JPH0451040A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は分光増感された／−ロゲン化銀カラー写真感光
材料に関し、詳しくは色再現性及び製造された感光材料
の保存安定性に優れた／１０ゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材料の高画質化
は著しい。

即ち、近年のカラー写真感光材料にあっては、画質の三
つの大きな要素である粒状性、鮮鋭性、色再現性のいず
れもがかなり高いレベルになっている。例えば、一般の
カラー写真についても、ユーザーが手にするカラープリ
ントやスライド写真では、通常大きな不満がないとも思
われている。

しかしながら、上記三つの要素の中でも、特に色再現性
については、色純度こそ向上してきているが、従来から
写真では再現し難いといわれていた色については、現在
でもその状況はあまり変わつていない。即ち、色相再現
性には、未だ不充分な点が多い。例えば、６００ｎｍよ
り長波の光を反射する紫や青紫などの紫色系の色、ある
いは青緑色や黄緑など緑色系の色は、実物とは全く別の
色に再現されてしまい、ユーザーを失望させることがあ
る。

色再現性にかかわる大きな因子として、分光感度分布と
層間効果（インターイメージ効果、以下ＩＩＥと言う）
がある。

［ＩＨについては、次のようなことが知られている。即
ち、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材料において、カ
ラー現像主薬の酸化体と力・ノブリングして現像抑制剤
又はそのプレカーサーを形成する化合物を添加すること
が知られており、このいわゆるＤＩＲ化合物から放出さ
れる現像抑制剤により他の発色層の現像を抑制すること
により、１１Ｅを生じて色再現性の改良効果を生み出す
ことが知られている。

又、カラーネガフィルムにおいては、カラードカプラー
を不要な吸収を相殺する量より多く使用す５ことにより
、ＩＩＥと同様な効果を与えることが可能である。

しかしながら、カラードカプラーを多用した場合には、
フィルムの最低濃度が上昇するため、プリント時の色・
濃度の補正の判断が非常に困難になり、結果的に、でき
あがるプリントの色の品質が劣ることがしばしば起こる
。

ところで、これらの技術は、色再現性の中でも、特に色
純度の向上に寄与している。最近多用されている抑制基
や、そのプレカーサーの移動度が大きい、いわゆる拡散
性ＤＩＲは、かかる色純度の向上に大きく寄与している
。しかしながら、ＩＩＥは、その方向性のコントロール
が困難であり、色純度は高くできるが、色相を変えてし
まう欠点も有している。（ＩＩＨの方向性のコントロー
ルについては、米国特許４，７２５，５２９号等に記載
がある）。

一方、分光感度分布については、米国特許３，６７２．
８９８号に撮影時の光源の違いによる色再現性の変動を
軽減するだめの適切な分光感度分布についてか開示され
ている。

しかし、これは前述の色相再現性の悪い色を改良する手
段にはなっていない。

分光感度分布とＩＩＥを組み合わせた技術の開示もある
特開昭６１−３４５４１号等では、前述のカラーフィル
ムで色相再現が困難な色を改良しようとの試みがなされ
ており、ある程度の効果を得られると思われる。その代
表的なもとしては、従来の青感性層、緑感性層、赤感性
層の各々の重心波長からのＩＩＥだけでなく、各感色性
層の重心波長以外からＩＩＥを働かせるというものであ
る。

この技術は、特定の色の色相再現性を改良するにはある
程度宵効と思われるが、具体的にはＩＩＨの発現のため
に、本来の責感性、緑感性及び赤感性感光層の他に、Ｉ
ＩＥ発現層や別種の感光性ハロゲン化銀が必要となり、
銀量の増加、又生産のための工程数の増加等により、生
産コストが高いものとなってしまう欠点を有しており、
又、効果も充分とは言えなかった。

以上の理由から、色再現という意味では、従来のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は不十分であつた。特に青緑
色については、忠寅な色再現が困難で、実際の色からは
遠く離れた色相に再現されることがあった。

本発明者らは、この青緑色の色相再現性に特に着目し鋭
意検討の結果、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分
布を従来より全体に短波側にシフトさせ、最高感度を与
える波長λＧ　ｍａｘが５３０〜５５０ｎｍであるよう
に設計することで、上記問題点を改良できることを発見
した。

しかしながら、最近多い蛍光燈下の撮影や、ストロボ光
と蛍光燈のミックス光下の撮影に対しては、上記技術の
組合せでも非常に不満足な色再現性しか得られないこと
がわかった。即ち、蛍光燈光源のみ、あるいはストロボ
光を使用しても蛍光燈の影響のある場合、緑味を帯びた
色再現になってしまう。

更に、５６０〜５７０ｎｒａでの感度が低くなると、橙
色や肌色に対する色再現性が悪化してしまう。従って、
これらの波長域での分光感度を維持しておくことも必要
である。

又、上記技術で用いられる増感色素で分光増感した場合
、高温・高湿下における保存安定性は満足のいくものと
はいえず、保存安定性についても向上が望まれていた。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、色再現性、特に青緑色に対する色再現
性、蛍光灯を含む光源に対する色再現性に優れ、かつ製
造された感光材料の経時保存安定性に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明者らはこのような要望を満足するハロゲン化銀写
真感光材料を開発するため、鋭意研究を重ねた結果、支
持体上にに少なくともＩＮの青感性、緑感性及び赤感性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料におし・て、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層に含まれるハロゲン化銀粒子が、下記一般式
［：Ｉ〕で表される増感色素の少なくとも１種、下記一
般式［１１）で表される増感色素の少なくとも１種及び
下記一般式（ＩＩＩ〕で表される増感色素の少なくとも
１種によって分光増感されていることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料によって上記目的が達成さ
れることを見出した。

般式（Ｉ） 一般式（Ｉ［） 一般式（ＩＩ［） 式中、Ｒｌ　、　Ｒｚ　、　Ｒｓ　、　Ｒ４、Ｒ１Ｒｓ
及びＲ７は各々、アルキル基又はアルケニル基を表し、
Ｒ８は水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ
，及びＲ９は各々、アルキル基、アルケニル基又はアリ
ール基を表す。

Ｚｌ及び２．は各々、ベンゾオキサゾール核を完成する
のに必要な原子群を表し、Ｚ、及びＺ４は各々、ピリジ
ン核、ピリジン核、キノリン核、インドレニン核、ベン
ズイミダゾール核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾー
ル核、ナフトオキサゾール核、チアゾリン核、チアゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、セレ
ナゾール核、ベンゾセレナゾール核又はナフトセレナゾ
ール核を完成するに必要な原子群を表し、２．及びＺ、
は各々、ベンゾイミダゾール核を完成するに必要な原子
群を表す。

以下、本発明を更に具体的に説明する。

本発明に用いられる一般式（１）、〔Ｉｔ）及び（Ｉｌ
ｌ）で表される化合物において、Ｒ１，Ｒｚ、　Ｒ４Ｒ
，、Ｒｓ及びＲ２は各々、炭素原子数１〜１ｏの分岐域
は直鎖のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル
、ブチル、ペンチル、ｉ−ペンチル、２−エチル−ヘキ
シル、オクチル、デシル等）又は炭素原子数３〜１０の
アルケニル基（例えば、２−プロペニル、３−フチニル
、ｌ−メチル−３−プロペニル、３−ペンテニル、ｌ−
メチル−３−ブテニル、４−へキセニル等）である。こ
れらの基は、ノ＼ロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭
素等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ等）
、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオ
キシ等）、ンアノ基、カルバモイル基（例えばカルバモ
イル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−テトラメチレ
ンカルバモイル等）、スルファモイル基（例えばスルフ
ァモイル、Ｎ、Ｎ−３−オキサペンタメチレンアミノス
ルホニル等）、メタンスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基（例えばエトキシカルボニル、ブトキシカルボニ
ル等）、アリール基（例えばフェニル、カルボキシフェ
ニル等）、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル等
）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ベンゾイ
ルアミノ等）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド、ブタンスルホンアミド等）等の置換基で置換
されていてもよく、好ましくは水可溶性基（例えば、ス
ルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファト基、
ヒドロキシル基、スルフィノ基等）で置換される。

Ｒ１，Ｒ２，Ｒ−、Ｒｓ、Ｒａ及びＲ７で示される水可
溶性基で置換したアルキル基としては、例えばカルボキ
シメチル、スルホエチル、スルホプロピル、スルホブチ
ル、スルホペンチル、３−スルホブチル、ヒドロキンエ
チル、カルボキンエチル、３−スルフィノブチル、３−
ホスホノプロピル、ｐ−スルホベンジル、０−カルボキ
シベンジル等が挙げられ、水可溶性基を置換したアルケ
ニル基としては、例えば４−スルホ−３−ブテニル、２
−カルボキシ−２−フｏヘニル基等が挙げられる。

一般式〔Ｉ〕、　　（Ｉ［［）において、それぞれＲ３
とＲ２、Ｒ６とＲ７のいづれか一方の基が水溶性の基を
有していることが好ましい。

Ｘ　、、Ｘ　２及びＸ、が表す分子内の電荷を相殺する
イオンとしては、アニオン或はカチオンから選択される
。アニオンは無機及び有機のものを含み、具体的にはハ
ロゲンイオン（例えばクロル、臭素、沃素等）有機酸ア
ニオン（例えばｐ−トルエンスルホナート、ｐ−クロロ
ベンゼンスルホナ−１、メタンスルホナート等）、テト
ラフルオロ硼素イオン、過塩素酸イオン、メチル硫酸イ
オン、エチル硫酸イオン等が挙げられる。

カチオンは無機及び有機のものを含み、具体的には水素
イオン、アルカリ金属イオン（例えばリチウム、ナトリ
ウム、カリウム、セシウム等の各イオン）、アルカリ土
類金属イオン（例えばマグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウム等の各イオン）、アンモニウムイオン、有機
アンモニウムイオン（例えばトリメチルアンモニウム、
トリエチルアンモニウム、トリフロビルアンモニウム、
トリエタノールアンモニウムの各イオン）、ピリジニウ
ムイオン等が挙げられる。

２、．２　、で表されるベンゾオキサゾール核は置換基
を有するものも含まれる。置換基とし７ては具体的には
、ハロゲン原子（例えばクロール原子、ブロム原子、弗
素原子など）炭素数６以下のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プ［・ビル基、ブチル基、シクロヘキシ
ル基など）アリール基（例えはフェニル基など）炭素数
４以下のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
、ブトキシ基など）アリールオキシ基（例えばフェノキ
ン基など）炭素数６以下のアシル基（例えばアセチル基
、プロピオニル基、ベンゾイル基など）炭素数８以下の
アルコキシカルボニル基（例えばメタンスルホニル基、
エトキシカルボニル基、フェノキンカルボニル基、ベン
ジルオキシカルボニル基など）ヒドロキン基、シアノ基
、トリフルオロメチル基などが挙げられる。

Ｚ３と２．は各々、ピコリン核、ピリジン核、キノリン
核、インドレニン核、ベンズイミダゾール核、オキサゾ
ール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核
、チアゾリン核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、
ナフトチアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾ
ール核、又はナフトセレナゾール核を完成するのに必要
な原子部を表すが、上記へテロ環核は置換基を有するも
のも含まれる。

具体的には、チアゾール系（例えばチアゾール：４−メ
チルチアゾール；４−フェニルチアゾール：５−メチル
チアゾール；５−フェニルチアゾール：４，５ジメチル
チアゾール：４．５−ジフェニルチアゾール；ベンゾチ
アゾール；５−７０口ペンゾチアゾール；５−クロロベ
ンゾチアゾール；６−クロロベンゾチアゾール；５−メ
チルベンゾチアゾール；６−メチルベンゾチアゾール：
５−ブロモベンゾチアゾール、５−カルボキシベンゾチ
アゾール、５−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、
訃ヒドロキシベンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチ
アゾール；６−フェニルベンゾチアゾール；５−メトキ
シベンゾチアゾール；６−メドキシベンゾチアゾール；
５−ヨードベンゾチアゾール；６−ニトキシベンゾチア
ゾール；テトラヒドロベンゾチアゾール；５，６−シメ
チルベンゾチアゾール；５，６−シメトキシベンゾチア
ゾール：５．６−シオキシメチレンベンゾチアゾール：
６−ニトキシー５−メチルベンゾチアゾール；５−７エ
ネチルベンゾチアゾール；ナフト　［１，２−ｄｌ　チ
アゾール；ナフト［２，１−ｄ］チアゾール；ナフト［
２，３−ｄｌチアゾール：５−メトキシナフト［１，２
−ｄｌ　チアゾール：８−メトキシナフト　［２，１−
ｄ］チアゾール；７−メトキシナフト　［２，１−ｄｌ
　チアゾール：５−メトキンチオナフテノ　［６，７−
ｃｌ］　チアゾール；８．９−ジヒドロナフト　［１，
２−ｄｌ　チアゾール；４，５−ジヒドロナフト［２，
１−ｄ］チアゾール等）、オキサゾール系（例えば、４
−メチルオキサゾール；５−メチルオキサゾール；４−
フェニルオキサゾール；４，５−ジメチルオキサゾール
：５−７エニルオキサゾール：５゜６−シフエニルオキ
サゾール：ベンズオキサゾール；５−クロロベンズオキ
サゾール；５−メチルベンズオキサゾール：５−フェニ
ルベンズオキサゾール；６−メチルベンズオキサゾール
：５．６−シメチルベンズオキサゾール；５−メトキシ
ベンズオキサゾール；５−エトキシベンズオキサゾール
；５−７二洋チルベンズオキサゾール；５−ヒドロキシ
ベンズオキサゾール、５−エトキシカルボニルベンズオ
キサゾール、５−ブロモベンズオキサゾール；５−メチ
ル−６−クロロベンズオキサゾール；す７　）　［１，
２−ｄｌ　オキサゾール；ナフト［２，１−ｄ］オキサ
ゾール；ナフト［２，３−ｄ］オキサゾール等）、セレ
ナゾール系（例えば、４−メチルセレナゾール；４−フ
ェニルセレナゾール：ベンゾセレナゾール；５−クロロ
ベンゾセレナゾール；５−メトキシベンゾセレナゾール
；５−メチルベンゾセレナゾール；テトラヒドロベンゾ
セレナゾール：ナフト［１，２−ｄｌ　セレナゾール等
；ナフト［２，１，−ｄ］セレナゾール等）、ピリジン
系（例えば、２−ピリジン：５−メチル−２−ピリジン
；４−ピリジン；３−メチル−４−ピリジン等）、キノ
リン系（例えば、２−キノリン：６−メチル−２−キノ
リン；５−エチル−２−キノリン：６−クロロ−２−キ
ノリン；訃クロロー２−キノリン：６−メドキシー２−
キノリン；６−ニトキシー２−キノリン；８−エトキシ
−２−キノリン；６−メチル−２−キノリン：８−フル
オロ−２−キノリン；６−シメチルアミノー２−キノリ
ン；４−キノリン；６−メドキシー４−キノリン；７−
メチル−４−キノリン；訃クロロー４−キノリン等）　
、３．３−ジアルキルインドレニン系（例えば、３，３
−ジメチルインドレニン；３゜３．５−トリメチルイン
ドレニン；３，３−ジメチル−５−（ジメチルアミノ）
インドレニンｉ　３．３−ジエチルインドレニン等）、
イミダゾール系（例えば１−アルキルベンズイミダゾー
ル；］−］フェニルー５，６−シクロロペンズイミダゾ
ール１−アルキル−５−シアノヘングイミダゾール；１
−アルキル−５−クロロベンズイミダゾール；１−アル
キル−５，６−シクロロペンズイミダゾール：ｌ−アル
キル−５−クロロ−６−ジアノベンズイミダゾール；１
−アルキル−５−トリフルオロメチルベンズイミダゾー
ル：１−アルキル−５−メチルスルホニルベンズイミダ
ゾール；１−アルキル−５−メトキシカルボニルベンズ
イミダゾール：１−アルキル−５−アセチルベンズイミ
ダゾール：ｌ−アル＋　ルー５−　（Ｎ、Ｎ−’；メチ
ルアミノ）スルホニルベンズイミダゾール等）の核であ
る。

これらの内特に好ましく用いられるものは、キノリン系
、ベンズオキサゾール系、ナフトオキサゾール系、ベン
ゾチアゾール系、ナフトチアゾール系、ベンゾセレナゾ
ール系、ナフトセレナゾール系の核である。

前記一般式〔Ｉ〕及（Ｉ［＋）においても、Ｒ、、Ｒａ
及びＲ９が各々表すアルキル基としては、例えばメチル
、エチル、ブチル、ペンチル、カルバモイルエチル、メ
トキシカルボニルプロピル、ヒドロキシエチル、　２，
２，３．３−テトラフルオロプロピル、ペルフルオロエ
チル、ヒドロキシエトキシエチル、メトキシエチル、２
−フェニル等の基があり、Ｒ。

及びＲ９が各々アルケニル基としては２−プロペニル、
３−ブテニル、ｌ−メチル−３−プロペニル、３−ペン
テニル、ｌ−メチル−３−ブテニル、４−へキセニル等
の基が挙げられる。

Ｒｓ　、　Ｒａ及びＲ９で各４表されるアリール基とし
ては、フェニル基が好ましく、置換基を有してもよい。

Ｚ　、、Ｚ　Ｉで表されるベンゾイミダゾール核は置換
基を有するものも含まれる。置換基としては具体的には
、次のようなものが挙げられる。

アシルオキシ基（例えばアセトキシ、プロピオンオキシ
等）、アルコキシカルボニル基（例工ばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル等）
、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカル
ボニル、トリルオキンカルボニル、β−ナフトキ７カル
ポニル等）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃素、
弗素等）、アシル基（例えばアセチル、プロピオニル、
ベンゾイル等）、アルキルスルホニル基（例えばメチル
スルホニル、ジフルオロメチルスルホニル、トリフルオ
ロメチルスルホニル、エチルスルホニル等）、アリール
スルホニル（例えばフェニルスルホニル、ｐ−トリルス
ルホニル等）、カルバモイル基（例えばカルバモイル、
Ｎ−メチルカルバモイル等）、スルファモイル基（例え
ばスルファモイル、Ｎ−メチルスルファモイル、モルホ
リノスルホニル、ピペリジノスルホニル等）、ペルフル
オロ炭化水素基（例えばペルフルオロブチル基、ペルフ
ルオロフェニル等）の基が挙げられる。

以下に一般式〔■〕、一般式〔Ｉ〕及びＣＩＩＩ）で表
される増感色素の具体例を示すが、本発明に用いられる
増感色素はこれらの化合物に限定されニ ■ （Ｉ［） ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ （ＩＩ） （ｘｚ）ｎｚ ■ ■ ■ ■ ■　−２９ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ （ｎ） 〔■〕 ｄ ＣａＯ，。

■−２６ 本発明に係る前記一般式〔Ｉ〕、（ＩＩ）及び［１１１
）で示される増感色素は例えば（Ｊ、Ａ＋ｗ、Ｃｈｓｗ
、Ｓｏｃ、６７゜１８７５・１８９９（１９４５））　
、エフ・エム・ノ）−マー著、ザ・ケミストリー・オブ
・ヘテロサイクリ・ンク・コンパウンダ（Ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅ＋ｍ１ｓｔｒｙ　ｏｆ　ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣ
ｏＢｏｕｎｄｓ）第１８巻、ザ・シアニン・ダイズ・ア
ンド・リレーテッド・コンパウンダ（Ｔｈｅ　Ｃｙａｎ
ｉｎｅＤｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ）（Ａ、Ｗｅｉｓｓｈｅｒｇｅｒ　ａｄ。

Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　１
９６４年）、米国特許３，４８３．１９６号、同３，５
４１．０８９号、同３，５４１，０８９号、同３，５９
８，５９５号、同３，５９８，５９６号、同３，６３２
．８０８号、同３．７５７，６６３号、特開昭６０・７
８４４５号等に記載の方法を参照することにより当該業
者は容易に合成することができる。

前記一般式（１３、（ＩＩ）及び〔ｍ〕の増感色素の最
適濃度は、当業者に公知の方法によって決定することが
できる。例えば、ある同一乳剤を分割し、各乳剤に異る
濃度の増感色素を含有せしめて、それぞれの性能を測定
することにより決定する方法等が挙げられる。

本発明における増感色素の添加量は、特に制限はないが
、ハロゲン化銀１モル当り、２Ｘ１０−’モル〜１ｘｌ
Ｏ−２モルを用いるのが好ましく、更にはｓ　ｘ　ｉｏ
−’モル−５Ｘ　１０−’モルを用いるのが好ましい。

増感色素の乳剤への添加には、当業界でよく知られた方
法を用いることができる。例えば、これらの増感色素は
直接乳剤に分散することもできるし、あるいはピリジン
、メチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソ
ルブ、アセトン、フッ素化アルコール、ジメチルホルム
アミド又はこれらの混合物などの水可溶性溶媒に溶解し
、あるいは水で希釈し、ないしは水の中で溶解し、これ
らの溶液の形で乳剤へ添加することができる。溶解の過
程で超音波振動を用いることもできる。

又、色素は米国特許３，４６９．９８７号などに記載さ
れている如く、色素を揮発性有機溶媒に溶解し、この溶
液を親水性コロイド中に分散しこの分散物を乳剤に添加
する方法、特公昭４６−２４１８５号公報などに記載さ
れている如く、水不溶性色素を溶解することなしに水溶
性溶媒中に分散させ、この分散液を乳剤に添加する方法
も用いられる。

又、色素は酸溶解分散法による分散物の形で乳剤へ添加
することができる。その他乳剤への添加には、米国特許
２，９１２．３４５号、同３，３４２．６０５号、同２
．９９６，２８７号及び同３，４２５，８３５号等に記
載の方法を用いることもできる。

増感色素を乳剤へ添加する時期は、ハロゲン化銀粒子の
形成時から、支持体に塗布する直前までの製造工程中の
任意の時期に添加することができる。

具体的には、ハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀
粒子形成中、ハロゲン化銀粒子形成終了後から化学増感
開始までの間、化学増感開始時、化学増感中、化学増感
終了時及び化学増感終了後から塗布時までの間から選ば
れた任意の時期でよい。又複数回に分けて添加してもよ
い。

又、安定剤及びカブリ防止剤との添加の順は問わないが
、好ましくはハロゲン化銀粒子形成時あるいは化学熟成
時即ち塗布液調製時以前の工程で添加する。

一般式〔１）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される色素
の添加方法としてはそれぞれの増感色素を同−又は異る
溶媒に溶解し、乳剤への添加に先だってこれらの溶液を
混合してもよいし、或は別々に乳剤に添加してもよい。

好ましいものは、一般式〔Ｉ〕と一般式（Ｉｆ）で表さ
れる増感色素の溶液を乳剤への添加に先だって混合する
方法であるが、その際一般式（１）で表される増感色素
の一部を分割して単独で、あるいは一般式（Ｉ［Ｉ）で
表される増感色素と混合して添加することもできる。又
、一般式〔Ｉ〕　、（Ｉ［）及び（ＩＩＩ）で表される
増感色素を混合溶液として乳剤に添加する方法も好まし
い。

本発明で用いられる増感色素には強色増感作用をもたら
す化合物を併用することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含まれるハロゲン
化銀粒子は、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれであってもよい。

特に、高感度のものが得られるという点では、沃臭化銀
であることが好ましい。

沃臭化銀の場合のハロゲン化銀粒子中の平均沃化銀含有
量は０．５〜１０モル％が好ましく、より好ましくは１
〜８モル％である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の結晶は、内部の
ハロゲン化銀組成が均一のものでもよいが、粒子内部の
コアの外側に該コアとは組成の異なる殻（シェル）を被
覆した構造を持つものが好ましい。

コア／シェル構造を持つ粒子において、シェルは均一で
あってもよいが、被覆されたシェルの上から更にハロゲ
ン化銀組成の異なるシェルを被覆し、シェルを多重構造
としたものが特に好ましい。

沃臭化銀（塩沃臭化銀）よりなるコア／シェル構造を持
つ本発明のハロゲン化銀結晶において、該シェルの沃化
銀含有率は２〜４０モル％が好ましい。より好ましいの
は１０〜４０モル％であり、１５〜４０モル％が更に好
ましい。

沃臭化銀（塩沃臭化銀）よりなる本発明のハロゲン化銀
結晶において、法度イオンは沃化カリウム溶液のような
イオン溶液として添加されてもよく、又成長中のハロゲ
ン化銀粒子よりも溶解度積の小さい粒子として添加され
てもよいが、溶解度積の小さいハロゲン化銀粒子として
添加する方がより好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形態は、立方体
、正８面体、１４面体あるいは球型等の形状を有する、
いわゆる正常晶結晶でもよく、又、双晶面を含む結晶で
もよい。

正常晶ハロゲン化銀粒子の製法は公知であり、例えばＪ
、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、、５．３３２（１９６１）、Ｂｅ
ｒ、Ｂｕｎｓａｎｇａｓ。

Ｐｈｙｓ、Ｃｈｅ＋ｎ、６７．９４９（１９６３）、　
Ｉｎｔｅｒｎ、ｃｏｎｇｒｅｓｓ　　Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、Ｔｏｋｙｏ（１９６７）等に記載されている。

又、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も本
発明に使用できる。平板状粒子は、米国特許４，４３４
．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，４３３，
０４８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許２，１
１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製する
ことができる。

アスペクト比が５以上であるような平板状粒子として、
好ましいものはアスペクト比が５〜１ＯＯ１より好まし
くはアスペクト比が５〜２０のものである。平状板粒子
の円相当径は０．２μｍ〜３０μｍが好ましく　、０．
４μｍ−１０ｇｍがより好ましい。又、その厚みは０．
５μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以下がより好ましい
。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤としては、
多分散乳剤を用いることができるが、より好ましいのは
単分散乳剤である。

ここにいう単分散乳剤とは、例えばＴｈｅ　Ｐｈｏｔｏ
−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｊｏｕｒｎａｌ、７９．３３０〜３
３８（１９３９）にＴｒｉｖｅｌｌｉ。

Ｓ＋ｎ１ｔｈ等により報告されＩ；方法で、平均粒子直
径を測定したときに、粒子数又は重量で少なくとも９５
％の粒子が、平均粒子径の±４０％以内、好ましくは±
３０％以内にあるハロゲン化銀乳剤からなるものをいう
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる前記の
如きハロゲン化銀粒子は、例えばＴ、）ｌ。

Ｊａｍｅｓ著″Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ−ｃｅｓｓ”第４版
、Ｍａｃｍｉ１１ａｎ社刊（１９７７年）３８−１０４
頁等の文献に記載されている中性法、酸性法、アンモニ
ア法、順混合、逆混合、ダブルジェット法、コンドロー
ルド−ダブルジェット法、コンバージョン法、コア／シ
ェル法などの方法を適用して製造することができる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤には公知の写真用添加剤
を使用することができる。

公知の写真用添加剤としては、例えば下表に示したリサ
ーチ・ディスクロヂャー（ＲＤ）のＲＤ−１７６４３及
びＲＤ−１８７１６に記載の化合物が挙げられる。

添　　加　　剤　　　　　　ＲＤ−１７６４３頁　分類 化学増感剤　　　２３　　　ＩＩＩ 現像促進剤　　　２Ｑ　　　ＸＸＩ カブリ防止剤　　２４　　　Ｖｌ 安　　定　　剤　　　　　　　　〃 色汚染防止剤　　２５　　　■ 画像安定剤　　　２５　　　■ 紫外線吸収剤　２５〜２６　　■ フィルター染料　　〃 増　　白　　剤　　　　　２４　　　　Ｖ硬　　膜　　
剤　　　　　２６　　　　Ｘ塗布助剤　２６〜２７　］
［Ｉ 界面活性剤　　２６〜２７　１１ 可　　塑　　剤　　　　　２７　　　　ｎスベリ剤　　
　〃 スタチック防止剤　　　　　２７　　　　　ＩＩＩマ　
　ッ　　　ト　　剤　　　　　　　　　２８　　　　　
　１ｆＲＤ−１８７１６ 頁　　分類 ６４８−　右上 ６４８−　右上 ６４９−　　右下 左−右 ６４９右〜６５０左 ６５１左 ６５０右 ６５０右 ６５０右 本発明に係る感光材料には、処理におＧ１て芳香族第１
級アミン現像剤（例えばｐ−〕二ニレンジアミン誘導体
や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカップリ
ング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーを用い
ることができる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に
対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成
されるように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層
にはイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマ
ゼンタカプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カ
プラーが用いられる。しかしながら、目的に応じて上記
組合せと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光
材料を作ってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだ喀プでよい２当量性のどちらでもよい。色
素形成カプラーには色補正の効果を有しているカラード
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物が包含される。

これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の
鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカプ
ラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬の
酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると
同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよ
い。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基円での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー及びタイミング
ＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。

又、抑制剤も離脱後払散性のものと、それほど拡散性を
有していないものを、用途により単独で又は併用して用
いることができる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体
とカップリング反応を行うが、色素を形成しない無色カ
プラー（競合カプラーとも言う）を色素形成カプラーと
併用して用いることができる。

本発明において、現像抑制性の弱い化合物に変化しうる
現像抑制剤又はそのプレカーサーを現像主薬の酸化体と
の反応の結果、離脱する化合物（以下、本発明のＤＩＲ
化合物と称する）を用いることにより、本発明の効果で
ある製造された感光材料の経時保存性が更に向上し好ま
しい。

以下に本発明のＤＩＲ化合物について更に具体的に説明
する。

本発明のＤＩＲ化合物は、現像抑制剤又はそのプレカー
サーを、現像主薬の酸化体との反応、例えばカップリン
グ反応や酸化還元反応の結果、直ちに又は分子内求核置
換反応等を経て離脱する。

離脱した該現像抑制剤又はそのプレカーサーは、加水分
解反応等によって、より現像抑制性の弱い化合物に変化
するが、該プレカーサーの場合は、現像抑制剤となった
後に、より現像抑制性の弱い化合物に変化する。

該変化は感光材料中で起こっても、現像液等の処理液中
で起こってもよい。

本発明のＤＩＲ化合物は、離脱して生成した現像抑制剤
が、より現像抑制性の弱い化合物に、加水分解反応によ
って変化するものであることが好ましく、特に一般式（
ＤＩＲ−Ｉ〕で表される化合物が好ましい。

一般式（ＤＩＲ−Ｉ） ＣｉＴ榴Ｚ−（Ｌ−Ｙ）。

一般式［：ＤＩＲ−１）において、Ｃｐはカプラー残基
を表し、Ｔは現像主薬酸化体との反応によりＣｐとＴの
結合が切れた後に、ＴとＺの結合が切れる連結基を表し
、好ましくはカプラーのカップリング位と結合する。

Ｚは現像抑制剤残基を表し、ＬはＺを含む化合物が現像
抑制作用を発揮した後に、現像液中の成分によって開裂
する化学結合を含む連結基である。

Ｙは置換基を表す。ｍはＯ，ｌ又は２を表し、好ましく
はＯ又はｌである。ｎはｌ又は２を表し、ｎが２を表す
ときり、Ｙは、それぞれ同じものでも異なるものでもよ
い。

Ｃｐが表すカプラー残基は、イエロー色画像形成カプラ
ー残基、マゼンタ色画像形成カプラー残基、シアン色画
像形成カプラー残基及び実質的に画像形成発色色素を形
成しないカプラー残基等を表す。

Ｃｐで表されるイエロー色画像形成カプラー残基として
は、アシルアセトアニリド型（例えばピバロイルアセト
アニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型）、マロンジ
エステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型
、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモ
ノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型、ベンゾオ
キサシリルアセトアミドを、ベンゾオキサシリルアセテ
ート型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型もしくはベ
ンゾイミダゾリルアセテート型のカプラー残基、米国特
許３，８４１，８８０号に含まれるペテロ環置換アセト
アミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導かれるカ
プラー残基又は米国特許３　、７７０　。

４４６号、英国特許１，４５９，１７１号、西独特許（
ＯＬＳ）　２，５０３．０９９号、特開昭５０−１３９
７３８号もしくはリサーチディスクロージャー１５７３
７号等に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプ
ラー残基又は、米国特許４，０４６，５７４号に記載の
へテロ環型カプラー残基等が好ましい。

ｃｐで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
は、５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロアゾール
核（例えば５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロト
リアゾール核）を有するカプラー残基及びシアノアセト
フェノン型カプラー残基が好ましい。

Ｃｐで表されるシアン色画像形成カプラー残基としては
、フェノール核又はａ−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。

更に、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし現
像抑制剤を放出した後、実質的に画像形成発色色素を形
成しなくてもＤＩＲカプラーとしての効果は同じである
。Ｃｐで表されるこの型のカプラー残基としては、例え
ば米国特許４，０５２，２１３号、同４，０８８，４９
１号、同３，６３２．３４５号、同３，９５８，９９３
号又は同３，９６１．９５９号等に記載のカプラー残基
が挙げられ、例えば発色色素を生成しないカプラー残基
、発色色素が感光材料中から処理液中に流出する、いわ
ゆる流出性色素形成カプラー残基及び処理液中の成分と
反応して漂白される、いわゆる漂白性色素形成カプラー
残基が挙げられる。

特に好ましくは、Ｃｐはピバロイルアセトアニリド型及
びベンゾイルアセトアニリド型イエロー色画像形成カプ
ラー残基、５−オキソ−２−ピラゾリン核マゼンタ色画
像形成カプラー残基、α−す７ト一ル核シアン色画像形
成カプラー残基及び親水性基の置換したσ−ナフトール
核の流出性色素形成カプラー残基が挙げられる。

Ｔで表される基としては、例えば（１）共役系に沿った
電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせる基、（２
）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせる
基、（３）へミアセタールの開裂反応を利用する基、（
４）イミノケタールの開裂反応を用いた基、（５）エス
テルの加水分解開裂反応を用いｔ；基が挙げられる。

（１）の基については、例えば特開昭５６−１１４９４
６号、同５７−１５４２３４号、同５７・１８８０３５
号、同５８−９８７２８号、同５８−１６０９５４号、
同５８−２０９７３６号、同５８−２０９７３７号、同
５８−２０９７３８号、同５８−２０９７３９号、同５
８−２０９７４０号、同６２−８６３６１号及び同６２
−８７９５８号に、（２）の基については、例えば特開
昭５７−５６８３７号、米国特許４，２４８．９６２号
に、（３）の基については、例えば特開昭６０−２４９
１４８号、同６０−２４９１４９号、米国特許４，１４
６．３９６号に、（４）の基については、例えば米国特
許４，５４６．０７３号に、 又、（５）の基については、例えば西独公開特許２，６
２６．３１５号に詳しく述べられている。

又、ＴはＣｐとＴとの結合が切断された後に、更に現像
主薬酸化体との反応によってＴとＺとの結合が切断され
るものであってもよく、例えば現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応するカプラー成分及び現像主薬の酸化体と
レドックス反応するレドックス成分が挙げられる。

Ｔがカプラー成分の場合、その例としては、Ｃｐで挙げ
た各カプラー残基が挙げられる。

Ｔがレドックス成分の場合、その例としては、例えばハ
イドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、アミ
ノフェノール類（例えばｐ−アミノフェノール類、０−
アミノフェノール類）、ナフタレンジオール類（例えば
１．２−ナフタレンジオール類、１．４−す７タレンジ
オール類、２，６−す７タレンジオール類）、又はアミ
ノナフトール類（例えば１．２−アミノナフトール類、
ｌ、４−アミノナフトール類、２．６−アミノナフトー
ル類）などが挙げられる。

Ｔで表される基のうち、次に示すものが好ましい。構造
中、本ｌはｃｐと、本２はＺと結合する部位を示す。

Ｒ１は置換基を表し、Ｒ！＋ＲＭは水素原子又は置換基
を表し、ｇは０．１又は２を表し、ａが２のときＲ，は
同じでも互いに異なってもよく、又、Ｒ，同士で縮合環
を形成してもよい。ｐは０．１又は２を表す。

Ｒ＋で表される置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アニリノ基、アンルアミノ基、ウレイド
基、シアノ基、ニトロ基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アリール基、カルボキシル
基、スルホ基、シクロアルキル基、アルカンスルホニル
基、アリールスルホニル基又はアシル基が挙げられ、こ
れらは更に置換基を有するものを含む。

Ｒ１及びＲ１で表される置換基としては、例えばアルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基又はアリール基
が挙げられ、これらは更に置換基を有するものを含む。

一般式（ＤＩＲ−１）に８けるＬは２価の連結基であり
、現像液中の成分、例えばヒドロキシイオンもしくはヒ
ドロキシルアミンなどの求核試薬により開裂する化学結
合を含む。

このような化学結合としては、例えば−Ｃ０〇−−Ｎ　
−Ｃｏｏ　−、−Ｓｏ□Ｏ、ＯＣＨｚＣＨｔＳＯｚ−１
ＯＣＯＯ−−Ｎ−ＣＯＣＯＯ−が挙げられ、これらの化
学結合は、Ｗ３ ２と直接又はアルキレン基もしくは／及びフェニレン基
を介在して連結し、他方はＹと直接結合する。アルキレ
ン基又はフェニレン基を介在して２と連結する場合、こ
の介在する２価基の部分に、エーテル結合、アミド結合
、カルボニル基、チオエーテル結合、スルホ基、スルホ
ンアミド結合及び尿素結合等を含んでもよい。

Ｗ、は水素原子又は置換基を表す。置換基としてはハロ
ゲン原子、ニトロ基、アルコキシ基又はアルキル基を表
す。

して表される連結基としては、例えば次に示す例が好ま
しい。

構造中＊３は２と、＊４はＹと結合する部位を表す。

本３　−（ＣＬ）ａｃＯｏ−＊４　　　　　　　　　　
　本３　　　　（ＣＬ）ｄｏＯｃ　　　　＊４＊３　−
（ＣＨｚ）、ＮＨＣＯＯ−本４　　　　　　　　　＄３
　−（ＣＨｚ）ａＯｃＯＮＨ−＊４Ｗ、、Ｗ、及びＷ、
′は水素原子又は置換基を表す。

ｄは０〜１０、好ましくは０〜５の整数を表す。

Ｗｌで表される置換基としては、ノ・ロゲン原子、炭素
数１−１０．好ましくは１〜５のアルキル基、アルカン
アミド基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルカンスルホンアミド基並び番こアルキルカルバモイル
基、アリールオキシカルボニル基、アリール基、カルバ
モイル基、ニトロ基、シアノ基、アリールスルホンアミ
ド基、スルファモイル基、イミド基等から選ばれる。

Ｗ、で表される置換基としては、アルキル基、アリール
基又はアルケニル基等が挙げられ、Ｗ３はＷ、と同義で
あり、同じ置換基が例示され、ｑはθ〜６の整数を表す
。

一般式（ＤＩＲ−Ｉ）において、Ｙで表される置換基の
例としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アリール基又はヘテロ環基
が挙げられ、又、更に置換基を有するものを含む。

Ｙで表されるアルキル基、シクロアルキル基又はアルケ
ニル基は、詳しくは炭素数１−１０、好ましくは１〜５
の直鎖、分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はシクロ
アルキル基を表し、好ましくは置換基を有するものであ
り、置換基としてはハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ
基、炭素数１〜４のアルカンスルホニル基、炭素数６〜
ｌＯのアリールスルホニル基、炭素数２〜５のアルカン
アミド基、アニリノ基、ベンズアミド基、炭素数２〜６
のアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、炭素数７
〜ｌＯのアリールカルバモイル基、炭素数１〜４のアル
キルスルホンアミド基、炭素数６〜ＩＯのアリールスル
ホンアミド基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数
６〜ｌＯのアリールチオ基、フタールイミド基、スクシ
ンイミド基、イミダゾリル基、１，２．４−）リアゾリ
ル基、ピラゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、フリル基
、ベンゾチアゾリル基、炭素数１〜４のアルキルアミノ
基、炭素数２〜４のアルカノイル基、ベンゾイル基、炭
素数２〜４のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基、シアノ基
、テトラゾリル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
メルカプト基、スルホ基、アミノ基、炭素数１〜４のア
ルキルスルファモイル基、ＪＲ素数６〜ＩＯのアリール
スルファモイル基、モルホリノ基、炭素数６〜１０のア
リール基、ピロリジニル基、ウレイド基、オキシアミド
基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数７
〜１０のアリールオキシカルボニル基、イミダゾリジニ
ル基又は炭素数１〜６のアルキリデンアミノ基などから
選ばれる。

Ｙで表されるアリール基はフェニル基又はす７チル基等
を表し、これらは更に置換基を有するものを含み、置換
基としては前記アルキル基又はアルケニル基のところで
列挙した置換基又は炭素数１〜４のアルキル基等から選
ばれる。

Ｙで表されるヘテロ環基は、ジアゾリル基（２−イミダ
ゾリル基、４−ピラゾリル基など）、トリアゾリル基（
１，２，４−トリアゾール−３−イル基など）、チアゾ
リル基（２−ベンゾチアゾリル基など）、オキサシリル
基（１，３−オキサゾール−２−イル基など）、ピロリ
ル基、ピリジル基、ジアジニル基（１，４−ジアジン−
２−イル基など）、トリアジニル基（１，２，４−トリ
アジン−５−イル基など）、フリル基、ジアゾリニル基
（イミダシリン−２−イル基など）、ピロリニル基及び
チエニル基等から選ばれる。

一般式［）ＩＲ−Ｉ）におけるＺとしては、例えば２価
の含窒素へテロ環基又は含窒素へテロ環チオ基等があり
、ヘテロ環チオ基としては、例えばテトラゾリルチオ基
、ベンゾ、チアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ
基、トリアゾリルチオ基、イミダゾリルチオ基などが挙
げられる。

一般式１：ＤＩＲ−Ｉ）における２の具体例を次に示す
。

構造中、＊５はＣｐ−（Ｔ＋ＩＰ−と、＊６は＋Ｌ−Ｙ
）ｎとの結合部位を表す。

ただし、Ｘは水素原子又は置換基を表し、一般式（ＤＩ
Ｒ−Ｉ）においては、Ｚの部分に含まれており、置換基
としては例えばハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルカンアミド基、アルケンアミド基、アルコキシ
基、スルホンアミド基又はアリール基が挙げられる。

Ｘで表されるアルキル基又はアルケニル基は、一般式（
ＤＩＲ−Ｉ）におけるＹで表されるアルキル基又はアル
ケニル基と同義である。

Ｘで表されるアルカンアミド基、シクロアルカンアミド
基又はアルケンアミド基は、詳しくは炭素数２〜１０、
好ましくは２〜５の直鎖、分岐鋼のアルカンアミド基、
シクロアルカンアミド基又はアルケンアミド基を表し、
又、Ｘで表されるアルコキシ基又はシクロアルコキシ基
は、詳しくは炭素数１〜ｌＯ１好ましくは１〜５の直鎖
、分岐鎖アルコキシ基又はシクロアルコキシ基を表し、
これらは更に、一般式（ＤＩＲ−Ｉ）におけるＹで表さ
れるアルキル基又はアルケニル基が有する置換基と同様
の置換基を有するものも含む。

一般式（ＤＩＲ−Ｉ）で表される本発明のＤＩＲカプラ
ーのうち、特に好ましいものを下記に示す。

−Ｙ ＤＩＲ−１ ■ −Ｙ ＤＩＲ−２ Ｒ，ｌ　　はＲ□と、Ｒ，／　　はＲ８と、Ｒ，／はＲ
１と、それぞれ同義であり、Ｑ′はａと同義であり、Ｘ
′はＸと同義である。又、Ｃｐ、−Ｌ−Ｙは、一般式（
ＤＩＲ−Ｉ）におけるＣｐ及び−Ｌ−Ｙと同義である。

以下に本発明のＤＩＲ化合物の具体例を示すが、ＤＩＲ
−３ ＤＩＲ−８ ＤＩＲ−９ とＨ２Ｃ０ＯＣ５ＨＩ＋ Ｄ　Ｉ　Ｒ−１２ Ｄ　Ｉ　Ｒ−１６ Ｄ　Ｉ　Ｒ−１８ ＩＲ−１３ ＩＲ Ｄ　Ｉ　Ｒ−１５ Ｄ　Ｉ　Ｒ−２０ Ｄ　Ｉ　Ｒ−２１ ＤＩＲ Ｄ　Ｉ　Ｒ−２３ ＤＩＲ ＤＩＲ ＤＩＲ−３０ ＤＩＲ−２５ ＤＩＲ け Ｄ　Ｉ　Ｒ−２７ Ｄ　Ｉ　Ｒ−３１ Ｄ　Ｉ　Ｒ−３２ Ｄ　Ｉ　Ｒ−３３ 外−一一谷一一一判 し−１１１３ ＤＩＲ−３４ ＤＩＲ−３６ ＤＩＲ Ｄ　Ｉ　Ｒ−４２ ＤＩＲ−３７ ＤＩＲ−４４ ＣＨｚＣＯＯＣｓＨ＋　＋ ｌＲ ｌＲ ｌＲ ｌＲ Ｉ ＣＨＩＣＯＯＣ，Ｈ。

Ｄ　Ｉ　Ｒ−５０ ｌＲ 本発明のＤＩＲカプラーの現像抑制剤は一定の分解速度
定数を有していることが必要である。即ち、現像抑制剤
のｐＨ１０，０における半減期は、４時間以下であり、
好ましくは２時間以下、より好ましくは１時間以下が適
当である。

本発明において、現像抑制剤の半減期の測定は以下の方
法によって容易に行うことができる。即ち、現像抑制剤
を下記組成の現像液にｌＸｌ０−’モル／Ｑの濃度とな
るように添加し、３８℃に保持し、残存する現像抑制剤
濃度を液体クロマトグラフィーによって定量することが
できる。

ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　０．８　ｇｌ−
ヒドロキンエチリデン−１，１−３，３ｇジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　３０．０　ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　ｌ・４ｇ沃化カリウム　
　　　　　　　　　　　１．３ｍｇヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシ　　　　　４，５ｇエチルアミノ）−２−
メチルアニリン硫酸塩水を加えて　　　　　　　　　　
　　　１．Ｏｆｆ（ｐＨ１０，０） 本発明に用いられるＤＩＲカプラーは公知の化合物であ
り、例えば特開昭５７−１５１９４４号、同５８−２０
５１５０号、同６０−２１８６４４号、同６０−２２１
７５０号、同６０−２３３６５０号、同６１−１１７４
３号などに記載された方法によって容易に合成すること
ができる。

これらのＤＩＲカプラーは、感光材料中の感光性乳剤層
又は非感光性乳剤層のどちらに添加してもよい。添加量
としては全塗布銀量のｌ　Ｘ　１０−’〜ｌＸｌ０−’
モル％が好ましい。

本発明の一般式（ＤＩＲ−Ｉ）で表される化合物を感光
材料に添加する場合には、アンチノ・レージコン層、中
間層（異なる感色性層間、同一の感色性層間、感光層と
非感光層との間等）、感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感
光性ハロゲン化銀乳剤層、イエローフィルター層、保護
層などのいずれの層に添加してもよく、又、２層以上に
添加してもよい。

感光材料中へのこれら化合物は２種以上混合してもよく
、その総添加量は乳剤層に含有せしめる場合は、ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．０１〜５０モル％であり、好ま
しくは０．１〜５モル％である。非感光性親水性コロイ
ド層に含有せしめる場合は、塗布量として好ましくは１
０−７〜１０−’モル／閣２、より好ましくはｌＯ−・
〜１０−’モル／ｍ”である。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

用い得る黄色発色カプラーの具体例は例えば、米国特許
２，８７５，０５７号、同３，２６５，５０６号、同３
，４０８゜１９４号、同３，５５１，１５５号、同３，
５８２，３２２号、同３，７２５゜０７２号、同３，８
９１．４４５号、西独特許１，５４７．８６８号、西独
出願公開２２’１９，９１７号、同２，２６１．３６１
号、同２゜４１４．００６号、英国特許１，４２５，０
２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６
１３３号、同４８−７３１４７号、同５０−６３４１号
、同５０−８７６５０号、同５０−１２３３４２号、同
５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５１
−１０２６３６号、同５２−８２４２４号、同５２−１
１５２１９号、同５８−９５３４６号等に記載されたも
のがある。

マゼンタ発色カプラーとしては、ブラシロン系化合物、
インタゾロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用
いることができ、特にピラゾロン系化合物は有利である
。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許２
，６００．７８８号、同２，９８３，６０８号、同３，
０６２，６５３号、同３，１２７，２６９号、同３，３
１１，４７６号、同３，４１９，３９１号、同３，５１
９，４２９号、同３，５５８，３１９号、同３，５８２
゜３２２号、同３，６１５．５０６号、同３，８３４，
９０８号、同３，８９１゜４４５号、西独特許１，８１
０，４６４号、西独特許出願（ＯＬＳ）２４０８６６５
号、同２，４１７，９４５号、同２，４１８，９５９号
、同２，４２４，４６７号、特公昭４０−６０３１号、
特開昭５１−２０８２６号、同５２−５８９２２号、同
４９−１２９５３８号、同４９−７４０２７号、同５０
−１５９３３６号、同５２−４２１２１号、同４９−７
４０２８号、同５０−６０２３３号、同５１−２６５４
１号、同５３−５５１２２号、同５９−１７１９５６号
、同６０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６
０−１７２９８２号、同６０−１９０７７９号などに記
載のものである。

シアン発色カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができる。その具体
例は米国特許２，３６９，９２９号、同２，４３４．２
７２号、同２，４７４，２９３号、同２，５２１．９０
８号、同２゜８９５．８２６号、同３，０３４，８９２
号、同３，３１１，４７６号、同３゜４５８．３１５号
、同３，４７６．５６３号、同３，５８３，９７１号、
同３゜５９１．３８３号、同３，７６７．４１１号、同
４，００４，９２９号、西独特許出願（０ＬＳ）　２，
４１４，８３０号、同２，４５４，３２９号、特開昭４
８−５９８３８号、同５１−２６０３４号、同４８−５
０５５号、同５１−１４６８２８号、同５２−６９６２
４号、同５２−９０９３２号に記載のものがある。

本発明の写真感光材料に使用できる硬膜剤としては、ア
ルデヒド系、アジリジン系、インオキサゾール系、エポ
キシ系、ビニルスルホン系、アクリロイル系、カルボジ
イミド系、トリアジン系、高分子型、マレイミド系、ア
セチレン系、メタンスルホン酸エステル等が挙げられ、
これらを単独又は組み合わせて使用することができる。

これらの中では特に、例えば米国特許３，５３９，６４
４号、特開昭４８・７４８３２号、同４９−２４４３５
号、同５２−２１０５９号、同５２−７７０７６号、同
５３−４１２２１号、同５３−５７２５７号、同６３−
２４１５３９号等に記載されている親水性化されｔ：水
可溶性のビニルスルホン化合物を使用した時に、より優
れた保存安定性が得られて好ましく用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、平面性が良好で
、かつ製造工程中或いは処理中に寸度安定性がよく寸度
変化の少ない支持体上に塗布することによって製造され
る。この場合の支持体としテハ、例えハ硝酸セルロース
フィルム、セルロースエステルフィルム、ポリビニルア
セクールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ガラス、紙、金属、ポリオレフィン、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン等で被覆した紙等を用いることが
できる。そしてこれら支持体は写真（乳剤）層との接着
性を改良するも目的で、種々の親水性処理などの表面処
理を行うことができ、例えばケン化処理、コロナ放電処
理、下水処理、セット化処理等の処理が行われる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー　１７６号、２０〜３０頁
（ＲＤ−１７６４３）に記載されている公知の写真処理
方法及び処理液を用いて処理することができる。写真処
理に適用される処理温度は通常１８℃〜５０°Ｃである
が、１８℃より低い温度でも５０℃以上の温度であって
も処理は可能である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を適用できる
感光材料としては、例えば、撮影用カラーネガフィルム
、カラー反転フィルム、カラー印画紙、カラーポジフィ
ルム、カラー反転印画紙、ダイレクトポジ用、熱現像用
、シルバーダイブリーチ用などに用いることができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ノ１０ゲン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ２当たりのグ
ラム数を示す。又、／１０ゲン化銀とコロイド銀は銀に
換算して示した。増感色素は、銀１モル当たりモル数で
示した。

実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、１５
種の多層カラー写真要素試料（ＮＯ９１０１−１１５）
を作成した。

第ｊ層：ハレーンヨン防止層（）ＩＣ）黒色コロイド銀 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） カラードカプラー（ＣＣ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 第２層：中間層（ＩＬ−１） ゼラチン 第３層：赤感性乳剤層（Ｒ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 増感色素（Ｓ−４） 増感色素（Ｓ−５） シアンカプラー（ｃ−１） シアンカプラー（Ｃ−２） カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．４ ０．３ ３．４ＸＩＯ−’ ３．２ＸｌＯ−’ ０．５０ ０．１３ ０．０７ ０．００６ ０．０１ Ｏ１５５ ０，１５ ０，２０ ０，０２ ０，２０ ０，２０ １，６ １，３ ゼラチン 第４層：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 第５暦二緑感性乳剤層（Ｇ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ｙ　　　（Ｅ　ｍ　−２） 増感色素（表−１に記載）表 マゼンタカプラー（Ｍ−１） カラードマゼンタカプラー（ＣＭ ＤＩＲ化合物（ＤＩＲ−１９） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 第６層：イエローフィルター（ｙｃ） 黄色コロイド銀 添加剤（Ｈ５−１） 添加剤（Ｈ５−２） 添加剤（ＳＣ−１） 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 第７層：青感性乳剤層（Ｂ） １．０ ０．８ ０．６ ０．２ １に記載 ０．６ １）０．１０ ０．０２ ０．７０ １．０ ０．０５ ０．０７ ０．０７ ０．１２ ０．１５ １．０ 第８層： 第９層： 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 増感色素（Ｓ−６） イエローカプラー（Ｙ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉ　ｌ　−２） ゼラチン 第１保護層（ＰＲＯ 沃臭化銀（Ｅｍ−４） 紫外線吸収剤（ｕｖ−１） 紫外線吸収剤（ＩＩＶ−２） 添加剤（Ｈ３−１） 添加剤（Ｈ３−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉ　ｌ−３） ゼラチン 第２保護層（ＰＲＯ−２） アルカリ可溶性のマット化剤 （平均粒径　２μｍ） ０．２５ ０．２５ ５．８ＸＩＯ−’ ０．３８ ０．００３ ０．００６ ０．１８ １．３ ０．３ ０．０７ ０．１ ０．２ ０．１ ０．０７ ０．０７ ０．８ ０．１３ ポリメチルメタクリレート　　　０．０２（平均粒径　
３μｍ） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５尚、各層には、
上記組成物の他に塗布助剤、分散助剤、硬膜剤を適宜添
加した。又、上記試料中に使用した乳剤は以下に示す内
部高法度型の単分散性乳剤である。

Ｅｍ−１＋平均Ａｇｌ含有率７，５モル％　８面体　０
．５５μｍＥｍ−２：平均ＡｇＩ含有率２．５モル％　
８面体　０．３６μｉＥｍ−３：平均Ａｇｌ含有率７．
５モル％　８面体　０．６５７７１１１Ｅｍ−４：平均
Ａｇｌ含有率２．０モル％　８面体　０．０８μｍ各試
料は透過光極大５３０ｎｍの干渉フルターを介してウェ
ッジ露光し、下記処理工程で処理した。

処理工程 発色現像　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　３分１５秒 定　　　着　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　３分１５秒 安定化　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す。

（発色現像液） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アニリン量硫酸塩 無水亜硫酸ナトリウム ヒドロキンルアミソｌ／２硫酸塩 無水炭酸カリウム 臭化カリウム ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩 （ｌ水塩） 水酸化カリウム 水を加えて１１２とする （漂白液） エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩 臭化アンモニウム 氷酢酸 １５０．０ １、ＯＯ，０ ４，７５ｇ ４．２５ｇ ２、Ｏｇ ３７．５　　ｇ １．３　ｇ ２．５ １．０ １０．０ ｌ０００ 水を加えてＩＱとし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０
に調整する。

（定着液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸アンモニウム　　　　　　　８．６ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてＩＱ
とし、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

（安定化液） ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５　ｍ
Ｑコニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５　ｍ
Ｑ水を加えて１１２とする 各処理済み試料の感度及び経時保存性を評価した。感度
は特性曲線上でカブリ＋０．１の点での感度で、試料Ｎ
ｏ、ｌＯｌの感度を１００とした相対感度で示す。

く経時保存性〉 試料を１８時間自然放置したもの（Ａ）と温度５０°Ｃ
相対温度８０％の恒温湿下に１８時間放置して強制劣化
した試料ＣＢ）について、試料（Ａ）の（Ｂ）に対する
透過光極大５３０ｎｍの干渉フィルターを介した光に対
する感度を試料（Ａ）の感度を１００としたときの相対
値で表した。

値が大きいほど経時保存性が優れることを示す。

増感色素添加量の単位はモル１モル銀で示す。

表−１より、本発明の試料は緑色短波長光に対する感度
が高く、かつ経時保存にも優れていることがわかる。

実施例２ （試料Ｎｏ、２０１の作成） トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料Ｎｏ、２０１を作成した。

第１層：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．１５ＵＶ吸収剤
（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．２０カラードカプラ
ー（ＣＣ−１）　　　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏｉｌ
−１）　　　　　　　　０．２０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−
２）　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　　
　　　　　１．６第２層：中間層（ＩＬ−１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３第３層：低感
度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　０．４沃臭化
銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　　　　ｆ１３１３増感（Ｓ
−１）　　　　　　　　３．２Ｘ１０−’増感色素（Ｓ
−２）　　　　　　　　３．２Ｘ　１０増感色素（Ｓ−
３）　　　　　　　　０．２ＸＩＯ−’ンアンカプラー
（Ｃ−１）　　　　　　　０．５０シアンカプラー（Ｃ
−２）　　　　　　　０．１３カラードシアンカプラー
（ｃｃ−１）　　（１，０７ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　
　　　　　　０．００６ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　
　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌｌ）　　　　　　
　０．５５ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０第４
層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　０．９増感色
素（ｓ−１）　　　　　　　　１．７ｘｔＯ”増感色素
（Ｓ−２）　　　　　　　　１．６ＸＩＯ−’増感色素
（Ｓ−３）　　　　　　　　０．１ＸｌＯ−’シアンカ
プラー（Ｃ−２）　　　　　　　０．２３カラードシア
ンカプラー（ＣＣ−１）　　０．０３ＤＩＲ化合物（Ｄ
−２）　　　　　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１
）　　　　　　　０．２５ゼラチン １ｓｌｃ５層：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 第６層：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅａ＋−２） 増感色素（ＳＲ−４） 増感色素（ＳＲ−５） マゼンタカプラー（Ｍ−１） マゼンタカプラー（Ｍ−２） カラードマゼンタカプラー ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 高沸点溶媒（Ｏｉ　ｌ　−２） ゼラチン 第７層：高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 増感色素（ＳＲ−４） 増感色素（ＳＲ−５） 増感色素（Ｉ−１０） マゼンタカプラー（Ｍ−１） １．０ ０．８ ０．６ ０．２ ４．５Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．１７ ０．４３ （ＣＭ−１）０．１０ ０．０２ ０．７０ １．０ ０．９ ２．０ＸｌＯ−’ １．１ＸｌＯ−’ ０．３ＸｌＯ−’ ０．０３ マゼンタカプラー（Ｍ−２） カラードマゼンタカプラー（ＣＭ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン イエローフィルター（ＹＣ） 黄色コロイド銀 添加剤（ＭＳ−１） 添加剤（Ｈ５−２） 添加剤（５Ｃ−１） 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 第９層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 増感色素（Ｓ−９） イエローカプラー（Ｙ−１） イエローカプラー（Ｙ−２） ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 第８層： ０．１３ １）０．０４ ０．００４ ０．３５ １．０ ０．１ ０．０７ ０．０７ ０．１２ ０．１５ １．０ ０．２５ ０．２５ ５．８ＸｌＯ−’ ０．６０ ０．３２ ０．００３ ０．００６ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 第１０層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀（Ｅｍ
−４） 増感色素（Ｓ−１０） 増感色素（Ｓ−１１） イエローカプラー（Ｙ−１） イエローカプラー（ｙ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 第１１層：第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（Ｅｍ−５） 紫外線吸収剤（ＩＩＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 添加剤（Ｈ３−１） 添加剤（ＭＳ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ゼラチン 第１２層：第２保護層（ＰＲＯ−２） ０．１８ １．３ ０．５ ３．０ＸｌＯ−’ １．２Ｘ１０−’ ０．１８ ０．１０ ０．０５ １．０ ０．３ ０．０７ ０．１ ０．２ ０．１ ０．０７ ０．０７ ０．８ アルカリ可溶性のマット化剤　　０．１３（平均粒径　
２μｍ） ポリメチルメタクリレート　　　０．０２（平均粒径　
３μｍ） ゼラチン　　　　　　　　　　　０・５尚、各層には、
上記組成物の他に塗布助剤ＳＵ２、分散助剤５Ｕ−１，
硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２、染料Ａｌ−１，Ａｌ−２を適宜
添加した。

又、上記試料中に使用した乳剤は以下のものである。

いずれも内部高法度型の単分散性の乳剤である。

Ｅｍ−１：平均ＡｇＩ含有率７．５モル％　８面体　０
．５５μｍＥｍ−２＋平均Ａｇｌ含有率２．５モル％　
８面体　０．３６μ＋ａＥｍ−３：平均Ａｇｌ含有率８
．０モル％　８面体　０．８４μ＋１Ｅｍ−４：平均Ａ
ｇｌ含有率８．５モル％　８面体　１．０２μｖｎＥｍ
−５：平均ＡｇＩ含有率２．０モル％　　　　０．０８
．ｕ　ｍ（試料Ｎｏ　、　２０２〜２０８の作成）試料
Ｎｏ、２０１の増感色素５Ｒ−４，５Ｒ−５を表２の増
感色素１．Ｉ［、ＩＩＩの欄記載の色素に置き換える他
は試料Ｎｏ、２０１と全く同様にして作成した。

（試料Ｎｏ、２０９−２１５の作成） 試料Ｎｏ、２０１の増感色素５Ｒ−４，５Ｒ−５を表−
２の増感色素Ｉ　、ｎ　、ｍの欄記載の色素に置き換え
、更に第６層及び第７層に含まれるＤＩＲ化合物Ｄ−３
を表−２のＤＩＲ化合物の欄記載の化合物に等モル置き
換える他は試料Ｎｏ、２０１と全く同様にして作成した
。

各試料は下記光源によりウェッジ露光し、実施例１と同
様に処理した。

光源Ａ：白色光源に透過極大５３０ｎｍの干渉フィルタ
ーを介した光源。

光源Ｂ：白色光源に透過極大５６０ｎｍの干渉フィルタ
ーを介した光源。

光源Ｃ：白色光源。

光源Ｄ＝三波長蛍光燈光源（ナショナルＥＸ−Ｄ蛍光燈
・松下電器産業（株）製） 感度、経時保存性及び蛍光燈適性についてまとめＩ；結
果を表−２に示す。

但し、感度は試料Ｎｏ、２０１の感度を１００としたと
きの相対値で表した。

本　添加量 第６層及び第７層への増感色素の添加量を（第６層への
添加量／第７層への添加量）としてモル／銀１モルで示
した。

＊＊　　感　　度 光源Ａ及び光源Ｂを用いたときの感度を各々５３０ｎｍ
光に対する感度、５６０ｎｍ光に対する感度として、試
料Ｎｏ、２０１のものを１００とした相対値で示した。

５３０ｎｍ光に対する感度が低い場合には、青緑色に対
する色再現性が、５６０ｎｍ光に対する感度が低い場合
には、橙色や肌色に対する色再現性が悪化する傾向にあ
る。

本本本蛍光燈適性 光源Ｃと光源りからの光量を等量にしたときの光源りに
対するカブリ＋０．３の点での感度と光源Ｃに対するカ
ブリ＋０．３の点での感度の差を示した。この値が大き
くなると、蛍光燈光源下で撮影した場合、緑がかった色
再現性となってしまう。

本本本本経時保存性 実施例１と同様にして求めた。

表−２より、本発明の試料は５６０ｎｍ光に対する感度
を維持したまま、５３０ｎｍ光に対する感度は高められ
ており、青緑色、橙色の両方に対する色再現性の良好な
試料であることが示唆される。

又、本発明の試料は、蛍光燈光源に対する感度変動も少
なく、同光源に対する撮影適性も優れている。

更に本発明の試料は高温・高湿下での経時保存性にも優
れていることがわかる。

試料Ｎｏ、２０６〜２０８と試料Ｎｏ、２０９〜２１１
の比較より、本発明の試料に本発明のＤＩＲ化合物を用
いることにより、経時保存性が更に向上しており、本発
明における好ましい実施態様であることがわかる。

実施例３ （試料Ｎｏ、３０１〜３０９の作成） 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して反転カ
ラー写真感光材料の試料Ｎｏ、３０１〜３０７を作成し
た。

第１層（ハレーション防止層） 紫外線吸収剤　Ｕ−１，０，３ 紫外線吸収剤　Ｕ　−２０，４ 高沸点溶媒　　０ｉｌ−１１，０ 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　２．Ｏａ＄２層（中間層） 添加剤　　　　Ｓ　Ｃ−２０，１ 高沸点溶媒　　０４１−−１０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０第３層（低
感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ　−
９、Ｓ−１０）によって分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａ
ｇｌ　４．０モル％、平均粒径０，２５μｍ）０．５ カプラー　　Ｃ−３０，１モル 高沸点溶媒　０４１−３０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３第４層（高
感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ　−
９、Ｓ−１０）によって分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａ
ｇｌ　２モル％、平均粒径０．６μｍ）０．８ カプラー　　Ｃ−３０，２ 高沸点溶媒　Ｏ目−３１，２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８第５層（中
間層） 添加剤　　Ｓ　Ｃ−２０，１ 高沸点　　０ｉｌ−１０−２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９第６層（低
感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層）表−３記載の増感色素
によって分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａｇｌ　４モル％
、平均粒径０，２５μｍ）　０．６カプラー　　Ｍ　−
１０，０４モル カプラー　　Ｍ　−３０，０１モル 高沸点溶媒　０ｉ１−２０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．４第７層（
高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層）表−３記載の増感色
素によって分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａｇｌ　２モル
％、平均粒径０．６μｎ＋）　　０．９カプラー　　Ｍ
−１’　　　　　　　　０．１０モルカプラー　　Ｍ　
−３０，０２モル 高沸点溶媒　０４１−２１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５第８層（中
間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　０・９５　Ｃ−２０−１ 高沸点溶媒　Ｏｉｌ　−１０，２ 第１０層（低感度青感性／＼ロゲン化銀乳剤層）青色増
感色素（ｓ−１１）により分光増感されたＡｇＢｒｌ（
Ａｇｌ　４モル％、平均粒径０．３５μｍ）　０．６カ
プラー　　Ｙ−２０，３モル 高沸点溶媒　Ｏｉｌ　−２０，６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１・３第１１層
（高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（Ｓ
−１１）により分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａｇｌ　２
モル％、平均粒径０．９μｍ）　０．９カプラー　　ｙ
　−２０，５モル 高沸点溶媒　Ｏｉｌ　−２１，４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．１第１２層（
第１保護層） 紫外線吸収剤　Ｕ−Ｉ　　　　　　　　Ｏ，３紫外線吸
収剤　Ｕ−２０，４ 高沸点溶媒　　０ｉ１−２０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・２添加剤　　
　　Ｓ　Ｃ−２０，１ 第１３層（第２保護層） 平均粒径（ｒ　）０．０８μｍ１沃化銀１モル％含む沃
臭化銀からなる非感光性微粒子／１０ゲン化銀乳剤　　
　　　　　　　　　銀量０．３ポリメチルメタクリレ一
ト粒子（直径１．５μｍ）界面活性剤　５Ｕ−３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・７なお、各層
には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性
剤を添加した。

このようにして得られた試料について、寅施例２と同様
に感度、塗布蛍光走過性塗布試料の経時保存性を評価し
た。

結果を表−３に示す。

なお、感度は最低濃度値より０．２高い濃度点Ｔから特
性曲線の高濃度側に対して接線を引き、接点をＳとして
、点Ｔ及び点Ｓに対応したときの露光量を各々Ｈｔ、Ｈ
ｓとしたとき、次式で求められる露光量Ｈｍの逆数で試
料Ｎｏ、３０１のものを１００としたときの相対値で示
した。

各試料は、下記処理工程により処理した。

処理工程　　処理時間　　処理温度 第１現像　　　６分　　　　３８℃ 水　　　　洗　　　　　　２分　　　　　　　　／／反
　　　転　　　　　２分　　　　　　　　／／発色現像
　　　６分　　　　　／／ 調　　　整　　　　　２分　　　　　　　〃漂　　　白
　　　　　６分　　　　　　　　〃定　　　着　　　　
　４分　　　　　　　　／／水　　　洗　　　　　４分
　　　　　　　〃安　　定　　　１分　　　　常温 乾　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム ハオドロキノン・モノスルホネート 炭酸ナトリウム（１水塩） ■−フェニルー４−メチルー４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて 反　　転　　液 ニトリロトリメチレンホスホン酸 ６ナトリウム塩 塩化第１錫（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ２　　　ｍ＋２ １０００　　　ｍＱ ｇ ｇ 、Ｏ，１ｇ ｇ ５　　ｍｏ １０００　　ｍ（１ 発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン・硫酸
塩 ２．２−エチレンジチオジェタノール 水を加えて 調　　整　　液 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩） チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて ｇ ｇ ６　　ｇ ｇ ０　　ｍｏ ｇ １．５ｇ １　　ｇ ｇ １０００　　ｍＱ ２　　ｇ ｇ Ｏ，４ｍＱ 　　　ｍｍ １．０００　　　ｍＱ 漂　　白　　液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム（２水塩）　　　　　　　　１２０　ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００　ｍｏ定　　着　　液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０　ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　５ｇ水を加°えて　　　　　　　
　　　　　　１０００　ｍｏ安　　定　　液 ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　５　ｍＱ
コニダックス（コニカ（株）製）　　　　５ｍ１２表−
３より明らかなように、本発明の試料は５６０ｎｍ光に
対する感度を維持したまま、５３０ｎ＋ｎ光に対する感
度は高められており、青緑色、橙色の両方に対する色再
現性が良好である。又、本発明の試料は、蛍光燈光源に
対する感度変動も少なく、同光源に対する撮影適性にも
優れている。更に、本発明の試料は高温・高湿下での経
時保存性にも優れている。

以下に実施例に用いた化合物の構造を示す。

しｄｉ 　Ｃ Ｍ Ｍ Ｒ Ｒ Ｒ− Ｓ Ｓ ［（ＣＨ２ ＣＨ５Ｏ□ＣＨＩ）　３ＣＣＨ，５ｏ２ＣＨ２ＣＨ２］
　、ＮＣ）Ｉ２Ｃ）１２５０．ＫＵ Ｕ し＋１２しりすし８ｉ１１ 　Ｃ ５Ｃ 混合物（２：　３） Ｃ２Ｈ。

〔発明の効果〕

本発明により、色再現性、特に青緑色に対する色再現性
に優れ、蛍光是を含む光源に対する色再現性に優れ、か
つ製造された感光材料の経時保存安定性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供できた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の青感性、緑感性及び赤感性
   ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
   とも１層に含まれるハロゲン化銀粒子が、下記一般式〔
   I 〕で表される増感色素の少なくとも１種、下記一般
   式〔II〕で表される増感色素の少なくとも１種及び下記
   一般式〔III〕で表される増感色素の少なくとも１種に
   よって分光増感されていることを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
   ＿６及びＲ＿７は各々、アルキル基又はアルケニル基を
   表し、Ｒ＿３は水素原子、アルキル基又はアリール基を
   表し、Ｒ＿８及びＲ＿９は各々、アルキル基、アルケニ
   ル基又はアリール基を表す。 Ｚ＿１及びＺ＿２は各々、ベンゾオキサゾール核を完成
   するのに必要な原子群を表し、Ｚ＿３及びＺ＿４は各々
   、ピロリン核、ピリジン核、キノリン核、インドレニン
   核、ベンズイミダゾール核、オキサゾール核、ベンゾオ
   キサゾール核、ナフトオキサゾール核、チアゾリン核、
   チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
   核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核又はナフト
   セレナゾール核を完成するに必要な原子群を表し、Ｚ＿
   ５及びＺ＿６は各々、ベンゾイミダゾール核を完成する
   に必要な原子群を表す。〕