JPH04507007A - ネガ型リソグラフ印刷版現像用水性現像液組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感光性被覆の現像用組成物に関する。更に具体的には、本発明は、リ ソグラフ印刷版及び同様の写真要素を現像するための方法及び組成物に関する。

更に詳しくは、本発明は、ネガ型写真要素の非画像領域を除去するのに適した水 性現像液に関する。

背景技術 リソグラフ印刷の技術は、油と水との不混和性に基づいており、その場合、油性 物質又はインキは優先的に画像領域により保持され、水又はインキっぽ（ｆｏｕ ｎｔａｉｎ）溶液は優先的に非画像領域により保持される。適当に調製された表 面を水で湿らし、次いでインキを適用した場合には、バックグラウンド又は非画 像領域は水を保持してインキをはじき、一方、画像領域はインキを受け入れ水を はじく。次いで画像領域上のインキは、紙、布等のような画像を再生すべき材料 の表面に転写される。このインキは、一般的には、ブランケットと呼ばれる中間 材料に転写され、次に、ブランケットはその上に画像を再生する材料の表面にイ ンキを転写する。

本発明が指向しているリソグラフ版の最も一般的な種類は、アルミニウムベース 支持体に適用された感光性被覆を有している。この被覆は、露光されて可溶性に なり、そうして現像汚染体である有機溶剤が含まれている。現在、水性現像液の きる。このような版はポジ型（ｐｏｓｉｔｉｖｅ　ａｃｔｉｎｇ）と言われる。

逆に、露光される被覆の部分が硬化されるような場合には、この版はネガ型と言 われる。両方の例に於いて、残留する画像領域はインキ受容性又は親油性であり 、非画像領域又はバックグラウンドは水受容性又は親水性である。画像領域と非 画像領域との間の差別化は、良好な接触を確実にするために、フィルムを真空で 版に適用する露光工程でなされる。次いで版をＵＶ放射線からなる部分を存する 光源に露光する。ポジ版を使用する例に於いて、版上の画像に対応するフィルム 上の領域は不透明であり、それで光は版に当たらず、他方、非画像領域に対応す るフィルム上の領域は透明であり、被覆への光の透過を許容し、次いで被覆はよ り可溶性になり除去される。ネガ版の場合には逆になる。画像領域に対応するフ ィルム上の領域は透明であり、一方、非画像領域は不透明である。フィルムの透 明領域の下の被覆は光の作用により硬化され、一方、光が当たらない領域は除去 される。それでネガ版の光硬化した表面は親油性であり、インキを受け入れ、一 方、現像液の作用により除去される被覆を有する非画像は減感され、従って親水 性である。

本発明は、ネガ型リソグラフ印刷版用の新規な水性現像液を提供する。ネガ型印 刷版用の大部分の現像液組成物には、不利益なことに、その揮発性及び高濃度の ために攻撃的であり、最終ユーザーに毒性を与える危険を示し、そして空気中に 蒸発するか及び／又は公共水路に排出されたとき環境への方へ向かう傾向がある 。これらの水性現像液はまた有機溶剤を高濃度で含んでおり、これらはなお環境 的に有害であり、最終ユーザーに対して毒性である。基本的な利点は溶剤が臭気 的に攻撃的でないことである。前記した従来の水性現像液は強いアルカリ性ｐＨ を有するという欠点を有し、版及び機械部品上に再沈着し、被覆残留物を可溶化 して廃棄問題を生じさせ、処理機中の現像液の有効寿命を減少させる。本発明は 、これらの問題点を実質的になくした組成物を提供する。

発明の開示 本発明は、 （ａ）リソグラフ版の全ての成分に対して非溶剤である非青性現像ベヒクル、 （ｂ）キシレンスルホン酸のナトリウム、リチウム又はカリウム塩からなる第一 の界面活性剤、 （ｃ）トルエン、エチルベンゼン、キュメン又はメシチレンスルホン酸のナトリ ウム、リチウム又はカリウム塩からなる第二の界面活性剤、 （ｄ）アルキルベンゼンスルホン酸（但し、アルキル基は少なくとも１０個の炭 素原子を含む）又はアルキルナフタレンスルホン酸（但し、アルキル基は１〜４ 個の炭素原子を含む）の、ナトリウム、リチウム又はカリウム塩からなる第三の 界面活性剤、 （ｅ）冷水可溶性フィルム形成剤、 （ｆ）アルカノールアミン減感剤及び、（ｇ）現像組成物のｐＨを制御する酸 の水溶液からなる現像組成物を提供する。

従って、本発明の目的は、本質的に中性の水溶液であるネガ型すソグラフ版現像 液を提供することにある。

本発明の他の目的は、前記の問題点を軽減したネガ型すソグラフ版現像液を提供 することにある。

本発明のこれらの及びその他の目的は一部は以下に説明し、そして以下の好まし い態様の詳細な記述を考慮すれば一部は明らかになるであろう。

好ましい態様の説明 写真要素の製造に於いて、シート基体、好ましくはアルミニウム及びその合金、 特に、当該技術分野でよく知られているような標準の砂目立て（ｇｒａｉｎｉｎ ｇ）及び／又はエツチング及び／又は陽極酸化技術により前処理されていてもさ れていなくてもよい、Ａｌｃｏａ　３００３．１１００．１０５０及びＣＺ−１ ７のようなリソグラフ印刷版の製造に適している、これらのアルミニウム組成物 は、スプレー、回転、浸漬又はその他の手段により、リソグラフ版のだめの親水 性化層として使用するのに適した組成物で被覆してもよい。標準的な金属支持体 の前処理には、熱化学的エッチ、機械的研磨、及び電気化学的エッチでの砂目立 て、硫酸及び／又は燐酸での陽極酸化、並びに他の公知の方法が含まれ、これら は全て当業者に知られている。実施に使用される親水性化層組成物には、珪酸ア ルカリの水溶液が含まれる。

次いで基体を、当該技術分野で公知の手段により、ジアゾ、ビスアジド、ジアジ ド、光モノマー又は光ポリマーのようなネガ型感光性化合物からなる感光性被覆 で被覆する。この被覆には、また、着色剤、バインダー樹脂、安定剤及びその他 の当業界で知られた成分のような添加物が含まれていてもよい。乾燥後、被覆し た基体を公知の方法で写真マスクを通して紫外線に露光する。次いで露光した写 真要素を、本発明に従って提供される現像組成物で洗浄することにより現像して 、非画像領域を除く。使用する現像液は、約４〜約１０の、更に好ましくは約６ 〜約８の、最も好ましくは約６．５〜約７．５の範囲内のｐＨを有する水ベース の溶液である。

現像組成物は、リソグラフ版の任意の及び全ての成分に関して不活性である非毒 性の現像ベヒクルを含む。これらの現像ベヒクルは、当技術分野で知られており 、一般に低い蒸気圧（１，０ｍｍＨｇ未満）を有する高沸点溶剤が考慮される。

このベヒクルは、どの被覆成分に対しても溶剤ではないものであり、このことに より、それが版の被覆成分のいずれの成分をも膨潤、粘着化、軟化又はその他の 様式で変えないことを意味する。このベヒクルは、また、生物分解性であり、使 用する濃度で人、植物又は野性生物に対して毒性でないものである。好ましいベ ヒクルには、ブチロラクトン、フェノキシプロパノール、フェノキシエタノール 、ベンジルアルコール、メチルピロリドン等が含まれるが、これらに限定するも のではない。最も好ましいのは、ベンジルアルコールである。好ましいベヒクル 濃度は、約０．５重量％〜約２０重量％、更に好ましくは約３重量％〜約１５重 量％、最も好ましくは約６重量％〜約１１重量％の範囲である。

この溶液には、また、使用されるベヒクルを可溶化して均一溶液を与えるように するための第一の界面活性剤が含まれる。この第一の界面活性剤は、また、低い 表面張力を与え、そうして現像液成分が被覆の未露光部分に浸透しその除去を容 易にすることにより、現像工程に於いても青用である。第一の界面活性剤はキシ レンスルホン酸のナトリウム、リチウム又はカリウム塩であり、最も好ましくは キシレンスルホン酸ナトリウムである。第一の界面活性剤濃度は、約０．２５重 量％〜約１１重量％、更に好ましくは約１．５重量％〜約８重量％、最も好まし くは約３重量％〜約６重量％の範囲である。

この溶液には、また、被覆の未露光部分の除去を助ける第二の界面活性剤が含ま れる。第二の界面活性剤には、トルエン、キュメン、エチルベンゼン及びメシチ レンスルホン酸のナトリウム、リチウム又はカリウム塩が含まれるが、これらに 限定するものではない。ナトリウム塩が好ましく、トルエンスルホン酸ナトリウ ム塩が最も好ましい。この界面活性剤濃度は、約０．１重量％〜約６重量％、好 ましくは約０．７５重量％〜約４．５重量％、最も好ましくは約１．５重量％〜 約３重量％の範囲である。

この溶液には、また、除去された被覆粒子の微細な分散を容易にし、そして大き な粒子へ凝集することを防止し、そして／又は版の画像若しくは非画像領域、処 理機械のローラ、又はその他の機械部品上へ沈着することを防止する第三の界面 活性剤が含まれる。第三の界面活性剤は、アルキル置換ベンゼンスルホン酸（但 し、アルキル基は少なくとも１０個の炭素原子、好ましくは１０〜２２個の炭素 原子を含む）のナトリウム、リチウム若しくはカリウム塩、又はアルキル置換ナ フタレンスルホン酸（但し、アルキル基は１〜４個の炭素原子を含む）のナトリ ウム、リチウム又はカリウム塩から選択されるが、これらに限定されるものでは ない。アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。第三の界面活性剤として適当 な化合物には、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリデシルベ ンゼンスルホン酸カリウム、ジノナデシルベンゼンスルホン酸リチウム、ドコサ ニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、メチルナフタレンスルホン酸カリウム、ト リエチルナフタレンスルホン酸リチウム、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナ トリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のような、モノ−、ジー 、及びトリーアルキルベンゼン及びナフタレンスルホン酸のナトリウム、リチウ ム及びカリウム塩が含まれる。アルキルナトリウム塩が好ましく、ドデシルベン ゼンスルホン酸ナトリウムが最も好ましい。第三の界面活性剤濃度は、約０．０ １重量％〜約３重量％、好ましくは約０．０５重量に〜約１．２５重量％、最も 好ましくは約０．１重量％〜約１重量％の範囲である。

この溶液にはまた、除去された被覆粒子を取り込み、それによりこの粒子が、版 の画像若しくは非画像領域又は機械部品上へ再沈着するより大きな集合体へ凝集 することを防止する冷水可溶性フィルム形成剤が含まれる。このフィルム形成剤 はまた、円滑に現像するための滑剤として機能する。冷水可溶性なる語は、ポリ マーフィルム形成剤が環境条件下で可溶性であることを意味する。好ましいフィ ルム形成剤には、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン／無水マレイン酸コポリ マー、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリスチレン／酢酸 ビニルコポリマーなどが含まれるが、これらに限定されるものではない。ポリビ ニルアルコール及びポリビニルピロリドンが更に好ましい。ポリビニルアルコー ルが最も好ましい。部分的に加水分解されたポリビニルアルコールが、完全に加 水分解されたポリビニルアルコールよりも好ましい。有用な分子量は、約２．０ ００〜約１００．０００であり、約５，０００〜約６０．０００が更に好ましく 、約１０．０００〜約３５．０００が最も好ましい。好ましいフィルム形成剤濃 度は、約０．１重量％〜約８重量％、更に好ましくは約０．５重量％〜約５重量 ％、最も好ましくは約１重量％〜約３重量％の範囲である。

この溶液にはまた、印刷表面のバックグラウンドから全ての感光性材料を除去す るのに有用な減感剤が含まれる。減感剤はまた、現像速度を改良し、再沈着する 粒子の形成を防止する助けをする。式： ％式％ （式中、Ｒ５は１〜４個の炭素原子を有するアルカノールであり、そしてＲ２及 びＲ１は独立に、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル又はＲ，から選択 される）を有する化合物か減感剤として適当である。例えば、モノエタノールア ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパツールアミン 、２−（ジイソプロパツールアミン）エタノール、１−アミノ−２−プロパツー ル、トリイソプロパツールアミン、２−アミノブタノール、Ｎ−ブチルジェタノ ールアミンなどのような、この式に適合するどのような適当な化合物も使用でき る。減感剤濃度は、約０．０５重量％〜約６．０重量％、更に好ましくは約０． １重量％〜約４重量％、最も好ましくは約０．５重量％〜約２重量％の範囲であ る。

この溶液には更に、４〜１０の、好ましくは６〜８の、最も好ましくは６．５〜 ７．５のｐＨ範囲を与えるために有効量の酸が含まれる。この酸はまた任意に酸 化防止剤として機能する。

例えば、クエン酸、′アスコルビン酸、酒石酸、ゲルタール酸、酢酸、燐酸、硫 酸、塩酸などのようなとのような酸又は酸の組合せも使用できる。使用する酸の 量は、主として所望するｐＨ及び減感剤の量により決定され、約０．０１重量％ 〜約２重量％、更に好ましくは約０．０５重量％〜約１．２５重量％、最も好ま しくは約０．１重量％〜約１重量％に変わる。好ましい酸はクエン酸である。

本発明を下記の例により更に示し、例に於いて他に特定しない限り部は重量基準 である。

例１ 現像液を下記の配合により製造する。

成分　％ ベンジルアルコール　７，１５ キシレンスルホン酸ナトリウム　３．４０キユメンスルホン酸ナトリウム　１． ７５ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　０．３５ポリビニルアルコール” 　１．８５ トリエタノールアミン　１．４５ 燐酸（８５％）　０．１５ 水　８３．９０ １００．００ 祇ポリビニルアルコールは、Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、　Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ 、　Ｐａ。

により製造され販売されているＶｉｎｏｌ　５４０　（ａｋａ　Ａｉｒｖｏｌ　 ５４０）である。

現像液は７．４のｐＨを有することが見出されている。

Ｅａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ　Ｃｏｍｐａｎｙ、　Ｗｉｎｄｓｏｒ、　Ｃｏ１ｏ ｒａｄｏにより製造された５Ｐ２９９２として同定されるネガ型水性版を、ネガ マスクで正しく露光する。この版は、機械的に研磨され、燐酸中で陽極酸化され 、米国特許第３．９２９．４８９号の教示に従って感光性被覆物で被覆された水 処理可能な版として特徴付けられる。

この版を、この例の組成物を使用して６０秒間浸漬及び軽く攪拌することにより 現像する。各ステップが０゜１５の濃度差を有し、そして露光のために使用した ネガマスクの一部である、１４ステップ連続階調ステップ楔は、版画像上のソリ ッド（ｓｏｌｉｄ）　６／ゴースト（ｇｈｏｓｔ）　１０、及びインキ付けした ときソリッド７／ゴースト１０を生じることが分かる。このような結果は好まし く、適当な現像液から期待されるものである。

例２〜８ これらの例は、例１に示す配合から１個の成分を除いた、本発明の生成物で作ら れた変形物から生じる不利な結果を示す。表工に、これらの例のそれぞれについ ての配合を示す。

する機械でこの組成物を操作した場合に、粒子は機械部側２ 前記配合からベンジルアルコールを除く。例Ｉに記載シたのと類似の方法で、版 を製造し、本例の組成物で現像する。

現像速度は非常に遅く、被覆の全部か画像の暗部（ｓｈａｄｏｗ）領域から除去 されていないことが観察される。

例３ 配合からキシレンスルホン酸ナトリウムを除く。例１に記載したのと類似の方法 で、版を製造し、本例の組成物で現像する。混合で透明にならない乳状の混合物 の結果になることが観察される。攪拌しないで数分間静置した後、混合物は二つ の相を形成する。乳状混合物で現像された版は不均一様式で処理され、この場合 、被覆はむらになって剥がれ、画像上への被覆物残渣の再沈着を起こす。

例４ 配合からキュメンスルホン酸ナトリウムを除く。例１に記載したのと類似の方法 で、版を製造し、本例の組成物で現像する。溶液は僅かに曇るが均一であること が観察される。現像された版は、画像領域上に箇り付けられた被覆物残渣を有し ている。より以上の現像液の添加及び追加のこすりは、汚れ現像の悪化をもたら す。

例５ 配合からドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを除く。

例１に記載したのと類似の方法で、版を製造し、本例の組成物で現像する。被覆 物残渣が画像領域上に再沈着する大きい粒子を形成することが観察される。更に 、版を自動的に処理６品、　ると考えられる。例９〜１５の結果は、成分の交換 可能性及び特に次に版表面に適用されるローラーに付着することが観察　配合の 許容範囲を示す。

例１６ Ａ−６０版（Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ｃｅ１ａｎｅｓｅ　ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＰ ｒｉｎｔｉｎｇＰｒｏｄｕｃｔ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ　（Ｅｎｃｏ）により製造さ れ販売された、前増感されたネガ版）を、例１５の現像液を使用して子処理する 。

バックグラウンド被覆は再沈着の形跡無しに容易に除去される。更に、強いイン キ付は試験の適用は、スカム形成する傾向のない親水性バックグラウンド及び完 全にインキ付けされた画像を示す。

例１７ Ｖｉｓｔａｒ　ＸＩ、Ｒ版（Ｐｏｌｙｃｈｒｏｍｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎに より製造され販売された、前増感されたネガ版）を、例工４の現像液を使用して 子処理する。バックグラウンド被覆は再沈着の形跡無しに容易に除去される。更 に、強いインキ付は試験の適用は、スカム形成する傾向のない親水性バックグラ ウンド及び完全にインキ付けされた画像を示す。

例１８ ＦＮＤ版（富士写真フィルム株式会社により製造され販売された、前増感された ネガ版）を、例１１に記載した現像液を使用して子処理する。バックグラウンド 被覆は再沈着の形跡無しに容易に除去される。更に、強いインキ付は試験の適用 は、スカム形成する傾向のない親水性バックグラウンド及び完全にインキ付けさ れた画像を示す。

国際調査報告　。ｒＴ／ｌｌｅ　Ｑ。／ｆｉｇ。つ。

国際調査報告

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. １．現像組成物が、 （ａ）約０．５〜約２０重量％の、リングラフ版の全ての成分に対して非溶剤で ある非毒性現像用ベヒクル、（ｂ）約０．２５〜約１１重量％の、キシレンスル ホン酸のナトリウム、カリウム又はリチウム塩からなる第一の界面活性剤、（ｃ ）約０．１〜約６重量％の、トルエンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸、 キュメンスルホン酸又はメシチレンスルホン酸のナトリウム、カリウムもしくは リチウム塩からなる第二の界面活性剤、 （ｄ）約０．０１〜約３重量％の、アルキル置換ベンゼンスルホン酸（但し、ア ルキル基は少なくとも１０個の炭素原子を含む）のナトリウム、カリウム若しく はリチウム塩、又はアルキル置換ナフタレンスルホン酸（但し、アルキル基は１ 〜４個の炭素原子を含む）の、ナトリウム、カリウム若しくはリチウム塩からな る第三の界面活性剤、 （ｅ）約０．１〜約８重量％の冷水可溶性ポリマーフィルム形成剤、 （ｆ）約０．０５〜約６重量％の、式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１は１〜４個の炭素原子を有するアルカノールであり、そしてＲ２及 びＲ３は独立に、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル又はＲ１から選択 される）を有する減感剤及び、 （ｇ）水性現像組成物のｐＨを約４〜約１０にする酸の有効量；残量の水、 からなることを特徴とする、ネガ型リングラフ印刷版の未露光部分を除去する際 に使用する水性現像組成物。
2. ２．非毒性ベヒクルが、ベンジルアルコール、ブチロラクトン、フェノキシプロ パノール、フェノキシエタノール又はメチルピロリドンである請求の範囲第１項 記載の水性現像組成物。
3. ３．冷水可溶性ポリマーフィルム形成剤が、ポリビニルアルコール、ポリビニル ピロリドン、ポリスチレン−無水マレイン酸コポリマー、ポリビニルメチルエー テル又はポリスチレン−酢酸ビニルコポリマーである請求の範囲第１項又は第２ 項記載の水性現像組成物。
4. ４．減感剤がジエタノールアミンである請求の範囲第１項乃至第３項の何れか一 項記載の水性現像組成物。
5. ５．酸がクエン酸である請求の範囲第１項乃至第４項の何れか一項記載の水性現 像組成物。
6. ６．現像ベヒクルがベンジルアルコールであり、第一の界面活性剤がキシレンス ルホン酸ナトリウムであり、第二の界面活性剤がトルエンスルホン酸ナトリウム であり、第三の界面活性剤がドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムであり、冷 水可溶性フィルム形成剤がポリビニルアルコール又はポリビニルピロリドンであ り、減感剤がジエタノールアミンであり、そして酸がクエン酸である、請求の範 囲第１項記載の水性現像組成物。