JPH0444028A - 分光増感されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｒ＋　　　（Ｌ）ｒ＋＋　　　　Ｒ２ 〔産業上の利用分野〕 本発明は分光増感されたハロゲン化銀写真感光材料に関
するもので、詳しくは緑色光波長域の分光感度が高めら
れ、かつ感光材料の経時保存安定性に優れたハロゲン化
銀写真感光材料に関するものである。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀乳剤を分光増感させる手段としである種の
シアニン色素やメロシアニン色素類が極めて有効である
ことは周知である。更に、該増感色素に、ある種の他の
増感色素又は有機化合物を併用することによって各々の
化合物が単独で付与しうる感光度の総和以上の感光度を
乳剤に付与することも知られており、かかる効果は強色
増感と呼ばれ、既に数多くの組合せが報告されている。

ところで、人間の視覚においては緑色光に対する感度が
最も高く、緑色光感度の微妙なバランスが色彩に与える
影響が大きいことが知られている。

それ故、特にカラー写真感光材料の緑色光感度において
は感度が充分高いことに加えて、分光感度が適切である
ことが要求されている。

そして、撮影用感光材料において、良好な色再現性を実
現するための緑色感光層の分光感度は、５００〜６００
ｎｍの領域に亘って分光増感され、その分光極大の重心
波長は５３０〜５４０ｎｍにあるのが良いとされている
。

従来、緑色分光増感に関して多くの特許が開示されてお
り、色素単独のものとして、例えば米国特許２，６４７
．０５３号、同２，５２１，７０５号、同２，０７２，
９０８号、英国特許１，０１２，８２５号等に記載され
ているオキサカルボシアニン色素、特公昭３８−７８２
８号、同４３−１４４９７号、英国特許８１５，１７２
号、米国特許２７７８８２３号、同２，７３９，１４９
号、同２，９１２，３２９号、同３　、６５６９５９号
等に記載されているベンズイミダゾロカルボシアニン色
素や、英国特許１，０１２，８２５号に記載のオキサチ
アカルボシアニンが知られている。

更に、例えば特公昭４３−４９３６号、同４３−２２８
８４号、同４４−３２７５３号、同４６１１６２７号、
同４８−２５６５２号、特開昭４６−３８６９４号、同
５７−１４８３４号等にはオキサカルボシアニン色素と
他の色素を組み合わせて強色増感させた技術が開示され
ている。しかしながら、これらによると緑色感度は高く
なるが、分光感度領域が長波にンフトシてしまうため良
好な色再現ｉ生が得られなくなる。

５５０ｎｍより短波長領域を分光増感する増感色素とし
ては、例えば特公昭４４−１４０３０号、特開昭５１−
３１２２８号等に記載のカルボンアニン色素、米国特許
２．０７２，９０８号、同２，２３１，６５８号等に記
載のシアニン色素、或は米国特許２，４９３，７４８号
、同２，５１９．０旧号、同３．／１８０，４３９号等
に記載のジメチンメロシアニン色素等が知られているが
、これらの色素を単独で使用した場合、緑色感度の高い
写真乳剤が得られず、高感度化を図ろうとするとカブリ
が発生し易くなり、又、保存安定性も劣化させる傾向が
見られるという問題があった。

例えは、特公昭５０−４０６６２号、同４８−４１２０
５号、特開昭４６−７７８２号、同５１−１０７１２７
号、同５１−１１５８２０号、同５２−１８３１１号、
同５２−３７４２２号等には、これら５５０ｎｍより短
波を分光増感する色素を併用する技術が開示されている
が、重心波長が５３０〜５４０ｎｍ領域を効率良く分光
増感するには不十分であり、又、高温高湿環境下におけ
る保存安定性が良好とは言えないものであった。

〔発明の目的〕

従って、本発明の第１の目的は、緑色短波長域の分光感
度が高められたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにあり、第２の目的は緑色短波長域の分光感度が高め
られ、且つ保存安定性に優れた色再現性の良好なハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者等は、このような要望を満足するハロゲン化銀
写真感光材料を開発すへく、鋭意研究を重ねた結果、以
下により本発明の目的を達成されることを見いだし本発
明を成すに至った。即ち、支持体上に少なくとも１層の
緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも１層に含まれるハロゲン化銀粒子が、下記一般式（
Ｔ）で表される増感色素の少なくとも１種と下記一般式
ＣＩＩ）で表される増感色素の少なくとも１種によって
分光増感されており、該乳剤の反射スペクトルを測定し
たときに観測される分光吸収極大波長が、該乳剤に含有
される増感色素を、単独で該ハロゲン化銀粒子に吸着さ
せた乳剤における反射スペクトルの吸収極大波長のいず
れに対しても、５ｎｍ以上離れていることを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。

一般式〔Ｉ〕 一般式〔ＩＩ〕 式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ５は、各々アルキル基又
はアルケニル基を表し、Ｒ３は水素原子又はアルキル基
、アリール基を表す。

Ｘ、、Ｘ、は電荷均衡イオンを表し、ｎ＋＋”２は０以
上の分子全体の電荷を中和するのに必要な値を表す。

Ｚｌ、Ｚ２は、各々ベンゾオキサゾール核又はナフトオ
キサゾール核を完成するに必要な原子群を表す。２８，
２．は、それぞれピロリン核、ピリジン核、キノリン核
、インドレニン核、ベンズイミダゾール核、オキサゾー
ル核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、
チアゾリン核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナ
フトチアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾー
ル核、ナフトセレナゾール核を完成するのに必要な原子
群を表す。

以下、本発明を更に具体的に説明する。

本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕及び〔ＩＩ〕で表され
る化合物において、ＲＩ＋　Ｒｘ、　Ｒを及びＲ５は各
々、炭素原子数１〜ＩＯの分岐域は直鎖のアルキル基（
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、
１−ペンチル、２−エチル−ヘキシル、オクチル、デシ
ル等）又は炭素原子数３〜ＩＯのアルケニルＭ　（例、
ｔｆｆ、２−プロペニル、３−ブテニル、ｌ−メチル−
３−プロペニル、３−ペンテニル、■−メチルー３−ブ
テニル、４−ヘキセニル等〕である。これらの基は、ハ
ロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ、エトキシ等）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ等）、シアノ
基、カルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ−メチル
カルバモイル、Ｎ、Ｎ−テトラメチレンカルバモイル等
）、スルファモイル基（例えばスルファモイル、Ｎ、Ｎ
−３−オキサペンタメチレンアミノスルホニル等）、メ
タンスルボニル基、アルコキシカルボニル基（例えばエ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル等）、アリール
基（例えばフェニル、カルボキシフェニル等）、アシル
基（例えば、アセチル、ベンゾイル等）、アシルアミノ
基（例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ等）、ス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ブタン
スルホンアミド等）等の置換基で置換されていてもよく
、好ましくは水可溶性基（例えば、スルホ基、カルボキ
シル基、ホスホノ基、スルファト基、ヒドロキシル基、
スルフィノ基等）で置換される。Ｒ，及びＲ２で示され
る水可溶性基で置換したアルキル基としては、例えばカ
ルボキシメチル、スルホエチル、スルホプロピル ３−スルホブチル、ヒドロキシエチル、カルボキシエチ
ル、３−スルフィノブチル、３−ホスホノプロピル、ｐ
−スルホベンジル が挙げられ、水可溶性基を置換したアルケニル基として
は、例えば４−スルホ−３−ブテニル、２−カルボキシ
−２−プロペニル基等が挙げられる。

一般式ＣＩ）においては、ＲＩとＲ２のいづれか方の基
が水溶性の基を有していることが好ましい。

Ｘ，及びＸ２が表す分子内の電荷を相殺するイオンとし
ては、アニオン或はカチオンから選択される。アニオン
は無機及び有機のものを含み、具体的にはハロゲンイオ
ン（例えばクロル、臭素、沃素等）有機酸アニオン（例
えばｐ−トルエンスルホナート、ｐ−クロロベンゼンス
ルホナート、メタンスルホナート等）、テトラフルオロ
硼素イオン、過塩素酸イオン、メチル硫酸イオン、エチ
ル硫酸イオン等が挙げられる。

カチオンは無機、及び有機のものを含み、具体的には水
素イオン、アルカリ金属イオン（例えばリチウム、ナト
リウム、カリウム、セシウム等の各イオン）、アルカリ
土類金属イオン（例えばマグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム等の各イオン）、アンモニウムイオン、有
機アンモニウムイオン（例えばトリメチルアンモニウム
、トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム
、トリエタノールアンモニウム等ピリジニウム等の各イ
オン）が挙げられる。

２、．２２で表されるベンゾオキサゾール核あるいはナ
フトオキサゾール核は環上に置換基を有するものも含ま
れる。環上の置換基としては具体的には、ハロゲン原子
（例えばクロール原子、ブロム原子、フッ素原子など）
炭素数６以下のアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基など）アリ
ール基（例えばフェニル基など）炭素数４以下のアルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基な
ど）アリールオキシ基（例えばフェノキシ基など）炭素
数６以下のアシル基（例えばアセチル基、プロピオニル
基、ベンゾイル基など）炭素数８以下のアルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、フェノキシカルボニル基、ベンジルオキシカ
ルボニル基など）ヒドロキシ基、シアノ基、トリフルオ
ロメチル基などがあげられる。

Ｚ、と２．は各々、ピリジン核、ピリジン核、キノリン
核、インドレニン核、ベンズイミダゾール核、オキサゾ
ール核、ベンズオキサゾール核、ナフ；・オキサゾール
核、チアゾリン核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核
、ナフトチアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、又はす７トセレナゾール核を完成するのに必
要な原子部を表すが、上記へテロ環核は環上に置換基を
有するものも含まれる。

具体的には、チアゾール系（例えばチアゾール；４−メ
チルチアゾール；４−フェニルチアゾール；５−メチル
チアゾール；訃フェニルチアゾール；　４，５−ジメチ
ルチアゾール：４，５−ジフェニルチアゾール；ベンゾ
チアゾール；５−フロロベンゾチアゾール；５１０口ペ
ンゾチアゾール：６−クロロペンソチアゾール；５−メ
チルベンゾチアゾール；６−メチルベンゾチアゾール：
５−ブロモベンゾチアゾール、５−カルポキシペンゾチ
アゾール、５−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、
５−ヒドロキシベンゾチアゾール、５−フェニルベンゾ
チアゾール；６−フェニルベンゾチアゾール：５−メト
キシベンゾチアゾール；６−メドキシペンゾチアゾール
；５−ヨードベンゾチアゾール：６−エトキシベンゾチ
アゾール；テトラヒドロベンゾチアゾール：５，６−シ
メチルベンゾチアゾール；５．６−シメトキシペンゾチ
アゾール；５６−シオキシメチレンベンゾチアゾール；
６−ニトキシー５−メチルベンゾチアゾール：５−フェ
ネチルベンゾチアゾール；ナフト　［１，２−ｄｌ　チ
アゾール；ナフト［２，１−ｄｌ　チアゾール：ナフト
［２，３−ｄｌ　チアゾール；５−メ］・キシナフトＮ
、２−ｄ１　チアゾール：８−メトキシナフト［２，１
−ｄｌ　チアゾール：７−メトキシナフト［２，１−ｄ
ｌ　チアゾール：５−メトキシチオナフテノ　［６，７
−ｄ］チアゾール：８．９−ジヒドロナフト　［１，２
−ｄｌ　チアゾール；４，５−ジヒドロナフト［２，１
−ｄ］チアゾール等）、オキサゾール系（例えば、４−
メチルオキサゾール；５−メチルオキサゾール；４−フ
ェニルオキサゾール；４，５−ジメチルオキサゾール；
５−フェニルオキサゾール；５゜６−ジフェニルオキサ
ゾール；ベンズオキサゾール；５−クロロベンズオキサ
ゾール；５−メチルベンズオキサゾール；５−フェニル
ベンズオキサゾール；６−メチルベンズオキサゾール；
５，６−シメチルベンズオキサゾール；５−メトキシベ
ンズオキサゾール；５−エトキシベンズオキサゾール；
５−７エネチルベンズオキサゾール；５−ヒドロキシベ
ンズオキサゾール、５−ニドキシカルボニルベンズオキ
サゾール、５−ブロモベンズオキサゾール；５−メチル
−６−クロロベンズオキサゾール；ナフト　［１，２−
ｄｌ　オキサゾール；ナフト［２，１−ｄ］オキザゾー
ル；す７ト［２，３−ａ］オキサゾール等）、セレナゾ
ール系（例えば、４−メチルセレナゾール；４−フェニ
ルセレナゾール；ベンゾセレナゾール；５−クロロベン
ゾセレナゾール：５−メトキシベンゾセレナゾール：５
−メチルベンゾセレナゾール：テトラヒド口ペンゾセレ
ナゾール：ナフト［１、２−ａｌ　セレナゾール；ナフ
ｌ−［２，１−ｄ］セレナゾール等）、ピリジン系（例
えば、２−ピリジン：５−メチル−２−ピリジン：４−
ピリジン：３−メチル−４−ピリジン等）、キノリン系
（例えば、２−キノリン：６−メチル−２−キノリン：
５−エチル−２−キノリン−〇−クロロー２−ギノリン
；８クロロ−２−キノリン−〇−メトキ／−２−キノリ
ン；６−ニトキシー２−キノリン；８−エトキシ−２−
キノリン；６−メチル−２−キノリン；８−フルオロ−
２−キノリン：６−シメチルアミンー２−キノリン；４
−キノリン：６−メドキシー４−キノリン；７−メチル
−４−キノリン：訃クロロー４−キノリン等）　、　３
．３〜ジアルキルインドレ＝　７　系（例エバ、３．３
−ジメチルインドレニン；３．３．５−トリメチルイン
ドレニン：３．３−ジメチル−５−（ジメチルアミノ）
インドレニン：３．３−ジエチルインドレニン等）、イ
ミダゾール系（例えば１−アルキルベンズイミダゾール
；ｌ−フェニル−５６−ジタロロペンズイミダゾール；
ｌ−アルキル−５−シアノベンズイミダゾール：１−ア
ルキル−５−クロロベンズイミダゾール；ｌ−アルキル
−５，６−シクロロペンズイミダゾール；Ｉ−アルキル
−訃クロロ−６−ジアツベンズイミダゾール：ｌ−アル
キル−５−トリフルオロメチルベンズイミダゾール；１
−アルキル−５メチルスルホニルベンズイミダゾール；
１−アルキル−５−メトキシカルボニルベンズイミダゾ
ール；１−アルキル−５−アセチルベンズイミダゾール
；１−アルキル−５−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）スル
ホニルベンズイミダゾール。

上記へテロ環核のうち好ましいのは、ベンズチアゾール
系、サフト（２，１−ｄ）チアゾール系、ナンド（２，
３−ｄ）チアゾール系、ベンズオキサゾール系、ナツト
（２，１−ｄ）オキサゾール系、ナツト（２，３−ｄ）
オキサゾール系、ベンゾセレナゾール系、ナツト（２，
１−ｄ）セレナゾール系、ナツト（２゜３−ｄ）セレナ
ゾール系、キノリン系の核である。

一般式ＣＩ）及び一般式〔ＩＩ〕で表される増感色素の
具体例を以下に示すが、本発明に用いられる増感色素は
これらの化合物に限定されるものではない。

■ ■ （Ｉ［） ■ ■ ■ ■ ■ （１，ｔ１２）３：）ＬＩ３Ｎａ （ＩＩ） （Ｉｌｌ ｃＱｏ、。

〔ＩＩ〕

本発明に係る前記一般式〔Ｉ〕及び〔ＩＩ〕で示される
増感色素は例えば（Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、６７
、１８７５１８９９（１９４５））　、エフ・エム・パ
ーマ−著、ザ・ケミストリー・オン・ヘテロサイクリッ
ク・コンパウンダ（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ
　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）第
１８巻、ザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッド
・コンパウンダ（Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓａ
ｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）　　（Ａ
、Ｗｅｉｓｓｂｅｒｇｅｒ　ｅｄ。

Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　１
９６４年）、米国特許３，４８３，１９６号、同３，５
４１，０８９号、同３，５４１，０８９号、同３，５９
８，５９５号、同３，５９８，５９６号、同３，６３２
，８０８号、同３，７５７，６６３号、特開昭６０−７
８４４５号等に記載の方法を参照することにより当該業
者は容易に合成することができる。

前記一般式（１）及び（ＩＩ）の増感色素の最適濃度は
、当業者に公知の方法によって決定することができる。

例えば、ある同一乳剤を分割し、各乳剤に異る濃度の増
感色素を含有せしめて、それぞれの性能を測定すること
により決定する方法等が挙げられる。

本発明における増感色素の添加量は、特に制限はないが
、ハロゲン化銀１モル当り、２ＸｌＯ−６モル−ｌＸｌ
０−２モルを用いるのが好ましく、更には５Ｘ　１０−
’モル−５Ｘ　１０−３モルを用いるのが好ましい。

増感色素の乳剤への添加には、当業界でよく知られた方
法を用いることができる。例えば、これらの増感色素は
直接乳剤に分散することもできるし、あるいはピリジン
、メチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソ
ルブ、アセトン、フッ素化アルコール、ジメチルホルム
アミド又はこれらの混合物などの水可溶性溶媒に溶解し
、あるいは水で希釈し、ないしは水の中で溶解し、これ
らの溶液の形で乳剤へ添加することができる。溶解の過
程で超音波振動を用いることもできる。

又、色素は米国特許３，４６９．９８７号などに記載さ
れている如く、色素を揮発性有機溶媒に溶解し、この溶
液を親水性コロイド中に分散しこの分散物を乳剤に添加
する方法、特公昭４６−２４１８５号公報などに記載さ
れている如く、水不溶性色素を溶解することなしに水溶
性溶媒中に分散させ、この分散液を乳剤に添加する方法
も用いられる。又、色素は酸溶解分散法による分散物の
形で乳剤へ添加することができる。その他乳剤への添加
には、米国特許２，９１２，３４５号、同３，３４２．
６０５号、同２，９９６，２８７号及び同３，４２５，
８３５号等に記載の方法を用いることもできる。

本発明に用いられる前記一般式ＣＩ）及び（ＩＩ）で表
される増感色素を乳剤へ添加する時期は、ハロゲン化銀
粒子の形成時から、支持体に塗布する直前までの製造工
程中の任意の時期に添加することができる。

具体的には、ハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀
粒子形成中、ハロゲン化銀粒子形成終了後から化学増感
開始までの間、化学増感開始時、化学増感中、化学増感
終了時及び化学増感終了後から塗布時までの間から選ば
れた任意の時期でよい。又複数回に分けて添加してもよ
い。

安定剤及びカブリ防止剤との添加の順は問わないが、好
ましくはハロゲン化銀粒子形成時あるいは化学熟成時即
ち塗布液調製時以前の工程で添加一般式〔Ｉ〕及び〔Ｉ
Ｉ〕で表される色素の添加方法としてはそれぞれの色素
を同−又は異る溶媒に溶解し、乳剤への添加に先だって
これからの溶液を混合し、或は別々に乳剤に添加しても
よいが、乳剤への添加に先だって色素溶液を混合したの
ち添加するのがより好ましい。

本発明に係る増感色素は、さらに本発明外の他の増感色
素或は強色増感作用をもたらす化合物類を併用すること
もできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、一般式（Ｉ）で表される
色素から選ばれる少なくとも一つと、一般式〔ＩＩ〕で
表される色素から選ばれる少なくとも一つとを組み合わ
せて分光増感することにより、般式（１）又は（Ｉｆ）
で表される色素をそれぞれ単独で用いたときに比して強
色増感作用により強化増感されるものである。　しかし
ながら、本発明の一般式ＣＩ）或は一般式（ＩＩ）で表
される総ての色素が、組み合わせによって強色増感作用
を有するものではなく、前述した本発明で言う色素単独
時と組み合わせ時の分光吸収極大波長の動きによって左
右されることを本発明者らは見出した。

即ち、本発明に係る一般式ＣＩ）又は一般式ＣＩ＋）で
表される色素の乳剤中に於ける単独吸収極大波長が、同
一乳剤系で組み合わせて用いたときに、５ｎｍ以上シフ
トする特長を有した色素のみが、本発明に係る緑色光感
度の優れた色素である。　本発明において、乳剤の反射
スペクトルは例えば次のような方法で測定される。

本発明の乳剤に界面活性剤、硬膜剤等の一般的な写真添
加剤を加えて塗布液を作成し、下引きされたトリアセチ
ルセルロース支持体上に塗布し、乾燥して、塗布試料を
作成する。作成した試料の反射スペクトルは通常の分光
光感計（例えば日立製作新製、Ｕ−３２１０形日立自記
分光光度計）に積分球を装着したものを用いて測定する
ことができる。

本発明において、本発明の乳剤の反射スペクトルの吸収
極大と該乳剤に含まれる一般式ＣＩ）又はＣＩ＋）で表
される増感色素を該乳剤に含まれるのと同一のハロゲン
組成、晶癖を有するハロゲン化銀粒子に吸着させた乳剤
の反射スペクトルの吸収極大（以下色素単独での吸収極
大という）は５ｎｍ以上は離れており、好ましくは７ｎ
ｍ以上離れていることであり、１０％ｍ以上離れている
ことが更に好ましい。又、本発明の乳剤において、色素
単独での吸収極大波長あるいはその付近に吸収極大を有
しても、有さなくても良いが、有さない方が好ましく、
このような乳剤を用いた場合製造された感光材料の経時
保存性がさらに向上することを本発明者等は見出した。

なお、ここでいう色素単独での吸収極大波長の付近とは
、吸収極大波長からの差が５ｎｍ未満である波長域のこ
とである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含まれるハロゲン
化銀粒子は、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれであってもよい。

特に、高感度のものが得られるという点では、沃臭化銀
であることが好ましい。

沃臭化銀の場合のハロゲン化銀粒子中の平均沃化銀含有
量は０．５〜１０モル％が好ましく、より好ましくは１
〜８モル％である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の結晶は、内部の
ハロゲン化銀組成が均一のものでもよいが、粒子内部の
コアの外側に該コアとは組成の異なる殻（シェル）を被
覆した構造を持つものが好ましい。

コア／シェル構造を持つ粒子において、シェルは均一で
あってもよいが、被覆されたシェルの上から更にハロゲ
ン化銀組成の異なるシェルを被覆し、シェルを多重構造
としたものが特に好ましい。

沃臭化銀（塩沃臭化銀）よりなるコア／シェル構造を持
つ本発明のハロゲン化銀結晶において、該シェルの沃化
銀含有率は２〜４０モル％が好ましい。より好ましいの
は１０〜４０モル％であり、１５〜４０モル％が更に好
ましい。

沃臭化銀（塩沃臭化銀）よりなる本発明のハロゲン化銀
結晶において、状変イオンは沃化カリウム溶液のような
イオン溶液として添加されてもよく、又成長中のハロゲ
ン化銀粒子よりも溶解度積の小さい粒子として添加され
てもよいが、溶解度積の小さいハロゲン化銀粒子として
添加する方がより好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形態は、立方体
、正８面体、１４面体あるいは球壓等の形状を有する、
いわゆる正常晶結晶でもよく、又、双晶面を含む結晶で
もよい。

正常晶ハロゲン化銀粒子の製法は公知であり、例えばＪ
、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、、５．３３２（１９６１）、Ｂｅ
ｒ、Ｂｕｎｓｅｎｇｅｓ。

Ｐｈｙｓ、Ｃｈｅｍ、６７．９４９（１９６３）、Ｉｎ
ｔｅｒｎ、Ｃｏｎｇｒｅｓｓ　Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、Ｔｏｋｙｏ（１９６７）等に記載されている。

又、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も本
発明に使用できる。平板状粒子は、米国特許４，４３４
，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，４３３．
０４８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許２，１
１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製する
ことができる。

アスペクト比が５以上であるような平板状粒子として、
好ましいものはアスペクト比が５〜１００、より好まし
くはアスペクト比が５〜２０のものである。平状板粒子
の円相当径は０．２μｍ〜３０μｍが好ましく、０．４
μＩ１１〜１０μｍがより好ましい。又、その厚みは０
，５μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以下がより好まし
い。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤としては、
多分散乳剤を用いることができるが、より好ましいのは
単分散乳剤である。

ここにいう単分散乳剤とは、例えばＴｈ６　ｐｈｏｔｏ
−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｊｏｕｒｎａｌ、７９．３３０−３
３８（１９３９）にＴｒｉｖｅｌｌｉ。

Ｓｍ１ｔｈ等により報告された方法で、平均粒子直径を
測定したときに、粒子数又は重量で少なくとも９５％の
粒子が、平均粒子径の±４０％以内、好ましくは±３０
％以内にあるハロゲン化銀乳剤からなるものをいう。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる前記の
如きハロゲン化銀粒子は、例えばＴ、Ｈ。

Ｊａｍｅｓ著”　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ−ｃ　ｅ　ｓ　ｓ
　”第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊（１９７７年）３
８−１０４頁等の文献に記載されている中性法、酸性法
、アンモニア法、順混合、逆混合、ダブルジェット法、
コントロールドータプルジェット法、コンバージョン法
、コア／シェル法などの方法を適用して製造することが
できる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤には公知の写真用添加剤
を使用することができる。

公知の写真用添加剤としては、例えば下表に示したリサ
ーチ・ディスクロヂャー（ＲＤ）のＲＤ−１７６４３及
びＲＤ−１８７１６に記載の化合物が挙げられる。

添　　加　　剤　　　　　　ＲＤ−１７６４３ＲＤ−１
８７１６頁　分類　　頁　　分類 化学増感剤　　　２３　　　ＩＩＩ　　　６４８−　右
上現像促進剤　　　２９　　　Ｘ目　６４８−　　右上
刃ブリ防止剤　　２４　　　Ｖ’ｆ　　　６４９−　右
下安　　定　　剤　　　　　　　／／　　　　　　　　
　　　１１色汚染防止剤　　２５　　　■　　６５０　
　　左−右画像安定剤　　　２５　　　■ 紫外線吸収剤　２５〜２６　　■　　６４９右〜６５０
左フイルター染料　　／／　　　　　　　　／／増　　
白　　剤　　　　　２４　　　　Ｖ硬　　膜　　剤　　
　　　２６　　　　Ｘ　　　　　６５１左塗布助剤　２
６〜２７ＸＩ６５０右 界面活性剤　　２６〜２７ＸＩＩ６５０右可　　塑　　
剤　　　　　２７　　　　ＩＩＩ　　　　　　　　　ｔ
ｔスベリ剤　　　ｌｌ スタチック防止剤　　　　　２７　　　　　）］Ｉ　　
　　　　　　　　ｔｔマ　ッ　ト　剤　　　　２８　　
　ＸＶＩ　　　６５０右バインダー　　　２６　　　ｆ
ｆ　　　６５１左本発明に係る感光材料には、処理にお
いて芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−）二二レン
ジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸
化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成
カプラーを用いることができる。該色素形成カプラーは
各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収
する色素が形成されるように選択されるのが普通であり
、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑感
性乳剤層にはマゼンタカプラーが、赤感性乳剤層にはシ
アン色素形成カプラーが用いられる。しかしながら、目
的に応じて上記組合せと異なった用い方でハロゲン化銀
カラー写真感光材料を作ってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２当量性のどちらでもよい。色素
形成力＝３９＝ プラーには色補正の効果を有しているカラードカプラー
及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現像抑
制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀
溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学
増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物が包含される。これらの
中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性や
画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカプラーと呼
ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬の酸化体と
カップリング反応し無色の化合物を生成すると同時に現
像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基円での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミング旧Ｒカプラー及びタイミングＤ
ＩＲ化合物と称する）が含まれる。

又、抑制剤も離脱後払散性のものと、それほど拡散性を
有していないものを、用途により単独で又は併用して用
いることができる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体
とカップリング反応を行うが、色素を形成しない無色カ
プラー（競合カプラーとも言う）を色素形成カプラーと
併用して用いることができる。

本発明において、現像抑制性の弱い化合物に変化しうる
現像抑制剤又はそのプレカーサーを現像主薬の酸化体と
の反応の結果、離脱する化合物（以下、本発明のＤＩＲ
化合物と称する）を用いることにより、本発明の効果で
ある製造された感光材料の経時保存性が更に向上し好ま
しい。

以下に本発明のＤＩＲ化合物について更に具体的に説明
する。

本発明のＤＩＲ化合物は、現像抑制剤又はそのプレカー
サーを、現像主薬の酸化体との反応、例えばカップリン
グ反応や酸化還元反応の結果、直ちに又は分子内求核置
換反応等を経て離脱する。

離脱した該現像抑制剤又はそのプレカーサーは、加水分
解反応等によって、より現像抑制性の弱い化合物に変化
するが、該プレカーサーの場合は、現像抑制剤となった
後に、より現像抑制性の弱い化合物に変化する。

該変化は感光材料中で起こっても、現像液等の処理液中
で起こってもよい。

本発明のＤＩＲ化合物は、離脱して生成した現像抑制剤
が、より現像抑制性の弱い化合物に、加水分解反応によ
って変化するものであることが好ましく、特に一般式（
ＤＩＲ−Ｉ）で表される化合物が好ましい。

一般式（ＤＩＲ−Ｉ） ＣｉＴ胎Ｚ云Ｌ−Ｙ）。

一般式（ＤＩＲ−１：ｌにおいて、Ｃｐはカプラー残基
を表し、Ｔは現像主薬酸化体との反応によりＣｐとＴの
結合が切れた後に、ＴとＺの結合が切れる連結基を表し
、好ましくはカプラーのカップリング位と結合する。

Ｚは現像抑制剤残基を表し、ＬはＺを含む化合物が現像
抑制作用を発揮した後に、現像液中の成分によって開裂
する化学結合を含む連結基である。

Ｙは置換基を表す。ｍは０．１又は２を表し、好ましく
は０又は１である。ｎは１又は２を表し、０が２を表す
ときり、Ｙは、それぞれ同じものでも異なるものでもよ
い。

Ｃｐが表すカプラー残基は、イエロー色画像形成カプラ
ー残基、マゼンタ色画像形成カプラー残基、シアン色画
像形成カプラー残基及び実質的に画像形成発色色素を形
成しないカプラー残基等を表す。

Ｃｐで表されるイエロー色画像形成カプラー残基として
は、アシルアセトアニリド型（例えばピバロイルアセト
アニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型）、マロンジ
エステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型
、ペンツチアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモ
ノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテ−１・型、ベンゾ
オキサシリルアセトアミド型、ベンゾオキサシリルアセ
テ一ト型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型もしくは
ベンゾイミダゾリルアセテート型のカプラ残基、米国特
許３，８４１，８８０号に含まれるヘテロ環置換アセト
アミドもしくはペテロ環置換アセテートから導かれるカ
プラー残基又は米国特許３．７７０４４６号、英国特許
１，４５９，１７１号、西独特許（ＯＬＳ）　２，５０
３．０９９号、特開昭５０−１３９７３８号もしくはリ
サーチディスクロージャー１５７３７号等に記載のアシ
ルアセトアミド類から導かれるカプラー残基又は、米国
特許４，０４６，５７４号に記載のへテロ現型カプラー
残基等が好ましい。

Ｃｐで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
は、５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロアゾール
核（例えば５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロト
リアゾール核）を有するカプラー残基及びシアノアセト
フェノン型カプラー残基が好ましい。

Ｃｐで表されるシアン色画像形成カプラー残基としては
、フェノール核又はα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。

更に、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし現
像抑制剤を放出した後、実質的に画像形成発色色素を形
成しなくてもＤＩＲカプラーとしての効果は同じである
。Ｃｐで表されるこの型のカプラー残基としては、例え
ば米国特許４，０５２．２１３号、同４．０８８，４９
１号、同３，６３２，３４５号、同３，９５８．９９３
号又は同３，９６１，９５９号等に記載のカプラー残基
が挙げられ、例えば発色色素を生成しないカプラー残基
、発色色素が感光材料中から処理液中に流出する、いわ
ゆる流出性色素形成カプラー残基及び処理液中の成分と
反応して漂白される、いわゆる漂白性色素形成カプラー
残基が挙げられる。

特に好ましくは、ｃｐはピバロイルアセトアニリド型及
びベンゾイルアセトアニリド型イエロー色画像形成カプ
ラー残基、５−オキソ−２−ピラゾリン核マゼンタ色画
像形成カプラー残基、α−ナフトール核シアン色画像形
成カプラー残基及び親水性基の置換したα−す７トール
核の流出性色素形成カプラー残基が挙げられる。

Ｔで表される基としては、例えば（１）共役系に沿った
電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせる基、（２
）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせる
基、（３）へミアセクールの開裂反応を利用する基、（
４）イミノケタールの開裂反応を用いた基、（５）エス
テルの加水分解開裂反応を用いた基か挙げられる。

（［）の基については、例えば特開昭５６−１１４９４
６号、同５７−１５４２３４号、同５７−１８８０３５
号、同５８−９８７２８号、同５８−１６０９５４号、
同５８−２０９７３６号、同５８−２０９７３７号、同
５８−２０９７３８号、同５８−２０９７３９号、同５
８−２０９７４０号、同６２−８６３６］号及び同６２
−８７９５８号に、（２）の基については、例えば特開
昭５７−５６８３７号、米国特許４，２４８．９６２号
に、（３）の基については、例えは特開昭６０−２４９
１４８号、同６０−２４９１４９号、米国特許４，１４
６，３９６号に、（４）の基については、例えば米国特
許４，５４６，０７３号に、 又、（５）の基については、例えは西独公開特許２６２
６．３１５号に詳しく述べられている。

又、ＴはｃｐとＴとの結合が切断された後に、更に現像
主薬酸化体との反応によってＴとＺとの結合が切断され
るものであってもよく、例えば現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応するカプラ成分及び現像主薬の酸化体とレ
ドックス反応するレドックス成分が挙げられる。

Ｔがカプラー成分の場合、その例としては、Ｃｐで挙げ
た各カプラー残基が挙げられる。

Ｔがレドックス成分の場合、その例としては、例えばハ
イドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、アミ
ノフェノール類（例えばｐ−アミノフェノール類、０−
アミノフェノールＭ）、ナフタレンジオール類（例えば
１．２−ナフタレンジオール類、１．７１−ナフタレン
ジオール類、２，６−ナフタレンジオール類）、又はア
ミノナフトール類（例えば１．２−アミノナフト−ル類
、１．４−アミノフェル類、２．６−アミノナフトール
類）などが挙げられる。

Ｔで表される基のうち、次に示すものが好ましい。構造
中、＊ｌはＣｐと、＊２はＺと結合する部位を示す。

に２ Ｒ１は置換基を表し、Ｒ２，Ｒ３は水素原子又（ま置換
基を表し、Ｑは０．１又は２を表し、ａが２のときＲ１
は同じでも互いに異なってもよく、又、Ｒ１同士で縮合
環を形成してもよい。ｐは０．１又は２を表す。

Ｒ１で表される置換基としては、例えば）＼ロゲン原子
、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アニリノ基、アシルアミノ基、ウレイ
ド基、シアノ基、ニトロ基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基、カルノ（モイル基、アリール基、ノノルポ
キシル基、スルホ基、シクロアルキル基、アルカンスル
ホニル基、アリールスルホニル基又はアシル基が挙げら
れ、これらは更に置換基を有するものを含む。

Ｒ２及びＲ３で表される置換基としては、例えばアルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基又はアリール基
が挙げられ、これらは更に置換基を有するものを含む。

一般式〔ＤＩＲ−■〕におけるＬは２価の連結基であり
、現像液中の成分、例えばヒドロキシイオンもしくはヒ
ドロキシルアミンなどの求核試薬により開裂する化学結
合を含む。

このような化学結合としては、例えば−ＣＯＯＮ−Ｃｏ
ｏ　−−５Ｏ２０−、−０ＣＨ２ＣＨ，５Ｏ２−、−ｏ
ｃｏ。

−Ｎ−ＣＯＣＯＯ−が挙げられ、これらの化学結合は、
Ｗコ Ｚと直接又はアルキレン基もしくは／及びフェニレン基
を介在して連結し、他方はＹと直接結合する。アルキレ
ン基又はフェニレン基を介在してＺと連結する場合、こ
の介在する２価基の部分に、エーテル結合、アミド結合
、カルボニル基、チオエーテル結合、スルホ基、スルホ
ンアミド結合及び尿素結合等を含んでもよい。

Ｗ３は水素原子又は置換基を表す。置換基としてはハロ
ゲン原子、ニトロ基、アルコキシ基又はアルキル基を表
す。

して表される連結基としては、例えば次に示す例が好ま
しい。

構造中本３は２と、本４はＹと結合する部位を表す。

＊３　−（ＣＨ２）ｄＣｏｏ−本４　　　　　　　　　
　　＊３　−（ＣＨ２）ｄＯＯＣ−＊４Ｗ　＋　、Ｗ　
２及びＷ３′は水素原子又は置換基を表す。

ｄは０−１０、好ましくは０〜５の整数を表す。

Ｗ、で表される置換基としては、ハロゲン原子、炭素数
１−１０、好ましくは１〜５のアルキル基、アルカンア
ミド基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アル
カンスルホンアミド基並びにアルキルカルバモイル基、
アリールオキシカルボニル基、アリール基、カルノくモ
イル基、ニトロ基、シアノ基、アリールスルホンアミド
基、スルファモイル基、イミド基等から選ばれる。

Ｗ２で表される置換基としては、アルキル基、アリール
基又はアルケニル基等が挙げられ、Ｗ。

はＷ３と同義であり、同じ置換基が例示され、ｑは０〜
６の整数を表す。

一般式〔ＤＩＲ−■〕において、Ｙで表される置換基の
例としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アリール基又はヘテロ環基
が挙げられ、又、更に置換基を有するものを含む。

Ｙで表されるアルキル基、シクロアルキル基又はアルケ
ニル基は、詳しくは炭素数１−１０、好ましくは１〜５
の直鎖、分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はシクロ
アルキル基を表し、好ましくは置換基を有するものであ
り、置換基としてはノλロゲン原子、ニトロ基、炭素数
１〜４のアルコキシ基、炭素数６〜ｌＯのアリールオキ
シ基、炭素数１〜４のアルカンスルホニル基、炭素数６
〜１０ノアリールスルホニル基、炭素数２〜５のアルカ
ンアミド基、アニリノ基、ベンズアミド基、炭素数２〜
６のアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、炭素数
７〜１０のアリールカルバモイル基、炭素数１〜４のア
ルキルスルホンアミド基、炭素数６〜ＩＯのアリールス
ルホンアミド基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素
数６〜を０のアリールチオ基、フタールイミド基、スク
シンイミド基、イミダゾリル基、１，２．４−）リアゾ
リル基、ピラゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、フリル
基、ベンゾチアゾリル基、炭素数１〜４のアルキルアミ
ノ基、炭素数２〜４のアルカノイル基、ベンゾイル基、
炭素数２〜４のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基、シアノ
基、テトラゾリル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基
、メルカプト基、スルホ基、アミン基、炭素数１〜４の
アルキルスルファモイル基、炭素数６〜ＩＯのアリール
スルファモイル基、モルホリノ基、炭素数６〜１０のア
リール基、ピロリジニル基、ウレイド基、オキシアミド
基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数７
〜ＩＯのアリールオキシカルボニル基、イミダゾリジニ
ル基又は炭素数１〜６のアルキリデンアミノ基などから
選ばれる。

Ｙで表されるアリール基はフェニル基又はナフチル基等
を表し、これらは更に置換基を有するものを含み、置換
基としては前記アルキル基又はアルケニル基のきころで
列挙した置換基又は炭素数１〜４のアルキル基等から選
はれる。

Ｙで表されるヘテロ環基は、ジアゾリル基（２イミダゾ
リル基、４−ピラゾリル基など）、トリアゾリル基（１
，２，４−）リアゾール−３−イル基など）、チアゾリ
ル基（２−ベンゾチアゾリル基など）、オキサシリル基
（ｌ、３−オキサゾール−２−イル基など）、ピロリル
基、ピリジル基、ジアジニル基（ｌ、４−ジアジン−２
−イル基など）、トリアジニル基（１，２，４−トリア
ジン−５−イル基なと）、フリル基、ジアゾリニル基（
イミダシリン−２−イル基など）、ピロリニル基及びチ
エニル基等から選ばれる。

一般式ＣＤＩＲ−Ｉ）における２としては、例えば２価
の含窒素へテロ環基又は含窒素へテロ環チオ基等があり
、ヘテロ環チオ基としては、例えばテトラゾリルチオ基
、ベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基
、トリアゾリルチオ基、イミダゾリルチオ基などが挙げ
られる。

般式（Ｄ　Ｉ　Ｒ ■〕におけるＺの具体例を次 に示す。

構造中、＊５はＣｐ （Ｔ→１−と　、　＊６　はイトＬ−Ｙ）ｎとの結合部
位を表す。

ただし、Ｘは水素原子又は置換基を表し、一般式ｆ：Ｄ
ＩＲ−Ｉ）においては、Ｚの部分に含まれており、置換
基としては例えはハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルカンアミド基、アルケンアミド基、アルコキ
シ基、スルホンアミド基又はアリール基が挙げられる。

Ｘで表されるアルキル基又はアルケニル基は、一般弐Ｎ
）ＩＲ−Ｉ：］におけるＹで表されるアルキル基又はア
ルケニル基と同義である。

Ｘで表されるアルカンアミド基、シクロアルカンアミド
基又はアルケンアミド基は、詳しくは炭素数２〜１０．
好ましくは２〜５の直鎖、分岐鎖のアルカンアミド基、
シクロアルカンアミド基又はアルケンアミド基を表し、
又、Ｘで表されるアルコキシ基又はシクロアルコキシ基
は、詳しくは炭素数１−１０、好ましくは１〜５の直鎖
、分岐鎖アルコキシ基又はシクロアルコキシ基を表し、
これらは更に、一般式［：ＤＩＲ−Ｉ）におけるＹで表
されるアルキル基又はアルケニル基が有する置換基と同
様の置換基を有するものも含む。

一般式（ＤＩＲ−Ｉ）で表される本発明のＤＩＲカプラ
ーのうち、特に好ましいものを下記に示す。

Ｄ　Ｉ　Ｒ ■ ■ −Ｙ ＩＲ はＲ３と、 はＲ２と、 Ｒ３／はＲ３と、 それぞれ同義であり、 ａ′ はａ と同義であり、 Ｘ　′ はＸと同義である。

又、 Ｃｐ。

Ｙは、 般式 におけるＣｐ及び Ｙと同義 である。

以下に本発明のＤ ■ Ｒ化合物の具体例を示すが、 ＩＲ ＩＲ しＲ５ ＩＲ と１１．Ｃ００Ｃ５Ｈ１ ］］Ｒ ＩＲ ＩＲ ＩＲ−１４ ＩＲ ＩＲ ＩＲ ｌＲ ＩＲ ＩＲ ＩＲ １Ｒ しＱ ＩＲ しＵ ＩＲ ＩＲ ＩＲ 斗−−Ｎ−一判 し６１１１３ ＩＲ ＩＲ ＩＲ ＩＲ ＩＲ ＩＲ ＣＨ２ＣＯＯＣ，Ｈ，。

ｌＲ ＩＲ ＩＲ ＩＲ Ｃ１１２ＣＯＯＣ３１（７ ＩＲ ＩＲ−５５ 本発明のＤＩＲカプラーの現像抑制剤は一定の分解速度
定数を有していることが必要である。即ち、現像抑制剤
のｐＨ１０，０における半減期は、４時間以下であり、
好ましくは２時間以下、より好ましくは１時間以下が適
当である。

本発明において、現像抑制剤の半減期の測定は以下の方
法によって容易に行うことができる。即ち、現像抑制剤
を下記組成の現像液にｌ　Ｘ　１０−’モル／Ｑの濃度
となるように添加し、３８°Ｃに保持し、残存する現像
抑制剤濃度を液体クロマトグラフィによって定量するこ
とができる。

ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　０．８ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−３，３ｇジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．３ｍｇヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　　２，４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシ　　　　　４．５ｇエヂルアミノ）−２−メ
チルアニリン硫酸塩水を加えて　　　　　　　　　　　
　　１．０Ｑ（ｐＨ１０，０） 本発明に用いられるＤＩＲカプラーは公知の化合物であ
り、例えば特開昭５７−１５１９４４号、同５８−２０
５１５０号、同６０−２１８６４４号、同６０−２２１
７５０号、同６０−２３３６５０号、同６１−１１７４
３号などに記載された方法によって容易に合成すること
ができる。

これらのＤＩＲカプラーは、感光材料中の感光性乳剤層
又は非感光性乳剤層のどちらに添加してもよい。添加量
としては全塗布銀量のＩ　Ｘ　１０−’〜ｌＸｌ０−’
モル％が好ましい。

本発明の一般式（ＤＴＲ−Ｉ）で表される化合物を感光
材料に添加する場合には、アンチ／ル−ンヨン層、中間
層（異なる感色性層間、同一の感色性層間、感光層と非
感光層との間等）、感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光
性ハロゲン化銀乳剤層、イエローフィルター層、保護層
などのいｆｉの層に添加してもよく、又、２層以上に添
加してもよい。

感光利料中へのこれら化合物は２種以上混合してもよく
、その総添加量は乳剤層に含有せしめる場合は、ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．０１〜５０モル％であり、好ま
しくは０１〜５モル％である。非感光性親水性コロイド
層に含有せしめる場合は、塗布量として好ましくは１０
−７〜１０−３モル／ｍ２、より好ましくは１０−６〜
１０−’モル／ｍ２である。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

用い得る黄色発色カプラーの具体例は例えば、米国特許
２，８７５，０５７号、同３，２６５，５０６号、同３
，４０８゜１．９４号、同３，５５１，１５５号、同３
，５８２，３２２号、同３　、７２５０７２号、同３，
８９１，４４５号、西独特許１，５４７，８６８号、西
独出願公開２，２１９，９１７号、同２，２６１．３６
１号、同２４１４．００６号、英国特許１，４２５，０
２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６
１３３号、同４８−７３１４７号、同５０−６３４１号
、同５０−８７６５０号、同５０−１２３３４２号、同
５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５１
−１０２６３６号、同５２−８２４２４号、同５２−１
１５２１９号、同５８−９５３４６号等に記載されたも
のがある。

マゼンタ発色カプラーとしては、ブラシロン系化合物、
インタゾロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用
いることができ、特にピラゾロン系化合物は有利である
。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許２
，６００，７８８号、同２，９８３，６０８号、同３，
０６２，６５３号、同３．１２７，２６９号、同３，３
１１，４７６号、同３，４１９．３９１号、同３，５１
９，４２９号、同３，５５８，３１９号、同３・、５８
２゜３２２号、同３，６１５，５０６号、同３，８３４
，９０８号、同３，８９１゜４４５号、西独特許］　、
８１０．４６４号、西独特許出願（ＯＬＳ）２．４０８
，６６５号、同２，４１７，９４５号、同２．４１８９
５９号、同２，４２４，４６７号、特公昭４０−６０３
１号、特開昭５１−２０８２６号、同５２−５８９２２
号、同４９−１２９５３８号、同４９−７４０２７号、
同５０−１５９３３６号、同５２−４２１２１号、同４
９−７４０２８号、同５０−６０２３３号、同５１−２
６５４１号、同５３−５５１２２号、同５９−１７１９
５６号、同６０−３３５５２号、同６０−４３６５９号
、同６０−１７２９８２号、同６０−１９０７７９号な
どに記載のものである。

シアン発色カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることかでさる。その具体
例は米国特許２，３６９，９２９号、同２，４３４．２
７２号、同２，４７４．２９３号、同２，５２１，９０
８号、同２゜８９５．８２６号、同３，０３４，８９２
号、同３，３１１，４７６号、同３４５８．３１５号、
同３，４７６．５６３号、同３，５８３，９７１号、同
３゜５９１．３８３号、同３，７６７．４１１号、同４
　、００４　、９２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）　２
，４１４，８３０号、同２，４５４，３２９号、特開昭
４８−５９８３８号、同５１−２６０３４号、同４８−
５０５５号、同５］−１４６８２８号、同５２−６９６
２４号、同５２−９０９３２号に記載のものがある。

本発明の写真感光材料に使用できる硬膜剤としては、ア
ルデヒド系、アジリジン系、インオキサゾール系、エポ
キシ系、ビニルスルホン系、アクリロイル系、カルボジ
イミド系、トリアジン系、高分子型、マレイミド系、ア
セチレン系、メタンスルホン酸エステル等が挙げられ、
これらを単独又は組み合わせて使用することができる。

これらの中では特に、例えば米国特許３，５３９．６４
４号、特開昭４８−７４８３２号、同４９−２４４３５
号、同５２−２１０５９号、同５２−７７０７６号、同
５３−４１２２１号、同５３−５７２５７号、同６３−
２４１５３９号等に記載されている親水性化された水可
溶性のビニルスルホン化合物を使用した時に、より優れ
た保存安定性が得られて好ましく用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、平面性が良好で
、かつ製造工程中或いは処理中に寸度安定性がよく寸度
変化の少ない支持体上に塗布することによって製造され
る。この場合の支持体としては、例えば硝酸セルロース
フィルム、セルロスエステルフィルム、ポリビニルアセ
クールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレン
テレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ガラス、紙、金属、ポリオレフィン、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン等で被覆した紙等を用いることがで
きる。そしてこれら支持体は写真（乳剤）層との接着性
を改良するも目的で、種々の親水性処理などの表面処理
を行うことができ、例えばケン化処理、コロナ放電処理
、下水処理、セット化処理等の処理が行われる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、例えばリ
ザーチ・ディスクロージャー　１７６号、２０〜３０頁
（ＲＤ−１７６４３）に記載されている公知の写真処理
方法及び処理液を用いて処理することができる。写真処
理に適用される処理温度は通常１８°Ｃ〜５０°Ｃであ
るが、１８℃より低い温度でも５０°Ｃ以上の温度であ
っても処理は可能である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を適用できる
感光材料としては、例えば、撮影用カラーネガフィルム
、カラー反転フィルム、カラー印画紙、カラーポジフィ
ルム、カラー反転印画紙、ダイレクトポジ用、熱現像用
、シルバーダイブリーチ用などに用いることができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限り１　ｍ　２当たりのグラム
数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算し
て示した。増感色素は、銀１モル当たりモル数で示した
。

実施例１ （試料Ｎｏ、１０１の作成） 平均粒径が０．６５μｍで内部に沃化銀１５モル％のコ
アを持つ平均沃化銀含有率８モル％の沃臭化銀乳剤に最
適に全硫黄増感を施し、増感色素Ｉ−４を銀１モル当た
り２．ＯＸ　１０−’モル添加し、緑感性に分光増感し
た。次いで、４−ヒドロキシ−６−メチル１．３．３ａ
、７−チトラデザイン及びｌ−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールを加えて安定化した。

更に下記マゼンタカプラー（Ｍ−１）を酢酸エチル、高
沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）に溶解し、ゼラチンを含む水溶
液中に乳化分散した分散物及び延展剤、硬膜剤の一般的
な写真添加剤を加えて塗布液を調製し、下引きされたト
リアセチルセルロース支持体上に常法により塗布し、乾
燥して感光材料試料Ｎｏ、Ｉ旧を作成した。

（試料Ｎｏ、１０２−Ｎｏ、ｌ１９の作成）試料Ｎｏ、
ｌＯｌの増感色素■−４を表−１の増感色素ｒの欄記載
の色素に等モル置き換え、更に表１の増感色素■の欄記
載の色素を銀１モル当たり］、３Ｘ　１０−’モル添加
する以外は試料Ｎｏ、ｌＯｌと全く同様にして作成した
。なお、増感色素は混合溶液として乳剤に添加した。

（試料Ｎｏ、Ｉ２０の作成） 試料Ｎｏ、ｌＯＩの作成で用いたのと同様の化学増感を
施した乳剤を５０°Ｃで溶解し、まず増感色素■１を銀
１モル当たり１．３Ｘ　１０−’モル添加しよく換算し
た。

その後に増感色素Ｉ−４を銀１モル当り２．０×１０−
’モル添加し、緑感性に分光増感した。次いで４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ−７−チトラザイン
デン及びｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを
加えて安定化した。

このようにして作成した沃臭化銀乳剤を用いるほかは試
料Ｎｏ、１０１と全く同様にして作成した。

各試料は透過光極大５３０　ｎ　ｍの干渉フルターを介
してウェッジ露光し、下記処理工程で処理した。

処理工程 発色現像　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　３分１５秒 定　　　着　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　３分１５秒 安定化　　１分３０秒 乾　　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す。

（発色現像液） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アニリン・硫酸塩　　　　　　　４．７５ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシル
アミンｌ／２硫酸塩　　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．３ｇ二］・リロ三酢酸・３ナ
トリウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
１ａとする （漂白液） エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．、Ｏｇエヂ
レンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ水を加え
てＩＱとし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整す
る。

（定着液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸アンモニウム　　　　　　　８．６ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてｌＱ
とし、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

（安定化液） ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍ１
２コニダツクス（コニカ株式会社製）　　　７．５　ｍ
Ｑ水を加えてＩＱとする ＊経時保存性試験 試料を１８時間自然放置したもの（Ａ）と温度５０°Ｃ
相対温度８０％の恒温理工に１８時間放置して強制劣化
した試料（Ｂ）について、試料（Ａ）の（Ｂ）に対する
透過光極大５３０ｎｍの干渉フィルターを介した光に対
する感度を試料（Ａ）の感度を１００としたときの相対
値で表した。

値が大きいほど経時保存性がすぐれることを示している
。

又、吸収極大値の測定方法としては、塗布後の各試料に
ついて分光光度計Ｕ−３２０型（〔株〕日立製）に積分
球を装着して反射スペクトルを測定した。

＊　＊　Δ　λ　ｍａｘ ２種以上の増感色素を用いた試料について観測された反
射スペクトルの吸収極大波長と該試料に含まれる増感色
素を単独で用いたときの吸収極大波長の差（Δ）をとり
小さい方の値で示した。吸収極大が２つ観測された場合
は各々の吸収極大値を示した。

ΔＡ　ｍａｘで示された値が５ｎｍ以上であるものが、
本発明に係る試料である。

表 表−１の結果から明らかなように、本発明の試料では緑
色短波長域の分光感度が高められかつ、経時保存性も改
良されていることがわかる。

実施例２ （試料Ｎｏ、２０１の作成） ］・リアセヂルセルロースフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真要素試料Ｎｏ、２０１を作成し　ｊこ　。

第１層： ハレーション防止層（）ＩＣ） 黒色コロイド銀 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） カラードカプラー（ＣＣ−］、） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 第２層：中間層（ＩＬ−１） ゼラチン 第３層：低感度赤感性乳剤Ｉｌｌ　（ＲＬ）沃臭化銀乳
剤（Ｅｍ−１） ０．１５ ０．２０ ０．０２ ０．２０ ０．２０ １．６ １．３ ０．４ ／／　　　　　　（Ｅ　ｍ　−２） 増感色素（Ｓ−１）３．２ＸｌＯ 増感色素（Ｓ−２）３．２ＸＩＯ 増感色素（Ｓ−３）０．２Ｘ］０ シアンカプラー（Ｃ−１） シアンカプラー（Ｃ−２） カラードシアンカプラー（ＣＣ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ｔｔ　　　　（Ｄ　−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ゼラチン 第４層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 増感色素（ｓ−１）１．７ｘｌＯ 増感色素（Ｓ−２）１．６ＸＩＯ 増感色素（Ｓ−３）Ｏ，１ＸｌＯ シアンカプラー（Ｃ−２） カラードシアンカプラー（ＣＣ ＤＩＲ化合物ＣＤ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ’（ｔｔ １（モル／銀 ０．９ ４（モル／銀１モル） ’（／／　　　　） ’（／／　　　　） ０．２３ １）　　０．０３ ０．０２ ０．２５ ’（／１ ０．３ １モル） ０．５０ １）　　０．０７ ０．００６ ０．０１ Ｏ９５５ １，０ ゼラチン 第５層：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 第６層・低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　０．６ｔｔ　
　　（Ｅｍ−２）　　　　　　　０．２増感色素（Ｉ　
−４）４．５Ｘ１０−’（−Ｆ：　ル／銀１モル）／／
　　　（ＳＲ−１）３．０ＸＩＯ−’（／／　　　　’
）マゼンタカプラ＝（Ｍ−１）　　　　　０．１７／／
　　　　　（Ｍ−２）　　　　　０．４３カラードマゼ
ンタカプラー（ＣＭ−１）０．１０表２記載のＤＩＲ化
合物　　　　０．０２高沸点溶媒（ｏＩ＋−２）　　　
　　　　０．７０ゼラヂン　　　　　　　　　　　１．
０第７Ｎ　高感度緑感性乳剤層（Ｇｌ＋）沃臭化銀乳剤
（Ｅｍ−３） 増感色素（Ｉ　−３７）３．ｌＸ１Ｏ−’（モル／銀１
モル）／／　　　（ＳＲ−１）０．３ＸｌＯ−’（／／
　　　　）マゼンタカプラー（Ｍ−１） ／／　　　　　（Ｍ　−２） ０．０３ ０．９ １．０ ０．８ ０．１３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ 表２記載のＤＩＲ化合物 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 第８層：イエローフィルタ 黄色コロイド銀 添加剤（Ｈ３−１） 添加剤（Ｈ５−２） 添加剤（ＳＣ−１） 高瀦点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 第９層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ＋ｎ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 増感色素（Ｓ−４）５．８ＸｌＯ イエローカプラー（Ｙ ／／　　　　　（Ｙ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ／／　　　（Ｄ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） （ｙｃ） ０．２５ ０．２５ ４（モル／銀１モル） ］）　　　　　０．６０ ２）　　　　　０．３２ ０．００３ ０．００６ ０．１８ １）０．０４ ０．００４ ０．３５ １．０ ０．１ ０．０７ ０．０７ ０．１２ ０．１５ １．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．３第１０層：高感
度青感性乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀（Ｅｍ−４）　　　　
　　　　　０．５増感色素（Ｓ−５）３．０ｘｌＯ’（
モル／銀１モル）／／　　（Ｓ−６）１．２ＸｌＯ−’
（／／　　　　）イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　
　０．１８／／　　　　　（Ｙ−２）　　　　　０．１
０高沸点溶媒（Ｏｉ　ｌ−２）　　　　　　　０．０５
ゼラヂン　　　　　　　　　　　１．０第１保護層（Ｐ
ＲＯ−１） 沃臭化銀（Ｅｍ−５）　　　　　　　　　０．３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．０７ｔｔ　　　
（ＵＶ−２）　　　　　　　０−１添加剤（Ｈ５−１）
　　　　　　　　　　０．２添加剤（Ｈ３−２）　　　
　　　　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏｉ　ｌ−１）　　
　　　　　０．０７高漣点溶媒（Ｏｉ　１−３）　　　
　　　　０．０７ゼラヂン　　　　　　　　　　　０．
８第２保護層（ＰＲＯ−２） アルカリ可溶性のマット化剤　　０．１３第１ｊ層： 第１２層： （平均粒径　２μｍ） ポリメチルメタクリレート　　　０．０２（平均粒径　
３μｍ） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５尚、各層には、
上記組成物の他に塗布助剤ＳＵ２、分散助剤ＳＵ−］、
硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２、染料Ａｌ−１，Ａｌ−２を適宜
添加した。又、上記試料中に使用した乳剤は以下のもの
である。いずれも内部高状変型の単分散性の乳剤である
。

Ｅｍ−１：平均ＡｇＩ含有率７．５モル％　８面体　０
．５５μｍＥｍ−２：平均Ａｇｌ含有率２．５モル％　
８面体　０．３６μｍＥｍ−３：平均Ａｇｌ含有率８，
０モル％　８面体　０．８４μｍＥｍ−４：平均Ａｇｌ
含有率８．５モル％　８面体　１．０２μｍＥｍ−５：
平均Ａｇｌ含有率２，０モル％　　　　０．０８μｍ（
試料Ｎｏ、２０２〜２２０の作成） 試料Ｎｏ、２０１の増感色素Ｉ−４，５Ｒ−１を各々表
−２の増感色素Ｉ、Ｉｔ欄記載の色素に等モル置き換え
る他は試料Ｎｏ、２０１と全く同様にして作成した。得
られた各試料について実施例１同様ｌ己露光現像処理し
感度及び経時保存性を評価した。又、吸収極大も実施例
１同様のΔλｍａｘで示した。

得られた結果を次の表２に示す。

表　　２ 表２の結果から明らかなように、本発明の試料では緑色
短波長域の分光感度が高められ、かつ経時保存性にも優
れていることがわかる。

又、本発明の試料にＤＩＲ化合物を用いた場合、経時保
存性が改良され、本発明に於けるより好ましい実施態様
であることがわかる。

実施例３ （試料Ｎｏ　、　３０　］　−３０９の作成）下引加工
したトリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記
組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カラー感光
材料の比較試料として試料Ｎｏ、３０１〜３０９を作成
した。各成分の塗布量は特に記載のない限りｇ　／　ｍ
　２で示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。

第１層（ハレーション防止層） 紫外線吸収剤　Ｕ−１０，３ 紫外線吸収剤　Ｕ　−２０，４ 高沸点溶媒　　０ｉｌ−１１，０ 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　２．０第２層（中間層） 添加剤　　　　Ｓ　Ｃ−２０，１ 高沸点溶媒　　０ｉｌ−１０，２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０第３層（低
感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ　−
７、Ｓ　−８）により分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａｇ
ｌ　４．０モル％、平均粒径０．２５μｍ）０．５ カプラー　　Ｃ−３０，１モル 高沸点溶媒　０ｉ１−３０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３第４層（高
感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ〜７
　、Ｓ　−８）により分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａｇ
１２モル％、平均粒径０．６μｍ）０．８ カプラー　　Ｃ−３０，２ 高沸点溶媒Ｏｉｌ　−３１，２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８第５層（中
間層） 添加剤　　ＳＣ ０，１ 高瀦点　　０ｉｌ−１０，２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０，９第６層（低
感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層）表３記載の増感色素に
より分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａｇｌ　４モル％、平
均粒径０．２５μｍ）　０．６カプラー　　Ｍ　−１０
，０４モル カプラー　　Ｍ　−３０，０１モル 高沸点溶媒　０ｉ１−２０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．４第７層（高
感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層）表３記載の増感色素に
より分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａｇｌ　２モル％、平
均粒径０，６μｍ）　　０．９カプラー　　Ｍ−１０，
１０モル カプラー　　Ｍ　−３０，０２モル 高沸点溶媒　０ｉ１−２１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５第８層（中
間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　０．９３　Ｃ−２０，１ 高沸点溶媒　０ｉｌ−１０，２ 第１０層（低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感
色素（Ｓ　−９）により分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａ
ｇｌ　４モル％、平均粒径０．３５μｍ）　０．６カブ
ラー　　Ｙ　−２Ｑ、３モル 高沸点溶媒　０ｉ１−２０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３第１１層（
高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（Ｓ　
−９）により分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａｇｌ　２モ
ル％、平均粒径０．９μｍ）　０．９カプラー　　Ｙ　
−２０，５モル 高沸点溶媒　０ｉ１−２１．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．１第１２層（
第１保護層） 紫外線吸収剤　Ｕ　−Ｉ　　　　　　　　Ｑ、３紫外線
吸収剤　Ｕ−２０，４ 高沸点溶媒　　０ｉ１−２０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２添加剤　　
　　Ｓ　Ｃ−２０，１ 第１３層（第２保護層） 平均粒径（ｒ　）０．０８μｍ、沃化銀１モル％含む沃
臭化銀からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤　　　
　　　　　　　　銀量０．３ポリメチルメタクリレ一ト
粒子（直径１．５μｍ）界面活性剤　５Ｕ−３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７なお、各層
には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性
剤を添加した。

このようにして得られた試料について、実施例２と同様
に感度、塗布試料の経時保存性及びΔλｍａｘを評価し
た。

結果を表−３に示す。

なお、感度、経時保存性は透過光極大５３０ｎｍの干渉
フィルターに介した光に対する感度についてのものであ
る。感度は最低濃度値より０．２高い濃度点Ｔから特性
曲線の高濃度側に対して接線を引き、接点をＳとして、
点Ｔ及び点Ｓに対応したときの露光量を各々ＨＬＸＨｓ
としたとき、次式で求められる露光ｉ　Ｈｍの逆数で試
料Ｎｏ、３０１のものを１００としたときの相対値で示
した。

経時保存性については、実施例１と同様にして求め　Ｉ
こ　。

各試料は、下記処理工程により処理した。

処理工程　　処理時間　　処理温度 第１現像　　　６分　　　　３８°Ｃ 水　　　　洗　　　　　　２分　　　　　　　　〃反　
　　　転　　　　　　２分　　　　　　　　／／発色現
像　　　６分　　　　１１ 調　　　整　　　　　２分　　　　　　　　ｌｌ漂　　
　　白　　　　　６分　　　　　　　　ｌｌ定　　　　
着　　　　　　４分　　　　　　　　ｌｌ水　　　　洗
　　　　　　４分　　　　　　　　／／安　　　　定　
　　　　　１　分　　　　　　　常温乾　　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム ハオドロキノン・モノスルホネート 炭酸ナトリウム（ｌ水塩） １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて 反　　転　　液 ニトリロトリメチレンホスホン酸 ６ナトリウム塩 塩化第１錫（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 発色現像液 ｇ ２．５ｇ １．２ｇ 　　　ｍｏ １０００　　　ｍＱ ｇ ｇ ｏ、１ｇ ｇ ５　　ｍＱ １０００　　ｍＱ テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸すトリウム 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミンｇ ｇ ６　　ｇ ｇ ０　　ｍｏ ｇ １．５ｇ アニリン・硫酸塩 ２．２−エチレンジチオジエタノ １　　ｇ ル ｇ 水を加えて 調　　整　　液 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩） ヂオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 漂　　白　　液 １０００　　ｍｕ ２　　ｇ ｇ ０．４ｍ１２ 　　　ｍｏ １０００　　　ｍ（２ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム（２水塩） 臭化カリウム 水を加えて 定　　着　　液 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 安　　定　　液 ホルマリン（３７重量％） コニダックス（コニカ（ａ）　製） 水を加えて ｇ ２０　ｇ ００　ｇ １０００　　ｍＱ 　　ｍＱ ５　　ｍ＋２ １０００　　ｍＱ 表−３ 表−３より明らかなように、本発明の反転カラ写真感光
材料試料Ｎｏ、３０３〜３０８は比較試料に比べ緑色光
短波側の感度か高く、経時保存性にも優れていることが
わかる。

実施例４ 下引きを施したポリエチレンテレフタレート支持体の両
面に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して、Ｘ線用感光材料試料Ｎｏ。

４０１〜４０８を得た。

ハロゲン化銀以外の添加剤は特に記載のない限りハロゲ
ン化銀１モル当りの量を示した。

第１層：クロスオーバーカット層 染料　（Ａ　Ｉ−３）　　　　　　　　３ｍｇ／ｍ２媒
染剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　０．２ｇ／ｍ２ゼラ
ヂン　　　　　　　　　　０．２ｇ／ｍ２：乳剤層 平均粒径０．５７μｍ、Ａｇ１２モル％を含むＡｇＢｒ
　Ｉからなる乳剤 塗布銀量　　　　　　　　　　４．５ｇ／ｍ２増感色素
（表４に記載） ４−ヒドロキシ−６−メチル− １，３，３ａ−７−テトラザインデン　　３．０ｇＬ−
ブチル−カテコール　　　　　４００ｍｇポリビニルピ
ロリドン （分子量１０，０００）　　　　　　　　１．０ｇスチ
レン−無水マレイン酸 共重合体　　　　　　　　　　２．５ｇトリメヂロール
プロパン　　　　１０ｇジエチレングリコール　　　　
　　５ｇ第２層 ｐ−二トロフェニルートリフェニル ホスホニウムクロライド １．３−ジヒドロキシベンゼン−４ スルホン酸アンモニウム ２−メルカプトベンツイミダゾール ５−スルホン酸ソーダ ０ｍｇ ｇ １．５ｍｇ ５Ｏ，Ｎａ 第３層： す１１ １．１−ジメチロール−１−ブロモ− １−二トロメタン ゼラチン 保護層 ポリメチルメタクリレ−１・ （平均粒径５μｍ） コロイダルシリカ （平均粒径０．０１３μｍ） １．０ｇ ２ｇ／ｍ２ ７ｍｇ／ｍ２ ７０ｍｇ／ｍ２ （ｎは２〜５の混合物） ゼラチン　　　　　　　　　　　１ｇ／ｍ２硬膜剤　ｔ
（２Ｃ＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨｚＯＣｆ（２ｓｏ□ＣＨ＝ＣＩ
。

各試料について透過光極大５４０ｎｍの干渉フィルター
を介して露光を与えて下記の処理を行い、感度とカブリ
を測定した。感度はカブリ＋０．５の濃度を与える露光
量の逆数で表し、塗布後４０°Ｃ１相対湿度５０％下に
２日間放置した試料Ｎｏ、４０１の感度を１００とし／
；相対感度で示した。

（処理工程） 挿入 現像　＋　渡り　　　３５°Ｃ 定着　→−渡り　　　３３°Ｃ 水洗　＋　渡り　　　２５°Ｃ スクイズ　　　　　　４０°Ｃ 乾燥　　　　　　　　４５°Ｃ （現像液） ハイドロキノン フェニドン 亜硫酸カリウム ｌ１ｌｌｌｌ酸 水酸化すｌ・リウム １−リエヂレングリコール ５−二トロイミダゾール ５−二トロベンツイミダゾール グルタルアルデヒド重亜硫酸塩 氷酢酸 臭化カリウム １．２秒 １４．６秒 ８．２秒 ７．２秒 ５．７秒 ８．１秒 ２５．０ｇ １．２ｇ ５５．０ｇ １０．０ｇ ２１．０ｇ １７．５ｇ Ｏ，１０ｇ ０．１０ｇ １、５　、０　ｇ １６．０ｇ ４．０ｇ トリエチレンテトラミン六酢酸 水を加えて１１２に仕上げる。

（定着液） チオ硫酸アンモニウム 無水亜硫酸、ナトリウム 硼酸 酢酸（９０ｗｔ％） 酢酸ナトリウム（３水塩） 硫酸アルミニウム（１８水塩） 硫酸（５０ｗｔ％） 水を加えて１ａに仕上げる。

結果を表−４に示す。

２．５ｇ １３０．９ｇ ７．３ｇ ７．０ｇ ５．５ｇ ２５．８ｇ １４．６ｇ ６．７７ｇ ＊Δλｍａｘ　＋実施例２と同様に評価表−４の結果か
ら明らかなように、本発明の化合物を添加したＸ線用感
光材料ではカブリの増大が殆どみられず、高感度が得ら
れている。

以下に実施例に用いた化合物の構造を示す。

Ｃ Ｍ （比較色素） Ｒ Ｒ 　　Ｓ Ｈ５ 混合物（２：　３） 　Ｃ ［（ＣＨ２＝　ＣＨ３０２ＣＨ２）３ＣＣＨ２ＳＯ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ，］　２ＮＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ＫＣ１４（’１ （ＣＨ２−ＣＨ３０２ＣＨ２）　２０ Ｃ，＋＋。

Ｕ− Ｕ ＮａＯ３Ｓ　　Ｃｔ（ＣＯＯＣａｔ（＋　７ＣＨ２Ｃ０
０Ｃ８）１１７ Ｃｐｄ 実施例５ （試料５０１〜５０７の作製） 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料５０１〜５０７を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀については銀のｇ
　／　ｍ　２単位で表した量を、又カプラー、添加剤及
びゼラチンについてはｇ　／ｍ”単位で表した量を、又
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル当り
のモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示す
意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのうち
の１つを代表して載＋ｉＩこ。

ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓ　ｏｌｖ　Ｈ高瀦点有機溶剤、
ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプ
ラー　ＥｘＭ；マゼンタカプラー　ＥｘＹ；イエローカ
プラー　Ｃｐｄ；添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　・・・０．１５
ｘ：ｙ＝２０：８０ ゼラチン ＵＶ−４ ｖ−２ ＵＶ−３ ｏｌｖ−２ ＥｘＦ−］ ＥｘＦ−２ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４モル％ ０．４μ、球相当径の変動件数３７％ ／厚み比３．０） ・・・２．９ ・・・０．０３ ・・０．０６ ・・・０．０７ ・・・０．０８ ・・０、Ｏｌ ・・・０，０１ 均一　球相当径 板状粒子直径 ゼラチン ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ ｘＣ−Ｉ ｘＣ−２ ｘＣ−３ 塗布銀量・・・０．４ ・・・０．８ ・・２．３Ｘ　１０伺 ・・・１．４Ｘ　１０−４ ・・・２．３Ｘ　１０−’ ・・・８．ＯＸ　１０−’ ・・・０．１７ ・・０．０３ ・・・０．１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　６モル％、コアシェル比２：１
の内部高Ａｇｌ　　球相当径０，６５μ、球相当径の変
動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀
量・・・０．６５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．４μ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、　
直径／厚み比３．０）　　塗布銀量・・・０．１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−
１・・・２　Ｘ　１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２−１，２Ｘ　１０−’ＥｘＳ−５−−
・２ｘ１ｏ−’ ＥｘＳ−７−・・７ｘｌｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−１−０，３１ ＥｘＣ−２・・・０，０Ｉ ＥｘＣ−３・・・０．０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋６モル％、コアシェル比２・１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５）ゼラチン ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ ｘＣ−１ ｘＣ−４ ｏｌｖ−１ ０ＩＶ−２ ｐｄ−７ 第５層（中間層） ゼラチン ＵＶ−４ ｖ−５ ｐａ−１ ポリエチルアクリクレー ｏｌｖ−１ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４モル％ トラテックス 塗布銀量・・・０．９ ・・・０，８ ・・・１．６Ｘ　１０情 ・・・１．６Ｘ　１０−’ ・・・１．６Ｘ　１０−’ ・・・６．ＯＸ　　１０−４ ・・・０．０７ ・・・０．０５ ・・・０．０７ ・・・０．２０ ・・・４．６Ｘ　１０−’ ・・・０．６ ・・・０．０３ ・・・０．０４ ・・・０．１ ・・・０．０８ ・・０．０５ 均一型。

球相当 径０．４μ、球相当径０．７μ１球相当径の変動係数３
７％、板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量・・・
０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．４Ｅｘ
Ｓ−３・・・２．ＯＸ　１０−’ ＥｘＳ−４（表５の増感色素Ｉの欄記載の色素）−５，
ＯＸ　１０−’ ＥｘＳ−５（表５の増感色素■の欄記載の色素）・・・
３．ＯＸ　１０−’ ＥｘＭ−５・・・０．１１ ＥｘＭ−７・・・０．０３ Ｅ　ｘＹ　−８−０，０１ Ｓｏｌｖ　−１−０，０９ Ｓｏｌｖ　−４−０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４モル％、コアシェル比ｌ：］
の表面高Ａｇｌ型、法相当型、球相当径０．５μ１球相
当径の変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０
）　　　　　　　　　　　塗布銀量・・・０．２７ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　・・・０．６ＥｘＳ　
−３−２，ＯＸ　１０−’ ＥｘＳ−４（表５の増感色素Ｉの欄記載の色素）・・・
５．ＯＸ　１０−’ ＥｘＳ−５（表５の増感色素■の欄記載の色素）・・・
３．ＯＸ　１０−’ Ｅ　ｘＭ　−５−０，１７ Ｅ　ｘＭ−７−０，０４ Ｅ　ｘＹ　−８−０，０２ ｓｏＩＶ−１・・・ｏ、＋４ Ｓｏｌｖ−４−０，０２ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋８．７モル％、銀量比３：４＋２
の多層構造粒子、Ａｇ＋含有量内部から２４モル０モル
、３モル％１球相当径０．７μ、球相当径の変動係数２
５％、板状粒子、直径／厚み比１，６）塗布銀量・・・
０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．８Ｅ　
ｘｓ　−４−５，２Ｘ　１０−’ Ｅ　ｘＳ−５−ｉ、ｏｘ　１０−’ ＥｘＳ−８・・・０．３Ｘ　１０情 ｘＭ−５ ＥｘＭ　−６ ＥｘＹ　　−８ ＥＸＣ−１ ＥＸＣ−４ ＳＯｌｖ−１ ＳＯｌｖ−２ ＳＯｌｖ−４ ｐｄ−７ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．６Ｃｐ
ｄ−１・・・０．０４ ポリエチルアクリレートラテツクス　　・・・０．１２
Ｓ　ｏｌｖ　−１−０，０２ 第１Ｏ層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇｌ　６モル％、コアシェル比２：１の内部
高Ａｇｌ型、球相当径０，７μ、球相当径の変動係数２
５％、板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量・・・
０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％均一型、球相当・・
・０．１ ・・・０．０３ ・・・０．０２ ・・・０．０２ ・・・０．Ｏｌ ・・・０．２５ ・・・０．０６ ・・・０．０１ １ＸＩＯ−’ 径の変動係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０）
塗布銀量・・・０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・１．０Ｅｘ
Ｓ−３・・・６．ＯＸ　１０−４ １０−４Ｅｘ　　　　　　　　　　　　　　・・・０．
１９Ｓｏｌｖ−１・・・０．２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ゼラチン ｐｄ−２ ＳＯｌｖ ｐｄ ｐｄ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４．５モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比９．０）　　　塗布銀量・・・０．３
沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　３モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３μ、球相当径の変動係数３０％、板状・・・
０．０６ ・・・０．８ ・・・０．１３ ・・・０．１３ ・・・０．０７ ・・・０．００２ ・・・０．１３ ■ 粒子、直径／厚み比９．０）　　　塗布銀量・・・０．
１５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　・・・０．
９ＥｘＳ−６・・・９．ＯＸ　１０−’ ＥｘＣ−１・・・０．０６ ＥｘＣ−４・・・０．０３ Ｅ　ｘＹ　−９−０，１４ ＥＸＹ−１１・・・０．８９ Ｓ　ｏｌｖ　　１　　　　　　　　　　　　　−０．４
２第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．７Ｅｘ
Ｙ　−１２−０，２０ Ｓ　ｏｌｖ　　１　　　　　　　　　　　　　−０−３
４第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部Ａｇｌ型、球相
当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶板
状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．５Ｅｘ
Ｓ　−６・＝　１　ｘｔｏ−’ ＥｘＹ−９・・・０．０１ ＥｘＹ　　−１１ ＥｘＣ−１ ｏｌｖ−１ 第１５層（第１保護層） 微粒子臭化銀乳剤 球相当径０．０７μ） ゼラチン Ｖ−４ Ｖ−５ ｏｌｖ−５ ｐｄ−５ ポリエチルアクリレ− 第１６層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇｌ　２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０７μ）　　　　　　塗布銀量・・・０．
３６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　・・・０．
４５ポリメチルメタクリレ一ト粒子直径１．５μ・・・
０，２Ｈ−１・・・０．１７ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤ｃｐａ・・・
０．０２ ・・・０．２０ ・・・０．１０ （Ａｇｌ　２モル％、均−Ａｇｌ型、 塗布銀量・・・０．１２ ・・・０．７ ・・０．１１ ・・０．１６ ・・・０，０２ ・・・０．１３ ・・・０．１０ トラテックス　　・・・０．０９ （０，０７ｇ　／ｍ２） 界面活性剤ｃｐａ （０，０３ Ｖ ■ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ フタル酸ジブチル ｏｌｖ Ｖ ｏｌｖ リン酸 トリヘキシル ＸＦ Ｖ Ｖ ＸＦ ｘ／ｙ＝７０　二３Ｑ（ｗｔ　％） Ｖ Ｎ（に２ｔｌｓ）２ ＥｘＳ ■ ＥｘＳ ＥｘＳ ＥｘＳ ｘＣ ｘＣ ｂＬ；１１シＩＪ２シ＋１３ ＣＨ。

ＥｘＳ ＥｘＳ ＥｘＳ ＥｘＳ ｘＣ ｘＣ ｘＭ Ｃ，Ｈ。

Ｈ ｍｏ４４ｔ、約２０，０００ ｘＭ ｘＹ ｐｄ ｘＹ ｘＹ ｐｄ− 上お試料について、 実施例１ と同様にして、 緑 感性層の感度、 経時保存性について評価した。

結 果を表 ５にまとめた。

なお、感度は試料Ｎ０．５０１のものをｌｏｏとした相
対値で示した。

表

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明及び比較の試料の分光反射スペクトルを
表わし、縦軸はＡｂｓｏｒｂａｎｃｅ（＝−Ｌｏｇ（サ
ンプルからの反射光／リファレンスからの反射光））を
横軸は波長を表す。 第１図において曲線■は試料Ｎｏ、１０１の、曲線■は
試料Ｎｏ、１１８の、曲線■は試料Ｎｏ、１０４の、曲
線■は試料Ｎｏ、１０５の、曲線■は試料Ｎｏ、１１９
のそれぞれの分光反射スペクトルを表す。 ＊Δλｍａｘ　：実施例２と同様に評価した。 表５の結果から明らかなように本発明の試料は緑色短波
長域の分光感度が高められ、かつ緑時保存性にも優れて
いることが分かる。 〔本発明の効果〕 本発明により、緑色短波長域の分光感度が高められ、か
つ製造された感光材料の経時保存安定性に優れた色再現
性に優れたハロゲン化銀写真感光材料が提供された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該緑感
   性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に含まれるハロ
   ゲン化銀粒子が、下記一般式〔 I 〕で表される増感色
   素の少なくとも１種と下記一般式〔II〕で表される増感
   色素の少なくとも１種によって分光増感されており、該
   乳剤の反射スペクトルを測定したときに観測される分光
   吸収極大波長が、該乳剤に含有される増感色素を、単独
   で該ハロゲン化銀粒子に吸着させた乳剤における反射ス
   ペクトルの吸収極大波長のいずれに対しても、５ｎｍ以
   上離れていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿４及びＲ＿５は、各々アル
   キル基又はアルケニル基を表し、Ｒ＿３は水素原子又は
   アルキル基、アリール基を表す。 Ｘ＿１、Ｘ＿２は電荷均衡イオンを表し、ｎ＿１、ｎ＿
   ２は０以上の分子全体の電荷を中和するのに必要な値を
   表す。 Ｚ＿１、Ｚ＿２は、各々ベンゾオキサゾール核又はナフ
   トオキサゾール核を完成するに必要な原子群を表す。Ｚ
   ＿３、Ｚ＿４は、それぞれピロリン核、ピリジン核、キ
   ノリン核、インドレニン核、ベンズイミダゾール核、オ
   キサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾ
   ール核、チアゾリン核、チアゾール核、ベンゾチアゾー
   ル核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセ
   レナゾール核、ナフトセレナゾール核を完成するのに必
   要な原子群を表す。