JPH04503080A - 漂白洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、漂白洗剤組成物、洗浄および漂白液および洗浄および漂白プロセスに 関する。更に詳しくは、これらは過酸化水素源および漂白活性化剤を含んでなる 。

背景技術 以下の内容は公知である。すなわち、過ホウ酸ナトリウム（ＰＢ）又は過炭酸ナ トリウム（ｐｃ）の如き過酸素漂白を含んでなる洗剤は、繊維から汚れを除去す るのに有効である。

以下の内容も又公知である。すなわち、５０℃未満の温度で漂白効果は、過酸前 駆体、例えば四酢酸エチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼン スルホネート（ＮＯＢＳ）、又はペンタアセチルグルコース（ＦＡＧ）を用いて 増加でき、これらは通油水分解され有効な漂白種として過酸を形成し、改善され た漂白効果を与える。

本発明の目的は、漂白活性化剤としておよび界面活性剤としての両方の機能を奏 する非毒性の生分解性化合物を含有するそのような組成物を提供することにある 。

発明の開示 本発明者らは驚くべきことに、ある種の糖誘導体が、界面活性剤および漂白活性 剤（過酸前駆体）として有効であることを見出した。この化合物は、非毒性でか つ生分解性である。

これらの化合物は、非イオン界面活性剤として作用し更に例えば脂肪の汚れを繊 維から除去するのに有効である。過酸化水素源の存在下、糖誘導体は通油水分解 され長鎖の過酸を形成し、これにより特に疎水性の汚れに対して有効である漂白 活性化剤として作用する。

従って、本発明は漂白洗剤組成物を提供し、この組成物は過酸化水素源およびヘ キソースもしくはペントース又はそのＣ８〜Ｃ４アルキルグルコシドの０６〜Ｃ ２６脂肪アシルモノ−もしくはジエステルを含んでなる。本発明は又、洗浄およ び漂白液並びにこれらの化合物を用いる洗浄および漂白プロセスに関する。

ＪＰ−Ａ　５５−１０２．６９７は過炭酸ナトリウムおよびスクロース脂肪酸エ ステル、特にスクロースのモノ−およびジエステルとパルミチン酸、ステアリン 酸、オレイン酸又はラウリン酸の混合物を含有する洗浄および漂白剤を開示する 。この文献におけるデータは、次の内容を明らかにしている。すなわち、脂肪酸 エステルを添加すると、脂肪の汚れの除去を改善する。

しかし、この文献は漂白に関するスクロースエステルの作用については開示して いない。この明細書において後に示されるデータは次の内容を明らかにしている 。すなわち、この発明で用いられるエステルは、参考文献で用いられるスクロー スエステルよりも漂白活性化剤として秀れている。

発明の詳細な開示 盪葭他水素皿 本発明の組成物は、漂白剤として過酸化水素源、すなわち洗剤の水性溶液中で過 酸化水素を発生させる化合物を含んでなる。その例として、過酸化水素、過ホウ 酸ナトリウムの如き過ホウ酸塩および過炭酸ナトリウムの如き過炭酸塩が挙げら れる。

四ＩＩＬ生 本発明で用いられる糖誘導体は、一般式：％式％ （式中、Ｘはペントースもしくはヘキソース糖部分であり、Ｒ−ＣＯはＣ４〜Ｃ ２゜脂肪酸基であり、ｎは１又は２であり、Ｒ′はＣ１〜Ｃ４アルキル基であり 、更にｙはＯ又は１であり、ここにおいてアルキル基（もし存在する場合）は、 グリコシド結合を介して結合しており、更にアシル基はエステル結合を介して結 合している） を有する。

脂肪アシル基は飽和されていてもよく、モノ−もしくはポリ−不飽和であっても よく；直鎖又は分枝鎖の好ましくは０６〜Ｃ１□である。幾つかの好ましいアシ ル基は、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、ノナノイル、デカノイル 、ウンデカノイル、ドデカノイルおよびオレオイルである。これらのアシル基を 有する糖誘導体は、良好な界面活性能と良好な漂白活性を結びつけている。

糖部分は、好ましくはアルドヘキソース又はアルドペントースである。経済的理 由により、グルコース又はキシロース誘導体が好ましい。

ペントース又はヘキソースそれ自身のエステル又はそのメチルもしくはエチルグ リコシドは、それらの良好な界面活性能の故に好ましい。

６位に結合した１個のアシル基を有するヘキソース誘導体は好ましい。何故なら 、それらは、好都合に製造され更に界面活性能を拡大させるため比較的遅い通油 水分解が望まれる場合に特に好ましい。同様に、アノマー以外の炭素原子に結合 した１個のアシル基を有する他の糖誘導体は又、比較的遅い多加水分解が望まれ る場合も好ましく、例えば１−．３−。

４−又５位にアシル基を有するケトース誘導体並びに２−２３−１又は４−位に アシル基を有するアルドース誘導体である。

アノマー位（すなわち、アルドースの１位又はケトースの２位）にアシル基を有 する糖誘導体は特に速い通油水分解される。これらは、それが最少の時間で最大 の漂白活性を有することが望まれる場合に好ましい。

幾つかの化合物の混合物が、より良き実施のため、又は経済的調製の理由で用い られる：例えばモノ−およびジエステルの化合物又は異なるアシル基を有する化 合物の混合物である。

本発明で用いられる糖誘導体は、文献公知の方法で調製される。−０８９１０１ ４８０ｉ　Ｄプラスフレニック等、テトラヘト　・ロン、４２巻、２４５７〜２ ４６７頁、１９８６年１Ｄプラスフレニックテトラへドロンレターズ、２８巻Ｎ Ｑ、３３．３８０９〜３８１２頁、１９８７年；Ｊ、Ｍ、ミラーズ等、テ１へラ ヘドロン、１９６７年、２３巻、１３６９〜１３７８頁；およびＡ、Ｈ，ハイネ ス、Ａｄｖ、Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ、Ｃｈｅｍ、、　３３巻、１１〜５１頁、１９ ７６年を参照のこと。これらの方法が異性体混合物に導びかれる場合に、それら はもし所望ならばシリカゲルによるクロマトグラフィー法により分離できる。

儂頁洗爪組底隻 過酸化物漂白剤および糖誘導体（漂白剤活性化剤）は、好ましくはモル比１対２ ０〜２０対１、好ましくは１対１〜１０対１の割合で混合される。

組成物中の過酸化物漂白剤の量は、好ましくは１〜９０重景％であり、最も好ま しくは５〜２０％（ＰＢモノヒトレートとして）である。漂白剤活性化剤の量は 、好ましくは２〜９０％、例えば２〜５０％、特に５〜３０％であるか、又は５ 〜９０％、特に１０〜３０％（重量％）である。

本発明で用いられるエステルは、非イオン界面活性剤として有効である。加えて 、本発明の組成物は、例えば非イオンおよび／又はアニオンタイプの他の界面活 性剤を含むことができる。非イオン界面剤の例は、アルコール、エトキシレート 、ノニルフェノールエトキシレートおよびアルキルグリコシドである。アニオン 界面活性剤の例は、線状アルキルヘンゼンスルホネート（ＬＡＳ）　、脂肪アル コールスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート（ＡＥＳ）、α−オ レフィンスルホネート（ＡＯ３）および石けんである。

更に、本発明の組成物は、他の通常の洗剤成分、例えば石けん水の泡調整剤、起 泡増進剤、キレート化剤、イオン交換剤、アルカリ剤、ビルダー、コビルダー、 他の漂白剤、漂白安定化剤、繊維柔軟剤、抗再付着剤、酵素、増白剤、耐蝕剤、 香料、染料および青味剤、成形助剤、充てん剤および水を含有することができる 。

本発明の組成物は、液状の形態又は粉末もしくは顆粒の形態で提供できる。この 組成物は、Ｊ、ファルベ：　５ｕｒｆａｃｔａｎｔｓｉｎ　Ｃｏｎｓｕｍｅｒ　 Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、Ｔｈｅｏｒｙ、Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉ ｃａｔｉｏｎ。

スプリングルーフェルラーク（１９８７年）の２８８頁に記載された粉末洗剤に 対する難燃性製剤に従い、非イオン界面活性剤の全て又は一部（例えば５０％） を、本発明に従いエステルで置換することより製剤化できる。

゛および゛、白　のｒ゛およびプロセス本発明の洗浄および漂白溶液は、前記洗 剤を水中に熔解させることにより得ることができ、あるいは又成分は個々に添加 されそして溶解させることができる。典型的には、全体の洗剤の濃度は１〜２０ ｇ／ｊ！であり、過酸化水素源の量は０．０５〜５ｇ／２、特に０．２５〜１ｇ ／！！、（過ホウ酸ナトリウムモノヒトラードとして計算）であり、そして糖誘 導体の量は０．１〜２．５ｇ／ｆ！であり、特に０．２５〜１．５ｇ／ｌである 。

本発明の洗浄および漂白プロセスは、典型的には通常の洗たく機内で２０〜６０ °Ｃの温度で１０〜６０分間前記溶液を用いて行われる。

実施例 用いた試験スワッチは、茶、赤ワイン又は草の汁で綿布を均一に汚し、次いで暗 所で一夜汚染布を風乾することによって調製した。得られた材料を４℃（茶、赤 ワイン）で又はＯ”ｃ　＜草）でスワッチに切断する前に少なくとも２週間保存 した。

本出願人によって調製された全ての糖脂質は、（ヘキサン／酢酸エチル／メタノ ールのこう記法を用い）、シリカゲルによるクロマトグラフィー法で精製され、 更に満足できる’ＨＮＭＲスペクトルを得た。

例１ トルク−オートメーター洗たく試験において、赤ワイン又は草の汁で均一に汚し た綿スワッチを６種の異なる洗液に４０°Ｃで３０分間委ねた。水硬度９°αＨ （約１．６ｍＭのＣａ２゛に相当）であり、そして塩基性洗剤の組成は次の如く であった： Ｎａｚ　Ｓｏ、　２．ＯＯｇ／ｉ！。

ゼオライトＡ　１．２５ｇ／Ｉ Ｎａ、Ｃｏ、　０．５０ｇ／ｆ ニトロ１−リロトリ酢酸　０．５０ｇ／ｆＮａ２５ｉ０３　・５Ｈ２００，４０ ｇ／ｌエチレンジアミン四酢酸　０．０１ｇ／ｆｆｉカルボキシメチルセルロー ス　０．０５ｇ／／２最初に、ｐ）ｌを１０．５に調整し次い−でｐＨは全ての 場合洗浄中９．８〜１０．２に幾分落ちた。

繊維対浴比は、赤ワインの実験において約４ｇ／ｉ、であり更に草の実験におい て約２　ｇ　／　Ｉ！、であった。

６個の洗液の組成は次の如くであった：溶液１：　基本的洗剤のみ ／／　ｌ　３．Ｏｇ／ｌ　グルコース−６−オクタラニー）（Ｇｌｕ　Ｃｓ） 〃　３　：　２．Ｏｇ／ｌ　ＮａＢＣ）＋　・４Ｈ２０（ＰＢ４）／／　ｌ　２ ．Ｏｇ−ｆ　ＰＢ４＋０．４ｇ／Ｉ！、　テトラアセチルエチレンジアミン（Ｔ ＡＥＤ）ｔｔ　５：　２．Ｏｇ／ｊｌ！　ＰＢ４＋１．０ｇ　Ｇｌｕ−Ｃｓ〃　 ６：　２．Ｏｇ／ｆ　ＰＢ４＋３．０ｇ　Ｇｌｕ　Ｃｓ洗浄後、スワッチを水道 水で完全にすすぎ次いで暗所で一夜風乾した。

６種の洗浄溶液の漂白効果を、データカラーエルレホトメータ２０００を用い４ ６０ｎｍでスワツチの規約反射率を測定することにより評価した。結果は次の通 りであった（２回の実験の平均、カッコ内の最後の数字に関する標準偏差）：前 記データは、以下の内容を実証している。すなわち、過ホウ酸の相当の標準的用 量は、糖脂質を添加することにより、規約反射率単位を約１５だけ増大させ得、 この効果は相当に多量の用量の０．４ｇ／ｆＴＡＥＤを用いて得られた効果より も大である。１．０ｇ／１．の糖脂質の用量は、物質が界面活性剤でもあること を考慮すると不合理ではない。更に以下の内容が注目できる。すなわち、０．４ ｇのＴＡＥＤは理論的に３．５ミリモルの過酢酸（１モルのＴＡＥＤに対し２モ ル）を放出し、一方１．ＯｇのＧｌｕ　Ｃｓは理論的に３゜３ミリモルの過オク タン酸を放出する。

例２ トルク−オートメータ洗た（試験において、草汁および茶で均一に汚した綿スワ ッチを増大した量のＧｌｕ　Ｃａ（例１参照）に委ねた。期間、温度、水硬度お よび初期ｐＨは例１の場合と同じであった。草および茶スワッチを全繊維対液比 ４ｇ／ｉｔで洗浄した。塩基性洗剤は線状アルキルベンゼンスルホネー）　（Ｎ ａ塩、アルキル基＝１２の平均鎖長）の添加量０．６ｇ／Ｉｌの例１における場 合と同じであった。スワッチをそそぎ、次いで例１におけると同様に規約反射率 の測定により評価した。結果は、次の通りであった：結果は次の内容を示してい る。すなわち、草の汚れについては、実質的漂白活性化が０．２ｇ／ｌのＧｌｕ Ｃａで達成され、より多（の用量で幾分同様の効果が得られる。茶の汚れについ ては最初はＧｌｕ　Ｃｏ濃度と漂白効果の間で殆ど直線的関係がある。全ての場 合、顕著な効果が低用量ですでに得られている。

例３ トルク−オートメータ洗た（試験において、ＧｌｕＣｓの作用をＧｌｕ−１２（ ＝グルコース−６−ドゾカノエート）およびスフローＣＩ□（＝スクロースード デカノエート）の作用と比較した。後者はりュウトウから得られるスクロースの ラウリン酸のエステルの商業的に入手可能な混合物Ｌ１６９５であった。

洗たく、すすぎ、およびスヮッチの評価を例２の場合と同様に行った。但し、第 ２回目の実験はＰＢ、の代りに相当量の過炭酸塩（２Ｎａ、ＣＯ３・３Ｈ２０□ ）を用いて行った。

結果を次に示す： ＊）重量基準で、２．６ｇ／ｌのＧｌｕ　Ｃｓ、３．１ｇ／ｅのＧｌｕ　Ｃ＋ｚ 、および４．８ｇ／ｆのＬ１６９５生成物 これらの結果は次の内容を実証している：すなわち、Ｇｌｕ−Ｃ，は、ここで選 ばれたＧｌｕ−Ｃ，の用量と比較してモル並びに重量基準でＧｌｕ　ｃｌＺ並び にスフローＣＩ、よりも秀れている。

例４ この実施例は、茶、赤ワイン又は草で汚した試験スワッチの漂白において幾つか の糖およびグリコシドの種々のエステル過酸化水素活性化効果の試験に関する。

実験は、トルク−オートメータ洗たく試験の小規模スケールと同様に、すなわち 定めた撹拌（および交互の撹拌方向）を用いて一連のビーカー内で等温的に行っ た。

汚した繊維は、９ｇ／２の洗浄液を有していた。

全ての糖脂質調製品を、それらが純粋なモノエステルであると仮定して２ｍＭに 整えた。

用いた洗浄液は、ｐＨ１０，５の５０ｍＭ炭酸ナトリウムであり、！当たり０． ４ｇの非イオン界面活性剤を添加した（ベロールノベル社からの調製品ベロール を用いた、ＥＯ値６を有するＣＩ２〜ＣＩ４脂肪アルコールエトキシレート）。

洗浄液は脱イオン水から調製した。

洗浄温度は４０℃であり、時間１４３０分であった。

スワッチをすすぎ、乾燥し次いで例１における如く規約反射率によって評価した 。結果を次に示す：標準偏差は、全ての場合１規約反射率未満であった。従って 、試験した全ての糖脂質は茶および草の汚れに対し著るしい漂白活性化作用を示 しており、更にドデカノイルグルコースおよびデカノイルキシロース調製品は殆 ど又赤ワインの漂白を改善する。草のスワッチは幾つかの場合完全に漂白されて いる。

例５ この例において、メチル６−０−オクタノイルグルコピラノシド（Ｍｅ−ｇ　１ 　ｕ−Ｃｓ）の過酸化水素活性化効果を調べた。実験条件は実験２で記載した条 件と同じであり、ただ汚れた繊維は９　ｇ／１．の洗浄液を有していた。過酸化 水素源として、過ホウ酸ナトリウム４水和分（ＰＢ、）を用いた。結果を次に示 す。

再たび、２と３の相違は、著るしい活性化効果を示しており、これは実験条件の 言及した相違を考慮すると、実験１における赤ワインに対するグルコース６−オ クタノエート（６−Ｏ−オクタノイルグルコース）並びに（ｍ脂質の相当するレ ベルでの）例２における茶に対するグルコース−６−オクタノエートの作用には 一匹敵すると判断できる。

例に の例において、２種の糖脂質の過酸化水素活性化効果を洗浄液中で形成された過 酸の量により監視した。過酸形成を５°Ｃでヨード滴定法により監視した（サリ ーおよびウィルマンによって紅鮭■旦、１９６２．　６７．　６５３に記載され る如く）。試験した糖脂質は、１−０−オクタノ−ルーβ−グルコビラノース（ 上）（センセンケミ力から入手）および６−０−デカノイルグルコピラノシド（ ２）であった。

実験条件は次の通りであった８０．３％の過ホウ酸ナトリウム４水和分（１９ｍ Ｍ）　、０．　３％の無水過炭酸ナトリウム（２８ｍＭ）および４０°Ｃでかつ ｐＨ１０，５で０．００２％のエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホン 酸）。糖脂質を最少量のメタノールに予備溶解し次いで通油水分解混合物に濃度 ０．１％（約３　ｍＭ）まで添加した。結果を次に示す。

前記データは両方の化合物が、過ホウ酸塩の溶液中で過酸を形成し得ることを示 している。化合物上は、極めて秀れた活性化剤である。何故なら、過酸の理論値 の７０％はどが適用された条件下でわずか３分以内に形成されたからである。

国際調査報告

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. １．過酸化水素源を含んでなる漂白洗剤組成物であって、更にヘキソースもしく はペントソース又はそのＣ１〜Ｃ４アルキルグリコシドのＣ６〜Ｃ２０脂肪アシ ルモノ−もしくはジエステルを含んでなる前記組成物。
2. ２．該脂肪アシル基がヘキサノイル、へブタノイル、オクタノイル、ノナノイル 、デカノイル、ウンデカノイル、ドデカノイルもしくはオレオイルである請求の 範囲第１項記載の組成物。
3. ３．前記エステルの糖部分が、アルドヘキソース、好ましくはグルコースである 請求の範囲第１項又は第２項記載の組成物。
4. ４．前記エステルの糖部分が、アルドペントソース、好ましくはキシロースであ る請求の範囲第１項又は第２項記載の組成物。
5. ５．前記エステルが、ペントソースもしくはヘキソースそれ自身のエステル又は そのメチルもしくはエチルグリコシドである、請求の範囲第１〜４項のいずれか に記載の組成物。
6. ６．前記エステルが、６位に結合したアシル基を有するヘキソースもしくはヘキ ソースグリコシドのモノエステルである請求の範囲第１〜３又は第５項のいずれ かに記載の組成物。
7. ７．前記エステルが、アルドース又はそのグリコシドの２位、３位又は４位に結 合したアシル基を有するモノエステル又はケト−スもしくはそのグリコシドの１ 位、３位、４位もしくは５位に結合したアシル基を有するモノエステルである、 請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の組成物。
8. ８．前記エステルが、アノマー位に結合したアシル基を有するモノエステルもし くはヘキソースのモノエステルである請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の 組成物。
9. ９．前記過酸化水素源が、過酸化水素、過ホウ酸塩又は過炭酸塩である請求の範 囲第１〜８項のいずれかに記載の組成物。
10. １０．前記過酸化水素源の量が１〜９０％、好ましくは５〜２０％であり（重量 ％、過ホウ酸ナトリウム１水和物として計算）、前記エステルの量が２〜９０％ 、好ましくは５〜３０％（重量％）である請求の範囲第１〜９項のいずれかに記 載の組成物。
11. １１．過酸化水素とエステルのモル比が１対１０〜２０対１、好ましくは１対１ 〜１０対１である請求の範囲第１〜１０項のいずれかに記載の組成物。
12. １２．過酸化水素源を含んでなる洗浄および漂白溶液であって、更にヘキソース もしくはペントソース又はそのＣ１〜Ｃ４アルキルグリコシドのＣ６〜Ｃ２０脂 肪アシルモノ−もしくはジエステルである、前記洗浄および漂白溶液。
13. １３．過酸化水素源の存在下で洗浄および漂白方法であって、更にヘキソースも しくはペントソース又はそのＣ１〜Ｃ４アルキルグリコシドのＣ６〜Ｃ２０脂肪 アシルモノ−もしくはジエステルを存在させることを特徴とする、前記方法。