JPH04506535A - 液体漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水性塩基、洗剤活性物質、及び漂白物質を含有する液体洗剤に関する 。

過硼酸塩漂白物質及び水性相における漂白剤の安定性を増すための水溶性溶剤系 を包含する液体洗剤組成物を処方することが、欧州特許第２９３．０４０号（Ｐ ＆Ｇ）で提案されている。

漂白剤と組み合わせた同様の溶剤が欧州特許第２９４，９０４号（Ｐ＆Ｇ）で提 案されているが、本明細書もメタ硼酸塩を過酸化水素と反応させることによる過 硼酸塩のｉｎ　５ｉｔｕ製造を開示する。

漂白物質を含有する液体水性洗剤組成物を処方する場合、漂白剤の不安定性の問 題が時々生じることに我々は留意した。まだ十分には理解されていないけれども 、この不安定性は水性相中に漂白物質が溶解し、その後溶解した漂白物質が分解 することによって引き起こされると考えられる。

意外なことに、安定な漂白剤を含有する液体水性洗剤組成物を、その組成物もメ タ硼酸塩を用いることによって得られる特定のホウ素電解質を含有する場合には 処方し得ることが、目下判明している。

したがって、本発明は、水性塩基、漂白物質、及び２〜６０重量％の洗剤活性物 質を含有し、メタ硼酸塩電解質、又はメタ硼酸塩電解質を用いることによって得 られるホウ素電解質をも含有する液体洗剤組成物に関する。

漂白物質 本発明の組成物は、漂白物質、好ましくは過酸素漂白剤を含有する。この漂白剤 成分は、溶解形態で系中に存在するが、過酸素漂白剤の一部分のみが溶解し、残 りの部分は好ましくは系中に懸濁する固体過酸素粒子として存在するのが好まし い。

好適な漂白剤化物の例としては、過酸化水素、過硼酸塩、過硫酸塩、ベルオキシ ジスルフェート、ベルホスフェート、及び過酸化水素と尿素又はアルカリ金属炭 酸塩を反応させて生成する品質ペルオキシヒトレートが挙げられる。さらに、カ プセル封入漂白剤を用いてもよい。好ましい漂白剤は、系に一部のみ可溶性であ る。過硼酸塩又は過炭酸塩漂白剤を用いるのが特に好ましい。

漂白剤組成物は、好ましくは０．１〜１５重量％の活性酸素、さらに好ましくは ０．５〜１０重量％の活性酸素、一般に１．０〜５．０重量％の活性酸素に相当 する量で添加する。一般的量の漂白剤は、組成物の１〜４０重量％、さらに好ま しくは７〜３０重量％、特に１０〜２５重量％の水性組成物である。

メタ硼酸塩電解質 本発明の組成物はさらに、メタ硼酸塩を用いることによって得られるメタ硼酸塩 電解質又はホウ素電解質を含有する。好適なメタ硼酸塩化合物としては、例えば メタ硼酸、アルカリ金属メタ硼酸塩及びアルカリ土類金属メタ硼酸塩が挙げられ る。

意外なことに、漂白系を安定化するその能力のために、ホウ素化合物の種類から は、特にメタ硼酸塩及びその誘導体を使用するのが好ましいことが判明している 。まだ十分に理解されてはいないけれども、メタ硼酸塩電解質が２つの機能を有 する、即ち茶−にそれが漂白物質の可溶化を防止し、それによって不安定な溶解 漂白剤の量を最小限にし、第二に、それが溶解漂白物質の分解を遅延させると考 えられる。

メタ硼酸塩電解質のレベルは、好ましくは組成物の０．１重量％以上、特に好ま しいのは組成物の０．２重量％以上、最も好ましいのは０．４重量％以上である 。一般に、メタ硼酸塩電解質のレベルは１０％未満、さらに好ましくは７％未満 、特に好ましくは５％未満である。メタ硼酸塩電解質の一般的レベルは、０．５ 〜５％である。

メタ硼酸塩電解質のパーセンテージは、電解質の無水メタ硼酸塩当量に基づいて 算出する。本発明の目的のために、メタ硼酸塩レベルは、好ましくは、処方物の ホウ素含量を測定し、その後１１の標準ｐＨでメタ硼酸塩の対応するレベルを算 出することによって確定する。次に、好ましくは、そのｐＨでのメタ硼酸塩の算 出レベルを組成物中のメタ硼酸塩レベルと定義する。

好ましくは、すぐに使用できる組成物におけるメタ硼酸塩又はそれと等価のホウ 素対過酸化水素（もしあれば）のモル比は、１：１以上、好ましくは２：１以上 、最も好ましくは５１以本発明の組成物は、洗剤活性物質をも含有する。意外な ことに、漂白物質とメタ硼酸塩電解質又はそのホウ素誘導体との組み合わせがす ぐに使用できる水性液体洗剤組成物に用いるのに適していることが判明した。

最も広義の定義では、洗剤活性物質は概して、一つ又はそれ以上の界面活性剤を 含有してもよいし、そして陰イオン、陽イオン、非イオン、双生イオン性、及び 両性種、及び（相互相溶性ならば）その混合物から選択し得る。例えば、それら は、任意のクラス、サブクラス、並びに”５ｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅ　Ａｇｅ ｎｔ”　Ｖｏｌ、１　ｂｙＳｃｈｗａｒｔｚ＆Ｐｅｒｒｙ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅ ｎｃｅ１９４９、及び“５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔ”Ｖｏｌ、 １　ｂｙ　Ｓｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ＆Ｂｅｒｃｈ　（Ｉｎｔ’ｅｒｓｃｉ ｅｎｃｅ　１９５８）に、”ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ ｓ　＆Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅＭｃＣｕｔｃ ｈｅｏｎ　ｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｃｏｎｆｅｃ ｔｉｏｎｅｒｓｃｏｍｐａｎｙの最新版に、又は“Ｔｅｎ５ｉｄ−Ｔａｓｃｈｅ ｎｂｕｒｃｈ”、Ｈ，５ｔａｃｈｅ、２ｎｄＥｄｎ、、Ｃａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ 　Ｖｅｒｌａｇ。

Ｍｕｎｃｈｅｎ　＆　Ｗｉｅｎ、１９８１に記載の特定の物質から選択される。

好適な非イオン界面活性剤としては、特に疎水性基及び反応性水素原子を有する 化合物の反応生成物質、例えば脂肪族アルコール、酸、アミド、又は酸化アルキ レンを伴うアルキルフェノール、特に単独又は酸化プロピレンを伴う酸化エチレ ンが挙げられる。特定の非イオン洗剤化合物は、酸化エチレンを伴うアルキル（ ０６〜Ｃｌ８）第−又は第二直鎖又は分枝鎖アルコール、並びに酸化エチレンと 、酸化プロピレン及びエチレンジアミンの反応生成物質との縮合によって生成さ れる物質である。

その他のいわゆる非イオン洗剤化合物としては、長鎖酸化箪三アミン、長鎖酸化 東三ホスフィン、及びジアルキルスルホキシドが挙げられる。

さらに考えられるのは、欧州特許第３２８．１７７号に記載されているような塩 析耐性活性物質の使用、特に例えば欧州特許第７０．０７４号に記載されている ようなアルキルポリグリコシド界面活性剤の使用である。

好適な陰イオン界面活性剤は、通常、約８〜約２２個の炭素原子を含有するアル キル基を有する有機硫酸塩及びスルホン酸塩の水溶性アルカリ金属塩であって、 アルキルという用語は高級アシル基のアルキル部分を含めて用いられる。好適な 合成陰イオン洗剤化合物の例としては、ナトリウム及びカリウムのアルキル硫酸 塩、特に例えば獣脂又は椰子源から生成される高級（０８〜Ｃｌ８）アルコール を硫酸化することにより得られるもの：ナトリウム及びカリウムのアルキル（０ ９〜０２ｏ）ベンゼンスルホン酸塩、特に直鎖第二アルキル（Ｃｌｏ’−Ｃ１５ ）ベンゼンスルホン酸ナトリウム：アルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリウム 、特に獣脂又は椰子源から得られる合成アルコール、及び石油から得られる合成 アルコールのニーチル：ナトリウム椰子源脂肪モノグリセリド硫酸塩及びスルホ ン酸塩；高級（０８〜Ｃｌ８）脂肪アルコール−酸化アルキレン、特に酸化エチ レン反応物質の硫酸エステルのナトリウム及びカリウム塩；イセチオン酸でエス テル化され、水酸化ナトリウムで中和されるココナツト脂肪酸のような脂肪酸の 反応生成物質；メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム及びカリウム塩；ア ルファーオレフィン（０８〜Ｃ２ｏ）と重亜硫酸ナトリウムとの反応によって得 られるもの、並びにパラフィンとＳＯ及びＣＩ　２とを反応させ、次に塩基で加 水分解して任意のスルホン酸塩を生成することにより得られるもののようなアル カンモノスルホネート；並びにオレフィンスルホネート（この用語は、オレフィ ン、特にＣ〜ＣアルファーオレフィンとＳ０３とを反応さ１Ｑ　２０ せて、次にその反応生成物質を中和及び加水分解することによって生成される物 質を記載するために用いる）が挙げられる。

好ましい陰イオン洗剤化合物は、（０１１〜Ｃ１５）’アルキルベンゼンスルホ ン酸ナトリウム、及びナトリウム又はカリウムの第一　（Ｃｌｏ−’Ｃ，８）ア ルキルスルホン酸塩である。

脂肪酸のアルカリ金属石鹸、特に１２〜１８個の炭素原子を有する酸、例えばオ レイン酸、リソノール酸、及びヒマシ油、アルキル琥珀酸、ナタネ油、落花生油 、椰子源、パーム核油、又はその混合物から得られる脂肪酸の石鹸も可能である し、時としては好ましい。これらの酸のナトリウム又はカリウム石鹸が用いられ る。

多くの（しかし全てのではない）場合、総洗剤活性物質は、総組酸物の２〜６０ 重量％、例えば５〜４０重量％、一般に１０〜３０重量％で存在する。しかしな がら、ある好ましいクラスの組成物は、総組酸物重量を基礎にして少なくとも２ ０％、最も好ましくは少な（とも２５％、特に少なくとも３０％の洗剤活性物質 を含有する。

任意の成分 本発明の組成物は、明確な構造を持たないか（等方性）、又は明確な構造を有す る。本発明の構造性液体は組成物中の洗剤活性物質によってその構造が構成され る内部構造性であるか、あるいは外部構造によってその構造が提供される外部構 造性である。好ましくは、本発明の組成物は内部構造性である。

考え得る異なる種類の活性構造化のいくつかは、参考文献、即ちＨ，Ａ、Ｂａｒ ｎｅｓ、’Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”。

Ｃｈ、２．ｉｎ　Ｋ、Ｗａｉｔｅｒｓ　（Ｅｄ）。

“Ｒｈｅｏｍｅ　ｔ　ｒｙ　：　Ｉｎｄｕｓ　ｔ　ｒ　ｉａ　１Ａｐｐｌｉｃａ ｔｉｏｎｓ”、Ｊ、Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ。

Ｌｅｔｃｈｗｏｒｔｈ　１９８０に記載されている。概して、このような系の秩 序室での程度は、界面活性剤及び／又は電解質濃度の増大に伴って増大する。非 常に低濃度では、界面活性剤は分子溶液として、又は球状ミセルの溶液として存 在し得るが、これらはともに等方性である。さらなる界面活性剤及び／又は電解 質を添加して、構造化（灰等方性）系を形成し得る。

それらは、それぞれ、ロッドミセル、平面ラメラ構造、ラメラ小滴、及び液体結 晶相といった種々の用語で呼ばれる。しばしば、実際には同じ構造を、種々の研 究者が種々の用語を用いてきた。例えば、欧州特許出願第１５１．８８４号では 、ラメラ小滴は“球晶”と呼ばれる。液体中の界面活性剤構造化系の存在及び確 認は、当業者に公知の方法によって、例えば光学的技法、種々の流動度測定、Ｘ 線又は中性子回折、及び時としては電子顕微鏡によって測定する。　組成物がラ メラ構造を有するものである場合には、多くの場合、水性分散媒が溶解電解質を 含有するのが好ましい。本明細書中で用いる場合、電解質という用語は、任意の イオン水溶性物質を意味する。しかしながら、ラメラ分散液中では、全ての電解 質が必ずしも溶解するわけではないが、しかし液体の総電解買濃度が電解質の溶 解度限界よりも高いために、固体の粒子として懸濁される。電解質の混合物は、 溶解水性相中に存在する一つ又はそれ以上の電解質、及び実質的に懸濁固相にの み存在する一つ又はそれ以上の電解質とともに用いてもよい。二つ又はそれ以上 の電解質が、これら２つの相間に、はぼ比例して分布してもよい。部分的に、こ れは加工、例えば成分の添加順序によっている。他方、“塩”という用語は、そ れらがイオン性であるか否かには関係な（、界面活性剤及び水辺外の含有され得 る全ての有機及び無機勧賞を含み、そしてこの用語は電解質の小集団（水溶性物 質）を含む。

必要な構造を有する安定な液体を生成するための界面活性剤の種類及びそれら特 性の選択は、十分に当業者の能力の範囲内である。しかしながら、重要なサブク ラスの有用な組成物は、洗剤活性勧賞が異なる界面活性剤の混合物を包含するも のである、といえる。繊維製品洗浄組成物に有用な一般的混合物としては、東− 界面活性剤が非イオン性及び／又は非アルコキシル化陰イオン性及び／又はアル コキシル化陰イオン性界面活性剤を含有するものが挙げられる。

界面活性剤の混合物の場合、このような安定性及び粘度を生じる各成分の正確な 割合は、慣用的構造化液体を用いる場合と同様に、電解質の種類及び量に依って いる。

にもかかわらず、好ましくは、本組成物は１〜６０％、特に１０〜４５％の塩析 電解質を含有する。塩析電解質は、欧州特許出願系７９，６４６号明細書に帰せ られる意味を有する。即ち塩析電解質は９．５未満の離液数を有する。任意に、 その他の成分と相溶性の種類及び量であって、組成物が本明細書中に記載の本発 明の定義に依っている場合には、ある種の塩溶電解質（後述のような）を含有し てもよい。いくつかの又は全ての電解質（塩溶又は塩析）、あるいは存在し得る 任意の実質的に水溶性の塩は、洗剤ビルダー特性を有する。あらゆる場合に、本 発明の組成物は、そのうちのいくつか又は全てが電解質である洗剤ビルダー物質 を含有するのが好ましい。ビルダー物質は、洗濯液中の遊離カルシウムイオンの レベルを低減し得るし、好ましくはアルカリ性ｐＨの発生、繊維製品から除去さ れる汚れの懸濁、及び繊維柔軟粘土物置の分散といったその他の有益な特性を有 する組成物を提供する。好ましくは、塩析電解質はクエン酸塩を含有する。

燐含有無機洗剤ビルダー（存在する場合）の例としては、水溶性塩、特にアルカ リ金属ピロ燐酸塩、オルト燐酸塩、ポリ燐酸塩、及びホスホネートが挙げられる 。無機燐酸塩ビルグーの特定の例としては、ナトリウム及びカリウムのトリポリ 燐酸塩、燐酸塩、及びヘキサメタ燐酸塩が挙げられる。ホスホネート金属イオン 封鎖剤ビルダーを用いてもよい。

無燐酸含有無機洗剤ビルグー（存在する場合）の例としては、水溶性アルカリ金 属炭酸塩、重炭酸塩、珪酸塩、及び品質及び非晶質アルミノ珪酸塩が挙げられる 。特定の例としては、炭酸ナトリウム（カルサイト種結晶を用いる場合もある） 、炭酸カリウム、ナトリウム及びカリウムの重炭酸塩、珪酸塩、及びゼオライト が挙げられる。

無機ビルグーのこのような関係においては、その他の電解質の溶解を促す電解質 を含有するのが、例えばナトリウム塩の溶解を促すためのカリウム塩の使用が好 ましい。それによって、溶解電解質の量は、英国特許第１．３０２．５４３号に 記載されているようにかなり増大される（結晶溶解）。

有機洗剤ビルダー（存在する場合）の例としては、アルカリ金属、アンモニウム 及び置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリア セチルカルボン酸塩、及びポリヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。特定の例 としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリルトロ酢酸、オキシジ琥珀酸、 ＣＭＯ３，ＴＭＳ、ＴＤＳ。

メリチン酸、ベンゼンポリカルボン酸、及びクエン酸のナトリウム、カリウム、 リチウム、アンモニウム、及び置換アンモニウム塩が挙げられる。

好ましくは、非石鹸ビルダー物質のレベルは、組成物の０〜５０重量％、さらに 好ましくは５〜４０重量％、最も好ましくは１０〜３５重量％である。

有機ビルグーのこのような関係においては、欧州特許第３、．０１．　８８２号 に記載されているように水性分散−中に一部のみ溶解するポリマーを混和するの が望ましい。

これによって粘度が低減され（溶解されるポリマーに依る）、一方、実質的に全 てが溶解された場合に生じる不安定性を、溶解しない部分が引き起こさないため に、箪二の利点、特にビルディングを達成するのに十分多量が混和される。一般 的量は、０．５〜４．５重量％である。

さらに、本発明の組成物中に、一部溶解性ポリマーに代えて、又は、それに加え て、水性相中に実質的に全部溶解し、１００ｍ１の５重量％ポリマー水溶液中に ５グラムを超えるニトリロトリ酢酸ナトリウムの電解質耐性を有し、ポリエチレ ングリコールの参照２重量％又はそれ以上の水溶液の蒸気圧と等しいか又はそれ 未満の蒸気圧を有し、上記の二次ポリマーがさらに２０％水溶液で、平均分子量 ６０００のポリエチレングリコールの参照′２重量％又はそれ以上の水溶液の蒸 気圧と等しいが又はそれ未満の蒸気圧を有し、上記二次ポリマーが少なくとも１ ０００の分子量を有する。このようなポリマーの使用は、一般に、我々の欧州特 許第３０１，８８３号に記載されている。

一般的レベルは、０．５〜４．５重量％である。

本発明の組成物の粘度は、好ましくは１５００ｍＰａｓ未満、さらに好ましくは １０００１００Ｏ未満、特に好ましくは２１ｓ’で３０〜９００ｍＰａ５である 。

本発明の組成物の粘度及び安定性を調節する一つの方法は、粘度調節高分子物質 を含有することである◇本発明の゛組成物中に混和−するのに好ましい粘度及び ／又は安定性調節ポリマーとしては、親水性主鎖及び少なくとも１つの疎水性側 鎖を有する解膠剤ポリマーが挙げられる□。このようなポリマーは、例えば我々 の同時係属中の欧州特許出願第８９２０１５３−０’、６号（欧州特許第３４’ ６．９９５号）に記載されている。

本発明の洗剤処方物中に用いるための解膠剤ポリマーは、陰イオン、非イオン、 又は陽イオンの性質を有するものである。

陰イオン解膠剤ポリマーが好ましい。

ポリマーの親水性主鎖は一般に、カルボン酸基（又はさらに好ましくはその塩形 態）を含有するホモ−、コー、又はｔｅｒ−ポリマー、例えばマレイン酸塩又は アクリル酸塩ポリマー、あるいはビニルエーテル、スチレン等のようなその他の モノマー単位を伴う又は有するこれらのコポリマーである。単数又は複数の疎水 性鎖は一般に、例えば５〜２４個の炭素原子を育する飽和又は不飽和アルキル鎖 から選択され、アルコキシレンまレン基を有するポリエトキシ、ポリプロポキシ 、又はブチルオキシ（又はその混合物）結合を介して主鎖に任意に結合する。

したが′って、いくつかの形態においては、側鎖が必然的に非イオン界面活性剤 の性質を有する。好ましい陰′イオンポリマー”は１我々の同時継続中の欧州特 許出願ＥＰ８９２０１５３０．６（欧州特許第３４６．９９５号）に記載されて い′る。

好ましくは粘度調節ポリマーの量は１総組成物の０．１′５重量％、さらに好ま しくは０．２〜２％である。

本発明の組成物は、１分子当り１〜５個の炭素原子を有する多価アルコールを含 有するのが有益である。好ましい０１−５アルコールは、１分子当り３又は４個 の炭素原子を有するジー又はトリーアルコールである。特に好ましいのは、ポリ エチレングリコール及びグリセロールの使用である。

好ましくは、Ｃ１−５多価アルコールは、組成物の１重量％以上、好ましくは２ 重量％以上、特に好ましくは３重量％以上である。一般に、本発明の組成物は、 ３０重量％未満の多価アルコール、さらい好ましくは２０％未満、特に好ましく は１５％未満を含有する。一般的レベルは組成物の４〜１０重量％である。

本発明の組成物はさらに、ｐＨを調節するための勧賞を含有する。ｐＨを下げる ためには、弱酸、特に有機酸、さらに好ましくはＣｌ−８カルボン酸、最も好ま しくはクエン酸を用いる。

これらのｐＨ低下剤は、本発明の組成物がアミラーゼ、プロテアーゼ、及びリポ ラーゼのような酵素を含有する場合に特に好ましい。

既述の成分とは別に、多数の任意の成分、例えばアルカノールアミド、特にパー ム核脂肪酸及びココナツト脂肪酸から得られるモノエタノールアミドのような起 泡増進剤、粘度、アミン、及び酸化アミンのような繊維柔軟剤、消泡剤、硫酸ナ トリウムのような無機塩、そして通常は極微量で存在する蛍光剤、香料、殺菌剤 、着色剤、及びプロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、及びリパーゼ（リポラ ーゼ（商標）（Ｎｏｖｏ）を含む）のような酵素が存在する。プロテアーゼ酵素 の好適な例は、セビナーゼ（Ｎｏｖｏ）、マキサタル（ｇｉｓｔ−ｂｒｏｃａｄ ｅｓ）、オブチクリン（ＭＫＣ）、又はＡＰＬ２２　（Ｓｈｏｗａ　Ｄｅｎｋｏ ）　、アルカラーゼ、マキサターゼ、エスペラーゼ、オプチマーゼ、プロテイナ ーゼに１及びサブチリシンＢＰＮである。好適なリポラーゼは、例えばリポラー ゼ（Ｎｏｖｏ）　、Ａｍａｎｏリパーゼ、Ｍｅｉｔｏリパーゼ、ロポザイム、Ｓ Ｐ　２２５、ＳＰ　２８５、Ｔｏｙ。

Ｊｏｚｏリパーゼで有る。好適なアミラーゼは、例えばテルマミル（Ｎｏｖｏの 商標）及びマキサミルである。好適なセルラーゼとしては、セルザイム（Ｎｏｖ ｏ）が挙げられる。

上記のようなこれらの任意の成分としては、解膠剤ポリマーを用いないラメラ分 散液が非常に安定性感受性であって、本発明によって、より多量のさらに有用な 量で混和し得る薬剤が挙げられる。これらの薬剤は、ラメラ小滴の凝集を促す傾 向があるために、問題を引き起こす。このような薬剤の例としては、Ｂｌａｎｋ ｏｐｈｏｒ　ＲＫＨ，Ｔｉｎｏｐａｌ　ＬＭＳ、及びＴｉｎｏｐａｌ　ＤＭＳ− Ｘ及びＢｌａｎｋｏｐｈｏｒＢＢＭのような蛍光剤、並びに、特にホスホネート 型の金属キレート化剤、例えばＭ　Ｏｎ　Ｓ　ａ　ｎ　ｔ　Ｏが販売しているＤ ｅｑｕｅｓｔシリーズがある。

本発明の組成物は、好ましくは１０〜８０重量％、さらに好ましくは１５〜６０ 重量％、最も好ましくは２０〜５０重量％の水を含有する。

本発明の液体洗剤組成物は、好ましくは、２５℃で製造後２１日間貯蔵した場合 に２容量％未満の相分離を示す程に物理的に安定である。

本発明の液体洗剤組成物は、好ましくは、製造後３か月間、２０〜３７℃の温度 で貯蔵中に２５％未満、好ましくは１０％未満、さらに好ましくは５％未満の容 量増加を示す程に容量安定である。

良好な容量安定性を得るためには、好ましくは本発明の組成物はさらに、漂白剤 成分のための二次安定剤を含有する。好適な安定剤は、当業界では十分公知であ って、ＥＤＴＡ、マグネシウムの珪酸塩及びホスホン酸塩、例えばＤｅｑｕｅｓ ｔシリーズ（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）、及びＮａｐｈｔｈｏｌ（Ｍｅｒｃｋ）が挙げ られる。好ましくは、これらの安定剤の量は、組成物の０．０５〜５重量％、さ らに好ましくは０．０５〜１重量％である。

本発明の組成物は、一つ又はそれ以上の漂白剤前駆剤を含有し得る。このような 薬剤のよく知られた例はＴＡＥＤである。

好ましくは、漂白剤前駆剤は、少な（とも一部分非溶解形態で系中に存在する。

前駆体が非溶解形態で存在することを確実にする一つの方法は、組成物中の電解 質の量を増やし、それによって系中の前駆体の溶解度を低減することである。こ のための好適な電解質は、例えば少なくとも一部水溶性の炭酸塩、硫酸塩、及び ハロゲニド塩である。

本発明の洗剤組成物を用いる場合、例えば洗濯機中で使用する場合には、洗濯水 で希釈して洗濯液を作る。洗濯液中の液体洗剤組成物の濃度は、好ましくは０． ０５〜１０重量％、さらに好ましくは０．１〜３重量％である。

有効な洗浄力を確実にするためには、液体洗剤組成物は、好ましくはアルカリ性 であって、推奨濃度で組成物の水溶液中に用いる場合は、約７．０〜１２、好ま しくは約８〜１１の範囲内のｐＨを提供するのが好ましい。これらの要件を満た すためには、未希釈液体組成物は好ましくは７以上のｐＨ，例えば約８．０〜１ ２．５のｐＨを有するべきである。家庭用の安全のためには、過度に高いｐＨ１ 例えばｐＨ１３以上のｐＨは余り望ましくないことに留意すべきである。液体組 成物中に過酸化水素が存在する場合には、良好な洗浄力並びに良好な物理的及び 化学的安定性の組み合わせ効果を確実にするためには、ｐＨは一般に７．５〜１ ０．５、好ましくは８〜１０、特に８．５〜１０である。このようにアルカリ性 の高い任意の洗剤組成物中の成分は、もちろん、アルカリ性安定性のために、特 に酵素、特に好適な蛋白賀分解酵素のようなｐＨ感受性物質のために選択される 。ｐＨは、好適なアルカリ性又は酸性物質を添加することによって調節する。

本発明の組成物は、液体洗剤組成物の任意の製造方法によって調製する。好まし い方法は、任意に処方物の一つ又はそれ以上のその他の成分を包含する。漂白剤 物質は、好ましくは前分散液として添加する。

以下の実施例で、本発明をさらに説明する。全実施例については、別記しない限 りパーセンテージは全て重量である。

実施例１ 本実施例は、添加物置と組み合わせて漂白剤を含有する水性系中の漂白剤の安定 性を説明する。使用する水性系は、対応するすぐに使用できる水性液体洗剤組成 物中に存在する同一の、相対量の成分を含有する。例えば、組成物Ａは２０部の 漂白剤物質及び４０部の水を含有する；対応する液体洗剤組成物は、２０部の漂 白剤、４０部の水、及ｉ４ｏ　（１００まで）部の洗剤活性物質をその他の成分 と組み合わせて含有する。洗剤活性物質を含まない組成物中の漂白剤の絶対安定 性は、対応する洗剤組成物中の漂白剤の絶対安定性とは異なるが、洗剤活性物質 を含まない系との比較は、洗剤活性物質を含む組成物の相対漂白剤安定性の良好 な指標を提供する。

組成物Ａ−Ｄは、成分を攪拌しながら記載順に水に加えて調製した。結果は、非 溶解漂白剤物質が沈殿する物理的に不安定な過硼酸分散液である。溶解成分を含 有する電解質分散媒を単離し、漂白剤含量及び漂白剤安定性に関して査定した。

溶解量の漂白剤のみが漂白剤の分解に関与するため、分離電解質相に関して得ら れた結果は系中の総漂白剤！定性を表わす。

分離電解質相中の溶解漂白剤の量は、ヨウ素測定滴定によって測定し、半減期は 、時間の関数として、分離電解質相中の溶解漂白剤の量の測定値に基づいて測定 した。

以下の結果が得られた： 表１：３７℃での過硼酸塩の溶解度及び安定性成分（重量部）　組成　物 ＢＣＤ Ｎａ゛−メタ硼酸塩１）−２，６２，６−グリセロール　−　−３，５３，５ １）Ｎａメタ硼酸塩　４Ｈ２０（ＢＤＨＣｈｅｍ’ｉ　ｃａ　ＩＳ）。

２）ｔ＝０での縁糸についての値。９ ３）ｔ＝ｏでの単離電解質相中の溶解過硼酸塩の重量％。

４）推定値。

５）１日後の単離電解質相中の総漂白剤の重量％。

これらの結果は、メタ硼酸塩の非存在下で水中に漂白物質を含有する組成物Ａが 、分離電解質相中で高レベルの溶解漂白剤と、非常に寿命が短い溶解漂白物質と を生じることを示す。メタ硼酸塩の非存在下で水に溶解したグリセロール及び漂 白剤を含有する組成物りも、１日未満で分解する高レベルの溶解漂白剤を提供す る。組成物Ｂは、漂白物質と組み合わせてメタ硼酸塩を含有するが、これは低レ ベルの溶解漂白剤と長寿命の溶解漂白剤を生じる。分解漂白剤の総量は少ない。

組成物Ｃ；さらにグリセロールを含有し、低ｐＨという利点を有する；これは酵 素含＊液体洗剤組成物にとって特に好ましい。さらに本組成物は、メタ硼酸塩を 含まない対応する組成物より安定している。

これらの結果は、試験組成物に対応する液体洗剤組成物がメタ硼酸塩の存在下で より大きな安定性を有することを示す。

実施例２ 安定性を測定した。。

以下の結果が得られた： 表２：３７℃での漂白剤安定性 成分（重量部　組　成　物 ＥＦＧ）Ｉ　Ｉ　Ｊ クエン酸　−０，９３１，５３−−０，３１硫酸　−−−Ｇ、’６５　１．１３ 　−ｐＨ１１，０９，０８，０９，０ｇ、０　９．０分解漂白剤％　０．０５７ 　Ｇ、０６９　０．２９　０．９５　＞２．９　０．１１１傘）推定値 本実施例は、漂白剤の安定性に及ぼすｐＨ降下剤の作用を説明する。試験Ｆ−Ｇ 及びＪは、漂白剤及びメタ硼酸塩組成物のｐＨがクエン酸を用いて低減されると 有益であることを示す；得られた組成物は、許容可能な安定性を有する。

硫酸によって組成物のｐＨを低下させる（試験Ｈ〜■）と、特に低ｐＨ値で漂白 剤が不安定になる。

実施例３ 実施例１と同様に組成物を調製し、溶解漂白剤の量及びその安定性を査定した。

以下の結果が得られた： 表３：３７℃での漂白剤の安定性 成分（重量部）　組成　物 Ｍｇ−１り珪酸塩　−一０．２ ｐＨ１１，１１１，１１１，１ 分解漂白剤　０．０１８　Ｇ、０１１　０．０１６零）推定値 これらの結果は、Ｄｅｑｕｅｓｔ又はＭｇ−珪酸塩のような安定剤をさらに添加 することによってメタ硼酸塩の存在下で漂白剤の安定性がさらに改良され得るこ とを示す。

実施例４ 以下の液体洗剤組成物を、各成分を記載順に水に添加することによって処方する ： 傘）欧州特許出願第８９２０１５３０．６号（欧州特許第３４６．９９５　）　 ｌこ記載されて０るようなポリマーＡ２ 実施例５ 以下の処方物を実施例４と同様に調製する：表５＝ Ｎｔ　ＤｏＢｓ　９．１　１７．３ グリセロール　８．１　３．０ ＮＩＯＩ（ｌ、０　− Ｎ為−メタ硼酸塩　５．！ｌ　２．０ ゼオライトＡ４　２５．３　３０．Ｏ Ｎ＊ＣＭＣ−０，３ 水　・・・・・・・・・ｔｏ　１００％・・・・・・・・・実施例６ 以下の洗剤組成物を、実施例４と同様に調製する。

Ｎ蹴ＤｏＢＳ　１０．２　− ＨｌｏＢＳ　−１０，７ ！ｙｌＩｐｅｒｏｎｉｅ＾？　！９．３　１９．３Ｎ１オレイン酸塩　１０．３ 　− にオレイン酸塩　−１０，３ グリセロール　ｓ、ｏ　ｓ、。

Ｎ１−メタ硼酸塩　３．５　３．５ Ｄｅｑｕｅｓｌ　２Ｇ６６　０．４　−Ｉ！ｇ−ケイ酸塩　−０，４ Ｓｉｌｉｃｏｎ　ＤＢ　１００　０．３　０．３Ｔｉｎｏｐ＊Ｉ　ＣＢＳ−Ｉ　 Ｏ，５０，５Ｓｕｉｎｏｅ　Ｏ，Ｉ　Ｏ，ｌ Ａｍ７１ｘｓｅ　Ｏ，Ｉ　Ｏ，１ 香料　０．１　０．１ ネ）欧州特許出願第８９２０１５３０．６号（欧州特許第３４６．９９５号）に 記載されているようなポリマーＡｌｌ実施例７〜１２ 以下の組成物を、香料及び酵素を除（少量の成分と共に電解質を温度を上げた水 に添加し、その後攪拌しながら全混合物として洗剤活性物質を添加し、次いでそ の混合液を冷却して酵素、香料、及び漂白剤を加えることによって調製した。

成　分（重量％）　７　８　９　１０　１１Ｎ＊　−Ｄａｂｓ　２＋　２１　２ ３．３　２１　２１Ｓ７ｎｐｅｒｏａｉｃ　７　９　９　１０　９　９グリセロ ール　３．５　−　３．９　−　３．５Ｎｓ−過ホウ酸塩−水和物　−−７，２ −−酸素、アルカラーゼ　０．８　０．８　Ｇ、８　０．８　０．８シリコーン 、　Ｄｏｔ　Ｃｏ＋ｎｉｅｇ　ＤＢｔＯＱ　Ｑ、３　０．３　Ｇ、３　Ｇ、３　 ０．３水　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｂ ｘｌｉｎｅｓ・川・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・E・・・ １）この混合物は、最終ｐＨを調節するために用いる。

２）新鮮な試料中の分析酵素レベルの％として表わす。

３）１００％過硼酸塩の場合、分散液として添加（Ｐｒｏｘｓｏｌ　（ＩＣＩ） 、４０マイクロメーターの平均過硼酸塩粒子サイズを有する水中に溶解した約６ ５％過硝酸塩分散液）。

４）欧州特許１１１３４６．９９５号の１式の解膠剤ポリマー（式中、ｘ−５０ ，ｙｘＯ，Ｒ５−Ｈ，Ｒ６＝ＣＨ３，Ｒ１＝−ＣＯ−０、Ｒ及ＣＦ　Ｒ３＋ｔ　 存在Ｌ　ｒＡ　イ。Ｒ’＝−ＣＨ。

ｍＭ＝７．５００）。

５）中等度の遠心分離によって非溶解漂白剤粒子を除去することにより得られる 総過硼酸塩の重量％（約）。

６）測定しなかった。

得られた物質は以下の特徴を有したニ ア　８　９　１０　Ｉｔ　１２ 実施例１３ Ｃａ　Ｃｌ　２を１％のレベルで０．８％の酵素と組み合わせて用いて、実施例 ７の組成物を調製した。この場合、以下の種類の酵素を用いた。

エスペラーゼ液（エスペラーゼ　Ｌ８．０　（Ｎｏｖｏ））サビナーゼ液（サベ ナーゼ　１６、ＯＬＤＸ　（Ｎｏｖａ））サビナーゼスラリ−（サベナーゼ　１ ６．０　ＳＬ　（ＮｏｖＯ）） アルカラーゼ液（アルカラーゼ　２．３４　ＬＤＫ　（Ｎｏｖｏ）） 酵素の安定性は使用する酵素の種類に依っており、よって酵素の安定性の増大が 以下の順に見出されることが判明した：エスペラーゼ〉サビナーゼスラリー〉サ ビナーゼ液〉アルカラーゼ。

補正嘗の写しく翻訳文）提出書（特許法ｊｌｌＩ　１８４条の８）平成４年１月 １３日

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．水性塩基、漂白物質、２〜６０重量％の洗剤活性物質、及びメタ硼酸塩電解 質を含有するすぐに使用できる液体洗剤組成物。
2. ２．漂白物質が組成物に一部のみ可溶性であって、好ましくは漂白物質が過硼酸 塩及び／又は過炭酸塩物質を含有する請求項１記載の液体洗剤組成物。
3. ３．０．１〜１５重量％の活性酸素及び／又は１〜４０重量％の漂白物質に対応 する量の漂白剤を含有する請求項１記載の液体洗剤組成物。
4. ４．０．１〜１０重量％のメタ硼酸塩電解質を含有し、好ましくはメタ硼酸塩の レベルを処方物の水性相のホウ素含量によって測定し、そして１１の標準ｐＨで のメタ硼酸塩の対応するレベルを算出することによって確定する請求項１記載の 液体洗剤組成物。
5. ５．１〜６０重量％の塩析電解質を含有し、上記塩析電解質が好ましくはクエン 酸塩電解質を含有する請求項１記載の液体洗剤組成物。
6. ６．５〜５０重量％の非石鹸ビルダー物質を含有する請求項１記載の液体洗剤組 成物。
7. ７．０．１〜５重量％の解膠剤ポリマーを含有する請求項１記載の液体洗剤組成 物。
8. ８．８．０〜１２．５のｐＨ、及び２１ｓ−１で１，５００ｍＰａｓ未満の粘度 を有し、上記組成物がさらに物理的安定及び容量安定である請求項１記載の液体 洗剤組成物。
9. ９．水性塩基、漂白物質、２〜６０重量％の洗剤活性物質、及びメタ硼酸塩電解 質を使用することによって得られるホウ素電解質を含有するすぐに使用できる液 体洗剤組成物。
10. １０．請求項１〜９記載の液体洗剤組成物を水で希釈して、好ましくは洗灌機で 使用するための洗灌液を生成する洗灌方法。