JPS5925832A - 自動車用テンシヨナ−・ダンパ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 印　発明の目的 本発明はん塩素化ポリエチレン、０カーボンブラツク、
Ωフェノール系酸化防止剤、Ｄチオプロピオネート系酸
化防止剤、■塩化ビニル系重合体の脱塩化水素防止剤お
よび［Ｆ］有機過酸化物から得られる自動車用テンショ
ナー・ダンパーに関するものであり、耐熱性のすぐれた
テンショナー・ダンパーを提供することを目的とするも
のである。

ｆｆ１ｌ　　発明の背景 以前から、熱可塑性エラストマーに滑剤、充填剤、老化
防止剤、可塑剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、
架橋剤、架橋助剤などの添加剤を加えて加熱処理によっ
て加硫または架橋させることによって得られるゴム弾性
組成物、すなわちゴム製物は自動車の安全・保安重量部
品やその他の部品に数多く使用され、自動車の性能の維
持向上化、排気ガス規制などによって自動車の構造改良
がなされている。その結果、自動車の部品についても、
最重要とされる特性（耐熱性％耐候性、耐油性など）が
さらに高性能（高特性）を有しているものが要望されて
いる。これらの特性が高性能である熱可塑性エラストマ
ー〔たとえば、ケイ素含有ゴム状物（シリコンゴム）、
エピクロルヒドリン系ゴム状物、弗素含有ゴム状物〕に
ついては、加工性およびコストの点において問題がある
。一方、一般に使用されている熱可塑性エラストマーは
価格の点については問題がないが、二重結合を有してい
るために耐熱性および耐候性が乏しい。

そのために、老化防止剤、酸化防止剤などを添加してい
るが、老化防止剤、酸化防止剤がブリードするばかりか
、全ての特性についても一長一短あり、満足すべきもの
とはかならずしも云えない。

その上、製品を長時間使用すると、エラストマーの劣化
によるゴム弾性の低下を生ずるなどの欠点がある。さら
に、一般に用いられている個々の熱可塑エラストマーに
ついて、問題点を詳細に論述する。

スチレン−ブタジェン共重合ゴム（ＳＢＲ）およびアク
リロニトリル−ブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）につい
ては、耐油性、耐寒性および耐屈曲性はすぐれているが
、構造上二重結合を有しているために耐候性、耐オゾン
性および耐熱老化性が比較的多量の老化防止剤、酸化防
止剤などを添加しても、長時間の保持性が劣る。また、
エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム（ＥＰＤ
Ｍ）については、耐寒性、耐屈曲性、耐オゾン性および
耐熱老化性はすぐれている。しかし、自動車用フレキシ
ブルブーツに最も重要な物性である耐油性においてすぐ
れた特性を有しない。さらに、クロロプレン系ゴム（Ｃ
Ｒ）についてハ、耐油性、耐寒性および耐屈曲性はすぐ
れた特性を発揮する。

しかしながら、５ＢｒｌおよびＮＢＲと同様に二重結合
を有するために老化防止剤を比較的多量添加することに
よって短時間の耐候性および耐オゾン性を改良すること
ができる。しかし、長時間使用することにともない、こ
れらの特性では、耐熱老化性が低い。さらに、クロロス
ルフォン化ポリエチレンについては、耐油性、耐寒性、
耐屈曲性、耐オゾン性および耐候性はすぐれた特性を有
する。

また、耐熱老化性においては１２０℃までの温度条件で
はすぐれた特性を有する。しかしながら、１２０℃以上
の厳しい条件にさらされると、耐熱老化性が低下する。

圃　発明の構成 以上のことから、本発明者らは、比較的に低価格であり
、かつこれらの一般に使用されている熱可塑性ニジスト
マーが有する欠点を改良し、自動車用テンショナー・ダ
ンパーに適合したゴム弾性組成物を得ることについて種
々探索した結果、囚　塩素化ポリエチレン　１００重量
部、■　カーボンブラック　　１０〜１００重量部、Ω
　フェノール系酸化防止剤　０．１〜１０．０重量部、 ０　チオプロピオネート系酸化防止剤　０．１〜１０．
０重量部、 ■　塩化ビニル系重合体の脱塩化水素防止剤０．５〜１
５．０重量部 および ［Ｆ］　有機過酸化物　０１〜２０．０重量部から得ら
れる自動車用テンショナー・ダンパーが、比較的に低価
格であるのみならず、前記のごとき一般に使われている
熱可塑性エラストマーが有する欠点を大きく改良してい
ることを見出し、本発明に到達した。

口■　発明の効果 本発明における自動車用テンショナー・ダンパーはフェ
ノール系酸化防止剤、チオプロピオネート系酸化防止剤
と脱塩化水素防止剤とを併用することにより、有機過酸
化物の分解によって生じる遊離ラジカルの消費が極めて
少なく、したがって比較的に多量の前記酸化防止剤およ
び脱塩化水素防止剤を配合しても、架橋度に及ぼす影響
が少なく、耐熱性にすぐれた自動車用テンショナー・ダ
ンパーである。

本発明によって得られる自動車用テンショナー・ダンパ
ーは下記のごとき特徴（効果）を発揮する。

（１）耐熱性が良好である。

（２）耐候性がすぐれている。

（３）耐屈曲性および耐摩耗性が良好である。

（４）耐油性（アロマティックオイル、アロマティック
オイル）がすぐれている。

（５）寸法精度がよい。

（６）成形加工性が良好であるばかりでなく、成形時の
収縮率が小さい。

（力　最も特徴ある効果は、１４０℃以上の厳しい条件
でも、耐熱老化性がすぐれており、長時間の使用にも耐
熱老化性の低下が比較的に小さい。

Ｍ　発明の詳細な説明 （５）塩素化ポリエチレン 本発明において使われる塩素化ポリエチレンはポリエチ
レンの粉末または粒子を水性懸濁液中で塩素化するか、
あるいは有機溶媒中に溶解したポリエチレンを塩素化す
ることによって得られるものである（水性懸濁液中で塩
素化することによって得られるものが望ましい）。一般
には、その塩素含有量が２０〜５０重量係の非結晶性ま
たは結晶性の塩素化ポリエチレンであり、特に塩素含量
が２５〜４５重量係の非結晶性の塩素化ポリエチレンが
好ましい。

前記ポリエチレンはエチレンを単独重合またはエチレン
ト多りとも１０重量係のα−オレフィン（一般には、炭
素数が多くとも１２個）とを共重合することによって得
られるものである。その密度は一般には、０．９１０〜
０．９７０．９／Ｃｃである。

また、その分子量は５万〜７０万である。

本発明の組成物を製造するにあたｐ１塩素化ポリエチレ
ンのみを使用してもよいが、塩素化ポリエチレンと混和
性のある他種の高分子物質を配合してもよい。該高分子
物質としては、エチレン−プロピレン−ジエン三元糸共
重合コム（ＥＰＤＭ）、天然ゴム、クロロプレン系ゴム
、クロロスルフォン化ポリエチレンゴム状物、スチレン
−ブタジェン共重合ゴム状物（ＳＢＲ）、アクリロニト
リルＴブタジェン共重合ゴム状物（ＮＢＲ）およびブタ
ジェン単独重合ゴム状物のごときゴム状物〔一般には、
ムーニー粘度（Ｍ　Ｌ　＋＋４　）は１０〜１５０〕が
あげられる。また、他の高分子物質としては、前記ポリ
エチレン、塩化ビニルを主成分とする塩化ビニル樹脂（
重合度、４００〜１８００　）、メチルメタクリレート
を主成分とするメチルメタクリレート系樹脂およびアク
リロニトリル−スチレン共重合樹脂のごとき樹脂状物が
あげられる。これらのゴム状物および樹脂状物について
は、神原ら編集Ｎ合成ゴムノ・ンドブツク〃（朝倉書店
、昭和４２年発行）、村橋ら編集Ａプラスチックノ・ン
ドブツク〃　（朝倉書店、昭和４４年発行）などによっ
てよく知られているものである。

これらの高分子物質を配合する場合、配合割合は塩素化
ポリエチレンに対して多くとも５０重量部である。

■　カーボンブラック また、本発明において用いられるカーボンブラックとし
ては、一般にはその比表面積が低温窒素吸着法およびＢ
Ｅ’Ｉ”法で測定して２０〜１８００、？／＆および細
孔容積が細孔半径３０〜７５００穴の範囲において水銀
圧入法で測定して１５〜４０Ｃｆ−、／９であり、特に
比表面積が６００〜１２００７７１”／、９のものが有
効である。

該カーボンブラックとしては、チャンネルブラック、ア
セチレンブラック、サーマルブラックおよびファーネス
ブラック法によって製造されるカーボンブラックがあげ
られる。これらのカーボンブラックについては、カーボ
ンブラック協会編込カーボンブラック便覧〃　（図書出
版社、昭和４７年発行）、ラバーダイジェスト社線Ｎ便
覧、ゴム・プラスチック配合薬品〃（ラバーダイジェス
ト社、昭和４９年発行）、前記六合成ゴムハンドブック
〃などによってそれらの製造方法および物性などがよく
知られているものである。これらのカーボンブラックの
うち、導電性カーボンブラックおよびアセチレン法によ
って得られるアセチレンブラック（一般には、比表面積
は６００〜１．．２００、？／＆）は、電導性が大きく
、高モジュラスになるため好適でない。また、チャンネ
ル法によって得られるチャンネルブラック（一般には、
比表面積は５０〜１２００ｔｒ？／、！９）は特殊な用
途に使用されているが、ｐＨが酸性を示しているために
本発明に使用するカーボンブラックとしては好適でない
。これらに対し、サーマル法、ファーネス法によって得
られるサーマルブラックおよびファーネスブラックは、
塩素化ポリエチレンに対して補強性、屈曲性、側摩耗性
、側熱性、耐油性およびアルカリ性（ｐｉ−１として）
を有しているため、比較的少ない配合量で高い特性を付
与することができる理由によって好適である。

０　フェノール系酸化防止剤 さらに、本発明において使われるフェノール系酸化防止
剤は一般に合成樹脂などの有機物質の酸化防止剤として
使用されているものである。該フェノール系酸化防止剤
のうち、代表的なものの一般式は下式〔（■）式ないし
ω式〕として表わされる。

Ｈ ３ ａ） 〔以下「フェノール系化合物（１）」と云う〕〔以下「
フェノール系化合物（２）」と云う〕ＴＤ 〔以下「フェノール系化合物（３）」と云う〕および Ｒｇ　　　　　　　　Ｒａ ■ 〔以下「フェノール系化合物（４）」と云う〕ただし、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ８は同一でも異種でもよく、水素原子
またけ炭素数が１〜２０個のアルキル基。

炭素数が４〜２０個のンクロアルキル基、炭素数が１〜
２０個のアルキル基を有する１−アルキルンクロアルキ
ル基および炭素数が１〜２０個のアルキル基ヲ有する１
−アルキルベンジル基からなる群から選ばれた炭化水素
基であるが、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうち、少なくとも
二個は談炭化水素基であり、Ｒ１は炭素数が１〜６個の
アルキル基であり、Ｒ３およびＲ１１は同一でも異種で
もよく、水素原子、上記炭化水素基もしくは炭素数が７
〜２０個のアラルキル基または炭素数が１〜２０個のア
ルコシ基であるが、Ｒ６およびＲ６のうち、少なくとも
一個は該炭化水素基もしくは上記アラルキル基であり、
Ｒ７およびＲ８は同一でも異種でもよく、水素原子ある
いは炭素数が１〜１２個のアルキル基、炭素数が４〜１
２個のンクロアルキル基、炭素数が６〜１２個のアリル
（ａｒｙｌ）基または炭素数が１〜１２個のアルキル基
を有する１−アルキルシクロアルキル基もしくは１−ア
ルキルベンジル基であり、Ｒｏは炭素数が１〜１２個の
アルキリデン基またはアルキレン基であり、Ｘは１〜６
の整数であり、ｙは１．２または３である〕 ａ）式で示されるフェノール化合物（１）のうち、σ）
式においてＲ，、Ｒ２およびＲ３の炭素数がそれぞれ多
くとも１２個のものが好ましい。好ましいものの代表例
としては、２．６−ジー第三級−ブチル−４−エチルフ
ェノール、２，６−ジー第三級−プチル−４−メチルフ
ェノール、２．４−ジメチル−６−フ” （α、α′、γ、γ′−テトラメチルＹチル）フェノー
ル、２．６−シベンジルー４−メチルフェノール、２．
６−ジー第三級−アミル−４−メチルフェノールオよび
２−第三級−ブチル−４−エチル−６−第三級オクチル
フェノールがあげられる。その他の該フェノール系化合
物の代表例は特開昭５０−１３８０５０号、同５］−６
４５６３号および同５１−１１２８６７号各明細書に記
載されている。

また、（１１で示されるフェノール系化合物（２）のう
ち、（ＩＤ式においてＲ１の炭素数が３ないし６個のも
のが望ましい。望ましいものの代表例としては、テトラ
〔メチレン−３−（３，５−ジー第三級−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、テトう
〔メチレン−４−（３−第三級−フチルー５−ｎ−へキ
ンルー４−ヒドロキシフェニル〕ブチレート〕メタンお
よびテトラ〔メチレン−４−（３，５−ジー第三級−プ
チル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレートコメタンが
あげられる。

その他の該フェノール系化合物の代表例は特開昭５１−
６２５１号、同５１−６４５６３号および同５１−１１
２８６７号各明細書に記載されている。さらに、ＧＩＤ
で示されるフェノール系化合物のうち、Ｒ５およびＲ，
３の炭素数が多くとも１８個のものが好捷しく、特に４
個以上のものが好適である。

好適な該フェノール系化合物の代表例としては、２．２
′−チオビス−（４−オクチルフェノール）、４、イー
チオビス〔４−メチル−６−（１−メチルンクロヘキシ
ル〕フェノール〕、４．４″−チオビス（３，６−ジス
チリルフェノール）および２，２−ジチオビス−（４−
ｎ−プロポキシ−６−第三級−ブチルフェノール）があ
げられる。その他の該フェノール系化合物の代表例は特
開昭５１−５６８６０号、同５１−６４５６３号および
同５１．−１１２６８７号各明細書に記載されている。

また、Ｇ’Ｖ）式で表わされるフェノール系化合物（４
）のうち、前記の（ＩＶ）式において、Ｒ７およびＲ８
の炭素数が多くとも１８個のものが望ましく、とりわけ
４個以下のものが好適である。さらに、Ｒ９の炭素数が
多くとも１２個のものが好ましく、特に８個以下のもの
が好適である。該フェノール系化合物の代表的なものと
しては、２．２−メチレンビス（４，６−シメチルフエ
ノール）、２．２″−メチレンビス−（４−メチル−６
−第三級−ブチルフェノール）、４．４’−メチレンビ
ス−（６−第三級−ブチルフェノール）２．２′−イソ
プロピリデンビス−（４，６−ジーｎ−オクチルフェノ
ール）および４，４′−デカメチレンビス−（３−メチ
ルフェノール）、２．２″−トリチオビス−（４−メト
キシ−６−第三級−ブチルフェノール）および４．４’
−１リチオビス−Ｃ２，６−ジー第三級−ブチルフェノ
ール）があケラれる。

５７７５６号、同５１−６４５６３号および同５１−１
．１２８６７号各明細書に記載されている。

０　チオプロピオネート系酸化防止剤 また、本発明において用いられるチオプロピオネ−・ト
系酸化防止剤は前記のフェノール系酸化防止剤と同様に
合成樹脂などの有機物質の酸化防止剤として使われてい
るものであシ、シばしば該フェノール系酸化防止剤とと
もに併用されているものである。該チオプロピオネート
酸化防止剤のりち、代表的なものの一般式はＴ式〔Ｍな
いしｗ尺として示される。

Ｏ １１１ Ｒ，ｏ−０−Ｃ−ＣｎＨ，、ｎ　−８−ＣｎＨ２ｎ　−
Ｃ−０−Ｒ，、１ Ｃ二（−ＣＨ２−０−Ｃ−ＣｎＨ，、ｎ　−８−Ｒ，２
）４帥 （ただし、Ｒ＋ｏ％ＩＲＩ＋およびＲＩ２は同一でも異
種でもよく、炭素数が１〜２０個のアルキル基、アリル
（ａｒｙｌ）基およびアラルキル基からなる群から選ば
れた炭化水素基であシ、ｎは１ないし２０の整数である
） 本発明において使用されるチオプロピオネ−１・系酸化
防止剤のうち、代表例としては、ジブチルチオジグロピ
オネニト、シアミルチオジプロピオネート、ジオクチル
チオジプロピオネート、ジヘプチルチオジプロピオネー
ト、ジオクチルチオジプロピオネート、ジオクチルチオ
ジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート、
ジミリスチルチオジプロピオネ−１・、ラウリル・ステ
アリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロ
ピオネートおよびペンタエリスリトールテトラキス（β
−ラウリルチオプロピネート）があげられる。

その他のチオプロピオネート系酸化防止剤の代表例は特
開昭５１−６４５６３号明細書、ラバーダイジェスト社
線六便覧・ゴム・プラスチック配合薬品〃　（ラバーダ
イジェスト社、昭和４９年発行）の第１０５頁ないし第
１１１頁および山田ら編集１１プラスチック配合剤（基
礎と応用）〃（大成社、昭和４４年発行）の第１１１頁
ないし第１３０頁に詳細に記載されている。該チオプロ
ピオネート系酸化防止剤のうち、前記のＭ式および■式
において、Ｒ１０％Ｒ１１及びＲ１２の炭素数がそれぞ
れ多くとも２０個のものが望ましく、と９わけ１２個以
上のものが好適である。好適なチオプロピオネート系酸
化防止剤の代表例としては、ジラウリルチオプロピネー
トジミリスチルチオジプロビオネート、ラウリル・ステ
アリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロ
ピオネートおよびペンタエリスリトールテトラキス（β
−ラウリルチオグロピネート）があげられる。

■　脱塩化水素防止剤 さらに、本発明において使用される脱塩化水素防止剤は
一般に塩化ビニル系重合体のようにハロゲン原子（主と
して、塩素原子）を含有する重合体が熱などによって生
じる脱塩化水素を防止するために広く使われているもの
である。該脱塩化水素防止剤は金属石けん、無機酸塩類
金属の配合物、有機スズ化合物および純有機化合物に大
別される。

これらのうち、金属石けんの代表例としては、炭素数が
１〜１０個の有機カルボン酸（多くとも３個の塩素原子
で置換されてもよい）の金属塩があげられる。該金属と
しては、リチウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、カドミウム、アルミニウムおよび
鉛があげられる。

他の金属石けんとしては、三塩基性マレイン酸、二塩基
性フタル酸およびサリチル酸のごときカルボン酸の鉛塩
もあげられる。また、無機酸塩類としては、アルキルア
リル亜りん酸カドミウム、オルトケイ酸鉛−シリカゲル
共沈物、塩基性ケイ酸鉛、三塩基性硫酸鉛、塩基性亜硫
酸鉛および二塩基性亜リン酸鉛があげられる。金属の酸
化物のうち、酸化マグネシウムが好んで使用される。さ
らに、有機スズ化合物としては、ジブチル・チン・ジラ
ウレート、オクチル・スズ系化合物、ジメチルスズ系化
合物、ジブチル・チン・マレート、含イオウ有機スズ化
合物、スタナン・ジオール誘導体およびジブチル−１−
Ｃ−スズ−β−メルカプトプロパノエートがあげられる
。

また、純有機化合物としては、キレート剤〔一般式を■
式に示す〕およびエポキシ化合物があげられる。

ＮＱ ■式において、　Ｒ，３，Ｒ，４およびＲＩ５　は同一
でも異種でもよく、炭素数は多くとも２０個の炭化水素
基である。

さらに、その他の脱塩化水素防止剤として、ステアロイ
ルベンゾイルメタンおよびパノにミドイルベンゾイルメ
タンがあげられる。

これらの脱塩化水素防止剤はラバーダイジェスト社線気
便覧、ゴム・プラスチック配合薬品“（昭和４９年、ラ
バーダイジェスト社発行）の第２６６頁ないし第３１９
頁に記載されている。これらの脱塩化水素防止剤のうち
、無機酸塩類、金属の酸化物および有機スズ化合物が好
ましく、特に無機酸塩類、金属の酸化物が望ましい。と
りわけ、二塩基性フタル酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛
、三塩基性硫酸鉛、塩基性ケイ酸鉛、酸化マグネシウム
および酸化鉛が好適である。

［Ｆ］　有機過酸化物 また、本発明において使われる有機過酸化物は特別の限
定はないが、とりわけ分解温度（半減期が１分間である
温度）が１２０℃以上のものが望ましく、特に１４０℃
以上のものが好適である。

好適な有機過酸化物の代表例としては、１，１−ビス−
第三級−ブチルパーオキシ−３，３，５−）リメチルシ
クロヘキサンのごときケトンパーオキシド。

２．５−ジメチルヘキサン−２；５−ジハイトロバーオ
キンドのごときハイドロパーオキンド、２．５−ジメチ
ル−２，５−ジー第三級−ブチルパーオキシヘキサンの
ごときパーオキシエステル、ベンゾイルパーオキシドの
ごときジアシルパーオキシドおよびジクミルパーオキシ
ドのごときジアルキルパーオキシドがあげられる。

さらに、通常のゴム分野において架橋助剤として使用さ
れているトリアリルイソシアヌレートおよびトリアリル
イソシアヌレートのごとき多官能性物質を配合してもよ
い。

０　配合割合 １００重量部の塩素化ポリエチレン（他のゴム状物およ
び／または樹脂状物を含む場合はこれらも含む）に対す
る他の配合成分の配合割合は下記の通りである。

カーボンブラックの配合割合は１０〜１００重量部であ
り、２０〜１００重量部が望ましく、とシわけ３０〜１
００重景部が好適である。１００重量部の塩素化ポリエ
チレンに対するカーボンブラックの配合割合が１０重量
部未満では、耐摩耗性および耐エンジンオイル性にすぐ
れたテンショナー・ダンパーが得られない。一方、１０
０重量部を越えると、成形加工性が劣るために良好な製
品が得られない。

フェノール系酸化防止剤の配合割合は０１〜１００重量
部であシ、特に０１〜５０重量部が好ましい。

また、チオプロピオネート系酸化防止剤の配合割合は０
．１〜１００重量部であり、と９わけ０．１〜５．０重
量部が望ましい。

さらに、脱塩化水素防止剤の配合割合は１．０〜１５．
０重量部であり、特に５．０〜１００重量部が好ましい
。

また、有機過酸化物の配合割合は０．１〜２０．０重量
部であり、と９わけ１．０〜１０．０重量部が望ましい
。

さらに、架橋助剤を使用する場合、その使用割合は多く
とも１０．０重量部である。

塩素化ポリエチレンに対するフェノール系酸化防止剤、
チオプロピオネート系酸化防止剤および脱塩化水素防止
剤の配合割合が下限未満では、安定性の良好なテンショ
ナー・ダンパーが得られない。一方、上限を越えて配合
したとしても、さらために好ましくない。また、有機過
酸化物の配合割合が下限未満では、架橋が完全に進行し
ないために良好なテンショナー・ダンパーが得うれない
。

一方、上限を越えて配合した場合には逆に架橋が速く進
行するために良好な形状を有するテンショナー・ダンパ
ーを得ることが難しくなるばか９か、架橋を制御するこ
とが困難になることもある。

■　混合方法、成形方法など いる充填剤、可塑剤、酸素、オゾン、熱および元本発明
♂Ｋｍを製造するさい、その配合（混合）方法は、当該
技術分野において一般に用いられているオープンロール
、ドライブレンダ−、バンバリーミキサ−およびニーダ
−のごとき混合機混合方法を二種以上適用してもよい。

（たとえば、あらかじめドライブレンダ−で混合した後
、その混合物をオープンロールを用いて混合する方法）
。

させてもよい。

回　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、耐熱老化試験は、
温度が１５’Ｏ℃に設定されたＪＩＳギヤオープン中に
ＪＩＳＮｎ３号ダンベル全ダンベルび１０日間それぞれ
を放置した後、ショーバ型引張試験機を使用し、引張強
度（以下「ＴＢ」と云う）、伸び率（以下「ＥＢ」と云
う）および硬さＣ以下「Ｈ８」と云う）を測定し、ＴＢ
およびＥＢの変化率ならびにＨｓの変化を求めた。また
、耐油性試験は、温度が１５０℃に設定されたＪＩＳテ
ストチューブ試験中にＪＩ８４Ｆ１およびＪＩＳ　　≠
３オイルをそれぞれ入れ、その中にＪＩＳＮａ３号ダン
ベルと体積変化率測定用の試料を浸漬させ、１０日間そ
れぞれ放置した後、耐熱老化試験と同じ測定機を用いて
同様に測定を行なった。なお、体積変化率（以下「△■
」と云う）はアルキメデス法で測定を行なった。さらに
、耐水性試験は、温度が１００℃に設定されたＪＩＳチ
ューブ試験機中に水を入れ、その中に３０日間放置し、
耐油性試験と同様々方法で測定した。捷だ、耐候性試験
は東洋精機社製のサンシャインウェザ−メーターを使っ
て温度が４０℃で３０日間放置後、耐熱老化性試験と同
様な方法で測定した。さらに、耐摩耗性試験はアクロン
型摩耗試験法を用いて荷重が３Ｋｇおよび回転数が３０
００回転／分で摩耗量を部の単位で測定した。また、圧
縮永久歪試験は１２０℃および１５０℃にそれぞれ設定
して３日間放置した後の歪み値（係）を測定した。さら
に、耐屈曲性試験はデマチャー試験機を使用して５０万
回捷で繰ジ返し疲労を行ない、クラックの有無を測定し
た。

なお、実施例および比較例において使用した各混合成分
は下記のごとき形状および物性ならびに製造方法によっ
て製造されたものである。

〔（５）塩素化ポリエチレン〕 塩素化ポリエチレンとして、密度が０．９４１ｇ／　ａ
ｄのエチレン系重合体（平均分子量　約２０万）を水性
懸濁法で塩素化させることによって得られた塩素化ポリ
エチレン（塩素含有量　４１．２重量係、非品性、以下
「ＣＰＥ」と云う）を用いた。

〔■　カーボンブラック〕

カーボンブラックとして、ファーネスブラック（旭カー
ボン社製、商品名　Ｐ　ＥＦ　　旭６０、平均粒径　５
１ミリミクロン、比表面積　５８ｎ？／ｇ、以下［ｃＢ
−ＩＪと云う）およびザーマルブラック（旭カーボン社
製、商品名　旭ザーマル、平〔Ω　フェノール系酸化防
止剤〕 フェノール系酸化防止剤として、２．２″−チオ−ジ−
エチル−ビス［３−（３，５−ジー第三級−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロゼオネート〕〔以下「酸化
防止剤（１）」と云う〕を使った。

〔０チオプロピオネ−、ｌ・光酸化防止剤コチオプロピ
オネ−１・系酸化防止剤として、ペンタエリスリトール
・テトう（ラウリル−チオプロピオネート）〔以下「酸
化防止剤（２）」と云う〕お１：びジラウリルチオプロ
ピオネ−１・（以下１’−ＤＬＴＤＰ　Ｊと云う）を使
用した。

〔■　脱塩化水素防止剤〕

脱塩化水素防止剤として、三塩基性硫酸鉛（以下「トリ
ベース」と云う）および酸化マグネシウム（協和化学工
業社製、商品名　キヨーワマグ＋１５０，１００メツシ
ュパス、比表面積　１５０ｔｔ？　／　９　、以下ｒＭ
ｇＯＪと云う）を用いた。

〔［Ｆ］　有機過酸化物〕

有機過酸化物として、１．１−ビス−第三級−プチルパ
ーオキン−３，３，５−）リメチルシクロヘキサンＣ以
下「過酸化物」と云う）を使った。

Ｃ（Ｇ　　架橋助剤〕 架橋助剤として、トリアリールインンアネートＣ以下「
ＴＡＩＣ」と云う）を使用した。

〔σ］　可塑剤〕

可塑剤として、トリオクチルトリメリ゛テート（以下「
ＴＯＴＭＪと云う）を用いた。

〔σ〕その他の添加剤〕 その他の添加剤として、ワックス（犬山新興社製、商品
名　サンノツク、平均分子量　約７００）を使った。

実施例　１〜５、比較例　１〜７ １００重量部のＣＰＥ（塩素化ポリエチレンとして）、
４重量部の過酸化物（有機過酸化物とし　゛て）、２０
重量部のＴＯＴ’Ｍ（可塑剤として）、３正損部のＴＡ
ＩＣ（架橋助剤として）および２重量部のサンタイトＳ
（その他の添加剤として）ならびにカーボンブラックと
してＣＢ−１およびＣＢ−２、フェノール系酸化防止剤
として酸化防止剤（１）、チオプロピオネート系酸化防
止剤として酸化防止剤（２）またはＤ　Ｔ、　Ｔ　Ｄ　
Ｐおよび脱塩化防止剤としてトリベースまたはＭｇ０（
それぞれの配合量を第１表に示す）をあらかじめ表面温
度を５０℃に設定されたオープンロールを使って２　ｏ
’？ｊ間十分混練しながら厚みがα閣のシートを成形し
た。

このように成形されたシートをそれぞれ３　ｃｍ　Ｘ３
ｃｍの角状に切断した。得られた角シートを熱プレス機
（出回鉄工社製、５０トンプレス、熱プレス温度　１７
５℃、プレス時間　１５分）を使ってテンショナー・ダ
ンパー用の金型で厚さが１４ユ、幅が２８ｍｍ、長さが
３ｃｍ、製品重さが２５ｇの鉄との加硫接着を行ない、
テンショナー・ダンバー製品を作成した。これらのテン
ショナー・ダンパーの製品について側熱老化試験の１−
（ｓ変化、耐水性試験および耐油性試験の体積変化率お
よび１（ｓ変化ならびに耐エンジンオイルの体積変化率
およびＩ−Ｔ　ｓ変化率を測定した。また、耐熱老化性
試験、耐油性試験ならびに削エンジンオイル性のＴｎお
よびＥＢの変化率は１７５℃の温度にて２００Ｋｇ　／
　ｃａの圧力において１５分間熱プレスしてシートを作
成し、測定を行なった。さらに、耐摩耗性試験、側屈曲
性試験および圧縮永久歪性試験については１７５℃の温
度において２００に９／ａｌの圧力下で３０分間熱プレ
スを行なって架橋し、得られたサンプルについて測定を
行なった。面］熱老化性試験、耐水性試験および耐候性
試験の結果を第２表に示す。さらに、耐油性試験、圧縮
永久歪試験、耐屈曲性性試験および耐摩耗性試験の結果
を第３表に示す。なお、これらの表において、ＴＢおよ
びＥＢは変化率（単位は係）ならびにｌ−ｌ８　は変化
（単位はポイント）を示す。

以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる自動車用テンショナー・ダンパーは、耐油性な
らびに高温（１５０℃）における耐熱老化性のＴＢ（引
張強度）およびＥｎ（伸び率）がすぐれているばかりで
なく、高温（１５０℃）における耐圧縮永久歪も良好で
あることは明らかである。

特許出願人　昭和電工株式会社 代理人　弁理士菊地精− ２３９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 八　塩素化ポリエチレン　１００重量部０　カーボンブ
   ラック　１０〜１００重量部、０　フェノール系酸化防
   止剤　０１〜１０．０重量部 ０　チオプロピオネート系酸化防止剤　０１〜００、Ｏ Ｄ　塩化ビニル系重合体の脱塩化水素防止剤０５〜１５
   ０重量部 および Ｄ　有機過酸化物　０１〜２０．０重量部から得られる
   自動車用テンショナー・ダンパー。