JPH04503828A - 熱及び硬化に安定な、配合された塩素化オレフィンポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 熱及び硬化に安定な、配合された 塩素化オレフィンポリマー 本発明はハロゲン化ポリオレフィンポリマーに関する。特に本発明は塩素化オレ フィンポリマーの加硫に関する。

重金属化合物は、各種の理由によりゴム工業の配合業者により広（用いられてい る。これら化合物の典型的な使用の例は、配合ゴムにおける予備硬化、ブロッキ ング防止剤としてのステアリン酸亜鉛の使用である。各種グレードのゴム配合物 において、硬化系の１部として酸化亜鉛が広く用いられている。重金属化合物を 広く用いると、痕跡量のこれら化合物を、バンバリーミキサ、コンベアベルト、 ミル、冷却系及び押出機のようなゴム加工装置の中や上に残す。

ある種の重金属は、小量であっても、硬化された塩素化ポリエチレンのようなあ る種の硬化されたハロゲン化オレフィンポリマーの熱安定性に有害である。熱に よる不安定性は、重金属化合物による脱水素の結果であるポリマーの分解及び黒 ずむこと、により立証される。痕跡量の金属汚染物、特に亜鉛は、硫黄供与体で 硬化された塩素化ポリエチレン配合物の架橋機構に干渉し、次いでこの硬化配合 物の全物理的性質を低下させる。注文ゴム加工工場では、多数の異なったゴム配 合物がいつものように用いられる。これらの工場では、異なったゴム配合物の運 転の間で装置を清浄にして重金属化合物のない状態を確保することは、不可能で はないにしても不経済であり、現実的でない。これらの工場で塩素化オレフィン ポリマー配合物を製造するとき、塩素化オレフィンポリマーは痕跡量の重金属を 拾い上げるのが普通である。この重金属は、塩素化オレフィンポリマー配合物を 加硫した後に、これの物理的性質に悪影響を与える。

このような一般的状況にかんがみて、塩素化オレフィンポリマー及び少量の重金 属特に亜鉛を含むゴム配合物の物質とバッチ間性能コンシスチンシーを改善する 方法を開発するのが望ましいであろう。

より詳しくは、本発明は、重金属含有硬化塩素化オレフィンポリマーの耐熱分解 性及びイオウ供与体で硬化した塩素化ポリエチレンの硬化コンシスチンシー状態 を改善するための方法であって、未硬化塩素化オレフィンポリマー配合物を、硬 化後の該配合物の熱により誘導される分解を低下させるに充分な量のポリ酸と接 触させるステップを含む。

他の側面から見ると、本発明は、重金属又は重金属化合物の汚染物を含む塩素化 オレフィンポリマー、パーオキサイド硬化剤及びイオウ供与体硬化剤から選ばれ た少なくとも１つの硬化剤、並びに当該組成物の熱により誘導される分解を低下 させるポリ酸を含む改良された塩素化オレフィンポリマー組成物であって、この 組成物は、硬化したとき改善されたイオウ供与体硬化及び耐熱分解性を持つポリ マーを与える。

本発明は、更に、塩素化ポリエチレンホモポリマーもしくはコポリマー、加硫用 パーオキサイドもしくはイオウ供与体硬化剤、及びエチレンジアミン四酢酸、そ のジナトリウム塩、そのテトラナトリウム塩、もしくはそれらの混合物を含み、 イオウ供与体硬化の状態及び硬化された組成物の熱分解に対する耐性を改善する 、改良された塩素化ポリエチレン組成物である。

前記ポリ酸は安定剤であり、本発明の用途に用いるときは、１以上の酸基を持ち 、重金属をキレート化するための５〜７員配位環を形成しうる化合物を意味する 。このポリ酸は、カルボン酸基もしくはホスホン酸基もしくはこの両者、これら の塩及びアミノポリ酸を含む。驚くべきことに、ポリ酸を用いると塩素化オレフ ィンポリマー配合物に対する重金属の分解促進効果が低下する。加えて、安定化 用ポリ酸を使用すると、金属汚染物がイオウ供与体硬化系の硬化機構に干渉する のが妨げられる。

硬化塩素化オレフィンポリマー含有組成物は、例えば、自動車のフードの下の線 材、チューブ及びホース；化学薬品移送ホース；シートゴム製品、成形品；ベル ト；ガスケット；可撓性膜（ｍｅｍｂｒａｎｅｓ）及び異形材；並びに電カケー ブル、インスルメントケーブル、コントロールケーブル、工業用電カケ−プル、 ヒーターコード及びポータプルコード等の外被、のような製品の製造に有用であ る。

本発明において用いられる塩素化オレフィンポリマーは、オレフィンポリマーの 塩素化によって、好ましくは本質的に線状構造を有するオレフィンポリマーの塩 素化によって製造されるポリマーである。このオレフィンポリマーは、ポリエチ レン及び全モノマー組成の少なくとも９０モル％をエチレンが構成するエチレン と１以上のエチレン性不飽和コモノマーとの共重合体から選ばれる。コモノマー として１−オレフィンを用いるのが好ましい。好ましい１−オレフィンモノマー の例は１−ブテン及び１−オクテンを含む。適当な塩素化オレフィンポリマーは 重量平均分子量が少なくとも約５０゜０００であり好ましくは５０，０００〜２ ，０００．０００である。本発明において用いられる塩素化オレフィンポリマー は１５〜４５重量％、好ましくは３０〜４０重量％の化学的に結合された塩素を 持っているのが好ましい。この塩素化オレフィンポリマーが３４重量％以上の塩 素を含むときは、好ましくはこの塩素化オレフィンポリマーは１０％未満の結晶 化度を持つ。塩素化オレフィンポリマーの好ましい例は、米国特許Ｎｏ、３．４ ５４，５４４．３，８１９．５５４及び４．７６７、８２３に開示されたもので ある。

前記硬化剤は、パーオキサイド含有又はチアジアゾール含有硬化剤なら何でもよ い。典型的なチアジアゾール硬化剤の例としては、例えば、米国特許Ｎｏ、４． １２８．５１０及び４．２８８，５７６に開示されたものがある。チアジアゾー ル硬化剤の好ましい例としては２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾ ール及びその誘導体がある。パーオキサイド硬化剤の例は、例えば、ｎ−ブチル −４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−バレレート、α、α′−ビス（ｔ− ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン及びジクミルパーオキサイドを含む 。

パーオキサイド硬化剤の混合物も用いうる。硬化剤は、塩素化オレフィンポリマ ー含有配合物を望みの程度にまで硬化するに充分な量で用いる。好ましくは、塩 素化オレフィンポリマー１００重量部あたり２〜２０重量部、より好ましくは５ 〜８重量部のパーオキサイド硬化剤を用いる。塩素化ポリエチレン１００重量部 あたり０．５〜１０重量部のチアジアゾール硬化剤を用いる。

前記ポリ酸は、銅、鉄、アルミニウム、鉛、カドミウム及び特に亜鉛のような重 金属の存在下に硬化の程度を保持しつつ、硬化された塩素化オレフィンポリマー 含有配合物の熱により誘導される分解を減少させるに充分な量で用いられる。

重金属は一般に金属化合物の形で存在する。塩素化オレフィンポリマー１００重 量部あたり好ましくは０．１〜１ｏｘｉｔ部、より好ましくは１〜７重量部のポ リ酸が用いられる。このポリ酸はフリーの酸の形をしていてもよく、又塩の形を していてもよい、好ましくは塩が用いられ、アルカリ金属又はアルカリ土類金属 の塩である。これらの内でナトリウムとカルシウムの塩が好ましく、ナトリウム 塩がより好ましい。

より詳しくは、本発明において用いられるポリ酸は次の一般式を持つ： し ここにＡ、　Ｄ、　Ｅ、　Ｇ、Ｊ及びＬは独立に水素原子、（２−ヒドロキシ− ３−トリアルキルアンモニウムハライド）プロピル基及び酸基の塩から選ばれ； Ｘ及びＹは独立に水素、水酸基、カルボキシル基、ホスホン基、酸基の塩及び炭 素原子数１〜１２の炭化水素基；Ｘ　ｌ及びＹ′は独立に水素、メチル基及びエ チル基から選ばれ；ｎば１〜３であり；ｎ′は２又は３であり；ｈ及びｍ′はそ れぞれ独立に０〜２５００であり；Ｍは独立に水素、アルカリ金属、アンモニウ ム基及びアミン基から迩ばれ；Ｒは炭化水素基であって直鎖状の基、分岐した基 、又は縮合環構造、複素環式基もしくは置換複素環式基を含む環状の基でありう る。

好ましくは、上記式のポリ酸はアミノポリ酸であり、より好ましくはアミノポリ カルボン酸であり、その中でもアルキレンアミノポリ酢酸及びその塩がより一層 好ましい。アルキレン単位が１〜３のアルキレンポリアミンポリ酢酸、例えば、 エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸並びにエチレンジアミン 四酢酸のジー及びテトラナトリウム塩を用いるのが好ましく、エチレンジアミン 四酢酸のテトラナトリウム塩が最も好ましい。

アミノポリホスホン酸も好ましく、本発明において有用であり、上記一般的構造 式を持つ。典型的なアミノポリホスホン酸又はその塩としては、アミノトリス（ メチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチ レントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、アミノトリス（メチレンホスホ ン酸）のペンタナトリウム塩、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸） のヘキサカリウムで、アルキル化ポリ酸、例えば、ヒドロキシエチルジホスホン 酸及びその塩、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ヘキサ メチレンジアミン四酢酸、Ｎ−［ヒドロキシエチル〕エチレンジアミン四酢酸の トリナトリウム塩、それらの塩、等がある。

しくは、ポリ酸及びアミノポリ酸は、それらを４０〜５０重量％含む水溶液とし て用いる。溶液として用いるときは、ポリ酸及びアミノポリ酸は、好ましくは、 塩素化オレフィンポリマーに加え、吸着させる。次いで得られた湿った塩素化オ レフィンポリマーは乾燥し、微粉砕する。得られた変性された塩素化オレフィン ポリマーは配合物混合装置に直接加えうる。

本発明の組成物は、電線及びケーブルの外被、自動車のホース、成形品、並びに 押出物を製造するのに有用である。そのような用途のための処方において、他の 成分、例えば、当業者に周知の顔料、安定剤、滑剤、充填剤、可塑剤、加工助剤 、酸受容体、酸化防止剤等を用いるのが普通である。

以下の調製と例は本発明を説明するものであって、本発明を制限するものと解す べきではない。全ての部及び％は特にことわらない限り、重量基準である。表に 示したデータは多数のテスト結果の平均に基づく。

ｍ上（本発明の具体例ではない） 第１表に列挙した物質を用いてエラストマー組成物を調製する。列挙した成分を バンバリーミキサに次の順序で加える：乾燥諸成分、湿った諸成分、及び塩素化 ポリエチレン。この諸成分を、混合物の温度が２２０’Ｆ（１０４，４°Ｃ）に なる迄混合する。次いで、溶融した組成物を２−ロールミルに移す。この混合物 を数回圧延し、厚さ７０〜１００ミル（１，７５〜２．５ｍｍ）のシートに成形 する。

実施例１〜３として、ＶＥＲ３ＥＮＥＴＩ４２２０（ザダウケミカルカンパニー の商標）テトラナトリウムＥＤＴＡ　（エチレンジアミン四酢酸四水和物）　、 Ｎ、４ＥＤＴＡ・４Ｈ，０）を次に示す量加える他は比較例１の方法をくり返す ：Ｊ！ＪｆＬｆＬ−−皿一 ポリ酸又はアミノポリ酸の４０％水溶液を塩素化ポリエチレンに１：１の重量比 で加え、ポリ酸又はアミノポリ酸の濃度の塩素化ポリエチレンを作る。この混合 物を乾燥し次いで微粉砕する。この塩素化ポリエチレン及びポリ酸又はアミノポ リ酸の粉砕された混合物を塩素化ポリエチレンとしてバンバリーミキサに加える 。

得られたシートを切って１５ｃ＋ｅＸ　１５ｃ＋＋＋のサンプルブラックとし、 油圧プレス中にて３７５’ＦＣ１９０，６℃）で１０分間１００１−ンの力、即 ち８８９ｐｓｉ（６１２９ｋＰａ）の圧力の下に硬化させる。硬化後サンプルを 室温で一夜放置しする。

インストロン試験器モデル１１２３を用いて物理試験の結果を得る。レオロジー データはモンサンドのオシレートディスクレオメータ（ＯＤＲ）を用いて生じさ せる。サンプルの熱老化及び拙者化試験はそれぞれ熱空気循環炉及び閉塞炉で行 なった。

第　１　表 配合１の処方 成　分　部 塩素化ポリエチレン’　１００ カーボンブラツク１　７０ 加工助剤ｃ２ Ｍｇ（ＯＨ）ｚ’　５ ジオクチルフタレート　４０ 芳香族石油Ｄ　１５ 酸化防止剤Ｅ２ メルカプトチアジアゾール硬化剤’　１．６８ブチルアルデヒドアニリン合剤（ ｃｏ−ａｇｅｎｔ）’　０．　８ＣａＣＯｓ’、　７０ 父企春又（本発明の具体例ではない） 次の処方を用いて配合物１の手順をくり返す：成　分　部 塩素化ポリエチレンＡ　１００ カーボンブラツク’　８５ Ｍｇ０’　５ けい酸鉛に５ キノリン酸化防止剤Ｌ　Ｏ，２ トリメリツト酸トリオクチル　１０ エポキシ化大豆油’　１５ トリメリツト酸トリアリル　１０ ブチルパーオキシ硬化剤Ｎ８ のトレー′　−ムと Ａ、ＴＹＲＩＮ”　ＣＭＯ１３６、塩素化ポリエチレン（塩素３６％）；ザダウ ケミカルカンパニーの商標Ｂ、５ＴＥＲＬＩＮＧ”’　Ｎ−５５０，半強化ファ ーネスブラックＮ５−１；キャボットカーボンＬｔｄ、の商標Ｃ，５ＴＲＵＫＴ ＯＬ”に　ＷＢ２２２、高分子量脂肪酸エステルと縮合物の濃縮されたブレンド ；ＳｔｒｕｋｔｏｌＣｏｍｐａｎｙ　Ｌｔｄ、の商標 り、５ＵＮＤＥＸ”　７９０、重質芳香族石油；サンオイルカンパニーの商標 Ｅ、ＩＲξＡＯＮＯＸＴＭ　ＭＤ−１０２４，Ｎ’　Ｎ’−ビス（３−（３’　 、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−フェニル）プロパニル〕−ヒドラ ジン；チバーガイギーカナダＬｔｄ、の商標 Ｆ、ＥＣＨＯ”　−Ａ、２．５−ジメルカプトチアジアゾール安息香酸（１００ ％）；ハーキュレスインコーボレーテッドの商標 Ｇ、ＶＡＮＡＸ”　８０８．Ｎ　フェニル）リブロピルビリジ゛ン；Ｒ，Ｔ、Ｖ ａｎｄｅｒｂｉｌｔ　Ｃｏ、Ｌｔｄ、の商標 Ｈ，ＰＵＬＰＥＲ”　１０、炭酸カルシウム充填材；Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｆ ｉｌｌｅｒｓ　Ｌｔｄ、の商標１、ＳＴＥＲＬＩＮＧＴＭ　Ｎ−７７４、半強化 ファーネスブラックＮ５−１；キャポットカーボンＬｔｄ、の商標Ｊ、ＳＴＡＮ ＭＡＧ丁’　ＡＧ、酸化マグネシウム；Ｈａｒｗｉｃｋ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃ ｏｍｐａｎｙの商標に、ＰＯＬＹＤＩＳＰＥＲ３ＩＯＮＴＭ　Ｋ　（２０２）Ｄ ８０、塩素化ポリエチレン上の８０％けい酸鉛ＨＷｙｒｏｕｇｈ　ａｎｄ　Ｌｏ ｓｅｒ　Ｉｎｃ、の商標り、ＡＧＥＲＩＴＥ”　Ｒｅｓ　ｉｎ　Ｄ、キノリン酸 化防止剤；Ｒ，Ｔ、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ　Ｃｏ、Ｌｔｄ、の商標 Ｍ、ＰＡＲＡＰＬＥＸ”　Ｇ６２、エポキシ化大豆油；Ｃ１Ｐ、Ｈａｌｌの商標 Ｎ１次の各々を４部用いた： ＴＲｒＧＡＮＯＸＴＭ　１７／４０．ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパ ーオキシ）バレレート；Ｎｏｕｒｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの商標； ＶＵＬＣＵＰ丁’　４０ＫＥ、クレー上のα、α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキ シ）ジイソプロピルベンゼン；バーキュレスＩｎｃ、の商標 ０゜ＳＴＡＮＭＡＧ”、酸化マグネシウム；Ｈａｒｗｉｃｋ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ 　Ｃｏｒｐの商標、比［（本発明の具体例ではない） １．０部のステアリン酸亜鉛を前記処方に加える他は配合物１の手順をくり返す 。

４比ｔしく駐」工（本発明の具体例ではない）１．０部のステアリン酸亜鉛を前 記処方に加える他は配合物２の手順をくり返す。

、比［（本発明の実施例ではない） ０．２５部の酸化亜鉛を前記処方に加える他は配合物２の手順をくり返す。

裏施五エニ主 配合物１、比較実験１及び実施例１〜３の硬化処方の物性試験の結果を第２表に 示す。

第　２　表 ステアリン酸亜鉛及び種々の濃度のＶＥＲ３ＥＮＥ”２００を用いたチアジアゾ ールで硬化したＣＰＨの亜鉛汚染の検討オシレートディスクレオメータ−９３７ ５〒（１９０，６℃）。

１５分（ＡＳＴＭ　Ｄ−２０８４−７９）（Ｎ−門へのＬＢ−ＩＮの変換はｘｏ 、１１３） 加硫ゴムの性質、加圧硬化。

３７５乍（１９０，６℃）、１０分 −モジュラス、引張り、伸びは、ＡＳＴＭ　Ｄ−４１２−８０を用いて試験した 。

一ショアＡ硬度は、ＡＳＴＭ　Ｄ−２２４０−７５を用いて試験した。

空気炉老化、７０時間、２７５’Ｆ（１３３℃）油中浸漬、７０時間、２５７’ Ｆ（１３３℃）。

ＡＳＴＭ　Ｄ−４７１−７９オイル＃３耐燃料油性、ＡＳＴＭ　ｐ−４７１−７ ９燃料油　＃Ｃ，７０時間、室温 ”　比較実験ｌは、配合物の硬化の程度が不完全なことを示すＯＤＲ曲線と引張 特性を示した。最大トルクは９　、　３　ＬＢ−ｉｎ。

（１，０５トｍ）、２００％モジュラスは６９１ｐｓｉ（４７６１ｋＰａ）、引 張りは１２６７ｐｓｉ（８７３０ｋＰａ）であった。これとは対照的に実施例１ 〜３は、それぞれの性質が２４〜３２ＬＢ−ｉｎ、　（２，１〜３．　６　Ｎ− ｍ）、８４５〜８６０ｐｓｉ（５８２２〜５９２５ｋＰａ）、及び１４００〜１ ４３５ｐｓｉ（９６４６〜９８８７ｋＰａ）であった、比較実験１では２７５’ Ｆ（１３３°Ｃ）で７０時間熱老化させると７３％の伸びを失った（始めの老化 していない値から）。実施例１〜３では５２〜５９％の伸びを失った。比較例１ では２５７’Ｆ（１３３°Ｃ）で７０時間ＡＳＴＭオイル＃３中で老化させると 伸びを５５％、引張りを５３％失った。実施例１〜３では伸びを４２〜４３％、 引張りを２６〜３４％失った。比較例１では、室温で７０時間ＡＳＴＭ燃料油Ｃ 中で老化させると、引張りを７１％失った。実施例１〜３では引張りを４４〜４ ９％失った。

結果は加えたＮ　−ａ　Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａの濃度により変わった。実施例２．３は 配合１及び比較例１と同様な、ある場合にはよりすぐれた結果を生じた。このこ とは、配合物が亜鉛化合物で汚染されていたとしても、Ｎ、ＥＤＴＡはＣＰＥ配 合物が予期された結果と同様の又はよりよい結果をもたらすことを可能にするこ とを示す、この塩素化ポリエチレン配合物処方においては、１．　０部のステア リン酸亜鉛がイオウ供与体硬化機構に干渉するのを妨げるのに最少限５部のＮ、 、ＥＤＴＡが必要であることを示している。

トラナトリウムＥＤＴＡを次の量加える他は比較実験２の手順をくり返した。

配合２、比較実験２、及び実施例４〜６の硬化された配合物の物性試験の結果を 第３表に示す。

第　３　表 ステアリン酸亜鉛及び種々の濃度のＶＥＲ３ＥＮＥ　２００を用いたパーオキサ イドで硬化したＣＰＥの亜鉛汚染の検討オシレートディスクレオメータ−１ ３７５乍（１９０，６°Ｃ）、１２分 加硫ゴムの性質、加圧硬化。

３７５乍（１９０，６°Ｃ）、１０分 空気炉老化、７０時間、３０２″１”（１５０℃）空気炉老化、１６８時間、３ ０２″Ｆ（１５０℃）比較実験２は、配合２に較べてレオロジーの又は始めの物 性においてどんな意味ある差異も示さなかった。比較実験２の３０２”Ｆ（１５ ０℃）、７０時間の空気炉老化試料は、引張で３１％の減少を、伸びで８１％の 減少を生じた。実施例４〜６は２〜８％の引張り減少を、３０〜３７％の伸びの 減少を生じた。３０２”Ｆ（１５０℃）、１６８℃の空気炉上化については、比 較実験２では９６％の伸びの減少を生じ；実施例４〜６ではＮ、４ＥＤＴＡの濃 度に従って６５〜８８％の伸びの減少を生じた。全体として、実施例５，６は配 合２と同様又はよりよい結果を生じた。これらの結果は、この配合物処方では１ 部のステアリン酸鉛によって引起こされる塩素化ポリエチレンの熱分解を防ぐに は、最少銀５部のＮ、、ＥＤＴＡが必要であることを示した。

実施例７ 比較実験３の配合物に商標ＶＥＲ３ＥＮＥ　２２０（７）ＥＤＴＡテトラナトリ ウム７．５部を加える他は比較実験３の手順をくり返す。その結果を第４表に示 す。

第　４　表 酸化亜鉛及びＶＥＲ３ＥＮＥ　２００を用いたパーオキサイドで硬化した商標Ｔ ＹＲＩ　ＮのＣＰＥの亜鉛汚染の検討オシレートディスクレオメータ−１ ３７５マ（１９０，６℃）、１２分 加硫ゴムの性質、加圧硬化。

３０２’Ｆ（１５０°Ｃ）、１０分 空気炉老化、７０時間、３０２’Ｆ（１５０°Ｃ）３０２乍（１５０°ＣＬ７０ 時間での比較例３の配合物２の空気老化を行なった結果、始めの伸びの９０％の 減少を示した。これに対して実施例７は３０％の伸びの減少に過ぎなかった。実 施例７の結果を比較例３の結果に近付けてみると、Ｎ、４ＥＤＴＡは、亜鉛化合 物がパーオキサイドで硬化した塩素化ポリエチレン配合物の熱分解反応に対して 触媒作用をするのを防ぐことがわかる。

要　約　書 硫黄硬化の状態を改善し、かつ重金属の汚染により引起こされるポリマーの分解 を低減するための、塩素化オレフィンホモ又はコポリマー、硬化剤、共同剤又は 促進剤及びポリ酸安定剤を含む新規な塩素化オレフィンポリマー組成物及びその 製造方法。

国際調査報告

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. １．未硬化塩素化オレフィンポリマー配合物を、硬化後の該配合物の熱により誘 導される分解を低下させるに充分な量のポリ酸と接触させるステップを含む、重 金属含有硬化塩素化オレフィンポリマーの耐熱分解性及びイオウ供与体で硬化し た塩素化ポリエチレンの硬化コンシステンシ−の状態を改善する方法。
2. ２．塩素化オレフィンポリマー１００部あたり前記ポリ酸１〜７部を用い、かつ 前記ポリ酸がアミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン酸から選ばれるアミ ノポリ酸である請求項１の方法。
3. ３．前記アミノポリ酸が次の一般式を持つ請求項２の方法：▲数式、化学式、表 等があります▼ ここにＡ，Ｄ，Ｅ，Ｇ，Ｊ及びＬは独立に水素原子、▲数式、化学式、表等があ ります▼ （２−ヒドロキシ−３−トリアルキルアンモニウムハライド）プロピル基及び酸 基の塩から選ばれ；Ｘ及びＹは独立に水素、水酸基、カルボキシル基、ホスホン 基、酸基の塩及び炭素原子数１〜１２の炭化水素基；Ｘ′及びＹ′は独立に水素 、メチル基及びエチル基から選ばれ；ｎは１〜３であり；ｎ′は２又は３であり ；ｍ及びｍ′はそれぞれ独立に０〜２５００であり；Ｍは独立に水素、アルカリ 金属、アンモニウム基及びアミン基から選ばれ；Ｒは炭化水素基であって直鎖状 の基、分岐した基、又は前記ポリ酸が１以上の酸基を含むときは、縮合環構造、 複素環式基もしくは置換複素環式基を含む環状の基である。
4. ４．前記アミノポリカルボン酸が１〜２のアルキレン単位を持つ、請求項３の方 法。
5. ５．前記アミノポリカルボン酸がエチレンジアミン四酢酸テトラナトリウムであ る請求項４の方法。
6. ６．前記接触ステップを行なった後の、塩素化オレフィンポリマーを硬化するた めの該ポリマー１００部あたり１〜３部のチアジアゾール硬化剤を加えるステッ プを含む請求項１，２又は３の方法。
7. ７．前記接触ステップを行なった後の、塩素化オレフィンポリマーを硬化するた めの該ポリマー１００部あたり４〜１０部のパーオキサイド硬化剤を加えるステ ップを含む請求項１，２又は３の方法。
8. ８．次のものを含む改良された塩素化オレフィンポリマー組成物： ａ．重金属又は重金属化合物汚染物を含む塩素化オレフィンポリマー； ｂ．バーオキサイド硬化剤及びイオウ供与体硬化剤から選ばれる少なくとも１つ の硬化剤；及び ｃ．当該配合物の熱によって誘導される分解を低下させるポリ酸； ここに、この組成物は、硬化したとき、改善されたイオウ供与体硬化の状態及び 耐熱分解性を持つポリマーを与える。
9. ９．前記ポリ酸が、アミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン酸から選ばれ るアミノポリ酸であり、パーオキサイド硬化剤及びイオウ供与体硬化剤から選ば れる少なくとも１つの硬化剤である請求項８の組成物。
10. １０．前記アミノポリ酸が次の一般式を持つ請求項９の組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここにＡ，Ｄ，Ｅ，Ｇ，Ｊ及びＬは独立に水素原子、▲数式、化学式、表等があ ります▼ （２−ヒドロキシ−３−トリアルキルアンモニウムハライド）プロピル基及び酸 基の塩から選ばれ；Ｘ及びＹは独立に水素、水酸基、カルボキシル基、ホスホン 基、酸基の塩及び炭素原子数１〜１２の炭化水素基；Ｘ′及びＹ′は独立に水素 、メチル基及びエチル基から選ばれ；ｎは１〜３であり；ｎ′は２又は３であり ；ｍ及びｍ′はそれぞれ独立に０〜２５００であり；Ｍは独立に水素、アルカリ 金属、アンモニウム基及びアミン基から選ばれ；Ｒは炭化水素基であって直鎖状 の基、分岐した基、又は、前記ポリ酸が１以上の酸基を含むならば、縮合環構造 、複素環式基もしくは置換複素環式基を含む環状の基である。
11. １１．前記塩素化オレフィンポリマーが塩素化ポリエチレンホモポリマー又はコ ポリマーであり、前記ポリ酸がアルキレンアミノポリ酢酸である、請求項８，９ 又は１０の組成物。
12. １２．前記アルキレンアミノポリ酢酸がエチレンポリアミンポリ酢酸であり、塩 素化ポリエチレン１００部あたり１〜７部の前記酸が用いられる、請求項１１の 組成物。
13. １３．前記アルキレンアミノポリ酢酸が、カチオン基がナトリウム、カルシウム 又はこれらの混合物から選ばれた塩である請求項１１の組成物。
14. １４．塩素化ポリエチレンホモポリマーもしくはコポリマー、加硫用パーオキサ イドもしくはイオウ供与体硬化剤、並びにイオウ供与体硬化の状態及び熱分解に 対する硬化組成物の耐性を改善するためのエチレンジアミン四酢酸、そのジナト リウム塩、そのテトラナトリウム塩もしくはそれらの混合物を含む、改善された 塩素化ポリエチレン組成物。
15. １５．前記エチレンジアミン四酢酸がエチレンジアミン四酢酸テトラナトリウム からなる請求項１４の組成物。