクチルサクシネートのナトリウムスルホネートのアミド縮合生成物であっても よい。

最後に、表面活性剤はカチオン性化合物、例えばアルキルジメチルベンジルアン モニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、アルキルトリメ チルアンモニウムクロリド及びエトキシ化四級アンモニウムクロリドであっても よい。

分散剤（表面活性作用を有しない）としては、主として、リグニン、リグニンス ルホン酸のナトリウム塩及びアンモニウム塩、マレイン酸無水物のナトリウム塩 −ジイソブチレン−コポリマー、ナフタリン及びホルムアルデヒドのスルホン化 重縮合生成物のナトリウム塩及びアンモニウム塩、及び亜硫酸廃液が該当する。

特に増粘剤又は沈殿防止剤として適当な分散剤としては、例えばメチルセルロー ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルア ルコール、アルギン酸塩、カゼイネート及び血液アルブミンを使用することがで きる。

適当な安定剤の例は、酸結合剤、例えばエピクロルヒドリン、フェニルグリシド エーテル及び大豆エポキシド；酸化防止剤、例えば没食子酸エステル及びブチル ヒドロキシトルエン；Ｕｖ−吸収剤、例えは置換ベンゾフェノン、ジフェニルア クリロニトリル酸エステル及び桂皮酸エステル；及び失活剤、例えばエチレンジ アミン四酢酸の塩及びポリグリコールである。

本発明による除草剤は、本発明による有効成分の他に協力剤及び他の活性成分、 例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、植物生長調節剤及び肥料を含んでいてよい。

このように組合せて用いる薬剤は、活性の増強又は作用スペクトルの拡大に好適 である。

本発明による除草剤は、有効成分として本発明による化合物の１種以上を一般に ０．００１〜９５重量％、好ましくは０．５〜７５重量％含む。除草剤は、例え ば、貯蔵及び輸送に適当な形にすることができる。このような製剤、例えば乳化 可能な濃厚物では、有効成分濃度は、通常比較的高い範囲、好ましくは１〜５０ 重量％、特に、１０〜３０重量％である。これらの製剤を、次に、例えば同−又 は異なる不活性物質で、実用に好適な有効成分濃度、すなわち、好ましくは約０ ．００１〜１０重量％、特に約ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ〜５重量％になるまで希釈する ことができる。しかし、有効成分濃度は、それより低くても、高くてもよい。

前記のように、本発明による除草剤の製造は、自体公知の方法で実施することが できる。

粉末状製剤を製造するには、有効成分、すなわち、本発明による化合物の少なく とも１種を固体担持物質と、例えば−緒に粉砕することによって混合するか、又 は固体担持物質を有効成分の溶液又は懸濁液で含浸し、次いで溶媒又は分散媒を 蒸発、加熱又は減圧下の吸引によって除去することができる。表面活性剤又は分 散剤の添加によって粉末状薬剤を水で容易に湿潤させて、例えば散布剤として好 適な水性懸濁液に変えることができる。

有効成分を表面活性剤及び固体担持物質と混合して、水に分散しうる水和剤を形 成するか、又は固体の予め造粒した担持物質と混合して粒状生成物を形成するこ ともできる。

所望の場合には、有効成分を水と混和しない溶媒（好ましくは乳化剤を溶解して 含む）、例えば高沸点炭化水素に溶解させ、溶液を水に添加する際に自己乳化作 用を発揮させることができる。あるいは有効成分を乳化剤と混合し、次いで混合 物を水で所望の濃度に希釈することができる。さらに、有効成分を溶媒に溶解し 、次いで乳化剤と混合することもできる。このような混合物を同様に水で所望の 濃度に希釈することができる。この方法で、乳化可能の濃厚物又は使用準備ので きたエマルジョンが得られる。

本発明のもう一つの対象である、本発明による除草剤の使用は、通常の施用方法 、例えば、散布、噴霧、散粉、潅水又は振りまくことによって行うことができる 。本発明による雑草の防除方法は、雑草に対して保護すべき土地及び／又は雑草 を本発明による化合物又は本発明による除草剤で処理することを特徴とする。

下記の実施例は、本発明をさらに詳細に説明するもの２−クロロ−５−（３，６ −シヒドロー２，６−ピオキソー３−メチルー４−トリフルオロメチル−１（２ Ｈ）−ビリミジニル〕−４−フルオロ安息香酸Ｚ５ｇをベンゼン２０ｍＩ及び塩 化チオニルＺ９−中で２滴のジメチルホルムアミドと一緒に３時間還流温度に加 熱する。続いて、反応混合物を蒸発乾個し、ジオキサン２０−中に溶解させる。

主として前記安息香酸の酸クロリド及び溶媒から成る溶液を、ジオキサン１０− 中のり、Ｌ−乳酸メチルエステル０．８−及びピリジン１．　Ｏｇの溶液に滴加 する。次に、反応混合物を室温で３時間攪拌し、水４００−を加え、毎回４００ −の酢酸エチルで２回抽出する。

合した有機相を毎回２００ｍ１の塩酸で２回、２００ｍ１の飽和塩化ナトリウム 溶液で１回洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発させる。残渣をシリカ ゲルで酢酸エチル／ｎ−へキサン（１：　４）を用いてクロマトグラフィーによ り精製する。こうして得られた２−（２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー２ ，６−シオキソー３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジ ニルツー４−フルオロベンゾイルオキシ）−プロピオン酸メチルエステルを酢酸 エチル／ｎ−ヘキサンから再結晶する。融点１０２〜１０４℃ 実施例２〜１０ 実施例１に記載した方法と同様にして、２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー ２，６−シオキソー３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ビリミ ジニ、ル〕−４−フルオロ安息香酸から、その酸クロリドを経て下記の表１に挙 げる式Ｉの化合物が得られる。

色りよ三力１− ＬＬｆに追と 実施例！１〜４０ 実施例１に記載した方法と同様にして、２−クロロ−５−（３，６−シメチルー ３，４−ジメチル−２，６−シオキソー１　（２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フ ルオロ安息香酸から出発して、その酸クロリドを経て下記の表２に挙げる式Ｉの 化合物が得られる。

１Ｌ立じ徨と 表２（つづき） 表２（つづき） 表２（つづき） 数ＩＬ２ゴ友り 乳１乏１と 表２（つづき） 表２（つづき） １Ｌ立と徨と 敷１２乏１Ｌ 表呈」２竺監し 表２（つづき） 表２（つづき） 色ｌＡ２ゴ見し 実施例４１〜５８ 実施例１に記載した方法と同様にして、２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー ２．６−シオキソー８−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミ ジニルツー安息香酸から、その酸クロリドを経て下記の表８に挙げる式Ｉの化合 物が得られる。

表３（つづき］ 表３（つづき） Ｕ見し 実施例５９〜６２ 実施例１に記載した方法と同様にして、式■の対応する化合物から、その酸クロ リドを経て下記の表４に挙げる式Ｉの化合物が得られる。

老Ａ−仁と力ＬＬ 実施例６８ 実施例１に記載した方法と同様にして、２−クロロ−４−フルオロ−５−〔２− メトキシ−６−オキソ−４−トリフルオロメチル−１（６８）−ピリミジニルツ ー安息香酸及び２−アリルオキシエタノールから、前記安息香酸クロリドを経て 、融点７４〜７７℃の２−クロロ、＝４−フルオロ−５−〔２−メトキシ−６− オキソ−４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ）−ピリミジニルツー安息香酸−（ ２−アリルオキシエチル）エステルが得られる。

実施例６４ ２−り四ロー５−（３，６−シヒドロー３，４−ジメチル−２，６−シオキソー １　（２Ｈ）−ピリミジニル）−４−フルオロ安息香酸−（ｌ−メトキシカルボ ニル−１−メチルエチル）エステル１．５ｇ及びシアン化銅（１）０．４ｇから 成る混合物を１，３−ジメチル−３，４，５゜６−チトラヒドロー２（ＩＨ）− ピリミジノン２０−中で窒素ガス下に６時間２２０℃に加熱する。室温に冷却後 、混合物を濾過し、濾液を酢酸エチル２００−に溶解させる。この溶液を毎回５ ０ｍ７！の水で４回洗浄し、合した有機相を乾燥し、減圧下に濃縮する。この方 法で質量スペクトル（ｍ／ｅ）：４０３　（１０）Ｍ＋の２−シアノ−５−（３ ，６−シヒドロー３．４−ジメチル−２゜６−シオキソー１（２Ｈ）−ピリミジ ニルツー４−フルオロ安息香酸−（１−メトキシカルボニル−１−メチルエチル ）エステルが得られる。

実施例６５ 実施例６４に記載した方法と同様にして、２−クロロ−５−（Ｌ６−シヒドロー ３，４−ジメチル−２，６−シオキソー１　（２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フ ルオロ安息香酸−（１−シアノエチル）エステル及びシアン化鋼（Ｉ）から質量 スペクトル（ｍ／ｅ）：３５６（１７）Ｍ”の２−シアノ−５−（Ｌ６−シヒド ロー８．４−ジメチル−２，６−シオキソー１　（２Ｈ）−ピリミジニルツー４ −フルオロ安息香酸−（ｌ−シアノエチル）エステルが得られる。

実施例６６ 水素化ナトリウム（白油中の５０％分散液）ｔ９ｇをジメチルホルムアミド１２ ０−に攪拌しながら加え、混合物を一５℃に冷却する。この温度でジエチルエー テル１８〇−中の３−アミノ−４，４，４−）リフルオロクロトン酸エチルエス テル２Ｚ４　ｇの溶液を３０分の間に滴加する。反応混合物を室温で１時間攪拌 し、その後、−６５℃に冷却する。ジメチルホルムアミド１００−中の２−（２ −クロロ−５−イソシアナト−ベンゾイルオキシ）−２−メチルプロピオン酸エ チルエステル２８ｇの溶液を３０分間に滴加する。反応混合物を一６５℃で２時 間攪拌し、その後、室温に加温する。反応混合物を０℃のＩＮ塩酸３００１ｎＩ 中に入れる。反応混合物を毎回３００−の酢酸エステルで２回抽出する。有機相 を水２００−で１回、飽和塩化ナトリウム溶液２００−で１回洗浄し、無水硫酸 ナトリウム上で乾燥し、減圧下に濃縮する。残渣を酢酸エステル／ｎ−へキサン から再結晶する。融点１７６〜１７７℃の２−（２−クロロ−５−〔３，６−シ ヒドロー２，６−シオキソー４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニ ルツーベンゾイルオキシ）−２−メチル−プロピオン酸エチルエステルが得られ る。

実施例６７ 実施例６６に記載した方法と同様にして、３−アミノ−４，４，５，５，５−ペ ンタフルオロ−ベント−２−エン酸エチルエステル及び２−（２−クロロ−５− イソシアナト−ベンゾイルオキシ）−２−メチル−プロピオン酸エチルエステル から、融点１４１〜１４３℃の２−（２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー２ ，６−シオキソー４−ペンタフルオロエチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツーベ ンゾイルオキシ）−２−メチル−プロピオン酸エチルエステルが得られる。

実施例６８ ２−（２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー２，６−シオキソー４−ペンタフ ルオロエチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツーベンゾイルオキシ）−２−メチル −プロピオン酸エチルエステルＺ５ｇ及び炭酸カリウム０．７ｇを水２５−及び ジオキサン１５−に溶解する。ジメチル硫酸０．６５　ｇを添加し、反応混合物 を室温で３８時間攪拌する。その後、水１００−を添加し、毎回２００−の酢酸 エステルで２回抽出する。有機相を飽和食塩溶液１５０ｍ１’でさらに１回洗浄 し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、減圧下に濃縮する。残渣をシリカゲルで酢 酸エステル／ｎ−へキサン（１：　４）でクロマトグラフィーにより精製する。

こうして得られた２−（２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー２．６−シオキ ソー３−メチル−４−ペンタフルオロエチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツーベ ンゾイルオキシ）−２−メチル−プロピオン酸エチルエステルをジエチルエーテ ル／ｎ−ヘキサンから再結晶する。融点１１４〜１１５℃。

実施例６９ 実施例６８に記載した方法と同様にして、２−　（２−クロロ−５−（３，６− シヒドロー２，６−シオキソー４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジ ニル）−ベンゾイルオキシ）−２−メチル−プロピオン酸エチルエステル及びジ エチル硫酸から、２−（２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー２．６−シオキ ソー３−エチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツーベン ゾイルオキシ）−２−メチル−プロピオン酸エチルエステルが油として得られる ； ’ＨＮＭＲ（ｄ　＊−ＤＭ３０．２００　Ｍ七）：１．２０ｐｐｍ（ｔ１３Ｈ） 　、　１．２４ｐｐｍ（ｔ、　３Ｈ）　、　１．６２ｐｐｍ（ｓ、　６Ｈ）　、 ＆８７ｐｐｍ（ｑ、　２Ｈ）　、４１　ｅｐｐｎ＋（ｑ。

２Ｈ）　、６．５５ｐｐｍ（ｓ、　ＬＨ）　、７．５７ｐｐｍ　（ｄｄＳ１Ｈ） 　、７．７５ｐｐｍ（ｄ、ＩＨ）　、７．８２ｐｐｍ（ｄ、ＩＨ）実施例７０ 水素化ナトリウム（白油中の５０％分散液）０．３５ｇをジメチルホルムアミド ４０−に攪拌しながら加える。

２−（２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー２，６−シオキソー４−トリフル オロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツーベンゾイルオキシ）−２−メチル− プロピオン酸エチルエステルを固体として少量ずつ添加する。

添加終了後、さらに室温で１時間攪拌する。臭化アリル１、２　ｇを一度に添加 する。反応混合物を室温で１８時間攪拌し、その後、０℃の水１００−中に入れ る。これを毎回１５０−の酢酸エステルで２回抽出する。有機相を飽和塩化ナト リウム溶液１００−で１回洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、減圧下に濃 縮する。残渣をシリカゲル上で酢酸エステル／ｎ−ヘキサン（１：４）を用いて クロマトグラフィーにより精製する。２−　（２−クロロ−５−（３，６−シヒ ドロー２，６−シオキソー３−（２−プロペニル’）−４−トリフルオロメチル −１（２Ｈ）−ピリミジニルツーベンゾイルオキシ）−２−メチル−プロピオン 酸エチルエステルが油として得られる； ’Ｈ−ＮＭＲ（ｄ、−ＤＭＳＯ１２００Ｍ翫）：１．１９ｐｐｍ（ｔ、　３Ｈ） 　、１．６２ｐｐｍ（ｔ、　６Ｈ）　、４．１５ｐｐｍ（ｑ、　２Ｈ）　、４． ４２〜４．５３１＋１１ｍ（ｍ、　２Ｈ）　、５．１４〜５．３４ｐｐｍ（ｍ、 　２Ｈ）　、５．７８〜６．００ｐｐｍ　（ｍ、　１Ｈ）　、６．６０ｐｐｍ（ ｓ、ＩＨ）　、７．５８ｐｐｍ（ｄｄ、ＩＨ）、７、７５ｐｐｒｎ（ｄ、Ｉ　Ｈ ）　、７．８３ｐｐｍ（ｄ、Ｉ　Ｈ）実施例７１ 実施例７０に記載した方法と同様にして、２−　（２−クロロ−５−（３，６− シヒドロー２，６−シオキソー４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジ ニルツーベンゾイルオキシ）−２−メチル−プロピオン酸エチルエステル及び臭 化プロパルギルから、２−　（２−クロロ−５−１３，６−シヒドロー２，６− シオキソー８−（３−プロピニル”）−４−）リフルオロメチル−１（２Ｈ）− ピリミジニルツーベンゾイルオキシ）−２−メチル−プロピオン酸エチルエステ ルが油として得られる。

ＩＨ−ＮＭＲ（ｄ、−ＤＭＳＯ１２００Ｍ＆）：１．１９ｐｐｍ（ｔ、　３Ｈ） 　、１．６２ｐｐｍ（ｓ、　６Ｈ）　、３．４　ｓｐｐｍ（ｔ、　Ｉ　Ｈ）　、 ４．１　ｅｐｐｍ（ｑ、　２Ｈ）　、４．６８　ｐｐｍ（ｄ　。

２Ｈ）　、６．６４ｐｐｍ（ｓ、ＩＨ）　、７．６０ｐｐｍ　（ｄｄ、ＩＨ）　 、７．７６ｐｐｍ（ｄ、ＩＨ）　、７．８５ｐｐｍ（ｄ、　’ＩＨ）実施例７２ ２−〔２−クロロ−４−フルオロ−５−（３−オキソ−ペンタノイル）−アミノ ベンゾイルオキシフ−２−メチル−プロピオン酸エチルエステル９ｇ１ウレタン Ｚ７ｇ及びｐ−トルエンスルホン酸０．９ｇの混合物をベンゼン１５０−中で加 熱する。５時間の反応時間の間に反応中に発生した水を分離する。次に、溶媒を 減圧下に蒸発させる。こうして粗製２−（２−クロロ−４−フルオロ−５−（３ −エトキシカルボニル）−アミノ−ベント−２−エノイル〕−アミノーベンゾイ ルオキシ）−２−メチル−プロピオン酸エチルエステルが得られる。

ナトリウム０．６ｇをα−ヒドロキシイソ酪酸エチルエステル５０−中に完全に 溶解させる。この溶液を粗１！！２−（２−クロロ−４−フルオロ−５−（！３ −　（エトキシカルボニル）−アミノ−ベント−２−エノイル〕−アミノーベン ゾイルオキシ）−２−メチル−プロピオン酸エチルエステルと合し、１２０℃で ４時間攪拌する。冷却後、この反応性混合物を０℃のＩＮ塩酸１００ｍｔ’中に 入れる。これを毎回１５０−の酢酸エステルで２回抽出し、毎回２００−の水で ２回洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下に濃縮する。残渣をシリ カゲルで酢酸エステル／ｎ−ヘキサン（３：　２）を用いてクロマトグラフィー により精製する。こうして得られた２−（２−クロロ−４−フルオロ−５−（３ ，６−シヒドロー２゜６−シオキソー４−エチル−１（２Ｈ）ピリミジニル〕− ベンゾイルオキシ）−２−メチル−プロピオン酸エチルエステルをジエチルエー テル／ｎ−ヘキサンから再結晶する。融点１６６〜１６７℃。

実施例７３ ２−（２−クロロ−４−フルオロ−５−（３，６−シヒドロー２，６−シオキソ ー４−エチル−１（２Ｈ）　−ピリミジニルツーベンゾイルオキシ）−２−メチ ル−プロピオン酸エチルエステル１．２ｇ、ジメチル硫酸０．４　ｇ及び炭酸水 素カリウム０．７　ｇの混合物をアセトン３０ｒｄ中で３時間還流温度に加熱す る。反応混合物に水２００−を加え、毎回１５０ｍｊの酢酸エステルで２回抽出 する。

有機相を飽和塩化ナトリウム溶液１００−で１回洗浄し、無水硫酸ナトリウム上 で乾燥し、減圧下に濃縮する。残渣をシリカゲル上で酢酸エステル／ｎ−へキサ ン（３：２）を用いてクロマトグラフィーにより精製する。こうして２−（２− クロロ−４−フルオロ−５−（３，６−シヒドロー２，６−シオキソー３−メチ ル−４−エチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツーベンゾイルオキシ）−２−メチ ル−プロピオン酸エチルエステルが油として得られる。

’ＨＮＭＲ（ｄｓ　ＤＭＳＯ）　：　１．１９ｐｐｍ　（ｔ、６Ｈ）　、Ｌ、Ｓ 　１！＋ｐｍ（ｓ、６Ｈ）　、Ｚ６６ｐｐｍ（ｑ、２Ｈ）、＆３７ｐｐｍ（ｓ、 ３Ｈ）　、４．１５ｒＪｐｍ（Ｃ１，２Ｈ）　、５．７２ｐｐｍ（ｓ、ＩＨ）　 、７．８６ｐｐｍ（ｄ、ＩＨ）　、７．９９ｐｐｍ（ｄ。

ＩＨ） ２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロ−安息香酸１０ｇ１塩化チオニル５ｍｌ 及びＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２滴を還流温度に４時間加熱する。続いて、 反応混合物を蒸発乾個し、ジオキサン２０−に溶解する。主として前記安息香酸 の酸クロリド及び溶媒から成るこの溶液をジオキサン３５−中のα−ヒドロキシ −イソ酪酸エチルエステル９．１ｇ、）リエチルアミン７ｒｄ！及び４−（ジメ チルアミノ）−ピリジン１００■の溶液に滴加する。次に、反応混合物を還流温 度に２４時間加熱する。

次いで、反応混合物を冷却し、２Ｎ塩酸２００ｆＩｄ！を加える。毎回２５０− の酢酸エステルで３回抽出する。有機相を２００−の２Ｎ塩酸で１回、２００− の水で１回、２Ｎ炭酸水素カリウム溶液２００ｒｎｌで１回、毎回２００−の飽 和食塩溶液で２回洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下に蒸発する 。残渣をシリカゲル上で酢酸エステル／ｎ−へキサン（１：　４）を用いてクロ マトグラフィーにより精製する。この方法で得られた２−（２−クロロ−４−フ ルオロ−５−二トローベンゾイルオキシ）−２−メチル−プロピオン酸エチルエ ステルをジイソプロピルエーテル／ｎ−ヘキサンから再結晶させる。融点５５〜 ５７℃。

微粉末状鉄１０ｇ１エタノール５０ｒＲ１、水１１−及び濃塩酸１−の混合物を 攪拌しながら６５℃に加温する。

この混合物にエタノール１５−中の２−（２−クロロ−４−フルオロ−５−ニト ロ−ベンゾイルオキシ）−２−メチル−プロピオン酸エチルエステル１５ｇの溶 液を、温度が８０℃を越えないように滴加する。添加終了後、反応混合物をさら に１６時間７０℃で攪拌する。冷却後、反応混合物をセライト（Ｃｅｌｉｔｅ、 登録商標）上で吸引濾過する。セライト（Ｃｅｌｉｔｅ、登録商標）を水及び酢 酸エステルで良（洗浄する。溶液を２Ｎ炭酸水素カリウム溶液でｐＨ８に調節す る。もう一度セライト上で濾過し、再び水及び酢酸エステルで洗浄する。溶液を 毎回４００ａｊの酢酸エステルで８回抽出する。有機相を毎回３００−で飽和塩 化ナトリウム溶液で２回洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下に蒸 発する。残渣を高度真空で分別蒸留する。この方法で沸点１４６〜１５１℃１０ 、０７　）ルの２−（５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロ−ベンゾイルオキ シ）−２−メチル−プロピオン酸エチルエステルが得られる。

実施例７５ 実施例７４に記載した方法と同様にして、２−クロロ−５−二トロー安息香酸及 びα−ヒドロキシ−イソ酪酸エチルエステルから上記安息香酸の酸クロリドを経 て融点６４〜６６℃の２−（２−クロロ−５−二トローベンゾイルオキシ）−メ チル−プロピオン酸エチルエステルを得、これを引続き還元して２−（５〜アミ ノ−２−クロロ−ベンゾイルオキシ）−２−メチル−プロピオン酸エチルエステ ルにする。

沸点２００〜２３０℃１０．１トル； ’Ｈ−ＮＭＲＣＣＤＣｌ５．２００ＭＨｚ）　：　１．２８ｐｐｍ（ｔ１３Ｈ） 　、１．６９１）ｐｍ（ｓ、　６Ｈ）　、３．７９ｐｐｍ（ｓ。

２Ｈ）　、４．２３ｐｐｍ（ｑ、　２Ｈ）　、６．７２ｐｐｍ　（ｄｄ、ＩＨ） 　、７．１０　ｐｐｍ（ｄ、Ｉ　Ｈ）　、７．１９　ｐｐｍ（ｄ、　Ｌ　Ｈ）実 施例７６ 酢酸エステル１５０−中のジホスゲン４０ｇの溶液を攪拌しながら６５℃に加温 する。この溶液に酢酸エステル７０−中の２−（５−アミノ−２−クロロ−ベン ゾイルオキシ）−２−メチル−プロピオン酸エチルエステル４０ｇの溶液を滴加 する。添加終了後、反応混合物を３時同還流温度に加熱する。その後、溶媒を留 去する。残分を原管中で２００〜２３０℃で０．１　）ルで蒸留する。

この方法で２−（２−クロロ−５−イソシアナト−ベンゾイルオキシ）−２−メ チル−プロピオン酸エチルエステルが得られる。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ！　Ｉ　、２００ＭＨｚ）　：　１．２９　ｐｐｍ（ｔ、 　３Ｈ）　、１．７１１１１１）＋１１（Ｓ、　６Ｈ）　、４２５＋＋ｐｍ（Ｑ 。

２Ｈ）　、　７．１４ｐｐｍ（ｄｄ、ＩＨ）　、７．４０ｐｐｍ　（ｄ、ＩＨ） 　、７．５２ｐｐｍ（ｄ、Ｉ　Ｈ）実施例７７ ２．２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン（“メルドラム酸（Ｍ ｅｌｄｒｕｍ’　ｓ　５ａｅｕｒｅ）”　５．７　ｇ及びピリジン６゜３１ｎｌ を塩化メチレン２５−中に入れ、混合物を攪拌下に０℃に冷却する。この温度で プロピオン酸クロリド＆８−を３０分間に滴加する。次に、反応混合物を室温で １＃間攪拌し、その後Ｏ℃のＩＮ塩酸１００−中に入れる。これを毎回２５０− のジエチルエーテルで２回迅速に抽出する。有機相を毎回１５０−の飽和食塩溶 液で２回洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮する。残渣をトルエン ５０−に取る。２−（５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロ−ベンゾイルオキ シ）−２−メチル−プロピオン酸エチルエステル１２ｇを添加し、全体を４時間 還流温度に加熱する。反応混合物を１６時間攪拌すると、その際混合物は室温に 冷めた。反応混合物を１５０−のＩＮ塩酸中に入れる。毎回２５０−のジエチル エーテルで８回抽出する。有機相を毎回１５０ｒｎｌの飽和食塩溶液で２回洗浄 し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下に濃縮する。残渣をシリカゲルで 酢酸エステル／ｎ−へキサン（１：　１）を用いてクロマトグラフィーにより精 製する。この方法で２−〔２−クロロ−４−フルオロ−５−（３−オキソ−ペン タノイル）−アミノ−ベンゾイルオキシュー２−メチル−プロピオン酸エチルエ ステルが油として得られる。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｌｍ　、２００ＭＨｚ）　：　１．１４ｐｐｍ（ｔ、　 ３Ｈ）　、　１．２７ｐｐｍ（ｔ、　３Ｈ）　、１．７０ｐｐｍ（ｓ。

６Ｈ）　、２．、６３ｐｐｍ（ｑ、　２Ｈ）　、３．６３ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）、 ４．２３ｐｐｍ（Ｑ、　２Ｈ）　、７．２４ｐｐｍ（ｄ、　Ｉ　Ｈ）　、８．８ ２ｐｐｍ（ｄ、　Ｉ　Ｈ）　、９．７０１１１）［［１（Ｓ、　Ｉ　Ｈ）乳化可 能の濃厚物は下記の成分を含む：本発明による化合物（有効成分）　５０ｇ／Ｉ Ｎ−メチルピロリドン（溶解助剤）　２００ｇ／ｊｉ’ノニルフェノール−（１ ０）エトキシレート（非イオン性乳化剤）　５０　ｇ／Ｉｌドデシルベンゼンス ルホン酸カルシウム（陰イオン性乳化剤）　２５ｇ／ｆ アルキルベンゼンの混合物（溶媒）　全量１０００ｄ有有効分及び乳化前を溶解 助剤中に攪拌下に溶解し、溶液を溶媒で１！！にする。

生成した乳化可能の濃厚物を水中で乳化し、所望の濃度の使用準備済み散布スラ リーとする。

実施例７９ ２５％永和剤を製造するため、下記の成分を一緒に混合する： 本発明による化合物（有効成分）　２５ｇ水和珪酸（担持物質、粉砕助剤）　５ ｇラウリル硫酸ナトリウム（湿潤剤）１ｇリグノスルホン酸ナトリウム（分散剤 ）２ｇ続いて、混合物をディスクミルあるいは同等の粉砕装置を使用して微細に 粉砕する。

生じる水和剤は、水・中に攪拌混入すると、微細な懸濁液となり、これは使用準 備済みの散布スラリーとして好適である。

国際調査報告 国際調査報告 （）ｌ　９ＱＯＯＩＳ３ Ｓ＾　３７７４３

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. １．一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ 〔式中、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３若 しくは４のアルケニル基、炭素原子数３若しくは４のアルキニル基又は炭素原子 数１ないし４のハロゲンアルキル基を表し、Ｒ２は炭素原子数１ないし６のアル キルスルホニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ジ（炭素原子数１ないし ６のアルキル）−ホスホノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、トリ（炭素原 子数１ないし６のアルキル）シリル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素 原子数２ないし７のアルカノイル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、カルボ キシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、（炭素原子数１ないし６のアルコキ シ）カルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、｛〔炭素原子数３ないし ９の（α−アルキルアルキリデン）〕イミノオキシ−（炭素原子数１ないし６の アルコキシ）カルボニル｝−炭素原子数１ないし４のアルキル基、（炭素原子数 ３ないし６のアルケニルオキシ）カルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル 基、（炭素原子数３ないし６のアルキニルオキシ）カルボニル−炭素原子数１な いし４のアルキル基、（炭素原子数３ないし８のシクロアルキルオキシ）カルボ ニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェノキシ−炭素原子数１ないし４ のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ−炭素原子数１ないし ４のアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルケニルオキシ−炭素原子数 １ないし４のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルケニル基、炭素原 子数６ないし８のビシクロアルキル基、炭素原子数６ないし８のビシクロアルケ ニル基、炭素原子数２ないし７のシアノアルキル基又は炭素原子数３ないし６の アルキニルオキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、Ｒ３はハロゲン 原子又はシアノ基を表し、Ｒ４は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｒ５は水素 原子、弗素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、Ｒ６は炭素原子 数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のハロゲンアルキル基を表 すか、又はＲ５とＲ６は一緒になってトリ−又はテトラメチレン基を形成する〕 の化合物及びＲ１が水素原子又は炭素原子数１ないし４のハロゲンアルキル基と は異なるものである式Ｉの化合物の対応するエノールエーテル並びにＲ１が水素 原子を表す式Ｉの化合物の塩。
2. ２．Ｒ２がカルボキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基とは異なるものであ り、Ｒ５が水素原子、弗素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、 Ｒ６が炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のハロゲン アルキル基を表す請求の範囲第１項記載の化合物並びにそのエノールエーテル及 び塩。
3. ３．Ｒ１がメチル基を表し、Ｒ３が塩素原子又は臭素原子を表し、Ｒ４が水素原 子又は弗素原子を表し、Ｒ６が水素原子、弗素原子又は又はメチル基を表し、Ｒ ■がメチル基、トリフルオロメチル基又はペンタフルオロメチル基を表す請求の 範囲第１項又は第２項記載の化合物。
4. ４．Ｒ３がシアノ基を表す請求の範囲第１項記載の化合物。
5. ５．Ｒ２が炭素原子数２ないし７のアルカノイル−炭素原子数１ないし４のアル キル基、（炭素原子数１ないし６のアルコキシ）カルボニル−炭素原子数１ない し４のアルキル基、｛〔炭素原子数３ないし９の（α−アルキルアルキリデン） 〕−イミノオキシ−（炭素原子数１ないし６のアルコキシ）カルボニル｝−炭素 原子数１ないし４のアルキル基、（炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ） カルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、（炭素原子数３ないし６のア ルキニルオキシ）カルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基又は（炭素原 子数３ないし８のシクロアルキルオキシ）カルボニル−炭素原子数１ないし４の アルキル基を表す請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか１項に記載の化合物 。
6. ６．２−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−３，４−ジメチル−２，６− ジオキン−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロべンゾイルオキシ｝−２ −メチル−プロピオン酸エチルエステルである請求の範囲第２項記載の化合物。
7. ７．２−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−３，４−ジメチル−２，６− ジオキソ−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンゾイルオキシ｝−２ −メチル−プロピオン酸メチルエステル、 ２−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−３，４−ジメチル−２，６−ジオ キソ−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンゾイルオキシ｝−２−メ チル−プロピオン酸（第三ブチル）エステル、２−エチル−２−｛２−クロロ− ５−〔３，６−ジヒドロ−３，４−ジメチル−２，６−ジオキソ−１（２Ｈ）− ピリミジニル〕−４−フルオロベンゾイルオキシ｝−プロピオン酸エチルエステ ル、 ２−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル− ４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−ベンゾイルオキシ｝− ２−メチル−プロピオン酸メチルエステル、２−｛２−クロロ−５−〔８，６− ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ ）−ピリミジニル〕−ベンゾイルオキシ｝−プロピオン酸イソプロピルエステル 、 ２−エチル−２−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ− ３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−ベンゾイ ルオキシ｝−プロピオン酸エチルエステル、２−｛２−クロロ−５−〔３，６− ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ ）−ピリミジニル〕−ベンゾイルオキシ｝−２−メチル−プロピオン酸（第三ブ チル）エステル、２−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキ ソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−ベン ゾイルオキシ｝−２−メチル−プロピオン酸アリルエステル、２−｛２−クロロ −５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロ メチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−べンゾイルオキシ｝−２−メチル−プロ ピオン酸シクロペンチルエステル、２−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ −２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリ ミジニル〕−ベンゾイルオキシ｝−プロピオン酸エチルエステル、 ２−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル− ４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−べンゾイルオキシ｝− ２−メチル−プロピオン酸エチルエステル、２−クロロ−５−〔３，６−ジヒド ロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピ リミジニル〕−安息香酸（１−アセチルエチル）エステル及び ３−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル− ４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−ベンゾイルオキシ｝− ブタン酸エチルエステルから選択される請求の範囲第１項記載の化合物。
8. ８．一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ 〔式中、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３若 しくは４のアルケニル基、炭素原子数３若しくは４のアルキニル基又は炭素原子 数１ないし４のハロゲンアルキル基を表し、Ｒ２は炭素原子数１ないし６のアル キルスルホニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ジ（炭素原子数１ないし ６のアルキル）−ホスホノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、トリ（炭素原 子数１ないし６のアルキル）シリル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素 原子数２ないし７のアルカノイル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、カルボ キシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、（炭素原子数１ないし６のアルコキ シ）カルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、｛〔炭素原子数３ないし ９の（α−アルキルアルキリデン）〕イミノオキシ−（炭素原子数１ないし６の アルコキシ）カルボニル｝−炭素原子数１ないし４のアルキル基、（炭素原子数 ３ないし６のアルケニルオキシ）カルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル 基、（炭素原子数３ないし６のアルキニルオキシ）カルボニル−炭素原子数１な いし４のアルキル基、（炭素原子数３ないし８のシクロアルキルオキシ）カルボ ニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェノキシ−炭素原子数１ないし４ のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ−炭素原子数１ないし ４のアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルケニルオキシ−炭素原子数 １ないし４のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルケニル基、炭素原 子数６ないし８のビシクロアルキル基、炭素原子数６ないし８のビシクロアルケ ニル基、炭素原子数２ないし７のシアノアルキル基又は炭素原子数３ないし６の アルキニルオキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、Ｒ２はハロゲン 原子又はシアノ基を表し、Ｒ４は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｒ５は水素 原子、弗素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、Ｒ６は炭素原子 数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のハロゲンアルキル基を表 すか、又はＲ５とＲ６は一緒になってトリ−又はテトラメチレン基を形成する〕 の化合物又はＲ１が水素原子又は炭素原子数１ないし４のハロゲンアルキル基と は異なるものである化合物Ｉの対応するエノールエーテル又はＲ１が水素原子を 表す化合物Ｉの塩のうちの少なくとも１種の有効量及び製剤助剤を含むことを特 徴とする除草剤。
9. ９．式ＩのＲ２がカルボキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基とは異なるも のであり、Ｒ５が水素原子、弗素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を 表し、Ｒ■が炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のハ ロゲンアルキル基を表すことを特徴とする請求の範囲第８項記載の除草剤。
10. １０．２−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−３，４−ジメチル−２，６ −ジオキソ−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンゾイルオキシ｝− ２−メチル−プロピオン酸エチルエステルの有効量及び製剤助剤を含むことを特 徴とする請求の範囲第９項記載の除草剤。
11. １１．２−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−３，４−ジメチル−２，６ −ジオキソ−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンゾイルオキシ｝− ２−メチル−プロピオン酸メチルエステル、 ２−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−３，４−ジメチル−２，６−ジオ キソ−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンゾイルオキシ｝−２−メ チル−プロピオン酸（第三ブチル）エステル、２−エチル−２−｛２−クロロ− ５−〔３，′６−ジヒドロ−３，４−ジメチル−２，６−ジオキソ−１（２Ｈ） −ピリミジニル〕−４−フルオロベンゾイルオキシ｝−プロピオン酸エチルエス テル、 ２−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル− ４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−ベンゾイルオキシ｝− ２−メチル−プロピオン酸メチルエステル、２−｛２−クロロ−５−〔３，６− ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ ）−ピリミジニル〕−ベンゾイルオキシ｝−プロピオン酸イソプロピルエステル 、 ２−エチル−２−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ− ３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−ベンゾイ ルオキシ｝−プロピオン酸エチルエステル、２−｛２−クロロ−５−〔３，６− ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ ）−ピリミジニル〕−ベンゾイルオキシ｝−２−メチル−プロピオン酸（第三ブ チル）エステル、２−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキ ソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−ベン ゾイルオキシ｝−２−メチル−プロピオン酸アリルエステル、２−｛２−クロロ −５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロ メチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−ベンゾイルオキシ｝−２−メチル−プロ ピオン酸シクロペンチルエステル、２−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ −２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリ ミジニル〕−ベンゾイルオキシ｝−プロピオン酸エチルエステル、 ２−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル− ４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−ベンゾイルオキシ｝− ２−メチル−プロピオン酸エチルエステル、２−クロロ−５−〔３，６−ジヒド ロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピ リミジニル〕−安息香酸（１−アセチルエチル）エステル及び ８−｛２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル− ４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−ベンゾイルオキシ｝− ブタン酸エチルエステルから選択された少なくとも１種の化合物の有効量及び製 剤助剤を含むことを特徴とする請求の範囲第８項記載の除草剤。
12. １２．一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ 〔式中、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３若 しくは４のアルケニル基、炭素原子数３若しくは４のアルキニル基又は炭素原子 数１ないし４のハロゲンアルキル基を表し、Ｒ２は炭素原子数１ないし６のアル キルスルホニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ジ（炭素原子数１ないし ６のアルキル）−ホスホノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、トリ（炭素原 子数１ないし６のアルキル）シリル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素 原子数２ないし７のアルカノイル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、カルボ キシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、（炭素原子数１ないし６のアルコキ シ）カルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、｛〔炭素原子数３ないし ９の（α−アルキルアルキリデン）〕イミノオキシ−（炭素原子数１ないし６の アルコキシ）カルボニル｝−炭素原子数１ないし４のアルキル基、（炭素原子数 ３ないし６のアルケニルオキシ）カルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル 基、（炭素原子数３ないし６のアルキニルオキシ）カルボニル−炭素原子数１な いし４のアルキル基、（炭素原子数３ないし８のシクロアルキルオキシ）カルボ ニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェノキシ−炭素原子数１ないし４ のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ−炭素原子数１ないし ４のアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルケニルオキシ−炭素原子数 １ないし４のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルケニル基、炭素原 子数６ないし８のビシクロアルキル基、炭素原子数６ないし８のビシクロアルケ ニル基、炭素原子数２ないし７のシアノアルキル基又は炭素原子数３ないし６の アルキニルオキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、Ｒ３はハロゲン 原子又はシアノ基を表し、Ｒ４は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｒ６は水素 原子、弗素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、Ｒ■は炭素原子 数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のハロゲンアルキル基を表 すか、又はＲ６とＲ８は−緒になってトリ−又はテトラメチレン基を形成する〕 の化合物及びＲ１が水素原子又は炭素原子数１ないし４のハロゲンアルキル基と は異なるものである式Ｉの化合物の対応するエノールエーテル並びにＲ１が水素 原子を表す式Ｉの化合物の塩を製造するにあたり、ａ）Ｒ１が水素原子を表す式 Ｉの化合物及び場合により該化合物の金属塩を製造するため、一般式▲数式、化 学式、表等があります▼ＩＩ〔式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記の ものを表し、Ｒ７は低級アルキル基を表す〕の化合物を塩基性条件下に閉環させ 、式Ｉのウラシル誘導体の金属塩が得られた場合には、必要に応じてこれを酸で 処理してその酸形（Ｒ１＝水素原子）に変える、 ｂ）Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ■が炭素原子数１ないし４のハロゲンアルキル基 とは異なるものである式Ｉの化合物及び場合により該化合物の金属塩を製造する ため、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩ〔式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及び Ｒ７は前記のものを表し、Ｒ６′は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか 又はＲ５と一緒になってトリ−又はテトラメチレン基を表す〕の化合物を塩基性 条件下に閉環させ、式Ｉのウラシル誘導体の金属塩が得られた場合には、必要に 応じてこれを酸で処理してその酸形（Ｒ１＝水素原子）に変える、 ｃ）Ｒ１が炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３若しくは４のアル ケニル基、炭素原子数３若しくは４のアルキニル基又は炭素原子数１ないし４の ハロゲンアルキル基を表す式Ｉの化合物を製造するため、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ′〔式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ ６は前記のものを表す〕のウラシル誘導体を、炭素原子数１ないし４のアルキル 基、炭素原子数３若しくは４のアルケニル基、炭素原子数３若しくは４のアルキ ニル基又は炭素原子数１ないし４のハロゲンアルキル基を含む対応するアルキル 化剤でアルキル化する、 ｄ）Ｒ１が水素原子とは異なるものを表す式Ｉの化合物及び 対応するエノールエーテルを製造するため、一般式▲数式、化学式、表等があり ます▼ＩＶ〔式中、Ｒ１′′は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数 ３若しくは４のアルケニル基、炭素原子数３若しくは４のアルキニル基又は炭素 原子数１ないし４のハロゲンアルキル基を表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前 記のものを表す〕の安息香酸又は対応するエノールエーテル（ここで安息香酸又 はそのエノールエーテルは、反応性誘導体の形で存在することができる）を一般 式ＨＯ−Ｒ２Ｖ 〔式中、Ｒ２は前記のものを表す〕のヒドロキシ化合物又はこのヒドロキシ化合 物の反応性誘導体でエステル化する、 ｅ）Ｒ１が水素原子とは異なるものを表す式Ｉの化合物を製造するため、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩ〔式中、Ｒ１′、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及び Ｒ６は前記のものを表し、Ｒ■は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子 数２ないし４のアルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基又は炭素原 子数２ないし６のアルコキシアルキル基を表す〕の安息香酸エステルを前記式Ｖ のヒドロキシ化合物とエステル交換反応させる（その際反応試薬Ｖはアルコール 、アルカノール又はアルキノールＲ３ＯＨより高い沸点を有する）、 ｆ）Ｒ２がシアノ基を表す式Ｉの化合物及び対応するエノールエーテルを製造す るため、一般式▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ′′〔式中、Ｒ３′はハ ロゲンを表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記のものを表す〕の２−ハ ロゲン−安息香酸エステル又は対応するエノールエーテルを金属シアン化物で処 理する、 ｇ）式Ｉの化合物のエノールエーテルを製造するため、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩＩ〔式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及び Ｒ６は前記のものを表し、Ｈａｌは塩素又は臭素を表す〕のウラシル誘導体を有 機塩基の存在でアルカノール、アルカノール又はアルキノールＲ１′ＯＨで処理 するか、又は一般式Ｒ１′Ｏ■Ｍ■ＶＩＩＩ 〔式中、Ｒ１′は前記のものを表し、Ｍ■は１当量の金属イオンを表す〕の対応 するアルコレート、アルキノレート又はアルキノレートで処理し、 必要に応じて、こうして得られたＲ１が水素原子を表す式Ｉの化合物を塩に変え ることを特徴とする式Ｉの化合物の製造方法。
13. １３．Ｒ２がカルボキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基とは異なるもので あり、Ｒ５が水素原子、弗素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し 、Ｒ■が炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のハロゲ ンアルキル基を表すこと、及び式Ｉの化合物並びにそのエノールエーテル及び塩 を、方法ａ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）又はｇ）及び場合により塩に変えることによっ て製造することを特徴とする請求の範囲第１２項記載の方法。
14. １４．請求の範囲第１項ないし第７項のいずれか１項に記載の化合物を製造する ことを特徴とする請求の範囲第１２項記載の方法。
15. １５．雑草から保護すべき土地及び／又は雑草を請求の範囲第１項、第４項、第 ５項及び第７項のいずれか１項に記載の化合物あるいは請求の範囲第８項又は第 １１項に記載の除草剤の有効量で処理することを特徴とする雑草の防除方法。
16. １６．雑草から保護すべき土地及び／又は雑草を請求の範囲第２項、第３項及び 第６項のいずれか１項に記載の化合物あるいは請求の範囲第９項又は第１０項記 載の除草剤の有効量で処理することを特徴とする雑草の防除方法。
17. １７．雑草の防除への、請求の範囲第１項、第４項、第５項及び第７項のいずれ か１項に記載の化合物あるいは請求の範囲第８項又は第１１項に記載の除草剤の 使用方法。
18. １８．雑草の防除への、請求の範囲第２項、第３項及び第６項のいずれか１項に 記載の化合物あるいは請求の範囲第９項又は第１０項記載の除草剤の使用方法。