JPH0451148A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、分光増感されたハロゲン化銀写真感光材料に
関するもので、詳しくは色再現性、特に青緑色に対する
色再現性に優れ、かつ蛍光灯光源を含む光源に対する色
再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材料の高画質化
は著しい。

即ち、近年のカラー写真感光材料にあっては、画質の三
つの大きな要素である粒状性、鮮鋭性、色再現性のいず
れもがかなり高いレベルになっている。例えば、一般の
カラー写真についても、ユーザーが手にするカラープリ
ントやスライド写真では、通常大きな不満がないとも思
われている。

しかしながら、上記三つの要素の中でも、特に色再現性
については、色純度こそ向上してきているが、従来から
写真では再現し難いといわれていた色については、現在
でもその状況はあまり変わっていない。即ち、色相再現
性には、未だ不充分な点が多い。例えば、６００ｎｍよ
り長波の光を反射する紫や青紫などの紫色系の色、ある
いは青緑色や黄緑など緑色系の色は、実物とは全く別の
色に再現されてしまい、ユーザーを失望させることがあ
る。

色再現性にかかわる大きな因子として、分光感度分布と
層間効果（インターイメージ効果、以下１１Ｅと言う）
がある。

ＩＩＥについては、次のようなことが知られている。即
ち、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材料において、カ
ラー現像主薬の酸化体とカップリングして現像抑制剤又
はそのプレカーサーを形成する化合物を添加することか
知られており、このいわゆるＩ）ＩＲ化合物から放出さ
れる現像抑制剤により他の発色層の現像を抑制すること
により、１１Ｅを生じて色再現性の改良効果を生み出す
ことが知られている。

又、カラーネガフィルムにおいては、カラードカプラー
を不要な吸収を相殺する量より多く使用することにより
、ＩＩＥと同様な効果を与えることが可能である。しか
しながら、カラードカプラーを多用した場合には、フィ
ルムの最低濃度が上昇するため、プリント時の色・濃度
の補正の判断が非常に困難になり、結果的に、できあが
るプリントの色の品質が劣ることがしばしば起こる。

ところで、これらの技術は、色再現性の中でも、特に色
純度の向上に寄与している。最近多用されている抑制基
や、そのプレカーサーの移動度が大きい、いわゆる拡散
性ＤＩＲは、かかる色純度の向上に大きく寄与している
。しかしながら、ＩＩＥは、その方向性のコントロール
が困難であり、色純度は高くできるが、色相を変えてし
まう欠点も有している。（ＩＩＨの方向性のコントロー
ルについては、米国特許４，７２５，５２９号等に記載
がある）。

一方、分光感度分布については、米国特許３，６７２．
８９８号に撮影時の光源の違いによる色再現性の変動を
軽減するための適切な分光感度分布についてか開示され
ている。しかし、これは前述の色相再現性の悪い色を改
良する手段にはなっていない。

分光感度分布とＩＩＥを組み合わせた技術の開示もある
特開昭６１−３４５４１号等では、前述のカラーフィル
ムで色相再現が困難な色を改良しようとの試みがなされ
ており、ある程度の効果を得られると思われる。その代
表的なもとしては、従来の青感性層、緑感性層、赤感性
層の各々の重心波長からのＩＩＥだけでなく、各感色性
層の重心波長以外からＩＩＥを働かせるというものであ
る。

この技術は、特定の色の色相再現性を改良するにはある
程度有効と思われるが、具体的にはＩＩＥの発現のため
に、本来の青感性、緑感性及び赤感性感光層の他に、Ｉ
ＩＥ発現層や別種の感光性ハロゲン化銀が必要となり、
銀量の増加、又生産のだめの工程数の増加等により、生
産コストが高いものとなってしまう欠点を有しており、
又、効果も充分とは言えなかった。

以上の理由から、色再現という意味では、従来のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は不十分であった。特に青緑
色については、忠実な色再現が困難で、実際の色からは
遠く離れた色相に再現されることがあった。

本発明者らは、この青緑色の色相再現性に特に着目し鋭
意検討の結果、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分
布を従来より全体に短波側にシフトさせ、最高感度を与
える波長λＧ　ｍａｘが５３０〜５５０ｎｍであるよう
に設計することで、上記問題点を改良できることを発見
した。

しかしながら、最近多い蛍光燥下の撮影や、ストロボ光
と蛍光燈のミックス光下の撮影に対しては、上記技術の
組合せでも非常Ｊコ不満足な色再現性しか得られないこ
とがわかった。即ち、蛍光燈光源のみ、あるいはストロ
ボ光を使用しても蛍光燈の影響のある場合、緑味を帯び
た色再現になってしまう。

更に、５６０〜５７０ｎｍでの感度が低くなると、橙色
や肌色に対する色再現性が悪化してしまう。従って、こ
れらの波長域での分光感度を維持しておくことも必要で
ある。

又、上記技術で用いられる増感色素で分光増感した場合
、高温・高湿下における保存安定性は満足のいくものと
はいえず、保存安定性についても向上が望まれていた。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、色再現性、特に青緑色に対する色再現
性に優れ、かつ蛍光灯光源を含む光源に対する色再現性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とである。

〔発明の構成〕

本発明者らはこのような要望を満足するハロゲン化銀写
真感光材料を開発するため、鋭意研究を重ねた結果、支
持体上に少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該緑感性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に含まれる乳剤の
反射スペクトルを測定したときに、少なくとも二つの吸
収極大が観測され、譲歩なくとも二つの吸収極大の内、
少なくとも一つの吸収極大の波長が５００ｎｍ〜５４０
ｎｍにあり、少なくとも一つの吸収極大の波長が５４０
ｎｍ〜５８０ｎｍにあることを特徴とするハロゲン化銀
カラー感光材料によって上記目的が達成されることを見
い出した。

前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる乳剤が次のよ
うな要件のいずれか、あるいは両方を満たす場合本発明
の目的はより効果的に達成される。

（ａ）　　該緑感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる乳剤
の反射スペクトルの５００ｎｍ〜５４０ｎｍにある吸収
極大の反射濃度（ＯＤ１）と５４０ｎｍ　−５８０ｎｍ
にある吸収極大の反射濃度（ＯＤ２）の比（ＯＤ１／Ｏ
Ｄ２）が０．７〜３であること。

（ｂ）　　該緑感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる乳剤
の反射スペクトルの５００ｎｍ〜５４０ｎｍにある吸収
極大の波長における感度が５４０ｎｍ〜５８０ｎｍにあ
る吸収極大の波長における感度の０．７倍〜４倍である
こと。

本発明について更に詳しく説明する。

本発明の乳剤の反射スペクトルの少なくとも二つの吸収
極大は、少なくとも一つは５００ｎｍ〜５４０ｎｍにあ
り、少なくとも一つが５４０ｎｍ〜５８０ｎｍにあるが
、好ましくは５１０ｎｍ〜５４０ｎｍ及び５５０ｎｍ〜
５７０ｎｍにあることである。

ここで言う吸収極大は分光増感色素あるいは分光増感を
目的として加えられる化合物によって得られるものであ
る。

本発明の乳剤は、本発明で規定される波長領域に吸収極
大を有する２種以上の分光増感色素によって分光増感す
ることができるが、本発明で規定される波長領域以外に
吸収極大を有する分光増感色素を添加することもできる
。

本発明に用いられる分光増感色素を単独で本発明に用い
られるのと同じハロゲン化銀粒子に吸着したときの吸収
極大は本発明の乳剤における吸収極大と一致してもよい
が、一致しなくてもよい。

又、本発明で規定される波長領域の各々に吸収極大を持
つ２種類以上の乳剤を混合することによっても本発明の
乳剤は作成できる。

本発明において特に好ましいのは、本発明の緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子が、少なく
とも３種の増感色素によって分光増感されており、該乳
剤の反射スペクトルを測定したときに観測される少なく
とも二つの吸収極大のいずれもが、該乳剤に含有される
増感色素を単独で該ハロゲン化銀粒子に吸着させた乳剤
における反射スペクトルの吸収極大のいずれに対しても
５層ｍ以上離れている場合で、このような乳剤を用いた
場合、製造された感光材料の経時保存安定性や感度が向
上することを本発明者らは見い出した。

即ち、本発明に係る一般式ＣＩ）で表される色素の乳剤
中に於ける単独吸収極大波長が、同−乳剤系で組み合わ
せて用いたときに、５層ｍ以上シフトする特長を有した
色素のみが、本発明に係る緑色光感度の優れた色素であ
る。

本発明において、本発明の乳剤の反射スペクトルの吸収
極大と該乳剤に含まれる一般式（１）で表される増感色
素を該乳剤に含まれるのと同一のハロゲン組成、晶癖を
存するハロゲン化銀粒子に吸着させた乳剤の反射スペク
トルの吸収極大（以下色素単独での吸収極大という）は
５ｎｍ以上は離れており、好ましくは７ｎｍ以上離れて
いることであり、１０ｎｍ以上離れていることが更に好
ましい。

又、本発明の乳剤において、色素単独での吸収極大波長
あるいはその付近に吸収極大を有しても、有さなくても
良いが、有さない方が好ましく、このような乳剤を用い
た場合製造された感光材料の経時保存性がさらに向上す
ることを本発明者等は見出した。なお、ここでいう色素
単独での吸収極大波長の付近とは、吸収極大波長からの
差が５ｎｍ未満である波長域のことである。

本発明において、乳剤の反射スペクトルは、例えば次の
ような方法で測定される。

本発明の乳剤に、界面活性剤、硬膜剤等の一般的な写真
添加剤を加えて塗布液を作成し、下引きされたトリアセ
チルセルロース支持体上に塗布・乾燥して塗布試料を作
成する。試料の反射スペクトルは通常の分光光感計（例
えば、日立製作新製Ｕ　−３２１０型　日立自記分光光
度計）に積分球を装着したものを用いて測定することが
できる。

又、緑感性ハロゲン化銀乳剤の吸収極大における反射濃
度の比は、例えは次のようにして求めることができる。

１）緑色性に増感された乳剤を透明支持体上塗布・乾燥
した試料を別途作成し、反射スペクトルを測定して、吸
収極大について相対光学濃度比を求める。この方法は、
吸収極大波長において分光増感されていないハロゲン化
銀乳剤が吸収を有しない場合に用いることができる。

２）緑感性に増感を施さない乳剤を用いて対照塗布試料
を作成する。対照試料と本発明の試料について各々反射
スペクトルを測定し、両者の差スペクトルを求めて、こ
れから吸収極大値の比を算出する。

本発明において、５００ｎｍ〜５４０ｎｍ又は５４０ｎ
ｍ〜５８０ｎｍの波長域に二つ以上吸収極大が存在する
場合、吸収極大における反射濃度の高い方の吸収極大に
ついて、前記（ａ）又は（ｂ）での比較を行えばよい。

本発明において、前記緑感性乳剤層に含まれる乳剤の反
射スペクトルの二つの吸収極大反射濃度の比（ＯＤ＋１
０Ｄ＊）は０．７〜３であることが好ましいが、　０．
７５〜２であることがより好ましい。

本発明において、前記緑感性乳剤層に含まれる乳剤の反
射スペクトルの５００ｎｍ〜５４０ｎｍにある吸収極大
の波長における感度（Ｓ、）と５４０ｎｍ　−５８Ｏｎ
＋ｎにある吸収極大の波長における感度（Ｓ、）の比（
Ｓ＋／Ｓｔ）は、０．７〜４であることが好ましいが、
より好ましくは０．８〜３であり、特に好ましいのは０
．９〜１．５である。

本発明で用いられる増感色素としては、シアニン、メロ
シアニン、複合シアニン、複合メロンアニン、オキソノ
ール、ヘミオキソノール、スチリル、メロシアニン等の
色素が挙げられるが、これらの中で好ましく用いられる
のは下記−数式（１）−数式（１） （Ｘ）ｎ 式中、Ｚｌ及びＺ２は各々５〜６員の含窒素複素環を形
成するに必要な原子群を表す。

Ｌ＋、Ｌｘ及びし、は各々メチン基を表す。Ｒ，及びＲ
２は各々アルキル基を表す。

Ｘは電荷均衡対イオン全表し、ｎは０以上の電荷を中和
する値を表す。

Ｑ、、　Ｑ、及びｍは各々０又はｌの整数を表す。

Ｚｌ及び２．で形成される複素環は、シアニン色素で通
常適用される５〜６員の複素環又はそれらとベンゼン環
もしくはナフタレン環との縮合環である。即ち、例えば
チアゾール、セレナゾール、オキサゾール、テトラゾー
ル、ピリジン、ビロリン又はイミダゾール環から成るン
アニンヘテロ環核であって、環に置換基を有するものも
含まれる。

具体的には、チアゾール系（例えばチアゾール、４−メ
チルチアゾール、５−フェニルチアゾール、４゜５−ジ
メチルチアゾール、４．５−ジフェニルチアゾール、ベ
ンゾチアゾール、５−クロロベンゾチアゾール、６−ク
ロロベンゾチアゾール、５−メチルベンゾチアゾール、
６−メチルベンゾチアゾール、５−エトキシカルボニル
ベンゾチアゾール、　５−フェニルベンゾチアゾール、
５−メトキシベンゾチアゾール、６−ニトキ／ベンゾチ
アゾール、テトラヒドロベンゾチアゾール、５．６−シ
メチルベンゾチアゾール、５．６−シメトキシベンゾチ
アゾール、５．６−シオキシメチレンベンゾチアゾール
、ナフト　［１，２−ｄ］　チアゾール、ナフト［２，
１−ｄ］チアゾール、ナフト［２，３−ｄｌチアゾール
、５−メトキシナフト［１，２−ｄ：１チア・ゾール、
８−メトキシナ−ｙ　ｌ−［２，１−ｄ］　チアゾール
、５−メトキ／チオナフテノ　［６，７−ｄ］　チアゾ
ール、８，９−ジヒドロナフト　［１，２−ｃｌ］　チ
アゾール、４．５−ジヒドロナフト［２，ｌ−ｄ］　チ
アゾール等）、オキサゾール系（例えば５−メチルオキ
サゾール、４−フェニルオキサゾール、４，５−ジメチ
ルオキサゾール、５．６−ジフェニルオキサゾール、ベ
ンズオキサゾール、５−クロロベンズオキサゾール、５
−メチルベンゾチアゾール、５−フェニルベンズオキサ
ゾール、５．６−シメチルベンズオキサゾール、５−メ
トキシベンズオキサゾール、５−フェネチルベンズオキ
サゾール、５−ヒドロキシベンズオキサゾール、５−エ
トキンカルボニルベンズオキサゾール、５−メチル−６
−クロロベンズオキサゾール、ナ７　ト［１，２−ｄ］
オキサゾール、ナフト［２，１−ｄｌオキサゾール、ナ
フト［２，３−ｄ］　オキサゾール等）、セレナゾール
系（例えば４−メチルセレナゾール、４−７ｘニルセレ
ナゾール、ベンゾセレナゾール、５−クロロベンゾセレ
ナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾール、５−メチ
ルベンゾセレナゾール、テトラヒドロベンゾセレナゾー
ル、ナフト　［１，２−ｄ］　セレナゾール、ナツト［
２，１−ｄ］　セレナゾール等）、テトラゾール基（例
えば４−メチルテルラゾール、ペンソテルラゾール、５
−メトキシベンゾテルラゾール、５．６−シメチルベン
ゾテルラゾール、ナツト［２，１−ｄ］テルラゾール、
ナツト　［１，２−ｄ］テルラゾール等）、ピリジン系
（例えば、２−ピリジン、５−メチル−２−ピリジン、
４−ピリジン、３−メチル−４−ピリジン等）、キノリ
ン系（例えば２−キノリン、５−エチル−２−キノリン
、６−クロロ−２−キノリン、８−エトキシ−２−キノ
リン、６−メチル−２−キノリン、訃フルオロー２−キ
ノリン、６−シメチルアミンー２−キノリン、４−キノ
リン、６−メドキンー４−キノリン、７−メチル−４−
キノリン、８−クロロ−４−キノリン等）　、３．３−
ジアルキルインドレニン系（例えば３，３−ジメチルイ
ンドレニン、３，３．５−トリメチルインドレニン、３
゜３−ジエチルインドレニン等）、イミダゾール系（例
えばイミダゾール、■−アルキルイミダゾール、１−ア
ルキル−４−フェニルイミダゾール、１−アルキルベン
ズイミダゾール、１−フェニル−５，６−シクロロペン
ズイミダゾール、ｌ−アルキル−５−シアノベンズイミ
ダゾール、ｌ−アルキル−５，６−シクロロペンズイミ
ダゾール、１−アルキル−５−クロロ−６−シアノベン
ズイミダゾール、ｌ−アルキル−５−トリフルオロメチ
ルベンズイミダゾール、１−アルキル−５−メトキシカ
ルボニルベンズイミダゾール、１−アルキル−５−アセ
チルベンズイミダゾール、ｌ−アルキルナフト［１，２
−ｄ］　イミダゾール、ｌ−アルキルナフト［２，１−
ｄ］　イミダゾール、１−アルキルナフト［２，３６］
イミダシル等）の核である。

前記ｌ−アルキル基は、炭素数１−１０のアルキル基（
置換基を有する場合には、置換基の炭素原子数含めない
。）であって、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１
〜４のアルコキシ基を持つアルコキンカルボニル基、カ
ルボニル基、カルバモイル基、シアノ基、ハロゲン原子
、スルホ基、７エ二ル基、置換フェニル基、ビニル基等
で置換されたものも含まれる。

ＺＩ及びｚ２で形成される核は更にオキサゾリン系、チ
アゾリン系、インオキサゾール系、１，３．４−チアジ
アゾール系、チェノチアゾール系、テトラゾール系、イ
ミダゾキノリン系、ピロロピリジン系、ピロロピラジン
系、ピリドピリジン系等の核が挙げられる。

Ｌ、、Ｌ、及びり、で表される置換基を有するものも含
むメチン基の置換基としては例えば、炭素原子数１〜６
の低級アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、
イソブチル等）、アリール基（例Ｌ　Ｉｆフェニル、ｐ
−１−リル、ｐ−クロロフェニル等）、炭素原子数１〜
４のアルコキシ基（例えはメトキン、エトキノ等）、ア
リールオキシ・基（例えばフェノキン等）、アラルキル
基（例えばベンジル、フェネチル等）、複素環基（例え
ば、チエニル基、フリル基等）、置換アミノ基（例えば
ジメチルアミノ、テトラメチレンアミノ、アニリノ等）
、アルキルチオ基（例えばメチルチオ）及び酸性核基（
例えばマロノニトリル、アルキルスルホニルアセトニト
リル、シアノメチルフェニルケトン、２−ピラゾリン−
５−オン、ピラゾリジン−３，５−ジオン、イミダシリ
ン−５−オン、ヒダントイン、２又は４−チオヒダント
イン、２−イミノオキサゾリン−＝４−オン、２−オキ
サゾリン−５−オン、２−チオオキサゾリン−２，４−
ジオン、イキサゾリンー５−オン、２−チアゾリン−４
−オン、チアゾリジン−４−オン、チアゾリジン−２，
４−ジオン、ローダニン、チアゾリジン−２，４−ジオ
チン、インローダニン、インダン−１，３−ジオン、チ
オフェン−３−オン、チオフェン−３−１１ジオキシド
、インドリン−２−オン、インドリン−３−オン、イン
ダシリン−３−オン、２−オキソインダシリニウム、３
−オキツインダシリニウム、５，７−ジオキソ−６フー
ジヒドロチアゾロ　［３，２−ａ］　　ピリミジン、シ
クロヘキサン−１，３−ジオン、３，４−ジヒドロイソ
キノリン−４−オン、１，３−ジオキサン−４，６−ジ
オン、バルビッル酸、２−チオバルビッル酸、クロマン
−２゜４−ジオン、インダシリン−２−オン又はピリド
［１，２−ａ］　ピリミジン−１，３−ジオン等）が挙
げられ、又、メチン鎖の置換基同士で４〜６員環（例え
ば２−ヒドロキシ−４−オキソンクロブテン環、シクロ
ペンテン環、３．３−ジメチルンクロヘキンル環等）を
形成してもよい。

Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基としては、炭素原子
数１〜８個のアルキル基（例えばメチル、エチル、ブチ
ル、イソブチル等）が好ましく、該アルキル基には、置
換基を有するものも含まれる。

置換基としては、例えばアルコキシ基、アルコキンカル
ボニル基、アリール基、ヒドロキンル基、シアノ基、ビ
ニル基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、スルファト基等が挙
げられる。

（Ｘ）ｎは色素のイオン電荷を中性にするために必要で
あるとき、陽イオン又は陰イオンの存在又は不存在を示
すために式中に含められている。

従って、ｎは必要に応じて０以上の適当な値をとること
ができる。ある色素が陽イオン、陰イオンであるか、あ
るいは正味のイオン電荷を持たないかどうかは、その助
色団及び置換基に依存する。

典型的な陽イオンは無機又は有機のアンモニウムイオン
（例えばトリエチルアンモニウムイオン、ピリジニウム
イオンなど）、アルカリ金属イオン（例えばナトリウム
イオン、カリウムイオンなど）、アルカリ土類金属イオ
ン（例えばカルシウムイオン、ストロンチウムイオンな
ど）であり、一方、陰イオンは具体的には、例えばハロ
ゲンイオン（例えば塩素イオン、臭素イオン、沃素イオ
ンなど）、置換アリールスルホン酸イオン（例えばｐ−
トリエンスルホン酸イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホ
ン酸イオンなど）、アリールジスルホン酸イオン（例え
ば１．３−ベンゼンジスルホン酸イオン、１１５−ナフ
タレンジスルホン酸イオンなど）、アルキル硫酸イオン
（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン
酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロｍ酸イオン
、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタン
スルホン酸イオンなどが挙げられる。

前記−数式（１）で表される化合物のうちに特に好まし
いとして、下記−数式（Ｉ　ａ）〜（Ｉ　ｃ）で表され
る化合物が選択される。

一般式（Ｉａ） 一般式（Ｉｂ） 数式［１ｃ） 式中Ｒ１、Ｒ３、Ｘ及びｎは前記−数式（Ｉ）における
と同義である。

Ｙｌ及びＹ２は各々酸素原子、硫黄原子、セレン原子、
テルル原子、又は−Ｎ（Ｒ４）−基を表す。

Ｗ、、Ｗ、、Ｗ、及びＷ、は各々、水素原子、アルキル
基（例えばメチル、エチル等）、フェニル基、もしくは
ＷｌとＷ２及び／又はＷ、とＷ４を各々連結して形成さ
れるベンゼン環、シクロヘキセン環、チオフェン環、ナ
フタレン環を表す。

これらの中、好ましくはＷｌとＷ２及び／又はＷ。

とＷ、が各々連結してベンゼン環、シクロヘキセン環、
チオフェン環、ナフタレン環を形成する場合であり、こ
のときこれらの環には置換基を有してもよく、置換基と
して具体的には、ハロゲン原子（例えば弗素、塩素、臭
素等）、アルキル基（例えはメチル、エチル等）、アル
コキン基（例えばメトキノ、エトキン等）、アリール基
（例えばフェニル等）、トリフルオロメチル基、シアノ
基、アルコキンカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、ブトキシカルボニル等）、カルバモイル基（例えば
カルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノカルボニル等）
、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ベンゼンス
ルホニル等）、スルファモイル基（例えば、スルファモ
イル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスルホニル等）等が挙げ
られる。

Ｒ１は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、
プロピル、ブチル等）、アラルキル基（例えばベンジル
）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル等）、複
素環基（例えば２−フリル、２−チエニル等）、酸性核
基（例えば２．４．６−１−リケトヘキサヒドロピリミ
ジン誘導体、ピラゾロン誘導体、２−チオ−２，４，６
−トリケトへキサピリミジン誘導体、ヒダントイン誘導
体、インダンジオン誘導体、チアナフチノン誘導体、オ
キサシロン誘導体等）を表す。

Ｒ，は炭素原子数８以下のアルキル基又はアリール基（
例えばフェニル）をａｔ。

以下、本発明に用いられる増感色素の具体例を示すが本
発明は、これらに限定されるものではな本発明に好まし
く用いられる前記−数式（１）で示される増感色素は例
えば（Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、６７゜１８７５−
１８９９（１９４５））　、エフ・エム・パーマ−著、
ザ・ケミストリー・オブ・ヘテロサイクリック・コンパ
ウンダ（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅ
ｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ）第１８巻、ザ・
ンアニン・ダイブ・アンド・リレーテッド・コンパウン
ダ（Ｔｈｅ　ＣｙａｎｉｎｅＤｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅ１
ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）（Ａ、Ｗｅｉｓｓｈｅ
ｒｇｅｒ　ａｄＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊、Ｎｅｗ
　Ｙｏｒｋ　１９６４年）、米国特許３，４８３，１９
６号、同３，５４１．０８９号、同３，５９８，５９５
号、同３，５９８，５９６号、同３，６３２，８０８号
、同３，７５７，６６３号、特開昭６０−７８４４５？
＃等に記載の方法を参照することにより当該業者は容易
に合成することができる。

前記−数式（１）の増感色素の最適濃度は、当業者に公
知の方法Ｉこよって決定することができる。

例えば、ある同一乳剤を分割し、各乳剤に異る濃度の増
感色素を含有せしめて、それぞれの性能を測定すること
により決定する方法等が挙げられる。

本発明における増感色素の添加量は、特に制限はないが
、ハロゲン化銀１モル当り、２　Ｘ　１０−’モル〜ｌ
　Ｘ　１０−’モルを用いるのか好ましく、更には５Ｘ
　１０−’モル−５Ｘ　１０−３モルを用いるのが好ま
しい。

増感色素の乳剤への添カロには、当業界でよく知られた
方法を用いることができる。例えば、これらの増感色素
は直接乳剤に分散することもできるし、あるいはピリジ
ン、メチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロ
ソルブ、アセトン、フッ素化アルコール、ジメチルホル
ムアミド又はこれらの混合物などの水可溶性溶媒に溶解
し、あるいは水で希釈し、ないしは水の中で溶解し、こ
れらの溶液の形で乳剤へ添加することができる。溶解の
過程で超音波振動を用いることもできる。

又、色素は米国特許３，４６９，９１１１７号などに記
載されている如く、色素を揮発性有機溶媒に溶解し、こ
の溶液を親水性コロイド中に分散しこの分散物を乳剤に
添加する方法、特公昭４６−２４１８５号公報などに記
載されている如く、水不溶性色素を溶解することなしに
水溶性溶媒中に分散させ、この分散液を乳剤に添加する
方法も用いられる。

又、色素は酸溶解分散法による分散物の形で乳剤へ添加
することかできる。その他乳剤への添加には、米国特許
２，９１２，３４５号、同３，３４２．６０５号、同２
９９６．２８７号及び同３４２５８３５号等に記載の方
法を用いることもできる。

本発明に用いられる前記−数式ＣＩ）で表される増感色
素を乳剤へ添加する時期は、ハロゲン化銀粒子の形成時
から、支持体に塗布する直前までの製造工程中の任意の
時期に添加することができる。

具体的には、ハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀
粒子形成中、ハロゲン化銀粒子形成終了後から化学増感
開始までの間、化学増感開始時、化学増感中、化学増感
終了時及び化学増感終了後から塗布時までの間から選ば
れた任意の時期でよい。又複数回に分けて添加してもよ
い。

安定剤及びカブリ防止剤との添加の順は問わないが、好
ましくはハロゲン化銀粒子形成時あるいは化学熟成時即
ち塗布液調製時以前の工程で添加する。

一般式〔Ｉ〕から選ばれる２種以上の色素の添加方法と
しては、それぞれの色素を同−又は異る溶媒に溶解し、
乳剤への添加に先だってこれからの溶液を混合し、或は
別々に乳剤に添加してもよいが、乳剤への添加に先だっ
て色素溶液を混合したのち添加するのがより好ましい。

本発明に係る増感色素は、さらに本発明外の他の増感色
素或は強色増感作用をもたらす仕合物類を併用すること
もできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含まれるハロゲン
化銀粒子は、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれであってもよい。

特に、高感度のものが得られるという点では、沃臭化銀
であることが好ましい。

沃臭化銀の場合のハロゲン化銀粒子中の平均沃化銀含有
量は０．５〜１０モル％が好ましく、より好ましくは１
〜８モル％である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の結晶は、内部の
ハロゲン化銀組成が均一のものでもよいが、粒子内部の
コアの外側に該コアとは組成の異なる殻（シェル）を被
覆した構造を持つものが好ましい。

コア／シェル構造を持つ粒子において、シェルは均一で
あってもよいが、被覆されたシェルの上から更にハロゲ
ン化銀組成の異なるシェルを被覆し、／エルを多重構造
としたものが特に好ましい。

沃臭化銀（塩沃臭化銀）よりなるコア／シェル構造を持
つ本発明のハロゲン化銀結晶において、該シェルの沃化
銀含有率は２〜４０モル％が好ましい。より好ましいの
は１０〜４０モル％であり、１５〜４０モル％が更に好
ましい。

沃臭化銀（塩沃臭化銀）よりなる本発明のノ＼ロゲン化
銀結晶において、法度イオンは沃化カリウム溶液のよう
なイオン溶液として添加されてもよく、又成長中のハロ
ゲン化銀粒子よりも溶解度積の小さい粒子として添加さ
れてもよいが、溶解度積の小さいハロゲン化銀粒子とし
て添加する方がより好ましい。

本発明に用いられる／・ロゲン化銀粒子の形態は、立方
体、正８面体、１４面体あるいは球型等の形状を有する
、いわゆる正常晶結晶でもよく、又、双晶面を含む結晶
でもよい。

正常晶ハロゲン化銀粒子の製法は公知であり、例えばＪ
、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、　、５，３３２（１９６１）、Ｂ
ｅｒ、Ｂｕｎｓｅｎｇｅｓ。

Ｐｈｙｓ、Ｃｈｅｍ、６７．９４９（１９６３）、Ｉｎ
ｔｅｒｎ、Ｃｏｎｇｒｅｓｓ　Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、Ｔｏｋｙｏ（１９６７）等に記載されている。

又、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も本
発明に使用できる。平板状粒子は、米国特許４，４３４
，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，
０４８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許２，１
１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製する
ことができる。

アスペクト比が５以上であるような平板状粒子として、
好ましいものはアスペクト比が５〜１００、より好まし
くはアスペクト比が５〜２０のものである。平状板粒子
の円相当径は０．２μｍ〜３０ａｍが好ましく、０．４
μｍ〜１０μｍがより好ましい。又、その厚みは０．５
μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以下がより好ましい。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤としては、
多分散乳剤を用いることができるが、より好ましいのは
単分散乳剤である。

ここにいう単分散乳剤とは、例えばＴｈｅ　Ｐｈｏｔｏ
−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｊｏｕｒｎａｌ、７９，３３０−３
３８（１９３９）にＴｒｉｖｅｌｌｉＳｍｉｔｈ等によ
り報告されｌ；方法で、平均粒子直径を測定したときに
、粒子数又は重量で少なくとも９５％の粒子が、平均粒
子径の±４０％以内、好ましくは±３０％以内にあるハ
ロゲン化銀乳剤からなるものをいう。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる前記の
如きハロゲン化銀粒子は、例えばＴ、Ｈ。

Ｊａｍｅｓ著”　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ−ｃ　ｅ　ｓ　ｓ
　”第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊（１９７７年）　
３８−１０４頁等の文献に記載されている中性法、酸性
法、アンモニア法、順混合、逆混合、ダブノじジェット
法、コントロールドータプルジェット法、コンバージョ
ン法、コア／フェル法なとの方法を適用して製造するこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤には公知の写真用添加剤
を使用することができる。

公知の写真用添加剤としては、例えば下表に示しブニリ
サーチ・ディスクロヂャー（ＲＤ）のＲＤ−１７６４３
及びＲＤ−１８７１６に記載の化合物が挙げられる。

添　　加 剤 化学増感剤 現像促進剤 カブリ防止剤 安　　定　　剤 色汚染防止剤 画像安定剤 紫外線吸収剤 フィルター染料 増　　白　　剤 硬　　膜　　剤 塗布助剤 界面活性剤 可　　塑　　剤 スベリ剤 スタチック防止剤 マ　　ッ　　　ト　　剤 バインダー ＲＤ−１７６４３ 頁　分類 ２３　　　ＩＩ＋ ２９　　１１＋ ２４　　　ＶＴ ■ ■ ■ ２６〜２７ ２６〜２７ ■ Ｘマ１ ■ ＲＤ−１８７１６ 頁　　分類 ６４８−　右上 ６４８−　右上 ６４９−　　右下 左−右 ６４９右〜６５０左 ６５１左 ６５０右 ６５０右 ６５０右 ６５１左 本発明に係る感光材料には、処理において芳香族第１級
アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や
、アミンフェノール誘導体など）の酸化体とカップリン
グ反応な行い色素を形成する色素形成カプラーを用いる
。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の
感光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選
択されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色
素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタカプラー
が、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが用いら
れる。しかし２ながら、目的に応じて上記組合せと異な
った用い方でハロゲン化銀ガラ写真感光材料を作っても
よい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２当量性のとちらでもよい。色素
形成カブラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に
有用な７ラグメントを放出する化合物が包含される。こ
れらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の鮮
鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカプラ
ーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬の酸
化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると同
時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよい
。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カン
ブリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した系内での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー及びタイミング
ＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。

又、抑制剤も離脱後払散性のものと、それほど拡散性を
有していないものを、用途により単独で又は併用して用
いることができる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体
とカンブリング反応を行うが、色素を形成しない無色カ
プラー（競合カプラーとも言う）を色素形成カプラーと
併用して用いることができる。

本発明において特に好ましい態様である本発明の緑感性
ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子が、少
なくとも３種の増感色素によって分光増感されており、
該乳剤の反射スペクトルを測定したときに観測される少
なくとも２つの吸収極大のいずれもが、該乳剤に含有さ
れる増感色素を単独で該ハロゲン化銀粒子に吸着させた
乳剤における反射スペクトルの吸収極大のいずれに対し
ても５ｎｍ以上離れている場合に現像抑制性の弱い化合
物に変化しうる現像抑制剤又はそのプレカーサーを現像
主薬の酸化体との反応の結果、離脱する化合物（以下、
本発明のＤＩＲ化合物と称する）を用いることにより、
本発明の効果である製造された感光材料の経時保存性が
更に向上し好ましい。

以下に本発明のＤＩＲ化合物について更に具体的に説明
する。

本発明のＤＩＲ化合物は、現像抑制剤又はそのプレカー
サーを、現像主薬の酸化体との反応、例えばカップリン
グ反応や酸化還元反応の結果、直ちに又は分子内求核置
換反応等を経て離脱する。

離脱した該現像抑制剤又はそのプレカーサーは、加水分
解反応等Ｉこよって、より現像抑制性の弱い化合物に変
化するが、該プレカーサーの場合は、現像抑制剤となっ
た後に、より現像抑制性の弱い化合物に変化する。

該変化は感光材料中で起こっても、現像液等の処理液中
で起こってもよい。

本発明のＤＩＲ化合物は、離脱して生成した現像抑制剤
が、より現像抑制性の弱い化合物に、加水分解反応によ
って変化するものであることが好ましく、特に−数式（
ＤＩＲ−Ｉ）で表される化合物が好ましい。

一般式（ＤＩＲ−１） ＣＶＴ権Ｚ刊Ｌ−Ｙ）。

一般式（ＤＩＲ−Ｉ）において、Ｃｐはカプラー残基を
表し、Ｔは現像主薬酸化体との反応によりＣｐとＴの結
合が切れた後に、ＴとＺの結合が切れる連結基を表し、
好ましくはカプラーのカンブリング位と結合する。

２は現像抑制剤残基を表し、ＬはＺを含む化合物が現像
抑制作用を発揮した後に、現像液中の成分によって開裂
する化学結合を含む連結基である。

Ｙは置換基を表す。ｍは０．ｌ又は２を表し、好ましく
は０又はｌである。ｎは１又は２を表し、ｎが２を表す
ときり、Ｙは、それぞれ同じものでも異なるものでもよ
い。

Ｃｐが表すカプラー残基は、イエロー色画像形成カプラ
ー残基、マゼンタ色画像形成カプラー残基、シアン色画
像形成カプラー残基及び実質的に画像形成発色色素を形
成しないカプラー残基等を表す。

Ｃｐで表されるイエロー色画像形成カプラー残基として
は、アシルアセトアミド類（例えばピバロイルアセトア
ニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型）、マロンジエ
ステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、
ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノ
アミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型、ベンゾオキ
サシリルアセトアミド型、ペンゾオキサゾリルアセテト
型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型もしくはベンゾ
イミダゾリルアセテート型のカプラー残基、米国特許３
，８４１．８８０号に含まれるヘテロ環置換アセトアミ
ドもしくはヘテロ環置換アセテートから導かれるカプラ
ー残基又は米国特許３　、７７０　。

４４６号、英国特許１，４５９，１７１号、西独特許（
ＯＬＳ）　２，５０３．０９９号、特開昭５０１３９７
３８号もしくはリサーチディスクロージャー１５７３７
号等に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラ
ー残基又は、米国特許４，０４６，５７４号にＬ載のへ
テロ環型カプラー残基等が好ましい。

Ｃｐで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
は、訃オキソー２−ピラゾリン核、ピラゾロアゾール核
（例えば５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロトリ
アゾール核）を有するカプラー残基及びンアノアセトフ
ェノン型カプラー残基が好ましい。

Ｃｐで表されるシアン色画像形成カプラー残基としては
、フェノール核又はσ−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。

更に、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし現
像抑制剤を放出した後、実質的に画像形成発色色素を形
成しなくてもＤＩＲカプラーとしての効果は同じである
。Ｃｐで表されるこの型のカプラー残基としては、例え
ば米国特許４，０５２，２１３号、同４，０８８，４９
１号、同３．６３２，３４５号、同３，９５８，９９３
号又は同３．９６１，９５９号等に記載のカプラー残基
が挙げられ、例えば発色色素を生成しないカプラー残基
、発色色素が感光材料中から処理液中に流出する、いわ
ゆる流出性色素形成カプラー残基及び処理液中の成分と
反応して漂白される、いわゆる漂白性色素形成カプラー
残基が挙げられる。

特に好ましくは、Ｃｐはピバロイルアセトアニリド型及
びベンゾイルアセトアニリド型イエロ色画像形成カプラ
ー残基、５−オキソ−２−ピラノＩ。

ン核マゼンタ色画像形成カプラー残基、σ−す７ト一ル
核シアン色画像形成カプラー残基及び親水性基の置換し
たα−ナフトール核の流出性色素形成カプラー残基が挙
げられる。

Ｔで表される基としては、例えば（１）共役系に沿った
電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせる基、（２
）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせる
基、（３）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基、（
４）イミノケタールの開裂反応を用いた基、（５）エス
テルの加水分解開裂反応を用いた基が挙げられる。

（１）の基については、例えば特開昭５６−１１４９４
６号、同５７−１５４２３４号、同５７−１８８０３５
号、同５８−９８７２８号、同５８−１６０９５４号、
同５８−２０９７３６号、同５８−２０９７３７号、同
５８−２０９７３８号、同５８−２０９７３９号、同５
８−２０９７４０号、同６２−８６３６１号及び同６２
−８７９５８号に、（２）の基については、例えば特開
昭５７−５６８３７号、米国特許４，２４８，９６２号
に、（３）の基については、例えば特開昭６０−２４９
１４８号、同６０−２４９１４９号、米国特許４，１４
６，３９６号に、（４）の基については、例えば米国特
許４，５４６，０７３号に、 又、（５）の基については、例えば西独公開特許２，６
２６，３１５号に詳しく述べられている。

又、ＴはＣｐとＴとの結合が切断された後に、更に現像
主薬酸化体との反応によってＴとＺとの結合が切断され
るものであってもよく、例えば現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応するカプラー成分及び現像主薬の酸化体と
レドックス反応するレドックス成分が挙げられる。

Ｔがカプラー成分の場合、その例としては、Ｃｐで挙げ
た各カプラー残基が挙げられる。

Ｔがレドックス成分の場合、その例としては、例えばハ
イドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、アミ
ノフェノール類（例えばｐ−アミノフェノール類、０−
アミノフェノール類）、ナフタレンジオール類（例えば
１．２−す７タレンジオ−ル類、１，４−ナフタレンジ
オール類、２，６−ナフタレンジオール類）、又はアミ
ノナフトール類（例えば１．２−アミノナフトール類、
１．４−アミノナフトール類、２，６−アミノナフトー
ル類）などが挙げられる。

Ｔで表される基のうち、次に示すものが好ましい。構造
中、＊ｌはＣｐと、＊２は２と結合する部位を示す。

Ｒ１は置換基を表し、Ｒ２，Ｒ、は水素原子又は置換基
を表し、ａは０．１又は２を表し、Ｑが２のときＲ１は
同じでも互いに異なってもよく、又、Ｒ３同士で縮合環
を形成してもよい。ｐは０．１又は２を表す。

Ｒ１で表される置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキノ基、アルコキシ
カルボニル基、アニリノ基、アンルアミノ基、ウレイド
基、ンアノ基、ニトロ基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アリール基、カルボニル基
、スルホ基、シクロアルキル基、アルカンスルホニル基
、アリールスルホニル基又はア／ル基が挙げられ、これ
らは更に置換基を有するものを含む。

Ｒ２及びＲ３で表される置換基としては、例えばアルキ
ル基、アルケニル基、ンクロアルキル基又はアリール基
が挙げられ、これらは更に置換基を有するものを含む。

一般式［）ＩＲ−Ｉ）におけるＬは２価の連結基であり
、現像液中の成分、例えばヒドロキシイオンもしくはヒ
ドロキシルアミンなどの求核試薬により開裂する化学結
合を含む。

このような化学結合としては、例えば−ＣＯＯ−−Ｎ−
Ｃｏｏ−、−５０，０−、−ＯＣＨ，ＣＨ２５ｏ、−、
−０ＣＯＯ−□ Ｗ。

Ｎ−Ｃ０ＣＯＯ−が挙げられ、これらの化学結合は、Ｗ
。

Ｚと直接又はアルキレン基もしくは／及びフェニレン基
を介在して連結し、他方はＹと直接結合する。アルキレ
ン基又はフェニレン基を介在してＺと連結する場合、こ
の介在する２価基の部外に、エーテル結合、アミド結合
、カルボニル基、チオエーテル結合、スルホ基、スルホ
ンアミド結合及び〆素結合等を含んでもよい。Ｗ、は水
素原子又は置換基を表す。置換基としてはハロゲン原子
、ニトロ基、アルコキン基又はアルキル基を表す。

して表される連結基としては、例えば次に示す例が好ま
しい。

構造中本３はＺと、＊４はＹと結合する部位を表す。

＊３−（ＣＨ，）、Ｃｏｏ−＊４ ’３　　（ＣＨ！　）ａ　ＯＯＣ＊４ 木３　　　　（ＣＨ２）ａＮＨＣＯＯ”４本３　−（Ｃ
Ｈ２）ｄＯＣＯＮＨ−＊４Ｗ、′ Ｗ　、　／ Ｗ、、Ｗ、及びＷ３’は水素原子又は置換基を表す。

ｄは０〜１０、好ましくはＯ〜５の整数を表す。

Ｗｌで表される置換基としては、ハロゲン原子、炭素数
１〜ｌＯ１好ましくは１〜５のアルキル基、アルカンア
ミド基、アルコキシ基、アルコキンカルボニル基、アル
カンスルホンアミド基並びにアルキルカルバモイル基、
アリールオキシカルボニル基、アリール基、カルバモイ
ル基、ニトロ基、シアノ基、アリールスルホンアミド基
、スルファモイル基、イミド基等から選ばれる。

Ｗ、で表される置換基としては、アルキル基、アリール
基又はアルケニル基等が挙げられ、Ｗ。

はＷ、と同義であり、同じ置換基が例示され、ｑは０〜
６の整数を表す。

一般式（ＤＩＲ−１：］において、Ｙで表される置換基
の例としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルケニル基、アリル基又はヘテロ環基
か挙げられ、又、更に置換基を有するものを含む。

Ｙで表されるアルキル基、ノクロアルキル基又まアルケ
ニル基は、詳しくは炭素数１〜１０、好ましくは１〜５
の直鎖、分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はシクロ
アルキル基を表し、好ましくま置換基を有するものであ
り、置換基としてはハロゲン原子、二ｌ・口塞、炭素数
１〜４のアルコキン基、炭素数６〜ｌＯのアリールチオ
基、炭素数１〜４のアルカンスルホニル基、炭素数６〜
ｌＯノアリールスルホニル基、炭素数２〜５のアルカン
アミド基、アニリノ基、ベンズアミド基、炭素数２〜６
のアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、炭素数７
〜１０のアリールカルバモイル基、炭素数１〜４のアル
キルスルホンアミド基、炭素数６〜ｌＯのアリールスル
ホンアミド基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数
６〜ｌＯのアリールチオ基、フタールイミド基、スクン
ンイミド基、イミダゾリル基、１，２．４−トリアゾリ
ル基、ピラゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、フリル基
、ベンゾチアゾリル基、炭素数１〜４のアルキルアミノ
基、炭素数２〜４のアルカノイル基、ベンゾイル基、炭
素数２〜４のアルカノイルオキン基、ベンゾイルオキン
基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基、シアン基
、テトラゾリル基、ヒドロキンル基、カルボキシル基、
メルカプト基、スルホ基、アミノ基、炭素数１〜４のア
ルキルスルファモイル基、炭素数６〜ｌＯのアリールス
ルファモイル基、モルホリノ基、炭素数６〜ＩＯのアリ
ール基、ピロリジニル基、ウレイド基、オキシアミド基
、炭素数２〜６のアルコキンカルボニル基、炭素数７〜
１０のアリールオキシカルボニル基、イミダゾリジニル
基又は炭素数１〜６のアルキリデンアミノ基などから選
ばれる。

Ｙで表されるアリール基はフェニル基又はナフチル基等
を表し、これらは更に置換基を有するものを含み、置換
基としては前記アルキル基又はアルケニル基のところで
列挙した置換基又は炭素数１〜４のアルキル基等から選
ばれる。

Ｙで表されるヘテロ環基は、ジアゾリル基（２−イミダ
ゾリル基、４−ピラゾリル基など）、トリアゾリル基（
１，２，４−トリアゾール・３−イル基など）、チアゾ
リル基（２−ベンゾチアゾリル基など）、オキサシリル
基（１，３−オキサゾール・２−イル基など）、ピロリ
ル基、ピリジル基、ジアジニル基（ｌ、４−ジアジン−
２−イル基など）、トリアジニル基（１，２，４−トリ
アジン−５−イル基など）、フリル基、ジアゾリニル基
（イミダシリン−２−イル基など）、ピロリニル基及び
チエニル基等から選ばれる。

−数式ＣＤＩＲ−１）ｊこおける２としては、例えば２
価の含窒素へテロ環基又は含窒素へテロ環チオ基等があ
り、ヘテロ環チオ基としては、例えばテトラゾリルチオ
基、ベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ
基、トリアゾリルチオ基、イミダゾリルチオ基などが挙
げられる。

−数式［ＤＩＲ−Ｉ）におけるＺの具体例を次に示す。

構造中、本５　はＣｐ−（Ｔ−）ｆＰ−と、＊６　は＋
Ｌ−Ｙ）ｎとの結合部位を表す。

ただし、Ｘは水素原子又は置換基を表し、−数式ＣＤＩ
Ｒ−Ｉ）においては、２の部分に含まれており、置換基
としては例えばハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルカンアミド基、アルケンアミド基、アルコキシ
基、スルホンアミド基又はアリール基か挙げられる。

Ｘで表されるアルキル基又はアルケニル基は、数式［：
ＤＩＲ−Ｉ）におけるＹで表されるアルキル基又はアル
ケニル基と同義である。

Ｘで表されるアルカンアミド基、ンクロアルヵンアミド
基又はアルケンアミド基は、詳しくは炭素数２〜１０、
好ましくは２〜５の直鎖、分岐鎖のアルカンアミド基、
ンクロアルカンアミド基又はアルケンアミド基を表し、
又、Ｘで表されるアルコキシ基又はンクロアルコキン基
は、詳しくは炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の直鎖
、分岐鎖アルコキン基又はンクロアルコキ／基を表し、
これらは更に、−数式ＣＤＩＲ−１〕におけるＹで表さ
れるアルキル基又はアルケニル基が有する置換基と同様
の置換基を有するものも含む。

−数式ＣＤＩＲ−Ｉ）で表される本発明のＤＩＲカプラ
ーのうち、特に好ましいものを下記に示す。

Ｒ，はＲ１と、Ｒ，７はＲ２と、Ｒ１′はＲ１と、それ
ぞれ同義であり　Ｑ　Ｌ　はＱと同義であり、Ｘ′はＸ
と同義である。又、ｃｐ＋−Ｌ−Ｙは、−数式（ＤＩＲ
−Ｉ）ｌニーおけるＣｐ及び−Ｌ−Ｙと同義である。

以下に本発明のＤＩＲ化合物の具体例を示すが、これら
に限定されるものではない。

−Ｙ ＤＩＲ−２ ＤＩＲ−３ ＤＩＲ ＣＨ。

ＤＩＲ−１２ ＤＩＲ ＤＩＲ ＤＩＲ Ｄ　Ｉ　Ｒ−２０ Ｄ　Ｉ　Ｒ−２１ １］Ｒ−１６ ＤＩＲ ＤＩＲ ＤＩＲ−２３ ＤＩＲ ＤＩＲ Ｄ　Ｉ　Ｒ−２６ ＤＩＲ ＤＩＲ ＤＩＲ しＱ ＤＩＲ ＤＩＲ ＤＩＲ ＤＩＲ−３６ ＤＩＲ−３７ Ｄ　Ｉ　Ｒ−４４ ＣＨｚＣＯＯＣｓＨ＋ｒ １）　Ｉ　Ｒ−４０ ＤＩＲ ＤＩＲ ＤＩＲ−５０ ＤＩＲ Ｉ　Ｒ ＤＩＲ ＣＨ２Ｃ００Ｃ、Ｈ７ ＤＩＲ−５４ 本発明のＤＩＲカプラーの現像抑制剤は一定の分解速度
定数を有していることが必要である。即ち、現像抑制剤
のｐＨ１ｏ−０における半減期は、４時間以下であり、
好ましくは２時間以下、より好ましくは１時間以下が適
当である。

本発明において、現像抑制剤の半減期の測定は以下の方
法によって容易に行うことができる。即ち、現像抑制剤
を下記組成の現像液にｌ　Ｘ　１０−’モル／１２の濃
度となるように添加し、３８℃に保持し１、残存する現
像抑制剤濃度を液体クロマトグラフィーによって定量す
ることができる。

ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　０．８ｇ１−ヒ
ドロキンエチリデン−１，１−３，３ｇジホスポン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　３００ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　ｌ・４ｇ沃化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．３ｍｇヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシ　　　　　４．５ｇエチルアミノ）−２−メ
チルアニリン硫酸塩水を加えて　　　　　　　　　　　
　　１．０ｇ（ｐＨ１０，０） 本発明に用いられるＤＩＲカプラーは公知の化合物であ
り、例えば特開昭５７−１５１９４４号、同５８−２０
５１５０号、同６０−２１８６４４号、同６０−２２１
７５０号、同６０−２３３６５０号、同６１−１１７４
３号などに記載された方法によって容易に合成すること
ができる。

これらのＤＩＲカプラーは、感光材料中の感光性乳剤層
又は非感光性乳剤層のどちらに添加してもよい。添加量
としては全塗布銀量のｌ　Ｘ　１０−’〜ｌ　Ｘ　１０
−’モル％が好ましい。

本発明の一般式［ＤＩＲ−１）で表される化合物を感光
材料に添加する場合には、アンチ／・レーション層、中
間層（異なる感色性層間、同一の感色性層間、感光層と
非感光層との間等）、感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感
光性ハロゲン化銀乳剤層、イエローフィルター層、保護
層などのいずれの層に添加してもよく、又、２層以上に
添加してもよい。

感光材料中へのこれら化合物は２種以上混合してもよく
、その総添加量は乳剤層に含有せしめる場合は、ハロン
ン化銀１モル当たり０．０１〜５０モル％であり、好ま
しくは０．１〜５モル％である。非感光性親水性コロイ
ド層に含有せしめる場合は、塗布量として好ましくは１
Ｏ−７〜１０−’モル／ｍ２、より好ましくは１０−６
〜１０−モル／　ｍ２である。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアンルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

用い得る黄色発色カプラーの具体例は例えば、米国特許
２，８７５，０５７号、同３，２６５，５０６号、同３
．４０８１９４号、同３，５５１，１５５号、同３，５
８２，３２２号、同３，７２５゜０７２号、同３，８９
１，４４５号、西独特許１，５４７．８６８号、西独出
願公開２，２１９，９１７号、同２，２６１，３６１号
、同２゜４１４．００６号、英国特許１，４２５，０２
０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１
３３号、同４８−７３１４７号、同５０−６３４１号、
同５０−８７６５０号、同５０−１２３３４２号、同５
０−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５１−
１０２６３６号、同５２−８２４２４号、同５２−１１
５２１９号、同５８−９５３４６号等に記載されたもの
がある。

マゼンタ発色カプラーとしては、ブラシロン系化合物、
インタゾロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用
いることができ、特にピラゾロン系化合物は有利である
。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許２
，６００，７８８号、同２，９８３，６０８号、同３，
０６２，６５３号、同３，１２７，２６９号、同３，３
１１，４７６号、同３，４１９，３９１号、同３，５１
９，４２９号、同３，５５８．３１９号、同３，５８２
゜３２２号、同３，６１５，５０６号、同３，８３４，
９０８号、同３．８９１４４５号、西独特許１，８１０
，４６４号、西独特許出願（ＯＬＳ）２．４０８，６６
５号、同２，４１７，９４５号、同２，４１８，９５９
号、同２，４２４，４６７号、特公昭４０−６０３１号
、特開昭５１−２０８２６号、同５２−５８９２２号、
同４９−１２９５３８号、同４９−７４０２７号、同５
０−１５９３３６号、同５２−４２１２１号、同４９−
７４０２８号、同５０−６０２３３号、同５１−２６５
４１号、同５３−５５１２２号、同５９−１７１９５６
号、同６０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同
６０−１７２９８２号、同６０−１９０７７９号などに
記載のものである。

ンアン発色カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができる。その具体
例は米国特許２，３６９，９２９号、同２，４３４．２
７２号、同２，４７４，２９３号、同２，５２１，９０
８号、同２゜８９５．８２６号、同３，０３４，８９２
号、同３，３１１，４７６号、同３４５８．３１５号、
同３，４７６．５６３号、同３，５８３，９７１号、同
３゜５９１．３８３号、同３．７６７．４１１号、同４
，００４，９２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）　２，４
１４．８３０号、同２，４５４，３２９号、特開昭４８
−５９８３８号、同５１−２６０３４号、同４８・５０
５５号、同５１・１４６８２８号、同５２−６９６２４
号、同５２−９０９３２号に記載のものがある。

本発明の写真感光材料に使用できる硬膜剤としては、ア
ルデヒド系、アジリジン系、インオキサゾール系、エポ
キン系、ビニルスルホン系、アクリロイル系、カルボジ
イミド系、トリアジン系、高分子型、マレイミド系、ア
セチレン系、メタンスルホン酸エステル等が挙げられ、
これらを単独又は組み合わせて使用することができる。

これらの中では特に、例えば米国特許３，５３９，６４
４号、特開昭４８−７４８３２号、同４９−２４４３５
号、同５２−２１０５９号、同５２−７７０７６号、同
５３−４１２２１号、同５３−５７２５７号、同６３−
２４１５３９号等に記載されている親水性化された水可
溶性のビニルスルホン化合物を使用した時に、より優れ
た保存安定性が得られて好ましく用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、平面性が良好で
、かつ製造工程中或いは処理中に寸度安定性かよく寸度
変化の少ない支持体上に塗布することによって製造され
る。この場合の支持体としては、例えは硝酸セルロース
フィルム、セルロースエステルフィルム、ポリとニルア
セタールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ガラス、紙、金属、ポリオレフィン、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン等で被覆しｊ：紙等を用いること
ができる。

そしてこれら支持体は写真（乳剤）層との接着性を改良
するも目的で、種々の親水性処理などの表面処理を行う
ことができ、例えばケン化処理、コロナ放電処理、下水
処理、セント化処理等の処理が行われる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー、１７６号、２０〜３０頁
（ＲＤ−１７６４３）に記載されている公知の写真処理
方法及び処理液を用いて処理することができる。写真処
理に適用される処理温度は通常１８°Ｃ〜５０°Ｃであ
るが、１８°Ｃより低い温度でも５０℃以上の温度であ
っても処理は可能である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を適用できる
感光材料としては、例えば、撮影用カラーネガフィルム
、カラー反転フィルム、カラー印画紙、カラーポジフィ
ルム、カラー反転印画紙、ダイレクトポジ用、熱現像用
、シルバーダイブリーチ用などに用いることができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の寅施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限りｌ　ｍ２当たりのグ
ラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換
算して示した。増感色素は、銀１モル当たりモル数で示
した。

実施例１ （試料Ｎｏ、１０１−　Ｎｏ、１０４の作成）トリアセ
チルセルロースフィルム支持体上に下記に示すような組
成の各層を順次支持体側から形成して、多層カラー写真
感光材料Ｎｏ、１０１−　Ｎｏ、ＩＯ２を作成した。

第１層：ハレーンヨン防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．１５ＵＶ吸収剤
（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．２０カラードカプラ
ー（ＣＣ−１）　　　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏｉｌ
−１）　　　　　　　　０．２０高沸点溶媒（Ｏ目〜２
）　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　
　　　１．６第２層：中間層（ＩＬ−１） ゼラチン　　　　　　　　　　　１．３第３層：赤感性
乳剤層（Ｒ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　０．４沃臭化
銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　　　　０．３増感色素（Ｓ
−４）　　　　　　　　３．４ＸＩＯ−’増感色素（Ｓ
−５）　　　　　　　　３．２ＬＩＯ−’シアンカプラ
ー（Ｃ−１）　　　　　　　０．５０シアンカプラー（
Ｃ−２）　　　　　　０．１３カラートンアンカブラー
（ＣＣ−１）　　０．０７ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　
　　　　　０．００６ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ゼラチン 第４層：中間層（ＴＬ−２） ゼラチン 第５暦二ａ感性乳剤層（Ｇ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ｔｔ　　　（Ｅ　ｍ　−２） 表−■に記載の増感色素 マゼンタカプラー（Ｍ−１） カラードマゼンタカプラー（ＣＭ ＤＩＲ化合物（ＤＩＲ−１９） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 第６層：イエローフィルター（ＹＣ） 黄色コロイド銀 添加剤（ＭＳ−１） 添加剤（ＭＳ−２） 添加剤（ＳＣ１） 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０、Ｏｌ ０．５５ １．０ ０．８ ０．６ ０．２ 記載量 ０．６ １）０．１０ ０．０２ ０．７０ １．０ ０．０５ ０．０７ ０．０７ ０．１２ ０．１５ ゼラチン 第７層：青感性乳剤層（Ｂ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 増感色素（Ｓ−９） イエローカプラー（Ｙ−２） ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 第８層：第１保護層（ＰＲＯｌ） 沃臭化銀（Ｅｍ−４） 紫外線吸収剤（ｕｖ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 添加剤（Ｈ３−１） 添加剤（ＭＳ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ゼラチン 第９層：第２保護層（ＰＲＯ−２） １．０ ０．２５ ０．２５ ５．８ＸｌＯ−’ ０．３８ ０．００３ ０．００６ ０．１８ １．３ ０．３ ０．０７ ０．１ ０．２ ０．１ ０．０７ ０．０７ ０．８ アルカリ可溶性のマット剤　　　０，１３（平均粒径　
２μｍ） ポリメチルメタクリレート　　　０．０２（平均粒径　
３μ） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５尚、各層には、
上記組成物の他に塗布助剤、分散助剤、硬膜剤、染料を
適宜添加した。

又、上記試料中に使用した乳剤は以下に示す内部高法度
型の単分散性乳剤である。

Ｅｍ−１：平均Ａｇｌ含有率７．５モル％平均粒径０．
５５．ｕ　ｍＥｍ−２＋平均Ａｇ＋含有率２．５モル％
平均粒径０．３６μｍＥｍ−３：平均Ａｇｌ含有率７．
５モル％平均粒径０．６５．ｕｍＥｍ−４・平均へｇ＋
含有率２．０モル％平均粒径０．０８μｍ（試料Ｎｏ、
１０５の作成） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１と沃臭化銀乳剤Ｅ　ｍ−２を６・
２で混合し、２分割し、一方に増感色素１１０４を、も
う一方に増感色素１−６２を添加して各々緑感性に分光
増感された乳剤を作成した。

試料Ｎｏ、１０１において第５層に含まれる乳剤を上記
のように作成した乳剤の混合物にかえるほかは、試料Ｎ
ｏ、１０１と全く同様にして作成した。

各試料は以下のような露光を施し、下記処理工程で処理
した。

１）白色光源を用いてウェッジ露光 Ｕ）三波長螢光燈光源＋ｉ）の光源と同じ光量としてウ
ェッジ露光 １ｉｉ）白色光源下で青緑色を有する布地を撮影処理工
程 発色現像　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　３分１５秒 定　　　　着　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　３分１５秒 安定化　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組゛成を下記に示す
。

（発色現像液） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アニリン・硫酸塩　　　　　　　４．７５ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシル
アミン１／２ｉ　酸！ 無水炭酸カリウム 臭化カリウム ２．０　ｇ ３７．５　　ｇ １．３　ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩） 水酸化カリウム 水を加えてｌＩ２とする （漂白液） エチレンジアミン四酢１ｔ［（ＩＩ１）アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ水を加え
て１１２とし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整
する。

（定着液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸アンモニウム　　　　　　　８．６ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ２．５　ｇ １．０　ｇ １００．０　　ｇ 水を加えてｌ（ｌとし、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整
する。

（安定化液） ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５　ｍ
ｆｆコニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５　
ｍＱ水を加えてｌ（ｌとする。

露光（ｉｊ）を施して得られた試料から光濃度０．７の
グレーが同じ濃度になるようにカラーペパー（コニカカ
ラーＰＣベーパータイプＳＲ）にプリントし、カラー画
像を得、青緑色の色再現を目視評価した。

又、露光（１）、露光（ｕ）を施して得られた試料から
螢光燈適性を評価した。

表＝１の結果より明らかなように、５００ｎｍ〜５４０
ｎｍ及び５４０ｎｍ〜５８０ｎｍに吸収極大を有する本
発明の試料は、青緑色の色再現性に優れ、かつ蛍光灯下
での撮影適性に優れている。

実施例２ （試料Ｎｏ、２０１の作成） トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料Ｎｏ、２０１を作成しｌこ。

試料Ｎｏ、２０１　（比較） 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．１５ＵＶ吸収剤
（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．２０カラードカプラ
ー（ＣＣ−１）　　　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏｉ　
１−１）　　　　　　　　０．２０高沸点溶媒（Ｏｉｌ
−２）　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　
　　　　　　１．６第２層：中間層（ＩＬ−１） ゼラチン　　　　　　　　　　　１．３低感度赤感性乳
剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　０．４／／　
　　　（Ｅｍ−２）　　　　　　０．３増感色素（Ｓ−
１）　　　　　　　　３．２ＸｌＯ−’増感色素（Ｓ−
２）　　　　　　　　３．２Ｘ１０−４増感色素（Ｓ−
３）　　　　　　　　０．２ＸｌＯ−’シアンカプラー
（Ｃ−１）　　　　　　０．５０ンアンカプラー（Ｃ−
２）　　　　　　０．１３カラードシアンカプラー（ｃ
ｃ−１）　　０．０７ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　
　　　０．００６／／　　　　（Ｄ　−２）０　、０１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　０．５５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　１．０第４層：高感度赤感
性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　０．９増感色
素（Ｓ−１）　　　　　　　　１．７ＸｌＯ−’増感色
素（Ｓ−２）　　　　　　　　１．６ＸＩＯ−’増感色
素（Ｓ−３）　　　　　　　　Ｏ，ＩＸ］０−’ンアン
カプラー（Ｃ−２）　　　　　　０．２３カラードシア
ンカプラー（ＣＣ−１）　　０．０３第３層 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ゼラチン 第５層：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 第６層：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ／／　　　（Ｅ　ｍ　−２） 増感色素（Ｉ−６９） ｔｔ　　　（Ｉ−５６） マゼンタカプラー（Ｍ−１） ｔｔ　　　　　（Ｍ　−２） カラードマゼンタカプラー 表２記載のＤＩＲ化合物 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 第７層：高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） ■−６９ ■−５６ ０，０２ ０，２５ １，０ ０，８ ０，６ ０，２ ４，５ＸｌＯ柑 ３．０ＸｌＯ−’ ０．１７ ０．４３ （ＣＭ−１）０．１０ ０．０２ ０．７０ １．０ ０．９ ２．０ＸｌＯ−’ １、ｌＸ１Ｏ−’ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ｔｔ　　　　　（Ｍ　−２） カラードマゼンタカプラー 表２記載のＤＩＲ化合物 高沸点溶媒（Ｏｉ　ｌ−２） ゼラチン イエローフィルター（ＹＣ） 黄色コロイド銀 添加剤（ＭＳ−１） 添加剤（Ｈ５−２） 添加剤（ＳＣ−１） 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 第９層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 増感色素（Ｓ−９） イエローカプラー（Ｙ−１） ／／　　　　　（Ｙ　−２） ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 第８層： ０．０３ ０．１３ （ＣＭ−１）０．０４ ０．００４ ０．３５ １．０ ０．１ ０．０７ ０．０７ ０．１２ ０．１５ １．０ ０．２５ ０．２５ ５．８Ｘ１０−’ ０．６０ ０．３２ ０．００３ ｔｔ　　　　　（Ｄ　−２） 高沸点溶媒（ｏｉ＋−２） ゼラチン 第１０層：高感度緑感性乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀（Ｅｆ
ｆｌ−４） 増感色素（Ｓ−１０） ／／　　　（Ｓ　−１１） イエローカプラー（Ｙ−１） ／／　　　　　（Ｙ　−２） 高沸点溶媒（Ｏｉ　ｌ−２） ゼラチン 第１１層：第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（Ｅｍ−５） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ｔｔ　　　　（Ｕ　Ｖ　−２） 添加剤（Ｈ５−１） 添加剤（Ｈ５−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ゼラチン ０．００６ ０．１８ １．３ ０．５ ３　、　ＯＸ　］、　０−　’ １．２Ｘ１０−’ ０．１８ ０．１０ ０．０５ １．０ ０．３ ０．０７ ０．１ ０．２ ０．１ ０．０７ ０．０７ ０．８ 第１２層・第２保護層（ＰＲＯ−２） アルカリ可溶性のマット化剤　　０．１３（平均粒径　
２μｍ） ポリメチルメタクリレート　　　０．０２（平均粒径　
３μｍ） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５尚、各層には、
上記組成物の他に塗布助剤ＳＵ２、分散助剤５Ｕ−１、
硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２、染料Ａｌ−１，Ａｌ−２を適宜
添加した。

又、上記試料中に使用した乳剤は以下のものである。い
ずれも内部高法度型の単分散性の乳剤である。

Ｅｍ−１：平均Ａｇｌ含有率７，５モル％　８面体　Ｑ
、５５．ｕ＋ｎＥｍ−２：平均Ａｇｌ含有率２．５モル
％　８面体　Ｌ３６μｍＥｍ−３＋平均Ａｇｌ含有率８
．０モル％　８面体　０．８４．ｕｍＥｍ−４＋平均Ａ
ｇｌ含有率８．５モル％　８面体　１．０２μｍＥｍ−
５：平均Ａｇｌ含有率２．０モル％　　　　０．０８μ
ｍ（試料Ｎｏ、２０２〜’２０７の作成）試料Ｎｏ、２
０１の第６層、第７層に含まれる増感色素１−６９．　
　ｌ−５６を表−２の増感色素１　、ＩＩ　、Ｉｎ欄記
載の色素に置き換え５他は試料Ｎｏ、２０１と全く同様
にして作成しｔ−０ （試料Ｎｏ、２０８−２１２の作成） 試料Ｎｏ、２０１の第６層、第７層に含まれる増感色素
を表−２の増感色素Ｉ　、ＩＩ　、ＩＩ＋の欄記載の色
素に置き換え、更に第６層及び第７層に含まれるＤＩＲ
化合物Ｄ−３を表−２のＤＩＲ化合物に等モル置き換え
る他は試料Ｎｏ、２０１と全く同様にして作成しに　。

各試料は実施例１と同様に露光し、処理した。

処理済試料について青緑色の色再現性螢光燈適性を実施
例１と同様にして評価した。

又、本実施例においては、製造された試料の経時保存性
についても評価した。

結果を表−２にまとめた。

以下余白 比較試料Ｎｏ、２０１と２０２と本発明の試料Ｎｏ、２
０３−２１２の比較より、本発明の試料は青緑色の色再
現性、蛍光燈適性に優れていることがわかる。

又、本発明の試料中、吸収極大値での感度比が０．７以
上である試料Ｎｏ、２０４−２１２は、試料Ｎｏ、２０
３と比較して、青緑色再現、蛍光燈適性が改良されてお
り、本発明における好ましい実施態様であることがわか
る。

更に、試料Ｎｏ、２０４と本発明の緑感性ハロゲン化銀
乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子が、少なくとも３種
の増感色素によって分光増感されており、該乳剤の反射
スペクトルを測定したときに観測される少なくとも二つ
の吸収極大のいずれもが、該乳剤に含有される増感色素
を単独で該ハロゲン化銀粒子に吸着させた乳剤における
反射スペクトルの吸収極大のいずれに対しても５ｎｍ以
上離れている試料Ｎｏ、２０５〜２０７を比較すると、
試料Ｎｏ。

２０５〜２０７は製造された感光材料の経時保存性の点
においても改良が見られ好ましい。

又、試料ＮＯ，２０４とＮｏ、２０８、試料Ｎｏ、２０
５−２０７とＮｏ、２０９〜２１２の比較より、本発明
で特に好ましい実施態様を採っている試料Ｎｏ、２０５
〜２０７に本発明のＤＩＲ化合物を用いた場合、経時保
存性が更に向上することがわかる。

実施例３ （試料ＮＯ，３０１−３０５の作成） 下引加工しｔ；トリアセチルセルロースフィルム支持体
上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して５種
の多層カラー感光材料を作成した。

第１層（ハレーション防止層） 紫外線吸収剤　ｕ　−１０，３ 紫外線吸収剤　ｔＪ　−２０，４ 高沸点溶媒　　０ｉｌ−１１，０ 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　２，０第２層（中間層） 添加剤　　　　Ｓ　Ｃ−２０，１ 高沸点溶媒　　０４ｌ−１０，２ ゼラチ／　　　　　　　　　　　　　１・Ｏ第３層（低
感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ−１
２，Ｓ−１３）によって分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａ
ｇ１４．０モル％、平均粒径０，２５μｍ）０．５ カプラー　　Ｃ−３０，１ 高沸点溶媒　０ｉ１−３０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３第４層（高
感度赤感性）＼ロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ　
−１２，Ｓ−１３）によって分光増感されたＡｇＢｒｌ
（Ａｇ１２モル％、平均粒径０．６μｍ）０．８ カプラー　　Ｃ−３０，２ 高沸点溶媒Ｏｉｌ　−３１，２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８第５層（中
間層） 添加剤　　Ｓ　Ｃ−２０，１ 高沸点　　○ｌｉ−１０，２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９第６層（低
感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層）表−３記載の増感色素
によって分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａｇｌ　４モル％
、平均粒径０．２５μｍ）　０．６カプラー　　Ｍ−１
０，０４ カプラー　　Ｍ　−３０，０１ 高沸点溶媒　○１ｌ−２０，５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．４第７層（
高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層）表−３記載の増感色
素によって分光増感されたＡｇＢｒ１（八ｇ１２モル％
、平均粒径０．６μｍ）　　０．９カプラー　　Ｍ−１
０，１０ カプラー　　Ｍ　−３０，０２ 高沸点溶媒　０ｉ１−２１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５ｖｇ８層（
中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　Ｏ１■ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．９３　Ｃ−２０，１ 高沸点溶媒　Ｏｉ＋−１０，２ ｗｃ１０層（低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増
感色素（Ｓ−１４）により分光増感されたＡｇＢｒｌ（
Ａｇ１４モル％、平均粒径０．３５μｍ）　０．６カプ
ラー　　Ｙ　−２０，３ 高沸点溶媒　０ｉ１−２０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３第ＪＪ層（
高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（Ｓ−
１４）により分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａｇｌ　２モ
ル％、平均粒径０．９μｍ）　０．９カプラー　　Ｙ　
−２０，５ 高沸点溶媒　０ｉ１−２１−４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．１第１２層（
第１保護層） 紫外線吸収剤　Ｕ−１０，３ 紫外線吸収剤　Ｕ　−２０，４ 高沸点溶媒　　０４１−２０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２添加剤　　
　　Ｓ　Ｃ−２０，１ 第１３層（第２保護層） 平均粒径（’ｉ”）０．０８μｍ、沃化銀１モル％含む
沃臭化銀からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤　　
　　　　　　　　　銀量０．３ポリメチルメタクリレ一
ト粒子（直径１．５μｍ）界面活性剤　５Ｕ−３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７なお、各層
には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性
剤を適宜添加した。

このようにして得られた試料について、青緑色の布の色
再現性、蛍光燈適性を評価した。

蛍光燈適性は、濃度２．０での感度について実施例１と
同様にして評価した。

各試料は、下記処理工程により処理した。

処理工程　　処理時間　　処理温度 第１現像　　　６分　　　　３８°Ｃ 水　　　　洗　　　　　　２分　　　　　　　　１１反
　　　　転　　　　　２分　　　　　　　　／／発色現
像　　　６分　　　　　／／ 調　　　　整　　　　　２分　　　　　　　　／ｌ漂　
　　　白　　　　　６分　　　　　　　　／／定　　　
着　　　　　４分　　　　　　　　〃水　　　　洗　　
　　　４分　　　　　　　　／／安　　定　　　１分　
　　　常温 乾　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２０′ｇハオドロキノン・
モノスルホネー）３０ｇ炭酸ナトリウム（ｌ水塩）　　
　　　　　３０　ｇｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒ
ト□キシメチルー３−ピラゾリドン　　　　　　　　　
２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇチ
オシアン酸カリウム　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリ
ウム（０，１％溶液）　　　　　　　２　　ｒｎＱ水を
加えて　　　　　　　　　　　１０００　　ｍ１２反　
　転　　液 ニトリロトリメチレンホスホン酸 ６ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１
錫（２水塩）　　　　　　　　　Ｉｇｏ、１ｇ ｇ ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢厳 水を加えて 発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−ｘ　チル−Ｎ−β−メタンスルポンアミドエチル−
３−メチル−４−アミノアニリン・ＷＬ＃塩 ２．２−エチレンジチオジェタノール 水を加えて 調　　整　　液 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩） チオグリセリン ５　　ｍＱ １．０００　　ｍｕ ｇ ｇ ６　　ｇ ｇ ０　　ｍｏ ｇ １．５ｇ １　　ｇ ｇ １０００　　ｍＱ ２　　ｇ ｇ ０．４ｍＱ 氷酢酸 水を加えて ３　　　ｍ１２ １０００　　　ｍＱ 漂　　白　　液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム（２水塩） 臭化カリウム 水を加えて 定　　着　　液 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 安　　定　　液 ホルマリン（３７重量％） コニダ７クス（コニカ（株）製） 水を加えて ｍＱ 川Ｑ ｍＱ ｍ＋２ 表−３の結果より、試料Ｎｏ、３０２は、試料Ｎｏ、３
０１と比較して青緑色の色再現性が改良される反面、蛍
光燈適性が大きく損なわれていることがわかる。

これに対し、５００ｎｍ〜５４０ｎｍ及び５４０ｎｍ〜
５８０ｎｍに吸収極大を有する本発明の試料では、青緑
色の色再現が改良され、かつ蛍光燈適性にも優れている
ことがわかる。

本発明の試料中、ＯＤ、１０Ｄ、が０．７〜３である試
料Ｎｏ、３０４．Ｎｏ、３０５は、この比が０．７未満
である試料Ｎｏ。

３０３と比較して、青緑色に対する色再現性が、より改
良されており、本発明におけるより好ましい実施態様で
あることがわかる。

以下に５１！施例に用いた化合物の構造を示す。

し２ｔＩｓ ＣＣ Ｍ−１ ［（ＣＨ，＝ＣＨ５Ｏ，Ｃ）Ｉ、）３ＣＣＩ（、Ｓ○Ｉ
ＣＨ，Ｃｌ４２］　、ＮＣ）１．ＣＨ！ＳＯＪＣＨＯ Ｃ０ＣＯＨ Ｕ Ｕ−２ Ｎａ０３Ｓ−ＣＨＣＯＯＣ８Ｈ，。

ＣＨ，Ｃ００Ｃ，Ｈ，７ 混合物（２：　３） Ｒ ：）ＬＪ３１１ ｂＬ１３に 試料Ｎｏ、２０５．２０２の第７層に用いた緑感性に分
光増感された沃臭化銀乳剤の分光反射スペクトルを表し
、曲線■は分光増感されていない沃臭化銀乳剤Ｅｍ−３
の分光反射スペクトルを表す。

〔発明の効果〕

本発明により、色再現性、特に青緑色に対する色再現性
に優れ、かつ蛍光燈を含む光源に対する色再現性に優れ
、かつ製造された感光材料の経時保存安定性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供できた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明及び比較の試料に用いた乳剤を透明支
持体上に塗布したときの分光反射スペクトル曲線である
。 縦軸はＡｂｓｏｒｂａｎｃｅ　（−ｎａｇ［サンプルか
らの反射光／リファレンスからの反射光］）を、横軸は
波長を示す。反射スペクトルの測定に際して、リファレ
ンスには塗布されていない透明支持体を用いた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀
   乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に
   含まれる乳剤の反射スペクトルを測定したときに、少な
   くとも二つの吸収極大が観測され、該少なくとも二つの
   吸収極大の内、少なくとも一つの吸収極大の波長が５０
   ０ｎｍ〜５４０ｎｍにあり、少なくとも一つの吸収極大
   の波長が５４０ｎｍ〜５８０ｎｍにあることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. （２）前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる乳剤の
   反射スペクトルの５００ｎｍ〜５４０ｎｍにある吸収極
   大の反射濃度（ＯＤ＿１）と５４０ｎｍ〜５８０ｎｍに
   ある吸収極大の反射濃度（ＯＤ＿２）の比（ＯＤ＿１／
   ＯＤ＿２）が０．７〜３であることを特徴とする請求項
   （１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. （３）前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる乳剤の
   反射スペクトルの５００ｎｍ〜５４０ｎｍにある吸収極
   大の波長における感度が５４０ｎｍ〜５８０ｎｍにある
   吸収極大の波長における感度の０．７倍〜４倍であるこ
   とを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。