JPH0450329B2 - - Google Patents
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- JPH0450329B2 JPH0450329B2 JP58031064A JP3106483A JPH0450329B2 JP H0450329 B2 JPH0450329 B2 JP H0450329B2 JP 58031064 A JP58031064 A JP 58031064A JP 3106483 A JP3106483 A JP 3106483A JP H0450329 B2 JPH0450329 B2 JP H0450329B2
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Description
本発明は、特にアクリル樹脂と一緒に膨滑油添
加剤として使用するための、オレフイン共重合体
を溶解しないで分散形で含有する分散媒体中の該
オレフイン共重合体の濃縮エマルジヨンに関す
る。 油溶性オレフイン共重合体(OCP)、特にエチ
レン/プロピレン共重合体並びにポリアルキル
(メタ)アクリレート(PAMA)をベースとする
油溶性重合体の両方の重合体群は、マルチグレー
ド油の粘度/温度挙動を改良する(VI向上剤)
での潤滑油添加剤として広範に使われている。
VI向上剤により増稠作用とともに十分な剪断安
定性が期待される。更に、モータ中の低温スラツ
ジ及び堆積する汚れに対する良好な分散−もしく
は清浄作用がVI向上剤の望ましい性質である。
両方の生成物群は利点も欠点も有している。ポリ
オレフインは優れた増稠作用を有するが、顕著な
流動点降下作用を有していないので、流動点向上
剤を添加しなければならない。ポリアルキルメタ
クリレート添加剤は鉱油に良好な粘度温度挙動を
付与しかつ濃度が十分に高い場合には優れた耐摩
耗作用を与える。その流動点降下作用もまた極立
つている。 両タイプの重合体を同時に鉱油中で使用するた
めのそれらの組成物はその不相溶性が妨害とな
る。工業的には、可能な限り高い重合体含量の液
状の潤滑油添加剤が所望されている(鉱油をベー
スとして)。しかし両タイプの重合体は、一方の
タイプの重合体が量的に絶対的である場合には両
者は一緒に困難なく鉱油中で可溶性である(他方
のタイプの重合体の割合は全重合体含量に対して
多くて約5重量%)。この限界を上回つた場合に
は重合体の相分離に到り、これは十分に長い時間
貯蔵する際に相形成をもたらし得る。 西ドイツ国特許公告第2905954号明細書中には
VI向上に好適なポリ(メタ)アクリレート
(PAMA)とオレフイン共重合体(OCP)とより
成る鉱油中の濃縮重合体エマルジヨンが開示され
ており、そのエマルジヨンは連続相として限定さ
れた低分子量範囲のポリアクリレートもしくはポ
リメタクリレート、分散相として増稠作用を補充
する分子量のOCP、PAMAに対しては良好な溶
剤としてかつその中に溶解しているPAMAに基
づいてOCPに対しては殆んで良好ではない溶剤
として作用する分散媒並びに相分配の安定剤とし
てオレフイン共重合体とアクリル−及び/又はメ
タクリル酸エステルとからのグラフト重合体及
び/又はブロツク重合体を含有している。該発明
で開示されたOCP/PAMAの最大比は60:40で
ある(明細書中特許請求の範囲第4項)。分散媒
中には例えばエステル又はアルコールをベースと
する、OCPに関しより低い溶解作用を有する溶
剤が含まれていることもある。不良な溶解性に関
する基本的な理由は、OCP相の場合PAMA相と
のその不相溶性にある。それというのも分散媒中
に含有される鉱油が両方の相をほぼ同じぐらい良
好に溶解するからである。これにより両方の相の
間でほぼ均一な分散が行なわれる。 西ドイツ国特許公告第2905954号明細書は鉱油
中のOCP/PAMA系に適合した課題解決であり、
この場合一連のパラメータの維持に拘束された。
一般に初めに固形のOCPを鉱油中で溶解し、そ
の後OCPと(メタ)アクリル酸エステルからの
グラフト−及び/又はブロツク重合体から成る、
たいていの場合その場で製造される乳化剤を添加
する。相の安定化に必要な乳化剤の量は全重合体
に対して5重量%を下回るべきではない。安定
剤/乳化剤としてのグラフト重合体の高い割合は
VI向上剤の作用を低下させる傾向を有する。 ところで、技術水準よりも著しく広い使用可能
性を有する濃縮オレフイン共重合体エマルジヨン
を供給するという課題が生じた。乳化剤について
も、乳化剤の必要量をできる限り減少させること
ができるように公知の系よりも高度の融通性が達
成されることが求められた。更に、OCPを直接、
つまり中間の溶解工程を適用せずに濃縮エマルジ
ヨンに変換できる場合には数々の利点が予測され
た。乳化すべきOCPは技術水準のものである。
一般に、構造的には下記の式中の構造Aに相当
する。一般に分子量は10000〜300000である。 この課題は、エマルジヨンが、オレフイン共重
合体を溶解しないで分散形で含有する液状分散媒
を包含し、かつ乳化剤として一般式: A−Y () [式中Aはオレフイン共重合体の構造、水素化
されたポリイソプレンの構造又はブタジエン/イ
ソプレンからの水素化された共重合体の構造を表
わしかつYは基本的にアクリレート又はメタクリ
レート型のものを除くビニル単量体の重合により
構成された構造1個以上を表わす]のグラフト−
又はブロツク共重合体を含有し、その際に前記分
散媒が構造Yを溶解するものであるオレフイン共
重合体の濃縮エマルジヨンにより解決される。一
般に、本発明による濃縮OCPエマルジヨンは
OCP20〜65重量%、殊に30〜50重量%を含有す
る。 殊に、分散媒が、その中に溶解しているポリア
クリル酸エステルもしくはポリメタクリル酸エス
テルに基づいてOCP相に対して不良な溶剤であ
るに違いないという前提はもはや問題ではなくな
り、低い溶解度は専らOCP重合体と溶剤自体の
化学物理的性質からもたらされる。構造Yはその
70%以上が(メタ)アクリレート型のものではな
い。 本発明で使用するAに相応するオレフイン共重
合体は公知である。まず第一に、エチレン、プロ
ピレン、ブチレン及び/又はC原子5〜20個を有
する他のα−オレフインから形成された重合体が
該当する。一般に、分子量は10000〜300000、殊
に50000〜150000である。例えば、この種のオレ
フイン共重合体は西ドイツ国特許公開第1644941
号明細書、同第1769834号明細書、同第1939037号
明細書、同第1963039号明細書及び同第2059981号
明細書に記載されている。Aが水素化ポリイソプ
レンからの構造である場合、選択的に水素化され
たポリイソプレン/ポリスチレンをベースとする
市販のブロツク共重合体(例えば市販品
SHELLVIS 50 )が優れている。 エチレン/プロピレン−共重合体も特に有利に
使用することができる。エチリデン/ノルボルネ
ンのような公知の第三成分を添加したターポリマ
ーも同様に可能であるが、エージング処理する際
の架橋傾向を考慮すべきである。その際に分布は
殆んど統計的でありうるが、エチレンブロツクを
有する序列重合体を有利に使用することもでき
る。その際に、単量体のエチレン/プロピレンの
比は一定範囲で変動可能であり、上限としてエチ
レン約75%及びプロピレン約80%を立てることが
できる。油中での低い溶解度傾向のために、ポリ
プロピレンはエチレン/プロピレン共重合体より
も好適ではない。 構造Yは、殊にビニル−ホモ−又は共重合体よ
り成り、それは式: 〔式中R1は水素又はメチルを表わしかつZは
−OR2基、−COR3基、
加剤として使用するための、オレフイン共重合体
を溶解しないで分散形で含有する分散媒体中の該
オレフイン共重合体の濃縮エマルジヨンに関す
る。 油溶性オレフイン共重合体(OCP)、特にエチ
レン/プロピレン共重合体並びにポリアルキル
(メタ)アクリレート(PAMA)をベースとする
油溶性重合体の両方の重合体群は、マルチグレー
ド油の粘度/温度挙動を改良する(VI向上剤)
での潤滑油添加剤として広範に使われている。
VI向上剤により増稠作用とともに十分な剪断安
定性が期待される。更に、モータ中の低温スラツ
ジ及び堆積する汚れに対する良好な分散−もしく
は清浄作用がVI向上剤の望ましい性質である。
両方の生成物群は利点も欠点も有している。ポリ
オレフインは優れた増稠作用を有するが、顕著な
流動点降下作用を有していないので、流動点向上
剤を添加しなければならない。ポリアルキルメタ
クリレート添加剤は鉱油に良好な粘度温度挙動を
付与しかつ濃度が十分に高い場合には優れた耐摩
耗作用を与える。その流動点降下作用もまた極立
つている。 両タイプの重合体を同時に鉱油中で使用するた
めのそれらの組成物はその不相溶性が妨害とな
る。工業的には、可能な限り高い重合体含量の液
状の潤滑油添加剤が所望されている(鉱油をベー
スとして)。しかし両タイプの重合体は、一方の
タイプの重合体が量的に絶対的である場合には両
者は一緒に困難なく鉱油中で可溶性である(他方
のタイプの重合体の割合は全重合体含量に対して
多くて約5重量%)。この限界を上回つた場合に
は重合体の相分離に到り、これは十分に長い時間
貯蔵する際に相形成をもたらし得る。 西ドイツ国特許公告第2905954号明細書中には
VI向上に好適なポリ(メタ)アクリレート
(PAMA)とオレフイン共重合体(OCP)とより
成る鉱油中の濃縮重合体エマルジヨンが開示され
ており、そのエマルジヨンは連続相として限定さ
れた低分子量範囲のポリアクリレートもしくはポ
リメタクリレート、分散相として増稠作用を補充
する分子量のOCP、PAMAに対しては良好な溶
剤としてかつその中に溶解しているPAMAに基
づいてOCPに対しては殆んで良好ではない溶剤
として作用する分散媒並びに相分配の安定剤とし
てオレフイン共重合体とアクリル−及び/又はメ
タクリル酸エステルとからのグラフト重合体及
び/又はブロツク重合体を含有している。該発明
で開示されたOCP/PAMAの最大比は60:40で
ある(明細書中特許請求の範囲第4項)。分散媒
中には例えばエステル又はアルコールをベースと
する、OCPに関しより低い溶解作用を有する溶
剤が含まれていることもある。不良な溶解性に関
する基本的な理由は、OCP相の場合PAMA相と
のその不相溶性にある。それというのも分散媒中
に含有される鉱油が両方の相をほぼ同じぐらい良
好に溶解するからである。これにより両方の相の
間でほぼ均一な分散が行なわれる。 西ドイツ国特許公告第2905954号明細書は鉱油
中のOCP/PAMA系に適合した課題解決であり、
この場合一連のパラメータの維持に拘束された。
一般に初めに固形のOCPを鉱油中で溶解し、そ
の後OCPと(メタ)アクリル酸エステルからの
グラフト−及び/又はブロツク重合体から成る、
たいていの場合その場で製造される乳化剤を添加
する。相の安定化に必要な乳化剤の量は全重合体
に対して5重量%を下回るべきではない。安定
剤/乳化剤としてのグラフト重合体の高い割合は
VI向上剤の作用を低下させる傾向を有する。 ところで、技術水準よりも著しく広い使用可能
性を有する濃縮オレフイン共重合体エマルジヨン
を供給するという課題が生じた。乳化剤について
も、乳化剤の必要量をできる限り減少させること
ができるように公知の系よりも高度の融通性が達
成されることが求められた。更に、OCPを直接、
つまり中間の溶解工程を適用せずに濃縮エマルジ
ヨンに変換できる場合には数々の利点が予測され
た。乳化すべきOCPは技術水準のものである。
一般に、構造的には下記の式中の構造Aに相当
する。一般に分子量は10000〜300000である。 この課題は、エマルジヨンが、オレフイン共重
合体を溶解しないで分散形で含有する液状分散媒
を包含し、かつ乳化剤として一般式: A−Y () [式中Aはオレフイン共重合体の構造、水素化
されたポリイソプレンの構造又はブタジエン/イ
ソプレンからの水素化された共重合体の構造を表
わしかつYは基本的にアクリレート又はメタクリ
レート型のものを除くビニル単量体の重合により
構成された構造1個以上を表わす]のグラフト−
又はブロツク共重合体を含有し、その際に前記分
散媒が構造Yを溶解するものであるオレフイン共
重合体の濃縮エマルジヨンにより解決される。一
般に、本発明による濃縮OCPエマルジヨンは
OCP20〜65重量%、殊に30〜50重量%を含有す
る。 殊に、分散媒が、その中に溶解しているポリア
クリル酸エステルもしくはポリメタクリル酸エス
テルに基づいてOCP相に対して不良な溶剤であ
るに違いないという前提はもはや問題ではなくな
り、低い溶解度は専らOCP重合体と溶剤自体の
化学物理的性質からもたらされる。構造Yはその
70%以上が(メタ)アクリレート型のものではな
い。 本発明で使用するAに相応するオレフイン共重
合体は公知である。まず第一に、エチレン、プロ
ピレン、ブチレン及び/又はC原子5〜20個を有
する他のα−オレフインから形成された重合体が
該当する。一般に、分子量は10000〜300000、殊
に50000〜150000である。例えば、この種のオレ
フイン共重合体は西ドイツ国特許公開第1644941
号明細書、同第1769834号明細書、同第1939037号
明細書、同第1963039号明細書及び同第2059981号
明細書に記載されている。Aが水素化ポリイソプ
レンからの構造である場合、選択的に水素化され
たポリイソプレン/ポリスチレンをベースとする
市販のブロツク共重合体(例えば市販品
SHELLVIS 50 )が優れている。 エチレン/プロピレン−共重合体も特に有利に
使用することができる。エチリデン/ノルボルネ
ンのような公知の第三成分を添加したターポリマ
ーも同様に可能であるが、エージング処理する際
の架橋傾向を考慮すべきである。その際に分布は
殆んど統計的でありうるが、エチレンブロツクを
有する序列重合体を有利に使用することもでき
る。その際に、単量体のエチレン/プロピレンの
比は一定範囲で変動可能であり、上限としてエチ
レン約75%及びプロピレン約80%を立てることが
できる。油中での低い溶解度傾向のために、ポリ
プロピレンはエチレン/プロピレン共重合体より
も好適ではない。 構造Yは、殊にビニル−ホモ−又は共重合体よ
り成り、それは式: 〔式中R1は水素又はメチルを表わしかつZは
−OR2基、−COR3基、
【式】基又は塩素原
子を表わしかつR2及びR3はC原子1〜20個を有
する場合により分枝しているアルキル基又はフエ
ニル基を表わしかつnは0又は1を表わす〕の単
量体及び/又は式: 〔式中R4及びR5は水素又は基−COOR′7を表わ
し、R6は水素又は−CH2COOR″7を表わし、R7、
R′7、及びR″7はC原子1〜20個を有する場合によ
り分枝しているアルキル基を表わす〕を有し、但
し2個のエステル基を含有する単量体から構成さ
れている。場合により、構造Yは式: 〔式中R′1はR1を表わしかつBSは含窒素官能
基、例えば−C≡N基、R8及びR9が水素又はC
原子1〜20個のアルキル基を表わすか又はR8と
R9が窒素吸引下にヘテロ環の5員環又は6員環
を形成する−CONR8R9基を表わすか、不活性ヘ
テロ環式基、特にピリジン基、ピロリジン基、イ
ミダゾール基、カルバゾール基、ラクタム基もし
くはそのアルキル化誘導基を表わすか、もしくは
−CH2OHを表わす〕の単量体分及び/又は式
: 〔式中Xは場合によりアルキル置換されたC原
子2〜8個を有するアルキレン基を表わし、R11
は−OH、−OR′7又は−NR′8R′9を表わし、その
際R′8及びR′9はR8及びR9と同じものを表わし、
例えば窒素原子と一緒に、場合により他のヘテロ
原子の吸引下に5員又は6員のヘテロ環を形成
し、かつR10は水素又はメチル基を表わす〕の単
量体分を含有してもよい。 式及びの単量体の例として、特にスチレ
ン、α−メチルスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル、ビニルメチルケトン、
ビニルイソブチルエーテル、酢酸アリル、塩化ア
リル、アリルイソブチルエーテル、アリルメチル
ケトン、ジブチルマレエート、ジラウリルマレエ
ート、ジブチルイタコネートが挙げられる。 一般に、構造Yにおける式及びの単量体の
割合は0〜60重量%、(構造Yの単量体に対して)
であり、その際にアクリル酸又はメタクリル酸か
ら誘導される単量体の割合は30重量%を下回る。
詳細には構造Yを割合と組成に関して、所望の工
業的機能を考慮して選択する。構造Yも構造Aも
鉱油で粘度指数向上剤として最適であるために、
一定の前提を満足しなければならない。エマルジ
ヨンの安定性は、構造Aの分子量が少なくとも乳
化すべきOCPの分子量と同じでありかつ単一構
造Yの分子量が20000より大きい場合に特に良好
である。 本発明では、構造Yも鉱油中で十分な溶解性を
有するという要件が満たされなければならない。
この場合、極性単量体、殊に式及び式の単量
体の割合は20重量%を上回るべきではなく、殊に
0〜10重量%(構造Yの単量体に対して)、特に
0〜5重量%が優れている。式の単量体として
はC−及びN−ビニルピリジン並びにビニルピロ
リジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾー
ル、ビニルイミダゾール、特にN−ビニル化合物
が挙げられ、並びに式の単量体としては特にア
クリル酸もしくはメタクリル酸のヒドロキシ−及
びジアルキルアミノアルキルエステル、特にジメ
チルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチ
ルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレートが挙げられる。 式及びによる単量体の割合は100重量%ま
でであつてよく、殊に100〜50重量%である。 一般に、式中の構造A及びYの重量比は1:
20〜20:1、殊に1:4〜1:1である。 一般に、本発明による濃縮OCPエマルジヨン
は乳化剤AYを濃度1〜50重量%、殊に5〜15重
量%で含有する。本発明による濃縮エマルジヨン
をVI向上剤以外の他の用途に使用する場合、構
造Yを相応する方法でその用途に適合させること
ができる。 通常、乳化剤は特別な工程で予め製造する。好
適なタイプA−Yの乳化剤の製法は公知である。
例えば連鎖移動グラフト法により行なうことがで
きる〔Houben Weyl著、“Methoden der Org.
Chemie,”14/1巻、114頁、H.A.J.Battaerd,G.
W.Tregear共著“Polymer Reviews”、16巻、
Interscience(1967年)〕。重合条件下に不活性な
好適な溶剤中でOCPの10〜20%溶液を製造する。
本発明方法で乳化剤をキヤリヤ媒体中にただちに
添加することのできる溶剤系を使用することがで
きる。これは、方法温度を上回る沸点を必要とす
る。溶剤としては、例えば酢酸ブチル、トリメチ
ルアジピン酸オクチルエステル、ペンタエリトリ
ツトテトラアジピン酸エステル等が該当する。こ
の溶液に式〜にビニル単量体を記載の比で加
えかつ殊にペルオキシド条のラジカル開始剤1種
以上の添加下に温度60〜150℃で通常4〜8時間
重合させる。可能な限り完全な変換を達成すべき
である。t−ブチルペルオクトエートのようなペ
ルエステルを使用すると有利である。開始剤の濃
度は所望のグラフト位置の数と構造Yの望ましい
分子量により決まる。一般に、開始剤濃度は重合
体に対して0.2〜3重量%である。場合により、
望ましい構造Yの分子量を調節するための調節剤
を一緒に使用することができる。調節剤として
は、例えば含硫調節剤、特にメルカプト基含有調
節剤、例えばドデシルメルカプタンが好適であ
る。一般に、調節剤濃度は全重合体に対して0.1
〜10重量%である。乳化剤AYを製造する他の方
法は第1工程としてOCPをヒドロペルオキシド
化することである。このようにして製造した連鎖
位のヒドロペルオキシド基が次の工程でビニル単
量体のグラフト重合を開始することができる〔前
記のH.A.J.Battaerd,G.W.Tregear共著、
“Polymer Reviews”参照〕。 好適なブロツク重合体の製法は例えばアニオン
重合である。その際に、例えばイソプレンもしく
はブタジエンを好適なアニオン開始剤(例えば金
属有機化合物)を用いて重合させかつ活性なアニ
オン連鎖端部を例えばスチレンと反応させて行な
うことができる。次いで、このように製造した重
合体を、存在する官能基に作用しない条件下で水
素化する。製造の詳細は関係文献に記載されてい
る〔例えば、Houben−Weayl著、“Methoden
der Org.Chemio”、14/1巻、110頁以下、D.C.
Allport,W.H.Janes著、“Block Copolymers”、
Appl.Sci.Publishers Ltd.出版(ロンドン在)、
(1973年)、H.A.J.Battaerd、G.W.Tregear共著、
“Graft Copolymers”、“Polymer Reviews”(第
16巻、1967年)所収、W.J.Burlant、A.S.
Hoffmann共著、“Block and Graft
Polymers”、Rheinhold Publishers Corp.ニユー
ヨーク在、1960年〕。 液状分散媒として、オレフイン共重合体を温度
範囲40〜150℃で5〜300重量%で膨潤させる
(“膨潤率”)ものを使用する。“膨潤率”とは次の
ように定義されている:厚さ1mm、長さ2cm及び
幅0.5cmの知られた重量のOCPフイルムを規定温
度で―本発明ではたいていの場合90℃(装入温
度)―浸漬しかつ24時間等温貯蔵し、ピンセツト
で溶液から取出し、濾紙で付着している溶剤を除
去し、直接秤量する。膨潤の尺度は出発重量に対
する重量増加(%)と定義される。膨潤測定は濃
縮OCPエマルジヨンを製造する温度で行なう。
本発明ではこの温度で膨潤は5〜300%である。
基準の使用可能性に関する前提は、前記の条件下
にOCPの最大膨潤が達成されていることである。 本発明により液状の分散媒として使用可能な溶
剤は不活性でありかつ一般に安全でなければなら
ない。例えば前記の条件を満足する分散媒はエス
テル群にかつ/又は高級アルコール群に含まれ
る。一般に、分散媒として該当する化合物の分子
は1分子当り8個より多数のC原子を含有する。 エステル群においてはリン酸エステル、ジカル
ボン酸エステル、モノカルボン酸とジオール又は
ポリアルキレングリコールとのエステル、ネオペ
ンチルポリオールとモノカルボン酸とのエステル
が挙げられる〔“Ullmans Encyclopa‥die der
Technischen Chemie”、3版、15巻、287〜292
頁、Urban&Schwarzenberg出版(1964年)〕。
ジカルボン酸のエステルとしてはまず第1にフタ
ル酸のエステル、特にC4〜C8−アルコールとの
フタル酸エステルが該当し、特にジブチルフタレ
ート及びジオクチルフタレートが挙げられ、次に
脂肪族ジカルボン酸のエステル、特に直鎖状ジカ
ルボン酸と分枝鎖状一級アルコールとのエステル
が挙げられる。セバシン酸、アジピン酸及びアゼ
ライン酸のエステルが特に優れており、その際に
特に2−エチルヘキシル−、イソオクチル−3,
5,5−トリメチルエステル、並びにC8−,C9
−もしくはC10−オキソアルコールとのエステル
が挙げられる。直鎖状一級アルコールと分枝状ジ
カルボン酸とのエステルが特に重要である。例と
してはアルキル置換のアジピン酸、例えば2,
2,4−トリメチルアジピン酸が挙げられる。ア
ルコール成分として有利に例えば前記のオキソア
ルコールが該当する。モノカルボン酸とジオール
又はポリアルキレングリコールとのエステルとし
ては、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール乃至デカメチ
レングリコールとのジエステル、更にアルコール
成分としてのジプロピレングリコールとのものが
優れている。モノカルボン酸としてはプロピオン
酸、(イソ)酪酸並びにペラルゴン酸が特に挙げ
られ、例えばジプロピレングリコールジペラルゴ
ネート、ジエチレングリコールジプロピオネー
ト、ジイソブチレート、トリエチレングリコール
の相応するエステル並びにテトラエチレングリコ
ール−ジ−2−エチルヘキサン酸エステルであ
る。 前記の溶剤からの混合物も分散媒に該当する。
一般に、濃縮重合体エマルジヨンに対する分散媒
の割合は79〜25重量%、殊に70重量%より少な
く、特に60〜40重量%である。 分散媒中のオレフイン共重合体の本発明による
濃縮エマルジヨンを例えば乳化剤の製造の際に式
、、及びで定義した単量体でグラフトす
ることができる。例えば、特にスチレン、α−メ
チルスチレン、酢酸ビニルのようなビニルエステ
ル、アクリル酸及び/又はメタクリル酸とC1〜
C30−アルコールとのエステルが挙げられ、後者
のものは特にVI向上剤として使用するためであ
る。これに関連して、式及び式の極性単量
体、特にN−ビニルピロリドン、N−ビニルイミ
ダゾール、N−ビニルピリジン、N−ビニルカル
バゾール、2−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ートとのグラフトも特に重要である。その際に安
定性の改良と共に流動点改良作用並びに分散/清
浄作用のような付加的な望ましい性質も達成され
る。更に、OCP分散液を乳化剤可溶性成分(AX
中のY)に相応する重合体と混合することがで
き、その際これらの重合体は連続相に移行する。
本発明による濃縮OCPエマルジヨンはVI向上剤
の分野で使用すると優れているが他の工業分野に
使用することもできる。流動点作用を有し分散作
用を有する濃縮OCP分散液は従来市販されてい
なかつたが、鉱油中のオレフイン共重合体の稀溶
液(最高15%)が市販されていたに過ぎない。 式及び式の単量体でグラフトされている場
合、本発明による濃縮OCPエマルジヨンは特に
重要である。この形だとそれは技術水準より優れ
た、分散作用、清浄作用及び流動点作用を有する
油用添加剤である。溶液形成されているOCPグ
ラフト重合体に比べて、本発明により一層高いグ
ラフト収率を達成することができる。例えば、グ
ラフト工程は、溶液中のグラフトと同様にして作
業することにより従来常用の、実際に惹起される
ロスなしに実施することができる(Houben
Weylによる前記文献参照)。 例 1 乳化剤AY1:水素化イソプレン/スチレン−
ブロツク共重合体(例えばShell−Chemieの
市販品Shellvis−50 ) 分散媒:ジブチルフタレート OCP膨潤:90℃で20% 3段式インター・ミグ撹拌機を具備する1−
ウイツト槽(撹拌機/容器直径−比=0.7;2個
の流れブレーカ;撹拌機回転数約450rpm)中に
ジブチルフタレート中の乳化剤AY1の20重量%
溶液70.25g、ジブチルフタレート162.8g及びイ
ルガノツクス(Irganox)565 0.38gを装入す
る。110℃で撹拌下に顆粒状OCP(プロピレン30
%を含有するエチレン/プロピレン共重合体、熱
酸化によりw150000からw70000に分解)
314.45gを窒素雰囲気下に少量ずつ添加する。分
散時間4〜5時間。その後、ジブチルフタレート
77.36gを用いて重合体含量52.6重量%に稀釈す
る。ミルク状に混濁したOCPエマルジヨンが得
られる。 粘度:3400mPa.s/100℃ 1540mPa.s/60℃ 粒径:1〜5μm(位相差顕微鏡) 粘度(5.3mm2/s/100℃の鉱油中の2%溶
液): 10.82/100℃ 71.3/40℃ 同じ装置中でこのエマルジヨン500gに100℃で
ジメチルアミノエチルメタクリレート13.84g、
ジブチルフタレート12.47g及びt−ブチルペル
オクトエート0.692gを添加する。グラフトは4
時間で行なう。それぞれ1時間毎に3回1回当り
0.34gのt−ブチルペルオクトエートを後から添
加する。その後、メタクリル酸メチルエステル
4.94g、C12−C18−アルコール混合物のメタクリ
ル酸エステル93.81g、ジブチルフタレート125.5
g及びt−ブチルペルオクトエート2.768gから
の混合物を添加し、再度100℃で重合させる。そ
れぞれ1時間毎に2回t−ブチルペルオクトエー
ト1.384gを後添加する。重合は8時間後に終結
した。混濁した粘稠なエマルジヨンが得られる。 重合体含量:50重量% 粒径:1〜3μm(位相差顕微鏡) 粘度(剪断速度5s-1で): 7700mm2/s/100℃ 7580mm2/s/100℃ 3340mm2/s/100℃ 5.3mm2/s/100℃の鉱油中の2.85%−溶液のデ
ータ: 粘度:10.70mm2/s/100℃ 69.0mm2/s/40℃ VJB:144 SSI*):20 流動点:−34℃ アスフアルテン分試験 添加率 0.025/0.05/0.075/0.1/0.125/0.15 − − − + + + このOCPエマルジヨンはビスコプレツクス
(Viskoplex) 型(Ro‥hm GmbH社製)と混
合することができる。 *)SSI(剪断安定性指数):DIN51382による剪断
安定性試験、増稠作用の減少(%) 例 2 乳化剤AY2:グラフト重合体ポリビニルトル
エン/OCP 分散媒:エチルグリコールアセテート OCP膨潤:90℃で23% 乳化剤AY2の製造 3段式インター・ミグ撹拌機を備えた1−ウ
イツト槽中でOCP84g(共重合体エチレン/プ
ロピレン、プロピレン50%、熱酸化によりw=
150000からw=70000に分解)を酢酸ブチル280
g中に100℃で溶解する。この溶液にビニルトル
エン40.4g及びt−ブチルペルオクトエート1g
を添加する。窒素雰囲気下に100℃でビニルトル
エン296.5g及びt−ブチルペルオクトエート
2.956gからの混合物を3.5時間で配量する。流入
後2時間してt−ブチルペルオクトエート0.841
gを後添加する。全重合時間8時間。重合体含量
60重量%の混濁した粘性溶液が得られる。 OCPエマルジヨンの製造 例1と同様の装置中に乳化剤AY270g、エチ
ルグリコールアセテート200g及び顆粒OCP(共
重合体エチレン/プロピレン、プロピレン30%含
有、熱酸化によりw=150000からw=70000
に分解)100gを装入しかつ110℃で窒素雰囲気下
に分散させる。1時間後にOCP200gを少量ずつ
添加する。全分散時間4〜5時間。60%−混濁エ
マルジヨンが得られる: 粒径3〜4μm 粘度(剪断速度5s-1で): 6250mPa・s/80℃ 3980mPa・s/60℃ 2140mPa・s/40℃ 1510mPa・s/25℃ 例 3 乳化剤AY3:グラフト重合体ポリビニルアセ
テート/OCP 分散媒:エチルグリコールアセテート OCP膨潤:90℃で23% 乳化剤AY3の製造 方法及び量は乳化剤AY2と同様であるが、ビ
ニルトルエンの代りに酢酸ビニルを使用する。粘
稠な混濁溶液が得られる。 OCPエマルジヨンの製造 インター・ミグ撹拌機を備えた1−ウイツト
槽中に乳化剤AY370g及びエチルグリコールア
セテート200gを装入する。撹拌(450rpm)下に
110℃及び窒素雰囲気で顆粒OCP(共重合体エチ
レン/プロピレン、プロピレン30%含有、熱酸化
によりw=150000からw=100000に分解)
321gを少量ずつ添加する。分散時間4〜5時間。
61.4重量%−混濁OCPエマルジヨンが得られる。 粘度(剪断速度5s-1で): 8570mPa・s/60℃ 2970mPa・s/40℃ 1710mPa・s/25℃ 例 4 乳化剤AY2:グラフト重合体ポリビニルトル
エン/OCP 分散媒:酢酸エチルエステル OCP膨潤:75℃で32% OCPエマルジヨンの製造 インター・ミグ撹拌機を備えた1−ウイツト
槽中に乳化剤AY2 100g及び酢酸エチル300gを
80℃で装入する。撹拌(450rpm)下に顆粒OCP
(共重合体エチレン/プロピレン、プロピレン30
%含有、熱酸化によりw=150000からw=
100000に分解)400gを少量ずつ添加する。分散
時間6〜8時間。57.5重量%−混濁エマルジヨン
が得られる。 粒径:3〜5μm 粘度(剪断速度5s-1で): 3300mPa・s/60℃ 380mPa・s/40℃ 170mPa・s/25℃
する場合により分枝しているアルキル基又はフエ
ニル基を表わしかつnは0又は1を表わす〕の単
量体及び/又は式: 〔式中R4及びR5は水素又は基−COOR′7を表わ
し、R6は水素又は−CH2COOR″7を表わし、R7、
R′7、及びR″7はC原子1〜20個を有する場合によ
り分枝しているアルキル基を表わす〕を有し、但
し2個のエステル基を含有する単量体から構成さ
れている。場合により、構造Yは式: 〔式中R′1はR1を表わしかつBSは含窒素官能
基、例えば−C≡N基、R8及びR9が水素又はC
原子1〜20個のアルキル基を表わすか又はR8と
R9が窒素吸引下にヘテロ環の5員環又は6員環
を形成する−CONR8R9基を表わすか、不活性ヘ
テロ環式基、特にピリジン基、ピロリジン基、イ
ミダゾール基、カルバゾール基、ラクタム基もし
くはそのアルキル化誘導基を表わすか、もしくは
−CH2OHを表わす〕の単量体分及び/又は式
: 〔式中Xは場合によりアルキル置換されたC原
子2〜8個を有するアルキレン基を表わし、R11
は−OH、−OR′7又は−NR′8R′9を表わし、その
際R′8及びR′9はR8及びR9と同じものを表わし、
例えば窒素原子と一緒に、場合により他のヘテロ
原子の吸引下に5員又は6員のヘテロ環を形成
し、かつR10は水素又はメチル基を表わす〕の単
量体分を含有してもよい。 式及びの単量体の例として、特にスチレ
ン、α−メチルスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル、ビニルメチルケトン、
ビニルイソブチルエーテル、酢酸アリル、塩化ア
リル、アリルイソブチルエーテル、アリルメチル
ケトン、ジブチルマレエート、ジラウリルマレエ
ート、ジブチルイタコネートが挙げられる。 一般に、構造Yにおける式及びの単量体の
割合は0〜60重量%、(構造Yの単量体に対して)
であり、その際にアクリル酸又はメタクリル酸か
ら誘導される単量体の割合は30重量%を下回る。
詳細には構造Yを割合と組成に関して、所望の工
業的機能を考慮して選択する。構造Yも構造Aも
鉱油で粘度指数向上剤として最適であるために、
一定の前提を満足しなければならない。エマルジ
ヨンの安定性は、構造Aの分子量が少なくとも乳
化すべきOCPの分子量と同じでありかつ単一構
造Yの分子量が20000より大きい場合に特に良好
である。 本発明では、構造Yも鉱油中で十分な溶解性を
有するという要件が満たされなければならない。
この場合、極性単量体、殊に式及び式の単量
体の割合は20重量%を上回るべきではなく、殊に
0〜10重量%(構造Yの単量体に対して)、特に
0〜5重量%が優れている。式の単量体として
はC−及びN−ビニルピリジン並びにビニルピロ
リジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾー
ル、ビニルイミダゾール、特にN−ビニル化合物
が挙げられ、並びに式の単量体としては特にア
クリル酸もしくはメタクリル酸のヒドロキシ−及
びジアルキルアミノアルキルエステル、特にジメ
チルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチ
ルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレートが挙げられる。 式及びによる単量体の割合は100重量%ま
でであつてよく、殊に100〜50重量%である。 一般に、式中の構造A及びYの重量比は1:
20〜20:1、殊に1:4〜1:1である。 一般に、本発明による濃縮OCPエマルジヨン
は乳化剤AYを濃度1〜50重量%、殊に5〜15重
量%で含有する。本発明による濃縮エマルジヨン
をVI向上剤以外の他の用途に使用する場合、構
造Yを相応する方法でその用途に適合させること
ができる。 通常、乳化剤は特別な工程で予め製造する。好
適なタイプA−Yの乳化剤の製法は公知である。
例えば連鎖移動グラフト法により行なうことがで
きる〔Houben Weyl著、“Methoden der Org.
Chemie,”14/1巻、114頁、H.A.J.Battaerd,G.
W.Tregear共著“Polymer Reviews”、16巻、
Interscience(1967年)〕。重合条件下に不活性な
好適な溶剤中でOCPの10〜20%溶液を製造する。
本発明方法で乳化剤をキヤリヤ媒体中にただちに
添加することのできる溶剤系を使用することがで
きる。これは、方法温度を上回る沸点を必要とす
る。溶剤としては、例えば酢酸ブチル、トリメチ
ルアジピン酸オクチルエステル、ペンタエリトリ
ツトテトラアジピン酸エステル等が該当する。こ
の溶液に式〜にビニル単量体を記載の比で加
えかつ殊にペルオキシド条のラジカル開始剤1種
以上の添加下に温度60〜150℃で通常4〜8時間
重合させる。可能な限り完全な変換を達成すべき
である。t−ブチルペルオクトエートのようなペ
ルエステルを使用すると有利である。開始剤の濃
度は所望のグラフト位置の数と構造Yの望ましい
分子量により決まる。一般に、開始剤濃度は重合
体に対して0.2〜3重量%である。場合により、
望ましい構造Yの分子量を調節するための調節剤
を一緒に使用することができる。調節剤として
は、例えば含硫調節剤、特にメルカプト基含有調
節剤、例えばドデシルメルカプタンが好適であ
る。一般に、調節剤濃度は全重合体に対して0.1
〜10重量%である。乳化剤AYを製造する他の方
法は第1工程としてOCPをヒドロペルオキシド
化することである。このようにして製造した連鎖
位のヒドロペルオキシド基が次の工程でビニル単
量体のグラフト重合を開始することができる〔前
記のH.A.J.Battaerd,G.W.Tregear共著、
“Polymer Reviews”参照〕。 好適なブロツク重合体の製法は例えばアニオン
重合である。その際に、例えばイソプレンもしく
はブタジエンを好適なアニオン開始剤(例えば金
属有機化合物)を用いて重合させかつ活性なアニ
オン連鎖端部を例えばスチレンと反応させて行な
うことができる。次いで、このように製造した重
合体を、存在する官能基に作用しない条件下で水
素化する。製造の詳細は関係文献に記載されてい
る〔例えば、Houben−Weayl著、“Methoden
der Org.Chemio”、14/1巻、110頁以下、D.C.
Allport,W.H.Janes著、“Block Copolymers”、
Appl.Sci.Publishers Ltd.出版(ロンドン在)、
(1973年)、H.A.J.Battaerd、G.W.Tregear共著、
“Graft Copolymers”、“Polymer Reviews”(第
16巻、1967年)所収、W.J.Burlant、A.S.
Hoffmann共著、“Block and Graft
Polymers”、Rheinhold Publishers Corp.ニユー
ヨーク在、1960年〕。 液状分散媒として、オレフイン共重合体を温度
範囲40〜150℃で5〜300重量%で膨潤させる
(“膨潤率”)ものを使用する。“膨潤率”とは次の
ように定義されている:厚さ1mm、長さ2cm及び
幅0.5cmの知られた重量のOCPフイルムを規定温
度で―本発明ではたいていの場合90℃(装入温
度)―浸漬しかつ24時間等温貯蔵し、ピンセツト
で溶液から取出し、濾紙で付着している溶剤を除
去し、直接秤量する。膨潤の尺度は出発重量に対
する重量増加(%)と定義される。膨潤測定は濃
縮OCPエマルジヨンを製造する温度で行なう。
本発明ではこの温度で膨潤は5〜300%である。
基準の使用可能性に関する前提は、前記の条件下
にOCPの最大膨潤が達成されていることである。 本発明により液状の分散媒として使用可能な溶
剤は不活性でありかつ一般に安全でなければなら
ない。例えば前記の条件を満足する分散媒はエス
テル群にかつ/又は高級アルコール群に含まれ
る。一般に、分散媒として該当する化合物の分子
は1分子当り8個より多数のC原子を含有する。 エステル群においてはリン酸エステル、ジカル
ボン酸エステル、モノカルボン酸とジオール又は
ポリアルキレングリコールとのエステル、ネオペ
ンチルポリオールとモノカルボン酸とのエステル
が挙げられる〔“Ullmans Encyclopa‥die der
Technischen Chemie”、3版、15巻、287〜292
頁、Urban&Schwarzenberg出版(1964年)〕。
ジカルボン酸のエステルとしてはまず第1にフタ
ル酸のエステル、特にC4〜C8−アルコールとの
フタル酸エステルが該当し、特にジブチルフタレ
ート及びジオクチルフタレートが挙げられ、次に
脂肪族ジカルボン酸のエステル、特に直鎖状ジカ
ルボン酸と分枝鎖状一級アルコールとのエステル
が挙げられる。セバシン酸、アジピン酸及びアゼ
ライン酸のエステルが特に優れており、その際に
特に2−エチルヘキシル−、イソオクチル−3,
5,5−トリメチルエステル、並びにC8−,C9
−もしくはC10−オキソアルコールとのエステル
が挙げられる。直鎖状一級アルコールと分枝状ジ
カルボン酸とのエステルが特に重要である。例と
してはアルキル置換のアジピン酸、例えば2,
2,4−トリメチルアジピン酸が挙げられる。ア
ルコール成分として有利に例えば前記のオキソア
ルコールが該当する。モノカルボン酸とジオール
又はポリアルキレングリコールとのエステルとし
ては、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール乃至デカメチ
レングリコールとのジエステル、更にアルコール
成分としてのジプロピレングリコールとのものが
優れている。モノカルボン酸としてはプロピオン
酸、(イソ)酪酸並びにペラルゴン酸が特に挙げ
られ、例えばジプロピレングリコールジペラルゴ
ネート、ジエチレングリコールジプロピオネー
ト、ジイソブチレート、トリエチレングリコール
の相応するエステル並びにテトラエチレングリコ
ール−ジ−2−エチルヘキサン酸エステルであ
る。 前記の溶剤からの混合物も分散媒に該当する。
一般に、濃縮重合体エマルジヨンに対する分散媒
の割合は79〜25重量%、殊に70重量%より少な
く、特に60〜40重量%である。 分散媒中のオレフイン共重合体の本発明による
濃縮エマルジヨンを例えば乳化剤の製造の際に式
、、及びで定義した単量体でグラフトす
ることができる。例えば、特にスチレン、α−メ
チルスチレン、酢酸ビニルのようなビニルエステ
ル、アクリル酸及び/又はメタクリル酸とC1〜
C30−アルコールとのエステルが挙げられ、後者
のものは特にVI向上剤として使用するためであ
る。これに関連して、式及び式の極性単量
体、特にN−ビニルピロリドン、N−ビニルイミ
ダゾール、N−ビニルピリジン、N−ビニルカル
バゾール、2−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ートとのグラフトも特に重要である。その際に安
定性の改良と共に流動点改良作用並びに分散/清
浄作用のような付加的な望ましい性質も達成され
る。更に、OCP分散液を乳化剤可溶性成分(AX
中のY)に相応する重合体と混合することがで
き、その際これらの重合体は連続相に移行する。
本発明による濃縮OCPエマルジヨンはVI向上剤
の分野で使用すると優れているが他の工業分野に
使用することもできる。流動点作用を有し分散作
用を有する濃縮OCP分散液は従来市販されてい
なかつたが、鉱油中のオレフイン共重合体の稀溶
液(最高15%)が市販されていたに過ぎない。 式及び式の単量体でグラフトされている場
合、本発明による濃縮OCPエマルジヨンは特に
重要である。この形だとそれは技術水準より優れ
た、分散作用、清浄作用及び流動点作用を有する
油用添加剤である。溶液形成されているOCPグ
ラフト重合体に比べて、本発明により一層高いグ
ラフト収率を達成することができる。例えば、グ
ラフト工程は、溶液中のグラフトと同様にして作
業することにより従来常用の、実際に惹起される
ロスなしに実施することができる(Houben
Weylによる前記文献参照)。 例 1 乳化剤AY1:水素化イソプレン/スチレン−
ブロツク共重合体(例えばShell−Chemieの
市販品Shellvis−50 ) 分散媒:ジブチルフタレート OCP膨潤:90℃で20% 3段式インター・ミグ撹拌機を具備する1−
ウイツト槽(撹拌機/容器直径−比=0.7;2個
の流れブレーカ;撹拌機回転数約450rpm)中に
ジブチルフタレート中の乳化剤AY1の20重量%
溶液70.25g、ジブチルフタレート162.8g及びイ
ルガノツクス(Irganox)565 0.38gを装入す
る。110℃で撹拌下に顆粒状OCP(プロピレン30
%を含有するエチレン/プロピレン共重合体、熱
酸化によりw150000からw70000に分解)
314.45gを窒素雰囲気下に少量ずつ添加する。分
散時間4〜5時間。その後、ジブチルフタレート
77.36gを用いて重合体含量52.6重量%に稀釈す
る。ミルク状に混濁したOCPエマルジヨンが得
られる。 粘度:3400mPa.s/100℃ 1540mPa.s/60℃ 粒径:1〜5μm(位相差顕微鏡) 粘度(5.3mm2/s/100℃の鉱油中の2%溶
液): 10.82/100℃ 71.3/40℃ 同じ装置中でこのエマルジヨン500gに100℃で
ジメチルアミノエチルメタクリレート13.84g、
ジブチルフタレート12.47g及びt−ブチルペル
オクトエート0.692gを添加する。グラフトは4
時間で行なう。それぞれ1時間毎に3回1回当り
0.34gのt−ブチルペルオクトエートを後から添
加する。その後、メタクリル酸メチルエステル
4.94g、C12−C18−アルコール混合物のメタクリ
ル酸エステル93.81g、ジブチルフタレート125.5
g及びt−ブチルペルオクトエート2.768gから
の混合物を添加し、再度100℃で重合させる。そ
れぞれ1時間毎に2回t−ブチルペルオクトエー
ト1.384gを後添加する。重合は8時間後に終結
した。混濁した粘稠なエマルジヨンが得られる。 重合体含量:50重量% 粒径:1〜3μm(位相差顕微鏡) 粘度(剪断速度5s-1で): 7700mm2/s/100℃ 7580mm2/s/100℃ 3340mm2/s/100℃ 5.3mm2/s/100℃の鉱油中の2.85%−溶液のデ
ータ: 粘度:10.70mm2/s/100℃ 69.0mm2/s/40℃ VJB:144 SSI*):20 流動点:−34℃ アスフアルテン分試験 添加率 0.025/0.05/0.075/0.1/0.125/0.15 − − − + + + このOCPエマルジヨンはビスコプレツクス
(Viskoplex) 型(Ro‥hm GmbH社製)と混
合することができる。 *)SSI(剪断安定性指数):DIN51382による剪断
安定性試験、増稠作用の減少(%) 例 2 乳化剤AY2:グラフト重合体ポリビニルトル
エン/OCP 分散媒:エチルグリコールアセテート OCP膨潤:90℃で23% 乳化剤AY2の製造 3段式インター・ミグ撹拌機を備えた1−ウ
イツト槽中でOCP84g(共重合体エチレン/プ
ロピレン、プロピレン50%、熱酸化によりw=
150000からw=70000に分解)を酢酸ブチル280
g中に100℃で溶解する。この溶液にビニルトル
エン40.4g及びt−ブチルペルオクトエート1g
を添加する。窒素雰囲気下に100℃でビニルトル
エン296.5g及びt−ブチルペルオクトエート
2.956gからの混合物を3.5時間で配量する。流入
後2時間してt−ブチルペルオクトエート0.841
gを後添加する。全重合時間8時間。重合体含量
60重量%の混濁した粘性溶液が得られる。 OCPエマルジヨンの製造 例1と同様の装置中に乳化剤AY270g、エチ
ルグリコールアセテート200g及び顆粒OCP(共
重合体エチレン/プロピレン、プロピレン30%含
有、熱酸化によりw=150000からw=70000
に分解)100gを装入しかつ110℃で窒素雰囲気下
に分散させる。1時間後にOCP200gを少量ずつ
添加する。全分散時間4〜5時間。60%−混濁エ
マルジヨンが得られる: 粒径3〜4μm 粘度(剪断速度5s-1で): 6250mPa・s/80℃ 3980mPa・s/60℃ 2140mPa・s/40℃ 1510mPa・s/25℃ 例 3 乳化剤AY3:グラフト重合体ポリビニルアセ
テート/OCP 分散媒:エチルグリコールアセテート OCP膨潤:90℃で23% 乳化剤AY3の製造 方法及び量は乳化剤AY2と同様であるが、ビ
ニルトルエンの代りに酢酸ビニルを使用する。粘
稠な混濁溶液が得られる。 OCPエマルジヨンの製造 インター・ミグ撹拌機を備えた1−ウイツト
槽中に乳化剤AY370g及びエチルグリコールア
セテート200gを装入する。撹拌(450rpm)下に
110℃及び窒素雰囲気で顆粒OCP(共重合体エチ
レン/プロピレン、プロピレン30%含有、熱酸化
によりw=150000からw=100000に分解)
321gを少量ずつ添加する。分散時間4〜5時間。
61.4重量%−混濁OCPエマルジヨンが得られる。 粘度(剪断速度5s-1で): 8570mPa・s/60℃ 2970mPa・s/40℃ 1710mPa・s/25℃ 例 4 乳化剤AY2:グラフト重合体ポリビニルトル
エン/OCP 分散媒:酢酸エチルエステル OCP膨潤:75℃で32% OCPエマルジヨンの製造 インター・ミグ撹拌機を備えた1−ウイツト
槽中に乳化剤AY2 100g及び酢酸エチル300gを
80℃で装入する。撹拌(450rpm)下に顆粒OCP
(共重合体エチレン/プロピレン、プロピレン30
%含有、熱酸化によりw=150000からw=
100000に分解)400gを少量ずつ添加する。分散
時間6〜8時間。57.5重量%−混濁エマルジヨン
が得られる。 粒径:3〜5μm 粘度(剪断速度5s-1で): 3300mPa・s/60℃ 380mPa・s/40℃ 170mPa・s/25℃
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 分散媒中のオレフイン共重合体の濃縮エマル
ジヨンにおいて、このエマルジヨンがオレフイン
共重合体を溶解しないで分散形で含有する液状分
散媒を包含し、かつ乳化剤として一般式: A−Y () [式中Aはオレフイン共重合体の構造、水素化
されたポリイソプレンの構造又はブタジエン/イ
ソプレンからの水素化された共重合体の構造を表
わしかつYは基本的にアクリレート又はメタクリ
レート型のものを除くビニル単量体の重合により
構成された構造1個以上を表わす]のグラフト−
又はブロツク共重合体を含有し、その際に前記分
散媒が構造Yを溶解するものであることを特徴と
するオレフイン共重合体の濃縮エマルジヨン。 2 一般式を有する乳化剤における構造Yの少
なくとも70%がアクリレート及び/又はメタクリ
レート型のものではない特許請求の範囲第1項記
載の濃縮エマルジヨン。 3 分散媒がオレフイン共重合体を温度範囲40〜
150℃で5〜300重量%まで膨潤させる特許請求の
範囲第1項記載の濃縮エマルジヨン。 4 エマルジヨンに対するオレフイン共重合体の
割合が20〜65重量%である特許請求の範囲第1項
記載の濃縮エマルジヨン。 5 エマルジヨンに対する一般式の乳化剤の割
合が1〜30重量%である特許請求の範囲第1項か
ら第4項までのいずれか1項記載の濃縮エマルジ
ヨン。 6 一般式Iを有するグラフト−又はブロツク共
重合体における構造A及びYが重量比1:20〜
20:1で存在する特許請求の範囲第1項から第5
項までのいずれか1項記載の濃縮エマルジヨン。 7 オレフイン共重合体を溶解しないで分散形で
含有する液状分散媒を包含し、かつ乳化剤として
一般式: A−Y () [式中Aはオレフイン共重合体の構造、水素化
されたポリイソプレンの構造又はブタジエン/イ
ソプレンからの水素化された共重合体の構造を表
わしかつYは基本的にアクリレート又はメタクリ
レート型のものを除くビニル単量体の重合により
構成された構造1個以上を表わす]のグラフト−
又はブロツク共重合体を含有し、その際に前記分
散媒が構造Yを溶解するものである、該分散媒中
のオレフイン共重合体の濃縮エマルジヨンを製造
する方法において、一般式の乳化剤の溶液を、
オレフイン共重合体を5〜300重量%で膨潤させ
る分散媒中で製造しかつ温度範囲40〜150℃で剪
断力の適用下にオレフイン共重合体をその中に乳
化させることを特徴とするオレフイン共重合体の
濃縮エマルジヨンの製法。 8 乳化剤中の構造A及びYが重量比1:20〜
20:1で存在する特許請求の範囲第7項記載の方
法。 9 分散作用、清浄作用及び流動点作用を有する
オレフイン共重合体の濃縮エマルジヨンを製造す
る方法において、オレフイン共重合体を溶解しな
いで分散形で含有する液状分散媒を包含し、かつ
乳化剤として一般式: A−Y () [式中Aはオレフイン共重合体の構造、水素化
されたポリイソプレンの構造又はブタジエン/イ
ソプレンからの水素化された共重合体の構造を表
わしかつYは基本的にアクリレート又はメタクリ
レート型のものを除くビニル単量体の重合により
構成された構造1個以上を表わす]のグラフト−
又はブロツク共重合体を含有し、その際に前記分
散媒が構造Yを溶解するものである、オレフイン
共重合体の濃縮エマルジヨン中に存在する該オレ
フイン共重合体に窒素含有官能基を有する他の単
量体をグラフト重合させることを特徴とするオレ
フイン共重合体の濃縮エマルジヨンの製法。
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