【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
（産業上の利用分野）
この発明はビニルクロス用塗料組成物に関し、
より詳しくは合成樹脂製床シート材、合成樹脂製
天井シート材、合成樹脂製壁紙材の表面塗膜とし
てコーテイングしても、これらの所謂ビニルクロ
ス材から可塑剤が表面塗膜に移行して、表面塗膜
に粘着性が生じることのないビニルクロス用塗料
組成物の提供にある。
（従来技術及びその問題点）
従来より、一般に所謂ビニルクロスの主体とな
つている塩化ビニール製品は、多様化への対応か
らデザイン、立体感、ソフト感などを出すため、
柔軟性が要求されその結果非常に多くの可塑剤が
配合されている。
このような、所謂ビニルクロス即ち塩化ビニー
ル製品の可塑剤としては、通常DOP（ジオクチル
フタレート），DOA（ジオクチルアヂペート）が
主として使用され、配合量としては樹脂100重量
部に対し50〜90部混入されているのが一般的であ
る。
しかしながら、これらの可塑剤は本来の目的で
ある堅いビニルクロスを軟くするという効果にお
いては何らの支障をもたらすものではないが、所
謂ビニルクロスの表面にコーテイング剤、特に光
沢を持つエマルジヨン系塗料を塗布すると、この
塗膜中にビニルクロス中の可塑剤が移行し、延い
ては塗膜を軟くし塗膜を粘着化させるという弊害
をもたらした。
特に、現在一般用に使用される有光沢エマルジ
ヨン塗料の樹脂組成は、アクリル樹脂又は、アク
リルースチレン共重合エマルジヨン樹脂が殆ど
で、このアクリル系樹脂は前記DOP，DOA等の
可塑剤と相溶性が良く、可塑剤移行が著しいとい
う欠点があつた。
また、光沢がない艶なしエマルジヨン塗料は一
般にアクリル系樹脂の樹脂量が少なくかつ含有し
ている体質顔料が塗膜のべたつきをおさえる役目
をするため、可塑剤が移行してもその使用初期に
はほとんど粘着性を生じない。
しかし、艶なしエマルジヨン塗料をビニルクロ
スの外層塗膜とした際には、艶なしのため汚れや
すく、特に塗料PVCの高い艶なし塗料ほど付着
性に問題が多く、ビニルクロス用塗料としては不
適当であつた。
更には、特開昭56−99666号公報にはアクリル
系樹脂に１〜40重量部の可塑剤を含有させた水性
分散液を被覆剤とする塩化ビニル樹脂用被覆剤に
関する技術が開示されている。
しかしながら、この技術は被覆剤を塗布し、
100℃以上を好適温度として硬い被覆膜を形成さ
せて、特に農業フイルム等の保護膜として使用す
るものであり、誰でもが簡単に利用できる塗料に
使用できる技術ではなかつた。
尚、この被覆剤に関する技術は、アクリル系樹
脂単独では、塩化ビニル樹脂からの可塑剤の移行
を防止できない技術であり、アクリル系樹脂と可
塑剤との相互作用によりはじめて可塑剤の移行を
防止するという特殊な技術である。
従つて、この技術は前記有光沢エマルジヨン塗
料と同様、アクリル系樹脂で可塑剤の移行等を防
止できる技術ではなかつた。
更には、上記説明した塗布する以外の方法で、
塩化ビニルからの可塑剤等の移行を防止する手段
として、実開昭56−31031号公報にアクリル系樹
脂フイルムを塩化ビニルに貼着した軟質シートに
関する技術が開示されている。
しかし、この技術もアクリル系樹脂フイルムを
塩化ビニルに貼着させた２層構造を形成させるこ
とにより、可塑剤の移行を防止できる技術であ
り、自在な模様等を施すためには、そのつど模様
を施した軟質シートを作成する必要があつた。
従つて、この技術も誰でもが簡便に刷毛等で塗
布でき、且つ各種色を用いて自在な模様等を描け
るという塗料に使用できる技術ではなかつた。
（発明の解決手段）
この発明は以上のような従来の欠点を解消せん
としなされたもので、すなわちこの発明は、主鎖
中に30乃至50％モルのアクリロニトリル基を含有
しかつガラフ転移点温度が30乃至70℃の範囲にあ
るアクリル樹脂あるいはアクリルスチレン共重合
体樹脂が乳化重合されてなる組成物を必須成分と
し可塑剤を含有しないビニルクロス用塗料組成物
を提供することにより上記問題点を解決するもの
である。
（発明の構成）
この発明で、アクリロニトリル基を主鎖中に30
乃至50モル％含有しかつガラス転移点温度が30乃
至70℃の範囲にあるアクリル樹脂あるいはアクリ
ルスチレン共重合体樹脂とは、一般式
（但しR1は水素またはメチル基、R2は炭素数
１乃至18のアルキル基をあらわす）で表わされ
る、従来公知のアクリル酸エステルまたはメタク
リル酸エステル等のモノマーから重合された合成
樹脂であつてこの合成樹脂の主鎖中にアクリロニ
トリル基が30乃至50％含まれている合成樹脂をい
い、しかもR1基及びR2基の選択組合せで、合成
樹脂のガラス転移点温度が30乃至70℃に設定され
たものであれば全て好ましく使用できる。
この発明で使用できる合成樹脂を、上記樹脂と
する理由は、主鎖中にアクリロニトリル基を含む
ことにより、このアクリロニトリル基の分子間凝
集力によつて塗膜が網目構造が形成され更にガラ
ス転移点温度を高くすることにより合成樹脂の分
子の熱運動が鈍くなり、従つて双方の効果により
塗膜の緻密性が高くなりビニルクロス中の可塑剤
が塗膜へ移行しにくくなるからである。
この発明において、主鎖中に含まれるアクリロ
ニトリル基の含有量を30モル％以上50モル％以下
とする理由は、アクリロニトリル基が30モル％以
下になれば、塗膜の緻密性が低くなつて可塑剤移
行抑制の効果がなくなり、また逆に50モル％以上
になれば親水性のアクリロニトリル基が多すぎて
エマルジヨン重合に適さず、いずれの場合も好ま
しくない。
この発明において、前記樹脂のガラス転移点温
度を30℃以上70℃以下とする理由は、ガラス転移
点温度が30℃以下になると塗膜の緻密性が弱めら
れ可塑剤移行抑制効果がなくなり、逆に70℃以上
になると塗膜が固くなり保護被膜としての物性上
クラツクが生じる等の問題が生じ、いずれの場合
も望ましくない。
この発明に係るビニルクロス用塗料組成物は、
可塑剤を含まない。
この発明において、可塑剤とは、ジメチルフタ
レート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ジシクロヘキシルフタレート、ジベンジルフ
タレート、ブチルベンジルフタレート、ブチルラ
ウリルフタレート、ジカブリルフタレート、ジオ
クチルフタレート、ジオクチルアジベート、ジオ
クチルセバケート、トリクレジルフオスフエー
ト、その他ポリグリコールエステル類、セバシン
酸エステル類等のことである。
この可塑剤を含まない理由は、可塑剤を配合す
れば塗膜形成後も可塑剤が塗膜中に残存し、ビニ
ルクロスからの可塑剤の移行を抑制しないばかり
か、寧ろビニルクロス中の可塑剤の移行を促進す
るからである。
尚、この発明に係る塗料組成物には着色顔料、
体質顔料等を乳化剤とともに添加して、塗料を着
色してもよい。
更には、この塗料組成物を室温等で乾燥させる
場合は、塗膜がひび割れ等することがあるのでこ
のような場合には、成膜助剤としてイーストマン
コダツク社製の商品名テキサノール（２，４，−
トリメチル−１，３，−ペンタンジオールモノイ
ソブチロール）、ベンジルアルコール、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、
ヘキシレングリコール等を添加すればよい。
尚、この膜形成を補助する成膜助剤は、乾燥時
に飛散し、形成された塗膜内に残留することはな
く、成膜助剤を配合せず得られた塗膜の組成、物
性と全く同様である。
この発明に於いては、成膜助剤を全く必要とし
ない場合もある。
そのような場合とは、工場内に於いて生産性を
上げるために短時間で塗膜を形成させる場合等で
あり、このような場合には塩ビシートを形成する
と同時にこの発明に係るビニルクロス用塗料組成
物の塗膜を形成させるため、塗膜を通常100℃以
上で加熱乾燥させるので成膜助剤を必要としな
い。
以上のような構成からなるこの発明に係る塗料
は、公知の塗装器、即ちハケ、ローラー、スプレ
ーなどの器具を用いて常法で塗布すればよい。
以下実施例および比較例を記載することにより
この発明の効果をより一層明確なものとする。
実施例 １
メタクリル酸メチル 43部（重量）
アクリル酸２エチルヘキシル 21部 〃
スチレン 13部 〃
アクリロニトリル 23部 〃
上記モノマー配合から成るアクリルスチレン共
重合樹脂を乳化重合し、不揮発分46％、ガラス転
移点温度37℃、アクリロニトリル基配合量39.2モ
ル％の組成物を得た。
この組成物に成膜助剤としてテキサノールを５
％加え、次の試験に供した。
実施例 ２
メタクリル酸メチル 60部（重量）
アクリル酸エチル 20 〃
アクリロニトリル 20 〃
上記モノマー配合から成るアクリル樹脂を乳化
重合し、不揮発分46％、ガラス転移点温度69℃、
アクリロニトリル基配合量32モル％の組成物を得
た。
このものに成膜助剤テキサノール／ベンジルア
ルコール＝１／１を10％加え、次の試験に供し
た。
比較例 １
メタクリル酸メチル 50部（重量）
アクリル酸２エチルヘキシル 21部 〃
スチレン 13部 〃
アクリロニトリル 16部 〃
上記モノマー配合から成るアクリルスチレン共
重合樹脂を乳化重合し、不揮発分46％、ガラス転
移点温度37℃、アクリロニトリル基29モル％の組
成物を得た。
この組成物に成膜助剤としてテキサノールを５
％を加え、次の試験に供した。
比較例 ２
メタクリル酸メチル 10部（重量）
アクリル酸エチル 55 〃
アクリロニトリル 35 〃
上記モノマー配合から成るアクリル樹脂を乳化
重合し、不揮発分46％、ガラス転移点温度21℃、
アクリロニトリル基50モル％の組成物を得、この
組成物に成膜助剤としてテキサノール５％加え次
の試験に供した。
比較例 ３
メタクリル酸メチル 30部（重量）
アクリル酸２エチルヘキシル 10部 〃
スチレン 20部 〃
アクリロニトリル 40部 〃
以上のモノマー配合より成るアクリルスチレン
共重合樹脂を、乳化重合してガラス転移点温度67
℃、アクリロニトリル基配合量58モル％の組成物
を得ようとしたが、重合出来なかつた。
比較例 ４
メタクリル酸メチル 57部（重量）
アクリル酸エチル 15 〃
アクリロニトリル 28 〃
上記モノマー配合から成るアクリル樹脂を乳化
重合し、不揮発分46％、ガラス転移点温度77℃、
アクリロニトリル基配合量42モル％の組成物を得
た、この組成物に成膜助剤としてテキサノール／
ベンジルアルコール＝１／１を10％加え、次の試
験に供した。
比較例 ５
前記実施例１のアクリルスチレン共重合体樹脂
に10重量部のジオクチルフタレーートを滴下させ
ながら撹拌した。
以下、実施例１と同用にして、次の試験に供し
た。
（試験例 １）
試験方法
実施例１〜２、及び比較例１〜５で得た各クリ
アー樹脂を６ミルアプリケーターを用い軟質塩ビ
シート上に塗布し、室温（20℃）で２時間放置し
50℃の乾燥機に入れ、以下の方法で粘着性テスト
を行つた。
（粘着テスト）チリ紙を適当な大きさに破り右
親指で10秒間押さえ続け、紙が残るかとれるかの
判定で粘着性を調べた。
とれる：〇とれるがセンイが残る：△
紙がつく：×
結果をまとめて第１表に示す。
(Industrial Application Field) This invention relates to a coating composition for vinyl cloth,
More specifically, even when coated as a surface coating on synthetic resin floor sheets, synthetic resin ceiling sheets, and synthetic resin wallpaper materials, the plasticizer from these so-called vinyl cloth materials transfers to the surface coating. To provide a coating composition for vinyl cloth that does not cause tackiness on the surface coating. (Prior art and its problems) Conventionally, vinyl chloride products, which have generally been the mainstay of so-called vinyl cloth, have been used to create designs, three-dimensionality, softness, etc. in order to respond to diversification.
Flexibility is required, and as a result, a large number of plasticizers are added. DOP (dioctyl phthalate) and DOA (dioctyl adipate) are usually used as plasticizers for so-called vinyl cloth, or vinyl chloride products, and the blending amount is 50 to 90 parts per 100 parts by weight of resin. It is common that However, although these plasticizers do not cause any problems in their original purpose of softening the hard vinyl cloth, they can be used to coat the surface of the so-called vinyl cloth with a coating agent, especially a glossy emulsion paint. When applied, the plasticizer in the vinyl cloth migrates into the paint film, which has the disadvantage of softening the paint film and making it sticky. In particular, most of the resin compositions of glossy emulsion paints currently used for general purposes are acrylic resins or acrylic-styrene copolymer emulsion resins, and these acrylic resins are not compatible with plasticizers such as DOP and DOA. However, it had the disadvantage of significant plasticizer migration. In addition, matte emulsion paints generally have a small amount of acrylic resin and the extender pigments they contain serve to suppress the stickiness of the paint film. Almost no tackiness occurs. However, when a matte emulsion paint is applied to the outer layer of vinyl cloth, it is easy to get dirty because it has no luster, and the matte paint with a higher PVC content has more problems with adhesion, making it unsuitable as a paint for vinyl cloth. It was hot. Furthermore, JP-A No. 56-99666 discloses a technology regarding a coating material for vinyl chloride resin in which the coating material is an aqueous dispersion of an acrylic resin containing 1 to 40 parts by weight of a plasticizer. . However, this technique applies a coating and
The preferred temperature is 100°C or higher to form a hard coating film, which is used especially as a protective film for agricultural films, etc., and it is not a technology that can be used in paints that anyone can easily use. Furthermore, the technology related to this coating material is such that the acrylic resin alone cannot prevent the transfer of plasticizer from the vinyl chloride resin, and the transfer of the plasticizer can only be prevented through the interaction between the acrylic resin and the plasticizer. This is a special technique. Therefore, like the above-mentioned glossy emulsion paint, this technology is not a technology that can prevent the migration of plasticizer in the acrylic resin. Furthermore, by a method other than the coating described above,
As a means for preventing migration of plasticizers and the like from vinyl chloride, Japanese Utility Model Application Publication No. 56-31031 discloses a technique relating to a flexible sheet in which an acrylic resin film is adhered to vinyl chloride. However, this technology also prevents the transfer of plasticizer by forming a two-layer structure in which an acrylic resin film is attached to vinyl chloride. It was necessary to create a soft sheet with Therefore, this technique is not a technique that can be used for paints that anyone can easily apply with a brush or the like, and can draw arbitrary patterns using various colors. (Means for Solving the Invention) This invention has been made to solve the above-mentioned conventional drawbacks. Namely, this invention is directed to the use of acrylonitrile containing 30 to 50% mole of acrylonitrile groups in the main chain and having a glassy transition temperature. The above-mentioned problems can be solved by providing a coating composition for vinyl cloth which contains as an essential component a composition obtained by emulsion polymerization of an acrylic resin or an acrylic styrene copolymer resin whose temperature is in the range of 30 to 70°C and does not contain a plasticizer. It is something to be solved. (Structure of the invention) In this invention, 30 acrylonitrile groups are added in the main chain.
Acrylic resin or acrylic styrene copolymer resin containing 50 to 50 mol% and having a glass transition temperature in the range of 30 to 70°C has the general formula (However, R 1 represents hydrogen or a methyl group, R 2 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms) and is a synthetic resin polymerized from conventionally known monomers such as acrylic esters or methacrylic esters. This refers to a synthetic resin in which the main chain of the synthetic resin contains 30 to 50% acrylonitrile groups, and the selected combination of R 1 and R 2 groups can increase the glass transition temperature of the synthetic resin to 30 to 70°C. All settings can be used preferably. The reason why the above resin is used as the synthetic resin that can be used in this invention is that since it contains an acrylonitrile group in the main chain, the coating film forms a network structure due to the intermolecular cohesive force of this acrylonitrile group. This is because increasing the temperature slows down the thermal motion of the molecules of the synthetic resin, and both effects make the coating film more dense, making it difficult for the plasticizer in the vinyl cloth to transfer to the coating film. In this invention, the reason why the content of acrylonitrile groups in the main chain is set to 30 mol% or more and 50 mol% or less is that if the acrylonitrile group content is 30 mol% or less, the coating film becomes less dense and becomes less plastic. The effect of suppressing agent migration is lost, and conversely, if it exceeds 50 mol %, there are too many hydrophilic acrylonitrile groups and it is not suitable for emulsion polymerization, so either case is not preferable. In this invention, the reason why the glass transition temperature of the resin is set to 30°C or more and 70°C or less is that when the glass transition temperature becomes 30°C or less, the denseness of the coating film is weakened and the plasticizer migration suppressing effect is lost. If the temperature exceeds 70°C, problems such as hardening of the coating film and cracks in its physical properties as a protective film occur, which is undesirable in either case. The coating composition for vinyl cloth according to this invention is
Contains no plasticizers. In this invention, plasticizers include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dibenzyl phthalate, butylbenzyl phthalate, butyl lauryl phthalate, dicabryl phthalate, dioctyl phthalate, dioctyl adibate, dioctyl sebacate, and tricresyl phthalate. These include sulfophosphate, other polyglycol esters, and sebacic acid esters. The reason why this plasticizer is not included is that if a plasticizer is blended, the plasticizer will remain in the coating film even after the coating film is formed, and not only will it not inhibit the migration of the plasticizer from the vinyl cloth, but it will also prevent the plasticizer from forming in the vinyl cloth. This is because it promotes the migration of the agent. The coating composition according to the present invention includes colored pigments,
The paint may be colored by adding an extender pigment or the like together with an emulsifier. Furthermore, if this coating composition is dried at room temperature, the coating film may crack, so in such cases, Texanol (trade name: Texanol (2), manufactured by Eastman Kodak Co., Ltd. ,4,-
trimethyl-1,3,-pentanediol monoisobutyrol), benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethyl carbitol, butyl carbitol,
Hexylene glycol or the like may be added. The film-forming aid that assists in film formation scatters during drying and does not remain in the formed coating film, and the composition and physical properties of the coating film obtained without the film-forming aid are different. It's exactly the same. In this invention, there are cases in which no film-forming aid is required at all. Such cases include cases where a coating film is formed in a short time in order to increase productivity in a factory, and in such cases, the vinyl cloth sheet according to the present invention is applied at the same time as the PVC sheet is formed. In order to form a coating film of the coating composition, the coating film is usually heated and dried at 100°C or higher, so no film-forming aid is required. The paint according to the present invention having the above-mentioned structure may be applied by a conventional method using a known coating device, ie, a brush, a roller, a spray, or the like. The effects of this invention will be made clearer by describing Examples and Comparative Examples below. Example 1 Methyl methacrylate 43 parts (weight) 2-ethylhexyl acrylate 21 parts Styrene 13 parts Acrylonitrile 23 parts An acrylic styrene copolymer resin having the above monomer composition was emulsion polymerized, and the non-volatile content was 46% and the glass transition temperature was A composition was obtained at 37°C and containing 39.2 mol% of acrylonitrile groups. Texanol was added to this composition as a film forming aid.
% and subjected to the next test. Example 2 Methyl methacrylate 60 parts (weight) Ethyl acrylate 20 Acrylonitrile 20 An acrylic resin consisting of the above monomer composition was emulsion polymerized to give a non-volatile content of 46%, a glass transition point temperature of 69°C,
A composition containing 32 mol% of acrylonitrile groups was obtained. To this was added 10% of a film-forming aid Texanol/benzyl alcohol = 1/1, and the mixture was subjected to the following test. Comparative Example 1 Methyl methacrylate 50 parts (weight) 2-ethylhexyl acrylate 21 parts Styrene 13 parts Acrylonitrile 16 parts Acrylic styrene copolymer resin consisting of the above monomer composition was emulsion polymerized, and the non-volatile content was 46% and the glass transition temperature was A composition containing 29 mol % of acrylonitrile groups was obtained at 37°C. Texanol was added to this composition as a film forming aid.
% and subjected to the next test. Comparative Example 2 Methyl methacrylate 10 parts (weight) Ethyl acrylate 55 Acrylonitrile 35 An acrylic resin consisting of the above monomer combination was emulsion polymerized, with a non-volatile content of 46% and a glass transition point temperature of 21°C.
A composition containing 50 mol% of acrylonitrile groups was obtained, and 5% of texanol was added as a film-forming aid to this composition and subjected to the following test. Comparative Example 3 Methyl methacrylate 30 parts (weight) 2-ethylhexyl acrylate 10 parts Styrene 20 parts Acrylonitrile 40 parts Acrylic styrene copolymer resin consisting of the above monomer combination was emulsion polymerized to a glass transition temperature of 67
An attempt was made to obtain a composition containing 58 mol % of acrylonitrile groups, but polymerization was not possible. Comparative Example 4 Methyl methacrylate 57 parts (weight) Ethyl acrylate 15 Acrylonitrile 28 An acrylic resin consisting of the above monomer combination was emulsion polymerized, with a non-volatile content of 46% and a glass transition point temperature of 77°C.
A composition containing 42 mol% of acrylonitrile groups was obtained.
10% benzyl alcohol = 1/1 was added and the mixture was subjected to the next test. Comparative Example 5 10 parts by weight of dioctyl phthalate was added dropwise to the acrylic styrene copolymer resin of Example 1 while stirring. The following test was carried out in the same manner as in Example 1. (Test Example 1) Test method Each clear resin obtained in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 5 was applied onto a soft PVC sheet using a 6 mil applicator and left at room temperature (20°C) for 2 hours.
It was placed in a dryer at 50°C and an adhesion test was conducted using the following method. (Adhesion test) A piece of dust paper was torn into an appropriate size, held down with the right thumb for 10 seconds, and the adhesion was determined by determining whether the paper remained or came off. Removes: 〇 Removes but leaves residue: △ Paper sticks: × The results are summarized in Table 1.
【表】
＊ 比較例４のものは塗膜が固すぎて塩ビシート
上に塗布するとクラツクが生じやすかつ
た。
＊＊ 比較例５のものは白化して塗膜がきれいに形
成されなかつた。
（試験例 ２）
試験例１に於いて、実施例１〜２及び比較例１
〜４の各クリアー樹脂の代わりに、実施例１〜２
及び比較例１〜４で得たクリアー樹脂から成膜助
剤を除去した各クリアー樹脂をそれぞれ調整し
て、そそれぞれ順に実施例３，４、比較例６，
７，８，９として用いた点と、室温（20℃）で放
置した代わりに加熱乾燥（100℃）した以外は、
試験例１と同様にして試験した。
これらの結果を第２表にまとめて示す。[Table] * The coating film of Comparative Example 4 was so hard that cracks were likely to occur when applied to a PVC sheet.
** Comparative Example 5 was whitened and the coating film was not formed neatly.
(Test Example 2) In Test Example 1, Examples 1 to 2 and Comparative Example 1
Examples 1 to 2 instead of each clear resin of ~4
And each clear resin obtained by removing the film-forming aid from the clear resin obtained in Comparative Examples 1 to 4 was prepared, and the clear resin was prepared in order as follows: Examples 3 and 4, Comparative Example 6,
Except for the points used as 7, 8, and 9, and the drying by heating (100°C) instead of leaving it at room temperature (20°C),
The test was conducted in the same manner as Test Example 1. These results are summarized in Table 2.
【表】
＊ 比較例４のものは塗膜が固すぎて塩ビシ
ート上に塗布するとクラツクが生
じやすかつた。
（参考例）
この発明に係るビニルクロス用塗料組成物に成
膜助剤を添加した場合、その乾燥して得られる塗
膜から成膜助剤が飛散していることを以下の方法
で確認した。
試験例１で使用した実施例１のクリアー樹脂
（テキサノール５％配合）と実施例２のクリアー
樹脂（テキサノール／ベンジルアルコール＝１／
１を10％配合）を軟質塩ビシートの代わりにアル
ミ箔に塗布した以外は試験例１と同様にして、ア
ルミ箔に塗膜を形成した。
この塗膜を250℃で５秒間加熱し、それにより
生じたガスをガスクロマトグラフイーで分析し
た。
ガスクロマトグラフイーの測定条件を以下に示
す。
インジエクシヨン温度： 220℃
カラム温度 70℃
キヤリアガス 窒素ガス（50ml／分）
チヤートスピード 10mm／分
カラム Thermon3000（3m）
尚、この測定条件でのテキサノールの保持時間
は16.7分、ベンジルアルコールの保持時間は17.0
分である。
このようにして分析した結果、実施例１のクリ
アー樹脂（テキサノール５％配合）と実施例２の
クリアー樹脂（テキサノール／ベンジルアルコー
ル＝１／１を10％配合）を使用した塗膜には、成
膜助剤が確認されなかつた。
従つて、テキサノール及びベンジルアルコール
は飛散し、塗膜中に存在しないことが判つた。
（発明の効果）
以上の試験例の結果から判るように、この発明
に係るビニルクロス用塗料組成物は、ビニルクロ
ス材から可塑剤が表面塗膜に移行して、表面塗膜
に粘着性が生じることのないビニルクロス用塗料
組成物である。[Table] * The coating film of Comparative Example 4 was too hard and cracks occurred when applied on a PVC sheet.
It was cold.
(Reference example) When a film-forming aid was added to the coating composition for vinyl cloth according to the present invention, it was confirmed by the following method that the film-forming aid was scattered from the coating film obtained by drying. . The clear resin of Example 1 used in Test Example 1 (5% Texanol) and the clear resin of Example 2 (Texanol/benzyl alcohol = 1/
A coating film was formed on aluminum foil in the same manner as in Test Example 1, except that 10% of 1) was applied to aluminum foil instead of the soft PVC sheet. This coating film was heated at 250° C. for 5 seconds, and the gas generated thereby was analyzed by gas chromatography. The measurement conditions for gas chromatography are shown below. Injection temperature: 220℃ Column temperature 70℃ Carrier gas Nitrogen gas (50ml/min) Chart speed 10mm/min Column Thermo3000 (3m) Under these measurement conditions, the retention time for Texanol is 16.7 minutes, and the retention time for benzyl alcohol is 17.0 minutes.
It's a minute. As a result of this analysis, it was found that the coating films using the clear resin of Example 1 (5% Texanol) and the clear resin of Example 2 (10% Texanol/benzyl alcohol = 1/1) had no formation. No membrane auxiliary agent was detected. Therefore, it was found that Texanol and benzyl alcohol were scattered and were not present in the coating film. (Effects of the Invention) As can be seen from the results of the above test examples, the vinyl cloth coating composition according to the present invention transfers the plasticizer from the vinyl cloth material to the surface coating film, and the surface coating film has no tackiness. This is a coating composition for vinyl cloth that does not cause any stains.