JPH04507231A - アルカリ金属錫酸塩を製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アルカリ金属錫酸塩を製造する方法 合成酸化錫は、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムとの反応によって容易に アルカリ金属錫酸塩に転化される。、シかし合成酸化錫は鉱物酸化錫と異なる性 質を持ち、鉱物酸化錫よりもはるかに反応性であることが広く認められている。

少な（とも過去１５０年にわたって鉱物酸化錫を直接錫酸塩に転化しようとする こころみかなされてきている。Ｃ，Ｌ、マンテル氏は多数の異なる試薬を用いて 親方を浸出しようとしたが（ゴｉｎ’　ＡＳＣＭｕｎｏｇｒａｐｈ、１９４９年 第２版、第１５７〜１６４頁）、浸出法の開発のために多くの励みを与えない結 果を得た。か（して商業的浸出法はまだ出現していない。現在に至るまで、鉱物 酸化錫から錫酸塩を作るための商業的方法は、金属錫から電解酸化によるか、あ るいは金属錫から反応性化合物の形成を経て、行われてきている。

鉱物酸化錫から直接に可溶性錫酸塩の製造を可能とする方法は、従来法の経費の 嵩む金属への還元と再酸化とが共に不必要とされる点で、殊に価値のあるもので あろう。

本発明は、鉱物酸化錫とアルカリの溶液との混合物を加圧下に加熱することから なるアルカリ金属錫酸塩の製造方法を提供する。用語「鉱物酸化錫」は合成酸化 錫を包含する。最も良く知られた鉱物酸化錫は親方である。酸化錫は好ましくは 、粉砕された形で使用される。アルカリの溶液は、アルコールまたは殊に水のよ うな極性溶媒中のものが好ましい１゜である。その水性溶液は好ましくは、４〜 ６０重、′容％、殊に１５〜５０重／′容％の水酸化アルカリを含む。もしアル カリ濃度が低過ぎると、反応は遅いか、不完全である。もしアルカリ濃度が高過 ぎると、錫酸塩が未反応の親方粒子上に沈着し、そしてさらなる溶解を抑制する 。適切な条件下では、生成されたアルカリ金属錫酸塩は溶液中にとどまっている 。

反応温度は、好ましくは、少な（とも２００℃であり、所望により溶液の臨界点 以下のような高温、あるいはそれ以上であってもよい、、２５０〜３００℃が殊 に好ましい１、圧力は、単に水が沸とう脱出するのを防ぐのに足りるものである のが好ましい。反応時間は臨界的ではないが、典圭的には３０分から数時間であ る。

化学量論量より過剰の親方を使用すること及び未反応固体を再循環させることが 可能である。従って例えば、反応混合物は酸化錫モル当り１〜２モルのアルカリ を含んでいてもよい。

冷却後、未反応酸化錫を混合物から取り去り、その混合物は次いで固体状の錫酸 塩を回収するために脱水してもよい、沈澱されたアルカリ金属錫酸塩は、未使用 アルカリを回収するために、冷水で洗浄されてもよい。あるいは、錫酸塩及び未 反応アルカリを含む水性溶液をそのままの形で使用することもできる。

化学量論的に過剰のアルカリを使用するのが好ましい。従って、例えば反応混合 物は、酸化錫モル当り２モルまたはそれ以上のアルカリを含んでいてよい。

冷却後、過剰アルカリの存在下での錫酸塩の低溶解性の故に、結晶質のアルカリ 金属錫酸塩を母液から濾過できる。次いで母液は再循環されうる。アルカリ金属 錫酸塩は、次いで、使用に先立って、例えばその錫酸塩を水に溶解させることに より、汚染質の未反応物質を除去するようにさらに処理されうる。

以下の実施例は本発明を例示する。

実施例１ ５０ｇの粗粉砕マレ−シャ産親方を、８１９のパール状苛性ソーダ及び８００ｍ １の脱イオン水と共にオートクレーブに入れた。混合物をかきまぜ、そして周囲 温度から１６５分にわたって２３８℃まで加熱した。この時間の終了時点でオー トクレーブの圧力は１４．５ＭＰａであった。オートクレーブをゆっくりと大気 に排気し、−晩放冷した。　− 濃厚液が若干の未反応親方と共に、生成された。粗い未反応親方に加えて、静置 時に沈降した微細鉄沈澱物か存在した。上澄液を冷却しているときに、錫酸ナト リウムの板状結晶が析出し、そしてアセトンでの洗浄後にＸ線回折により同定さ れた。

はぼ２０９程度の錫酸ナトリウムと、２８ｇの未反応錫酸及び１４９ｇの苛性液 が回収された。

表に示されている通りであった。

単位容積当りの最高収蛍は、粉砕親方を用いて、３００℃及び５０％ｗ／ｗＮａ ＯＨで達成された（実験６）。このような条件下で、実質的１こ完全な溶解ｉ！ 、７．３％の残渣で５時間達成され、これは室温反応容積の１１．８％ｗ／ｖの 錫抽出に相当する。親方の化学組成及び残渣のＸＲＤ分析に基いて、二ｈａｔ、 実質的に１００％の酸イ？Ｊ抽出に相当する。

表１　抽出試験の結果 実験　親方ｑ　温度℃　時間ＨＲ３ｑ　ＮａＯＨｇ　Ｈ，０％抽出　親方のタイ プ１　１００．０　３００　３．０　５００　５００　３８．０　１１ＡＬ、Ｕ ２２１．５３００　４．０　３２０　８００　８６．０　夏ＮＤ／Ｇ詩６０．１ ）　３００　５．０　３２０　１０００　６９．７　１ＮＤｉＧ４　４０．０　 ３００　．５．０　４８０　１２００　９３．３　１ＮＤ〆Ｇ５　６０．０　３ ００　５．０　４８０　８００　９２．８　１ＮＤＧ６　８０．０　３００　５ ．０　４８０　４８０　９２．７　ｒＮＤ、−Ｇ７　８０．０　３００　３．０ 　４８０　７００　８９．３　１ＮＤ／Ｇ８　１５０．０　２７５　５．０　４ ８０　７００　８０．２　１ＮＤ２．’Ｇノ１４４時間叶１５０．０　２７５　 ５．０　４８０　７００　６５．５　１ＮＤ２．’Ｇ／６４時間京＝に０Ｈ １１ＡＬ　＝マレーシャ産鉱石 ＩＮＤ　＝インドネシア産鉱石 Ｇ　＝粉砕鉱石 ■　＝未粉砕鉱石 国際調査報告 国際調査報告 ＧＢ　９００１１２０ ＳＡ　３８Ｂ０７

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. １．鉱物錫酸化物とアルカリの溶液との混合物を加圧下に加熱することからなる アルカリ金属錫酸塩の製造方法。
2. ２．混合物を少なくとも２００℃の温度において加熱する請求の範囲１の方法。
3. ３．アルカリは水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムである請求の範囲１また は２の方法。
4. ４．アルカリの溶液は水溶液である請求の範囲１〜３のいずれか一つの方法。
5. ５．溶液は４〜６０％重／容のアルカリ水酸化物を含む請求の範囲１〜４いずれ か一つの方法。
6. ６．混合物は酸化錫モル当り２モルまたはそれ以上のアルカリを含む請求の範囲 １〜５のいずれか一つの方法。
7. ７．固体のアルカリ金属錫酸塩を上澄液から分離する請求の範囲１〜６のいずれ か一つの方法。