JPH0450397B2 - - Google Patents

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JPH0450397B2
JPH0450397B2 JP60036168A JP3616885A JPH0450397B2 JP H0450397 B2 JPH0450397 B2 JP H0450397B2 JP 60036168 A JP60036168 A JP 60036168A JP 3616885 A JP3616885 A JP 3616885A JP H0450397 B2 JPH0450397 B2 JP H0450397B2
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JP
Japan
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plating
silver
selenium
matte
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JP60036168A
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JPS61195986A (ja
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Tomio Kudo
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NE Chemcat Corp
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NE Chemcat Corp
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Publication date
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  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、銀めつき液、より詳しく云うと無光
沢銀皮膜を電着するのに好適な無光沢高速銀めつ
き液に関するものである。
(従来技術) 銀めつき技術は、リードフレームやコネクター
等の電子部品、あるいは電気部品の銀めつきに広
く利用されている。これら部品に銀めつき加工を
施す場合、経済的見地から高速度めつきを行うこ
とが有利であり、主流をなしている。
銀めつきには大きく分けて光沢銀めつきと無光
沢銀めつきとがあり、リードフレーム等のように
ボンデイング性や半田付けを必要とする部分に
は、ボンデイング性や半田付け性の物理的特性の
点から無光沢銀めつきが用いられている。
そして銀めつきの高速度化には、電流密度を大
きくし、液温を高くし、金属イオン濃度を高く
し、めつき液の流速を大きくすることが有効であ
ることが知られている。また光沢銀めつき用の銀
めつきでは、めつき液に適宜の有機添加剤と無機
添加剤とを添加することにより、光沢性を増して
しかも高速性を高めることができることが知られ
ている。
(発明が解決しようとする問題点) しかしながら無光沢銀めつきで無光沢(マツト
状)析出銀皮膜を形成する場合、従来の銀めつき
液では、無光沢析出銀皮膜を低電流密度(約
30A/dm2以下)でしか得ることができず、高速
性に欠せるという欠点があつた。無光沢銀めつき
用のめつき液でも、無機添加剤として金属の塩を
添加して電流密度を高めることが試みられたが、
金属の塩を添加するとめつきの光沢性が増してし
まい必要な無光沢性を得ることができなかつた。
また金属の塩を添加して無光沢析出銀被膜が得ら
れる場合でも、電流密度の範囲が狭かつたり、ま
ためつきの密着不良や変色が発生する問題があつ
た。
本発明の目的は、高電流密度でボンデイング性
及び半田付け性に秀れた無光沢析出銀皮膜を得る
ことができる無光沢高速銀めつき液を提供するこ
とにある。
(問題点を解決するための手段) 本発明は、有機添加剤と無機添加剤とを含有し
且つ実質的に遊離シアンを含まない無光沢高速銀
めつき液を対象とする。本発明のめつき液は、有
機添加剤としてナフタリンスルホン酸ホルマリン
縮合物を5mg/乃至5g/含有し、無機添加
剤としてセレンの塩をセレンを基準として0.05
mg/乃至10g/含有する。
ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物は、縮
合度や構造を異にする異性体の混合物として得ら
れ、またナフタリン環は炭化水素基を有していて
もよく、アルキル化ナフタリンスルホン酸ホルマ
リン縮合物も含まれる。これらの縮合物は、多く
の場合ナトリウム塩として商業的に入手できる
が、酸の形態や他の可溶性塩又はこれらの混合物
としても使用できる。
セレンは通常、シアン化セレン酸、セレン酸又
は亜セレン酸のナトリウム塩又はカリウム塩等の
可溶性塩の形態で添加するのが好ましい。
本発明の銀めつき液の成分は、遊離シアンを実
質的に含まない当業者に自明な低シアン浴を使用
できる。例えば、シアン化銀カリウム、シアン化
銀ナトリウム等の銀化合物と、リン酸塩、ピロリ
ン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、スルフアミン酸塩等の
伝導塩成分を主成分とし、その他緩衝剤及びキレ
ート試薬、PH調製剤等を含有させることができる
低シアン浴が挙げられる。
(作 用) 発明者は、高電流密度化には寄与するが本来銀
被膜に光沢性を付与する性質を有する金属の塩を
添加して、高電流密度化を図ることができてしか
も析出銀被膜の無光沢性が失われない銀めつき液
を開発すべく研究を重ねた。その結果、金属の塩
としてはセレンの塩を用い、有機添加剤としてナ
フタリンスルホン酸ホルマリン縮合物を用いる
と、高電流密度化を図ることができて、しかも無
光沢性を維持できる銀めつき液を見出した。セレ
ンが高電流密度化に寄与することは判つている
が、セレンとナフタリンスルホン酸ホルマリン縮
合物とを組み合わせることにより、なぜ無光沢性
を維持できるのかは正確には判つていない。推測
ではあるが、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮
合物がセレンの銀被膜に光沢性を付与する機能を
抑制しているものと考えられる。
研究によると、ナフタリンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物の添加量が5mg/よりも少なくなるに
つれて、無銀めつきの銀皮膜は次第に得られにく
くなり、5g/を越えるにつれて、析出銀皮膜
が変色する傾向が生ずるとともに、経済的にも不
利になることが判つた。
また、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物
の添加量を上記の範囲とした場合に、セレンの量
が0.05mg/よりも少なくなると、セレンの添加
効果(電流密度の向上効果)を実質上期待するこ
とができず、セレンの量が10g/を越えるにつ
れて、セレンの共析のために、析出銀皮膜の耐熱
性等の物理的特性が次第に劣化するようになるこ
とが判つた。
(実施例及び比較例) 以下、本発明をその実施例について説明すると
ともに、本発明に関連して行つた比較例も併記す
る。
実施例 1 シアン化銀カリウム120g/、リン酸カリウ
ム40g/、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮
合物(ナトリウム塩)5mg/、シアン化セレン
酸カリウムを0.1mg/(セレンとして)含有し、
PH調整試薬によりPHを8.2、温度65℃としためつ
き液を使用し、白金板を陽極として高速度めつき
(ジエツトめつき)を行つた。
電流密度60〜130A/dm2の範囲で、良好な無
光沢銀皮膜が得られた。得られた銀皮膜は、ボン
デイング性、半田付け性、耐熱性等の物理特性が
良好であつた。
実施例 2 シアン化銀カリウム120g/、リン酸カリウ
ム40g/、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮
合物(ナトリウム塩)10mg/、シアン化セレン
酸カリウムを0.5mg/(セレンとして)含有し、
PH調整試薬によりPHを8.2、温度を65℃としため
つき液を使用し、白金板を陽極として高速度めつ
き(ジエツトめつき)を行つた。
電流密度60〜140A/dm2の範囲で、良好な無
光沢銀皮膜が得られた。得られた銀皮膜は、ボン
デイング性、半田付け性、耐熱性等の物理特性が
良好であつた。
実施例 3 シアン化銀カリウム120g/、リン酸カリウ
ム40g/、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮
合物(ナトリウム塩)100mg/、シアン化セレ
ン酸カリウムを0.05mg/(セレンとして)含有
し、PH調整試薬によりPHを8.2、温度を65℃とし
ためつき液を使用し、白金板を陽極として高速度
めつき(ジエツトめつき)を行つた。
電流密度60〜130A/dm2の範囲で、良好な無
光沢銀皮膜が得られた。得られた銀皮膜は、ボン
デイング性、半田付け性、耐熱性等の物理特性が
良好であつた。
実施例 4 シアン化銀カリウム120g/、リン酸カリウ
ム40g/、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮
合物(ナトリウム塩)300mg/、シアン化セレ
ン酸カリウムを10g/(セレンとして)含有
し、PH調整試薬によりPHを8.2、温度を65℃とし
ためつき液を使用し、白金板を陽極として高速度
めつき(ジエツトめつき)を行つた。
電流密度60〜150A/dm2の範囲で、良好な無
光沢銀皮膜が得られた。得られた銀皮膜は、ボン
デイング性、半田付け性、耐熱性等の物理特性が
良好であつた。
実施例 5 シアン化銀カリウム120g/、リン酸カリウ
ム40g/、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮
合物(ナトリウム塩)700mg/、シアン化セレ
ン酸カリウムを1mg/(セレンとして)含有
し、PH調整試薬によりPHを8.2、温度を65℃とし
ためつき液を使用し、白金板を陽極として高速度
めつき(ジエツトめつき)を行つた。
電流密度60〜140A/dm2の範囲で、良好な無
光沢銀皮膜が得られた。得られた銀皮膜は、ボン
デイング性、半田付け性、耐熱性等の物理特性が
良好であつた。
実施例 6 シアン化銀カリウム120g/、リン酸カリウ
ム40g/、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮
合物(ナトリウム塩)1g/、亜セレン酸カリ
ウムを5g/(セレンとして)含有し、PH調整
試薬によりPHを8.2、温度を65℃としためつき液
を使用し、白金板を陽極として高速度めつき(ジ
エツトめつき)を行つた。
電流密度60〜160A/dm2の範囲で、良好な無
光沢銀皮膜が得られた。得られた銀皮膜は、ボン
デイング性、半田付け性、耐熱性等の物理特性が
良好であつた。
実施例 7 シアン化銀カリウム120g/、リン酸カリウ
ム40g/、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮
合物(ナトリウム塩)3g/、シアン化セレン
酸カリウムを100mg/(セレンとして)含有し、
PH調整試薬によりPHを8.2、温度を65℃としため
つき液を使用し、白金板を陽極として高速度めつ
き(ジエツトめつき)を行つた。
電流密度60〜150A/dm2の範囲で、良好な無
光沢銀皮膜が得られた。得られた銀皮膜は、ボン
デイング性、半田付け性、耐熱性等の物理特性が
良好であつた。
実施例 8 シアン化銀カリウム120g/、リン酸カリウ
ム40g/、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮
合物(ナトリウム塩)5g/、シアン化セレン
酸カリウムを7g/(セレンとして)含有し、
PH調整試薬によりPHによりPHを8.2、温度を65℃
としためつき液を使用し、白金板を陽極として高
速度めつき(ジエツトめつき)を行つた。
電流密度60〜140A/dm2の範囲で、良好な無
光沢銀皮膜が得られた。得られた銀皮膜は、ボン
デイング性、半田付け性、耐熱性等の物理特性が
良好であつた。
実施例 9 シアン化銀カリウム120g/、リン酸カリウ
ム40g/、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮
合物(ナトリウム塩)500mg/、酒石酸アンチ
モニルカリウムを500mg/(アンチモンとして)
含有し、シアン化セレン酸カリウムを1mg/
(セレンとして)含有し、PH調整試薬によりPHを
8.2、温度を65℃としためつき液を使用し、白金
板を陽極として高速度めつき(ジエツトめつき)
を行つた。この実施例では酒石酸アンチモニルカ
リウムが新たな添加物として添加されている。
電流密度60〜130A/dm2の範囲で、良好な無
光沢銀皮膜が得られた。この実施例では、無機添
加剤としてセレンの塩に加えてアンチモンの塩を
更に添加しているが、得られた銀皮膜は、ボンデ
イング性、半田付け性、耐熱性等の物理特性が良
好であつた。よつて本発明において、セレンの塩
の外に所定量の金属の塩を添加してもよいことが
判る。
比較例 1 シアン化銀カリウム120g/、リン酸カリウ
ム40g/を含有し、PH調整試薬によりPHを8.2、
温度を65℃としためつき液を使用し、白金板を陽
極として高速度めつき(ジエツトめつき)を行つ
た。
電流密度10〜30A/dm2の範囲で、無光沢銀皮
膜が得られた。しかしながら、実施例1ないし9
と比較すると無光沢銀皮膜が得られる電流密度範
囲は極めて狭く低電流密度であり、高電流密度で
の使用ができず高速性は明らかに劣つていた。
比較例 2 シアン化銀カリウム120g/、リン酸カリウ
ム40g/、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮
合物(ナトリウム塩)1g/を含有し、PH調整
試薬によりPHを8.2、温度を65℃としためつき液
を使用し、白金板を陽極として高速度めつき(ジ
エツトめつき)を行つた。
電流密度50〜90A/dm2の範囲で、無光沢銀皮
膜が得られた。しかしながら、実施例1ないし9
と比較すると無光沢銀皮膜が得られる電流密度範
囲は狭く、高電流密度での使用ができず高速性は
明らかに劣つていた。
比較例 3 シアン化銀カリウム120g/、リン酸カリウ
ム40g/、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮
合物(ナトリウム塩)3mg/、シアン化セレン
酸カリウムを1mg/(セレンとして)含有し、
PH調整試薬によりPHを8.2、温度を65℃としため
つき液を使用し、白金板を陽極として高速度めつ
き(ジエツトめつき)を行つた。
電流密度50〜100A/dm2の範囲で、光沢銀皮
膜が得られた。
比較例 4 シアン化銀カリウム120g/、リン酸カリウ
ム40g/、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮
合物(ナトリウム塩)7g/、シアン化セレン
酸カリウムを1mg/(セレンとして)含有し、
PH調整試薬によりPHを8.2、温度を65℃としため
つき液を使用し、白金板を陽極として高速度めつ
き(ジエツトめつき)を行つた。
電流密度60〜130A/dm2の範囲で、無光沢銀
皮膜が得られた。しかしながら、得られた銀皮膜
は、若干赤みがかかつており、耐熱時に脹れ(密
着不良)が見られた。
比較例 5 シアン化銀カリウム120g/、リン酸カリウ
ム40g/、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮
合物(ナトリウム塩)100mg/、シアン化セレ
ン酸カリウムを0.03mg/(セレンとして)含有
し、PH調整試薬によりPHを8.2、温度を65℃とし
ためつき液を使用し、白金板を陽極として高速度
めつき(ジエツトめつき)を行つた。
電流密度50〜90A/dm2の範囲で、無光沢銀皮
膜が得られた。しかしながら、実施例1〜9と比
較して無光沢銀皮膜が得られる電流密度範囲は狭
く、また高電流密度での使用ができず高速性は明
らかに劣つていた。
比較例 6 シアン化銀カリウム120g/、リン酸カリウ
ム40g/、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮
合物(ナトリウム塩)100mg/、シアン化セレ
ン酸カリウムを15g/(セレンとして)含有
し、PH調整試薬によりPHを8.2、温度を65℃とし
ためつき液を使用し、白金板を陽極として高速度
めつき(ジエツトめつき)を行つた。
電流密度60〜130A/dm2の範囲で、無光沢銀
皮膜が得られた。しかしながら、実施例1〜9と
比較して、得られた銀皮膜は、ボンデイング性及
び半田付け性が劣つており、また耐熱時に脹れ
(密着不良)と黒点の発生が見られ、密着性不良
が発生した。
(効 果) 本発明の銀めつき液を用いれば、60〜160A/
dm2の広い範囲の高電流密度で無光沢析出銀皮膜
を得ることができて高速化を図ることができる
上、ボンデイング性、半田付け性、耐熱性等の物
理特性に秀れた析出銀皮膜を得ることができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 有機添加剤と無機添加剤とを含有し且つ実質
    的に遊離シアンを含まない無光沢高速銀めつき液
    であつて、 前記有機添加剤としてナフタリンスルホン酸ホ
    ルマリン縮合物を5mg/乃至5g/含有し、 前記無機添加剤としてセレンの塩をセレンを基
    準として0.05mg/乃至10g/含有することを
    特徴とする無光沢高速銀めつき液。
JP3616885A 1985-02-25 1985-02-25 無光沢高速銀めつき液 Granted JPS61195986A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3616885A JPS61195986A (ja) 1985-02-25 1985-02-25 無光沢高速銀めつき液

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JP3616885A JPS61195986A (ja) 1985-02-25 1985-02-25 無光沢高速銀めつき液

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JPS61195986A JPS61195986A (ja) 1986-08-30
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