JPH0451155A - 電子写真平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は、光導電層形成用分散液を導電性支持体に塗布
する電子写真平版印刷版の製造方法に関し、詳しくは顔
料分散性及び塗布性が改良され、更には製造された印刷
版の画像の解像性等が良好で、地汚れの発生がなく、高
耐刷力を有する電子写真平版印刷版の製造方法に関する
。

（Ｂ）従来技術及びその問題点 近年、機械的画像処理技術や大容量データの保存及び送
信技術の確立により、文字や図形等の画像入力・補正・
編集・割付は及び頁組み等を全てコンピュータ制御し、
高速通信網や衛星通信により瞬時に遠隔地の末端プロッ
タに出力出来る電子編集システムが稼働している。特に
、即時性を信条とする新聞印刷分野に於て、この電子編
集システムの要求度は高い。

しかしながら、従来より新聞印刷分野に於ても用いられ
ているＰＳ版と知られる平版オフセット印刷版は、画像
形成が少なくとも感光剤の活性線による化学構造変化を
伴うため総じて低感度であり、予め画像記録された銀塩
写真フィルム原版を密着露光して製版を行なっている。

従って、電子編集システムの稼働している所でも画像出
力は一旦銀塩写真フィルムに行なわれ、これをもとに間
接的にＰＳ版へ密着露光により印刷版が作製されている
のが実状である。これは、出力プロッタの光源（例えば
、Ｈｅ−Ｎｅレーザ、半導体レーザ等）により実用的な
時間内に印刷版を作製出来るだけの高い感度を有する直
接型印刷版の開発か困難であることによる。

そこで、直接型印刷版を提供し得る高い光感度を有する
感光材料として電子写真感光体が考えられる。従来、電
子写真を利用した印刷版材料（印刷用原版）として、例
えば特公昭４’７−４７６１０号、同４８−１８３２５
号、同４８−４０００２号、同５１−１５７６６号公報
等に記載の光導電性酸化亜鉛・樹脂分散系オフセット印
刷版材料及び特公昭３７−１７１６２号、同３８−７７
５８号、同４１−２４２６号、同４６−３９４０５号、
特開昭５０−１．９５０９号、同５２’−２４３７号、
同５４−１３４６３２号、同５４−１４５５３８号、同
５５−１５３９４８号、同５７−１４７６５６号、同５
７−１６１８６３号公報等に記載されている様な有機光
導電性化合物・結着樹脂系印刷版材料が知られている。

前者の光導電性酸化亜鉛・樹脂分散系オフセット印刷版
材料は、耐水性と導電性を付与した紙を基体として酸化
亜鉛リッチな光導電層を有し、電子写真法によるトナー
画像形成後、その非画像部を不感脂性にするために不感
脂化処理液（例えば、ヘキサシアノ鉄塩やイノジットヘ
キサリン酸塩を含有する酸性水溶液）で湿潤させた後、
印刷に供される。この様な処理をしたオフセット印刷版
は、良好な印刷画像再現性の点から耐刷枚数が多くとも
１万枚程度であり、不感脂化を強化した組成にすると画
質が悪化するなどの欠点を有する。

また、光導電性酸化亜鉛の感光域が短波長よりであるの
で、通常ローズベンガル、ブロモフェノールブルー等の
染料増感剤併用して感度を高めているが、これらは半導
体レーザの波長（７８０ｎｍ）に実用的感光域を持たず
、現時点では半導体レーザで描画出来るまでには実用上
到っていない。

一方、後者の有機光導電性化合物・結着樹脂系印刷版材
料は、これらの電子写真感光体が総じてアルミニウム基
板上に設けられているため、アルミニウム基板と光導電
層とが強固に接着していれば、本質的にＰＳ版と同等以
上の耐刷性を有している。また、既に８００ｎｍ以上に
実用感度を有する有機光導電性化合物が知られており、
これらの化合物を用いた上記印刷版の実用化も進められ
ている。

これらの−船釣な製版方法は、電子写真画像形成法によ
ってトナー画像を形成せしめた後、トナー画像部以外の
非画像部をアルカリ剤等を含有する溶液で処理すること
により、版上より非画像部光導電層を溶解（所謂溶出）
し、更に一般的には余分の溶出液と可溶化した光導電層
とを中性以上の液ｐＨを有する水洗液にて版上から除去
し、必要に応じ版面保護液（保護ガム液）を塗布して製
版される。

この方法による製版法は、画像部かトナー画像部のみな
らずその下層の光導電層からなるもので、トナー画像部
が摩耗しても光導電層か画像部の機能を保持するため、
耐刷性には優れる。

これらの平版印刷版について更に研究を行なった結果、
これらの平版印刷版に於て導電性支持体の表面粗さか大
き過ぎるとハレーションか起こり易く、画像の解像性及
び鮮鋭度等の製版上の点から好ましくないのみならず、
非画像部の溶出が完全には行なわれず所謂顔料残りと呼
称される溶出不良を生じ、印刷版として用いた時に印刷
地汚れが発生すると云った印刷適性上好ましくない悪影
響を及ぼすことが判明した。

また、平版印刷版導電性支持体の表面粗さが逆に小さ過
ぎると、光導電層のこの支持体に対する接着性が不充分
となり、その結果耐刷力が不充分となることも判明した
。

本発明は、更に光導電層形成用分散液を導電性支持体に
塗布する電子写真平版印刷版の製造方法に於る、導電性
支持体酸化アルミニウム表面の表面粗さ及び光導電層形
成用分散液の粘度との関係を検討した結果、光導電層形
成用分散液の粘度が絶対的に高ければ、導電性支持体の
表面粗さに関係なく塗布ムラは発生するし、塗布ムラが
発生しない様に塗布出来ても、特に支持体表面粗さが大
きくなると谷部には塗液が充満せず支持体光導電層間の
接着性が不充分となり、画像再現性及び溶出不良等の製
版・印刷適正等に悪影響を及ぼす。

逆に光導電層形成用分散液の粘度が低すぎる場合、支持
体谷部にも充分塗液が充満するから、その表面粗さが大
きい程接着性は向上するが、上記の事由から特定の表面
粗さを有する導電性支持体上に設ける関係上、微視的に
は光導電層自体に厚みムラがあることになり、更に塗液
乾燥中に結着樹脂のマイグレーションが誘発し易くなっ
て、帯電電位等の電子写真特性及び溶出時にはサイドエ
ッチと呼称される光導電層側面からの溶出液の回込みに
よる画線細りにムラが発生することが判明した。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は、少なくともフタロシアニン及び結着樹
脂からなる光導電層を導電性支持体上に設けた電子写真
平版印刷版に於て、フタロシアニン分散性に優れ、塗布
筋や塗布ムラの発生かなく塗布性が改良され、画像の解
像性及び鮮鋭度が良好な印刷版が得られる電子写真平版
印刷版の製造方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、高耐刷力を有し、印刷物の地汚れ
がなく、保水性の良い印刷版が得られる様な電子写真平
版印刷版の製造方法を提供することにある。

（Ｄ）目的を達成するための手段 本発明の上記目的は、少なくともフタロシアニンと結着
樹脂とを含有する光導電層を酸化アルミニウムで被覆さ
れた導電性支持体上に設ける電子写真平版印刷版の製造
方法に於て、中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．３〜０．８
μｍなる導電性支持体上に固形分濃度４〜１０重量％な
る光導電層形成用分散液の粘度を５〜２２ｃｐなる範囲
内に調製して塗布することにより達成される。

本発明を適用する光導電層形成用分散液（以下、分散液
と記載する）はチタントロピックな挙動を示すため、そ
の粘度を特定するに際しては測定条件を規定する必要が
ある。本発明に於ける分散液の粘度は、東京計器社製Ｅ
型粘度計を使用し、コンＡにて２５℃、２　Ｏｒ、　ｐ
、叱なる条件で測定した場合の数値を採用するものとす
る。

本発明に係わる光導電層用光導電性化合物には、フタロ
シアニンを用いる。フタロシアニンは、特公昭４０−２
７８０号、同４５−８１０２号、同４５−１１０２１号
、同４６−４２５１１号、同４６−４２５１２号、同４
８−１６３号、同４９１７５３５号、同５０−５０５９
号、及び特開昭６４−５６９号、同６４−１７０６６号
、同６１−４５４７４号、特開平１−１４４０５７号、
同１−１５３７５７号、同１−２１７３６２号、同１−
２２１４５９号、同１−２５２９６７号、同１−２８５
９５２号、同１−３１２５５１号、同２−８２５６号、
同２−１６５７０号公報等に記載の光導電性フタロシア
ニンであって、−数式（Ｃｓ　Ｈ４Ｎ２　）ａ　Ｒｎで
示され、Ｒは水素、リジウム、ナトリウム、カリウム、
銅、銀、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛
、カドミウム、バリウム、水銀、アルミニウム、インジ
ウム、ルテチウム、チタン、錫、ハフニウム、鉛、バナ
ジウム、アンチモン、クロム、モリブデン、マンガン、
鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オス
ミウム、及び白金であり、ｎは０〜２である。

これらのうちでα、β、γ、π、τ、χ、及びε型無金
属フタロシアニン、または銅、マグネシウム、コバルト
、鉛、亜鉛、チタニル（Ｔ　ｉ　Ｏ）等の金属フタロシ
アニンが好ましく、更にＨｅ−Ｎｅレーザ、半導体レー
ザ等の光源の対応して長波長領域に於いても実用的光感
度を有するｘ型無金属フタロシアニン、β型銅フタロシ
アニン、及びチタニルフタロシアニンが好適である。

本発明に係わる電子写真平版印刷版用光導電層に於ては
、少なくともフタロシアニン及び結着樹脂からなる。こ
の電子写真光導電層は、最終的に非画像部光導電層を除
去する必要があるが、この工程は光導電層の溶出液に対
する溶解性とトナー画像の溶出液に対するレジスト性と
の相対的関係によって決定され、−概に表現出来ないが
、少なくとも結着樹脂としては、前述の溶出液に可溶或
は分散可能な高分子化合物が好ましい。

具体例としては、スチレン／無水マレイン酸共重合体、
スチレン／マレイン酸モノエステル共重合体、メタクリ
ル酸／メタクリル酸エステル共重合体、スチレン／メタ
クリル酸／メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸
／メタクリル酸エステル共重合体、スチレン／アクリル
酸／メタクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル／クロ
トン酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／メタクリル
酸エステル共重合体等のスチレン、メタクリル酸エステ
ル、アクリル酸エステル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル
等とアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等のカルボ
ン酸含有モノマ或は酸無水物基含有モノマとの共重合体
やメタクリル酸アミド、ビニルピロリドン、アクリロイ
ルモルフォリン、フェノール性水酸基、スルホン酸基、
スルホンアミド基、スルホンイミド基を有するモノマを
含有する共重合体、フェノール樹脂、部分ケン化酢酸ビ
ニル樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール等のビ
ニルアセタール樹脂を挙げることか出来る。

酸無水物基或はカルボン酸基を有するモノマ含有共重合
体及びフェノール樹脂は、電子写真印刷版用感光体とし
た場合の電荷保持力が高く、従って有利に使用すること
が出来る。

結着樹脂は単独でも、或は２種以上を混合して用いても
良い。

フタロシアニンと結着樹脂とのみを用いる場合には、フ
タロシアニンの含有量が少ないと低感度となるため、結
着樹脂（Ｂ）に対してフタロシアニン（Ｐ）がＰ／Ｂ（
重量換算）で１／２０以上、より好ましくは１／６以上
を混合して使用することが好適である。しかしなから、
結着樹脂に対して光導電性化合物の含有量が多すぎても
、含量増加に比して感度向上が期待出来ないばかりか、
他の電子写真特性等とのバランスがとれなくなるので、
結着樹脂と光導電性化合物との混合比（Ｐ／Ｂ）は］／
６〜１／２の範囲が望ましい。また光導電層膜厚は、薄
すぎるとトナー現像に必要な電荷が帯電出来ず、逆に厚
すぎると溶出液の劣化を促進するばかりか溶出の際にサ
イドエッチを誘引して良好な画像が得られないため、０
．１０〜３０μｍが、より好ましくは０．５０〜１０μ
ｍが良い。本発明に係わる電子写真平版印刷版は、光導
電層を導電性支持体上に塗布して得られる。光導電層の
作製に当たっては、光導電層を構成する成分を同一層中
に含有させる方法、或は二層以上の層に分離して含有さ
せる方法、例えば下層にはより高酸価及び／または低分
子量なる易アルカリ溶解性結着樹脂を充て、上層にはよ
り高フタロシアニン含有量なる層に分離して用いる方法
等が知られており、何れの方法にて作製しても良い。

分散液は、光導電層を構成する各成分を適当な溶媒に溶
解或は分散して作製する。フタロシアニンの分散にはボ
ールミル、ペイントシェイカーダイノミル、アトライタ
ー等の分散機を用いて平均粒径０．０１〜５７１ｍ、よ
り好ましくは０．０５〜０．２μｍに分散して用いる。

光導電層に使用する結着樹脂、その他の添加剤はフタロ
シアニンの分散時或は分散後に添加することが出来る。

この様にして作製した塗布液を回転塗布、ブレド塗布、
ナイフ塗布、リバースロール塗布、デイツプ塗布、ロッ
ドバー塗布、スプレー塗布、エクストルージョン塗布の
様な公知の方法で支持体上に塗布乾燥して電子写真平版
印刷版を得ることが出来る。塗布液の溶媒としては、ジ
クロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム等のハロ
ゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール、２−プロ
パツール、１−ブタノール等のアルコール類、アセトン
、２−ブタノン、シクロヘキサノン等のケトン類、２−
メトキシエタノール、２−メトキシエチルアセテート等
のグリコールエーテル類、オキソラン、オキサン、ジオ
キサン等の環状エーテル類、酢酸プロピル、酢酸ブチル
等のエステル類等が挙げられるが、本発明に係わる電子
写真平版印刷版の光導電層用溶媒（分散媒）として特に
好ましいものは、溶媒分子中に窒素及び酸素原子の少な
くとも何れかを二原子以上有し、水を５重量％以上溶解
し、かつ比重（２５℃）が０，９５以上なる性状を有す
る溶媒である。この様な溶媒の例としては、２−メトキ
シエタノール、蟻酸メチル、２−エトキシエチルアセテ
ート、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、アセ
トアミド、モルホリン、Ｎ−メチルホルムアミド、２−
（２−エトキシエトキシ）エチルアセテート、２−メト
キシエチルアセテート、１，３−ブタンジオール、２−
　（２−メトキシエトキシ）エタノール、乳酸エチル、
１−メチル−２−ピロリジノン、１，４ジオキサン、１
．２−プロパンジオール、２オキソランメタノール、１
，３−プロパンジオール、シアノ酢酸エチル、メチルア
セトアセテート、エチレングリコールジアセテート、２
−ピロリジノン、１，２−エタンジオール、ジエチレン
グリコール、γ−ブチロラクトン、２−フランメタナー
ル等が挙げられる。

本発明に係わる光導電層には必要に応じ、光導電性化合
物及び結着樹脂の他に光導電層の柔軟性、塗布面状等の
膜物性を改良する目的で、可塑剤、界面活性剤、その他
の添加物を添加できる。

溶媒は、用いる結着樹脂等の溶解性、フタロシアニンの
分散性により適宜選択すれば良いが、塗布性、乾燥皮膜
形成性等を考慮して、２種以上を混合して用いても良い
。２種以上を混合する場合には、特に上記性状を有した
溶媒を主体に分散液を設計するのが望ましい。

分散液の粘度は塗布性等に著しく影響を及ぼすが、本発
明に係わる分散液の粘度は５〜２２ｃｐの範囲内にする
ことが肝要である。分散液の粘度が５ｃｐより低いと、
乾燥時に色ムラ等の乾燥ムラが発生し易くなるし、所望
する乾燥後の膜厚を保持して幅方向に均一に塗布するこ
とが困難になる。逆に分散液の粘度が２２ｃｐより高い
と、塗布筋等が発生し易くなるし、分散液のチタソトロ
ピック特性がより発現して、均質塗布の制御が困難にな
る。より好ましい分散液の粘度の範囲は８〜２０ｃｐで
ある。

上記粘度範囲は分散液の固形分濃度が４〜１０重量％の
範囲で好ましく調整される。固形分濃度が低すぎるとフ
タロシアニン顔料が凝集しやすくなり、高すぎると顔料
分散に長時間を要する傾向があり好ましくない。

次に、本発明に係わる電子写真平版印刷版に用いる導電
性支持体ついて説明する。

本発明に用いられる導電性支持体としては、アルミニウ
ム、銅−アルミニウム等の金属板等の酸化アルミニウム
表面を有する導電性支持体が挙げられる。それらの厚み
は０．０７〜２．０ｍｍ。

より好ましくは０．１〜０．５ｍｍが良い。これらの支
持体の中でもアルミニウム板が好適に使用される。この
アルミニウム板は、アルミニウムを主成分とし微量の異
元素を含有しても良く、従来公知・公用の素材を適宜使
用することが出来る。

本発明に係わる導電性支持体は、必要により少なくとも
光導電層を設ける面を表面加工して、最終的に支持体の
光導電層側表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）を０．３〜０
．８μｍにしたものである。

表面粗さを表現する中心線平均粗さ（Ｒａ）は、種々の
測定法により求めることが出来るが、本発明に係わる導
電性支持体光導電層側表面の表面形状は、走査長及び表
面粗さのレベルを考慮して、触針式の接触型装置を用い
る。

中心線平均粗さＲａとは、抽出曲線より、その中心線の
方向に測定長さしの部分を抜取り、その抜取り部分の中
心線をＸ軸、縦倍率の方向をＺ軸とし、抽出曲線をＺ＝
ｆ（ｙ）で表した時、以下の式で与えられ、μｍ単位で
表示される。

Ｒａ＝ｌ　／ｌ、　Ｊ　　ｆ　（Ｘ）　　ｌ　ｄｘ　　
　（ｔ−ｔｍ）則ち、Ｒａは抽出曲線と中心線とにより
囲まれる部分の面積を測定長さて割った標準偏差を表す
。

本発明における中心線平均粗さＲ，ａは上記の式の如＜
ＪＩＳ　　Ｂ　　０６（Ｎ、て定義されるもので、本発
明ではカットオフ値０．０８ｍｍ、測定長さが０．５ｍ
ｍ、走査速度が０．０６ｍｒｎ／ｓｅｃなる条件で測定
した際の値を採用する。

表面加工の方法は、公知の方法、例えば砂目立て、陽極
酸化法を用いることか出来る。砂目立て処理に先立って
、所望により界面活性剤またはアルカリ水溶液による脱
脂処理する。砂目立て処理方法には、機械的粗面化法、
電気化学的粗面化法、化学的表面選択溶解法等がある。

機械的粗面化法には、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブ
ラスト研磨法、パフ研磨法等の公知の方法を用いること
が出来る。また電気化学的粗面化法には、塩酸或は硝酸
電解液中で、交流か直流により行なう方法がある。また
、特開昭５４−６３９０２号公報に開示の如く、両者を
組合わせた方法等も利用出来る。

本発明に於ては、支持体表面の保水性を向上させ、ある
程度以上に深くち密で均一な砂目を作る方法である、特
に鉱酸を主体とした電解液による電気化学的粗面化法が
好ましい。

砂目の深さは、例えば特公昭５５−３４２４０号公報に
開示の様に電解条件等の制御により特定の範囲内で任意
に設定出来る。

この様に粗面化されたアルミニウム板は、必要に応じて
アルカリエツチング処理及び中和処理して用いる。

上記処理を施されたアルミニウム板は、陽極酸化処理さ
れる。陽極酸化処理に用いられる電解質としては、硫酸
、リン酸、しゅう酸等、或はそれらの混酸が用いられ、
それらの電解質やその濃度は電解質の種類によって適宜
決定される。陽極酸化処理条件は、用いる電解質により
大幅に変化するため一概に特定し得ないが、陽極酸化皮
膜量は０．１０〜１０ｇ／ボが良く、更には１．０〜６
゜０ｇ／ｒｒｉの範囲が好適である。

この様にして得られた０、３〜０．８μｍなる中心線平
均粗さ（Ｒａ）を有する導電性支持体の表面形状として
更に好ましくは、ＩＳＯ４２８７／１に規定されるベア
リングレングス（Ｒｌｐ）が７０〜８５％なる粗面であ
ることが望ましい。

本発明に係わる電子写真平版印刷版用支持体としてベア
リングレングスが７０％未満であると、光導電層の支持
体に対する投錨効果が半減し、逆にベアリングレングス
が８５％を越えると、溶出に於いて支持体表面凹部に光
導電層が除去されずに残存する可能性が増加し、印刷時
に地汚れが誘発し易くなる。より好ましいベアリングレ
ングスの範囲は、７３〜８２％である。

導電性支持体と光導電層との間には、密着性や電子写真
特性等の向上のため必要に応じ、特開平１−　］、　８
５６６８号、同１−１８６９６７号公報等に記載の中間
層を設けても良い。

この様にして得られた導電性支持体上に上記の電子写真
光導電層を設けて、電子写真平版印刷版を得ることが出
来る。

（Ｅ）実施例 本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明
はその主旨を越えない限り、下記の実施例に限定される
ものではない。

また、分散液の粘度は、東京計器社製Ｅ型粘度計を使用
し、コーンＡにて２５℃、２　Ｏｒ、　ｐ、　ｍ、なる
条件で測定した。

実施例１ ＊導電性支持体の作製 ＪＩＳ１０５０アルミニウムシートを６０℃、１０％Ｎ
ａＯＨ水溶液に浸漬し、アルミニウム溶解量が６ｇ１ｒ
ｄになる様にエツチングした。水洗後、３０％硝酸水溶
液に１分間浸漬して中和し、充分水洗した。その後、２
．０％硝酸水溶液中で、２５秒間電電解面化を行ない、
５０℃、２０％硫酸水溶液中に浸漬して表面を洗浄した
後、水洗した。更に、２０％硫酸水溶液中で陽極酸化処
理を施して、水洗、乾燥することにより、印刷版用支持
体（支持体ＮＯ，１）を作製した。この時、支持体表面
処理面の中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．５２μｍであっ
た。

＊光導電層塗液の調製及び塗布 下記の光導電層組成物をペイントシェイカーにて１時間
分散させて、光導電層形成用塗液を調製した。この時、
液粘度は１４ｃｐであった。この塗液を上記支持体表面
処理面にエクストルージョンコーターで固形分塗布量が
４．５ｇ／ｒｄとなる様に塗布乾燥した後、更に９０℃
、５分間加温して電子写真平版印刷版を作製した。

光導電層塗液１組成 ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（メタク
リル酸３５重量％）　　　　　５重量部χ型無金属フタ
ロシアニン　　　　　　１重量部１．４−ジオキサン　
　　　　　　　６０重量部２−エトキシエチルアセテー
ト　　　１４重量部２−プロパツール　　　　　　　　
　１０重量部＊トナー現像 得られた印刷版原版を暗所にてコロナ放電を与えて表面
電位（ＶＯ）が約＋３００■となる様に帯電させた後、
半導体レーザ（７８０ｎ、ｍ）を用いて走査画像露光し
、直ちに正電荷トナー（三菱製紙■製、ＬＯＭ−ＥＤ　
　Ｉ［［）で液体反転現像を行ないトナーを熱定着した
ところ、光導電層上に解像力５０本／　ｍ　ｍのトナー
画像が再現性良く得られた。また、画像の鮮鋭度も良好
であった。

木製版処理 次に、下記に示す様な自動溶出機、溶出液、水洗液、及
びリンス液により製版処理を行なった。

１）自動溶出機 溶出槽とそれに続く水洗槽、リンス槽とを有し、トナー
現像、済みの電子写真平版印刷版を搬送する駆動装置と
、各処理槽の処理液を貯溜槽→ポンブースプレーノズル
ー貯溜槽のサイクルで循環させる装置、及び各処理槽へ
の補充装置を有する自動機を用いた。

２）溶出液１組成 珪酸ナトリウム水溶液　（Ｓ　ｉ　０２分３０重景％、
５ｉ０２／Ｎａ２Ｏモル比２．５）２０重量部水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　１重量部純水　　　　　
　　　　　　　　　　７９重量部３）水洗液１組成　（
２０ｄｍ３） ジオクチルスルホこはく酸Ｎａ０．１重量部２−メチル
−３−イソチアゾロン　０．０１重量部を純水に分散溶
解して１００重量部とした液を水洗槽に仕込み、１００
版製版後から印刷版（Ａ２サイズ）１０版処理する毎に
５重量％グリシン水溶液１５ｍ１を添加した。

４）リンス液１組成（２０ｄｍ”） こはく酸　　　　　　　　　　　　０．５重量部リン酸
（８５％水溶液）０．５重量部 デカグリセリルモノラウレート　０．０５重量部２−メ
チル−３−イソチアゾロン　０．０１重量部これに水酸
化ナトリウムを添加して液ｐＨを４゜７とした後、純水
で１００重量部とした。

以上の処理液を用いて製版した（溶出時間は８秒に設定
）ところ、サイドエッチは片側的３μｍでその変動も僅
かであり、製版した全ての印刷版に於て非画像部の溶出
遅れ（顔料残り）等の故障は観られなかった。

次に、この印刷版を用いてオフセット印刷機（ハマダス
ター　６００　　ＣＤ）にて印刷を行なったところ、少
なくとも１０万枚までは印刷物に汚れの発生もなく良好
な印刷物が得られた。

実施例２ 実施例１の導電性支持体作製時に於ける電解粗面化時間
を変更して第１表記載の表面形状を有する支持体を得た
。

（以下余白） 第１表 註）支持体ＮＯ，６及び７は、面が不均一になり測定部
位により粗さが大きくばらつく。

以上の各支持体に光導電層塗液１を実施例１と同条件で
塗布乾燥した。得られた電子写真平版印刷版を全て実施
例１と同条件で現像し、また製版処理したところ、支持
体ＮＯ，，１−から得た印刷版（本発明外）は解像力５
０本／　ｍ　ｍのトナー画像が再現性良く得られ、画像
の鮮鋭度も良好であったが、耐刷性に劣り印刷途中に光
導電層剥がれが発生した。一方、支持体ＮＯ４６及び７
から得た印刷版（本発明外）は光導電層表面の中心線平
均粗さも大きくなって、トナー画像解像力が悪化し、ま
た溶出に於ては支持体表面谷部に光導電層が溶出仕切れ
ずに残存する半面、サイドエッチが大きく変動して一部
にトナー細線飛びが発生した。

支持体Ｎ００３．４、及び５から得た印刷版は、トナー
画質、溶出性、及び地汚れや耐刷性等の印刷性共良好で
、何等問題は発現しなかった。

実施例３ ＪＩＳ１０５０アルミニウムシートを６０℃、１０％Ｎ
ａＯＨ水溶液に浸漬し、アルミニウム溶解量が６ｇ／ｒ
ｒｆになる様にエツチングした。水洗後、３０％硝酸水
溶液に１分間浸漬して中和し、充分水洗した。その後、
３．０％塩酸水溶液中で、３５Ａ／ｄｍ２５０秒間電解
粗面化を行ない、５０℃、２０％硫酸水溶液中に浸漬し
て表面を洗浄した後、水洗した。更に、２０％硫酸水溶
液中で陽極酸化処理を施して、水洗、乾燥することによ
り、印刷版用支持体（支持体Ｎ０．８）を作製した。

この時、支持体表面処理面の中心線平均粗さ（Ｒａ）は
０．５５μｍであった。

下記の光導電層組成物をペイントシエイカーにて１時間
分散させて、光導電層形成用塗液を調製した。この時、
液粘度は１２ｃｐであった。この塗液を上記支持体表面
処理面にエクストルージョンコーターで固形分塗布量が
４．　５ｇ／ｒｒｆとなる様に塗布乾燥した後、更に９
０℃、５分間加温して電子写真平版印刷版を作製した。

光導電層塗液２組成 ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（メタク
リル酸３０重量％）　　　　５重量部チタニルフタロシ
アニン　　　　　　　１重量部２−メトキシエチルアセ
テート　　　７０重量部２−プロパツール　　　　　　
　　　１０重量部２−フランメタナール　　　　　　　
　６重量部得られた印刷版原版を暗所にてコロナ放電を
与えて表面電位（Ｖ、）が約＋３００Ｖとなる様に帯電
させた後、半導体レーザ（７８０ｎｍ）を用いて走査画
像露光し、直ちに正電荷トナー（三菱製紙■製、ＬＯＭ
−ＥＤ　　ＩＩＩ）で液体反転現像を行ないトナーを熱
定着したところ、光導電層上に解像力５０本／　ｍ　ｍ
のトナー画像が再現性良く得られた。また、画像の鮮鋭
度も良好であった。

次に、下記に示す様な溶出液、水洗液、及びリンス液に
より製版処理を行なった。

溶出液２組成 珪酸カリウム水溶液　（ＳｉＯ□分２０分量０重量％ｏ
２．／に２ｏモル比３．５）　　　３０重量部水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　１重量部純水　　　　　
　　　　　　　　　　６９重量部水洗液２組成　（２０
ｄｍ３） ジオクチルスルホこはく酸Ｎａ　　　Ｏ，１重量部ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ブチル　　０．０１重量部を純水に
分散溶解して１００重量部とした液を水洗槽に仕込み、
１００版製服役から印刷版（Ａ２サイズ）１０版処理す
る毎に５重量％グリシン水溶液１５ｍ１を添加した。

リンス液２組成（２（ｂｌｍ”） こはく酸　　　　　　　　　　　　０．　２重量部くえ
ん酸　　　　　　　　　　　　０．　３重量部ソルビタ
ンモノラウレート　　　０．０５重量部２−メチル−３
−イソチアゾロン　０．０１重量部これに水酸化ナトリ
ウムを添加して液ｐＨを４゜７とした後、純水で１００
重量部とした。

以上の処理液を用いて製版した（溶出時間は８秒に設定
）ところ、サイドエッチは片側約３μｍでその変動も僅
かであり、製版した全ての印刷版に於て非画像部の溶出
遅れ（顔料残り）等の故障は観られなかった。

次に、この印刷版を用いてオフセット印刷機（ハマダス
ター　６００　　ＣＤ）にて印刷を行なったところ、少
なくとも１０万枚までは印刷物に汚れの発生もなく良好
な印刷物が得られた。

実施例４ 実施例３で作製した支持体に、下記フタロシアニンに対
して下記結着樹脂を５重量倍用いて、１４−ジオキサン
／２−プロパツール＝１０／３なる混合溶媒に分散溶解
せしめて、第２表の液粘度になる様に調製（塗液Ｎｏ、
　３〜７）し、実施例３と同様の条件で電子写真平版印
刷版を作製した。

＊光導電層組成 ブチルメタクリレート／ブチルアクリレート／メタクリ
ル酸共重合体 （単量体重量比３５　：　３０　：　３５）ｘ型無金属
フタロシアニン 得られた印刷版原版を暗所にてコロナ放電を与えて表面
電位（ｖｏ　）が約＋３００Ｖとなる様に帯電させた後
、半導体レーザ（７８０ｎｍ）を用いて走査画像露光し
、直ちに正電荷トナー（三菱製紙■製、ＬＯＭ−ＥＤ　
　ｍ）で液体反転現像を行ないトナーを熱定着した。

液粘度と得られた印刷版光導電層の表面性及びトナー画
像との関係を第２表に示す。

（以下余白） 第２表 以上の様に、液粘度が低い（塗液Ｎ０１３、本発明外）
と、乾燥中にフタロシアニンが凝集を起こし易く、光導
電層表面は淡く色ムラが発生し、画像再現性に劣ってい
た。逆に液粘度が高い（塗液Ｎ００７、本発明外）と塗
布筋が発生し、更に高くすると液切れを起こし、視覚的
にも商品価値のない印刷版しか製造出来ない。

一方、本発明の粘度範囲内（塗液Ｎ０１４〜６）で製造
された印刷版は光導電層表面性及びトナ画像再現性共良
好であった。

実施例５ 実施例３で作製した印刷版用支持体表面処理面に、下記
の光導電層組成物（塗液８〜１１）実施例１と同条件で
塗布して、電子写真平版印刷版を作製した。

光導電層塗液８組成（液粘度：１２ｃｐ）酢酸ビニル／
クロトン酸共重合体 ・（クロトン酸３重量％）　　　　　５重量部χ型無金
属フタロシアニン　　　　　　１重量部１４−ジオキサ
ン　　　　　　　　７０重量部２−プロパツール　　　
　　　　　　１６重量部光導電層塗液９組成（液粘度：
１３ｃｐ）スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸
共重合体　（重量比４５：２０：３５）　　　５重量部
χ型無金属フタロシアニン　　　　　　１重量部キシレ
ン　　　　　　　　　　　　　６０重量部１４−ジオキ
サン　　　　　　　　１０重量部２−プロパツール　　
　　　　　　　１５重量部光導電層塗液１０組成（液粘
度：１１ｃｐ）スチレン／マレイン酸モノオクチルエス
テル共重合体　（重量比５０：５０）　　　　　　５重
量部χ型無金属フタロシアニン　　　　　　１重量部キ
シレン　　　　　　　　　　　　　４５重量部オキソラ
ン　　　　　　　　　　　　２５重量部２−プロパツー
ル　　　　　　　　　１５重量部光導電層塗液１１組成
（液粘度：１１ｃｐ）ベンジルメタクリレート／メタク
リル酸共重合体（モル比７０：３０）　　　　　５重量
部χ型無金属フタロシアニン　　　　　　１重量部２−
エトキシエチルアセテート　　　６０重量部１．４−ジ
オキサン　　　　　　　　１５重量部２−プロパツール
　　　　　　　　　１２重量部得られた各電子写真平版
印刷版を実施例１と同様にトナー現像したところ、全て
が実施例１の印刷版現像物と同等の解像力、画質を有し
ていた。

次に、下記に示す様な溶出液、水洗液、及びリンス液に
より製版処理を行なった。

溶出液３組成 モノエタノールアミン　　　　　　０．５重量部トリエ
タノールアミン　　　　　　　　６重量部ベンジルアル
コール　　　　　　　１．５重量部ＥＤＴＡ−４ＨＯ，
４重量部 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　２重量部純水　
　　　　　　　　　　　　８９．６重量部水洗液３組成
　（２０ｄｍ３） ポリオキシエチレン（６）モノオレエート０．１５重量
部 デヒドロ酢酸５重量％熱エタノール溶液０．２０重量部 を純水に分散溶解して１００重量部とした液を水洗槽に
仕込み、１００版製版後から印刷版（Ａ２サイズ）１０
版処理する毎に４重量％炭酸水素アンモニウム水溶液１
０ｍ１を添加した。

リンス液３組成（２０＋ｌｍ３） くえん酸　　　　　　　　　　　　０．　２重量部アジ
ピン酸　　　　　　　　　　　０．　２重量部リン酸（
８５％水溶液）０，４重量部 ソルビタンモノラウレート　　　０．０５重量部これに
水酸化ナトリウムを添加して液ｐＨを５゜Ｏとした後、
純水で１００重量部とした。

以上の処理液を用いて製版した（溶出時間はサイドエッ
チが片側約３μ功程度に溶出される様設定）ところ、製
版した全ての印刷版に於て非画像部の溶出遅れ（顔料残
り）等の溶出故障は観られなかった。

次に、この印刷版を用いてオフセット印刷機（ハマダス
ター　６００　　ＣＤ）にて印刷を行なったところ、印
刷した全ての印刷版に付き、少なくとも１０万枚までは
印刷物に汚れの発生もなく良好な印刷物が得られた。

（Ｆ）発明の効果 本発明の電子写真平版印刷版の製造方法により、フタロ
シアニン分散性及び塗布性が改良された。

その結果、画像の解像性等が良好で、地汚れや版飛びの
発生がなく、高品位な印刷画像が得られた。

手続補正書（自発） 平成　２年　８月２３日 別　　紙 １、事件の表示　平成　２年　特許願第１６０６６８号
２、発明の名称 電子写真平版印刷版の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　　　東京都千代田区丸の白玉丁目４番２号連
絡先　〒１２５東京都葛飾区東金町−丁目４番１号三菱
製紙株式会社　特許部 四　（６００）　　２４８１ ４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ＋＞、 ５、補正の内容 別紙のとおり

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくともフタロシアニンと結着樹脂とを含有する
   固形分濃度４〜１０重量％なる光導電層形成用分散液を
   、表面が酸化アルミニウムで被覆された中心線平均粗さ
   （Ｒａ）が０．３〜０．８μｍなる導電性支持体上に塗
   布して電子写真平版印刷版を製造するに際し、該分散液
   の粘度が５〜２２ｃｐなる範囲内で塗布することを特徴
   とする電子写真平版印刷版の製造方法。 ２、フタロシアニンが、ｘ型無金属、ε型銅、及びチタ
   ニルフタロシアニンの少なくとも１種であり、かつ光導
   電層に含有される結着樹脂（Ｂ）とフタロシアニン（Ｐ
   ）との重量比（Ｐ／Ｂ）が１／６〜１／２である請求項
   １記載の電子写真平版印刷版の製造方法。