JPH0451233A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀感光材料に関し、特にハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

〔従来技術〕

近年、大量のプリントを短納期で仕上げるためカラー印
画紙用感光材料には迅速処理性か望まれている。

その一つの方法として使用するハロゲン化銀乳剤として
、塩化銀乳剤、または塩化銀含有率の高い塩臭化銀乳剤
を用いることにより発色現像の迅速化を図ることか知ら
れている。例えば、米国特許４．１８３．７５６号、同
４．２２５．６６６号、特開昭５５−２６５８９号、同
５８−９１４４４号、同５８−９５３３９号、同５８−
９４３４０号、同５８−９５７３６号、同５８−１０６
５３８号、同５８−１０７５３１号、同５８−１０７５
３２号、同５８−１０７５３３号、同５８−１０８５３
３号、同５８〜１２５６１２号なとに上記技術に関する
記載かある。

しかしながら塩化銀乳剤又は塩化銀含有率の高い塩臭化
銀乳剤は、かぶりか高い、また感度が低い、さらに相反
則不軌特性、すなわち露光照度による感度、階調の変化
か大きい等の欠点を有する。

上記欠点を解決するために、様々な試みかなされている
。

特開昭５１−１３９３２３号、同５９−１７１９４７号
などに周期律表第■族金属化合物を含有させることによ
り、高感度化と相反則不軌特性が改良されることか記載
されている。

しかし前記開示技術では塩化銀又は高塩化銀含有率のハ
ロゲン化銀における問題を解決するには充分でない。

また特開平１−１８３６４７号には、臭化銀含有率の高
い臭化銀局在相を有する高塩化銀含有率のハロゲン化銀
に鉄イオンを含有させることにより高感度化、相反則不
軌特性の改良及び露光時の温度変化による感度、階調の
変化の改良がなされることが記載されている。

しかし、本発明者らの実験によると、露光と処理の間の
時間間隔により感度の変化（潜像安定性）が大きいとい
う問題があることがわかった。

特開平２〜２０８５３号には、塩化銀含有率が５０モル
％以上で、少なくとも４個のシアン化物配位子を有する
レニウム、ルチニウム又はオスミウムの６配位錯体を含
有させることにより高感度で硬調なハロゲン化銀乳剤か
得られることが記載されている。しかし、これらの乳剤
は相反則不軌特性が充分満足できるものでなく上記潜像
安定性も劣るという問題を有することかわかった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、迅速処理性に優れ、高感度て、相反則
不軌及び潜像安定性の優れた塩化銀を主体とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することである。

〔問題を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、反射支持体上に少なくとも１層の
ハロゲン化銀乳剤を含む感光性層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層
中にハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の９０
モル％以上か塩化銀であり、しかも実質的に沃化銀を含
まない塩臭化銀であって、かつ、前記粒子か少なくとも
４個のシアン化物配位子を有するイリジウムの６配位錯
体及びイリジウム以外の周期律表第■族に属する金属の
少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料によって達成される。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に含まれるハロゲン
化銀粒子は塩化銀含有率か９０モル％以上の実質的に沃
化銀を含まない塩化銀又は塩臭化銀である。

本発明の効果を挙げるに好ましい塩化銀含有率は９５モ
ル％以上、特に好ましくは９８モル％以上９９９モル％
以下の範囲にあり、本発明の効果及び迅速処理性を同時
に満足するものである。また、実質的に沃化銀を含まな
いとは、沃化銀含有率が０．５モル％以下の塩沃臭化銀
であり、沃化銀を含まない塩臭化銀が好ましい。即ち本
発明においては臭化銀含有率が０６１〜２モル％の塩臭
化銀が好ましく用いられる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、単一組成の粒子から
なっていてもよいし、或は組成の異なるハロゲン化銀粒
子の混合であってもよい。また本発明の効果か損なわれ
ない範囲内で塩化銀含有率か９０モル％以下のハロゲン
化銀粒子と混合して用いてもよい。

また本発明の９０モル％以上の塩化銀含有率を有するハ
ロゲン化銀粒子か含有されるハロゲン化銀乳剤層におい
ては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占め
る塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子の割
合は６０ｗｔ％以上、好ましくは８０ｗｔ％以上である
。

本発明のハロゲン化銀粒子の組成は、臭化銀含有率の異
なる相が局在しない、また粒子の内部から外部に至るま
で均一なものか好ましい。

臭化銀局在相を有しないとは、ハロゲン化銀粒子内でハ
ロゲン組成差が臭化銀含有率として２０モル％を越えな
いことである。

臭化銀か非局在の場合には、Ｘ線回折測定によってハロ
ゲンについて１個の回折ピークを与える。

本発明のハロゲン化銀粒子には、少なくとも４個のシア
ン化物配位子を有するイリジウム含有化合物及びイリジ
ウム以外の周期律表第■族に属する金属含有化合物の少
なくとも一種とか含有される。

前記イリジウム以外の周期律表第■族に属する金属含有
化合物は、鉄、コバルト、二・ソケル、ルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、オスミウム及び白金夫々の含有化
合物であって、代表的化合物としては、赤血塩、黄血塩
、チオシアン酸第１鉄、チオシアン酸第２鉄、塩化第１
鉄、塩化第２鉄、塩化コバルト、硝酸コバルト、ルーチ
オ塩、塩化ニッケル、硫酸ニッケル、塩化ルテニウム、
水酸化ルテニウム、塩化ロジウム、ヘキサクロロロジウ
ム酸アンモニウム、塩化パラジウム、硝酸ノ＜ラジウム
、ヘキサクロロパラジウム酸カリウム、塩化オスミウム
、ヘキサクロロ白金酸アンモニウム、ヘキサクロロ白金
酸カリウムなどを挙げることができる。また特開平２−
２０８５２号記載のニトロシル又はチオニトロシル配位
子を含む錯塩も好ましく用いられる。

少くとも４個のシアン化物配位子を有するイリジウムの
６配位錯体としては、３価又は４価の塩或いは錯塩であ
る。

代表的錯体としては に２１ｒ（ｃＮ）ａ　　　　、　　Ｋ２１ｒ（ＣＮ）＋
（ＮＯ）２Ｋｓｌｒ（ＣＮ）ｓ　　　　、　　Ｋｓｌｒ
（ＣＮ）４（Ｎｏ）２に２１ｒ（ＣＮ）４ｉ　２　　、
　　Ｋ２１ｒ（ＣＮ）４（ＳＮＯ）２Ｋｓｌｒ（ＣＮ）
４ｃｆ　２　　、　　Ｋｄｒ（ＣＮ）＜（ＳＮＯ）２Ｋ
ｚｌｒ（ＣＮ）４（ＳＣＮ）２．　　Ｋ３１ｒ（ＳＣＮ
）４Ｃｆ　２に３１ｒ（ＣＮ）４（ＳＣＮ）２．　　Ｋ
２１ｒ（ＳＣＮ）４ｃｊ’　２に２１ｒ（ＣＮ）４（Ｏ
ＣＮ）２．　　Ｋ３１ｒ（ＯＣＮ）４ｃｆ　２Ｋｓｌｒ
（ＣＮ）４（ＯＣＮ）ｉ　、　　Ｋ２１ｒ（ＯＣＮ）、
Ｃ［２が挙げられる。

イリジウム含有化合物の使用量は、銀１モル当りｌＸｌ
０−”〜５　Ｘ　１０−５モル、好ましくは１×１０９
〜５Ｘ１０’モルである。

周期律表第■族の金属含有化合物の使用量は、銀１モル
当りｌＸｌ０−’〜ｌＸｌ０−３モルか適当であり、更
に１×１０−８〜ｌＸｌ０−’モルか、本発明の効果が
大きく好ましい。

本発明において、イリジウム化合物及び第■族金属含有
化合物を粒子中に含有させるためには、上記化合物をハ
ロゲン化銀粒子形成時に存在させればよく、ラッシュ添
加、連続添加又は分割添加でもよい。

尚イリジウム化合物及び第■族金属含有化合物かハロゲ
ン化銀粒子形成時に同時に存在していることか好ましい
。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、還元性物質を用いる還元
増感法、貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを併せ
て用いることができる。

本発明においては、カルコゲン増感剤を用いることかで
きる。カルコゲン増感剤とは硫黄増感剤、セレン増感剤
、テルル増感剤の総称であるか、硫黄増感剤、セレン増
感剤が好ましい。

硫黄増感剤としては、例えばチオ硫酸塩、アリルチオカ
ルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、シスチ
ン、ｐ−１ルエンチオスルホン酸塩、ローダニンなとが
挙げられる。その他米国特許１．５７４．９４４号、同
３．６５６．９５５号、ドイツ特許ｌ。

４２２、８６９号、特公昭５６−２４９３７号、特開昭
５５−４５０１６号等に記載されている硫黄増感剤も用
いることかできる。硫黄増感剤の添加量は、乳剤の感度
を効果滴に増大させるに十分な量でよい。この量は、ｐ
Ｈ１温度、ＡｇＸ粒子の大きさなと種々の条件の下で相
当の範囲にわたって変化するか、目安としては、ＡｇＸ
　１モル当り１０−７〜１０−１モルか好ましい。

本発明においては、硫黄増感剤と併用して金を含む化合
物を用いることか好ましい。

また前記の金増感の金増感剤（金含有化合物）としては
、金の酸化数か＋１価でも＋３価でもよく、金増感剤と
して通常用いられる金化合物を用いることができる。代
表的な例としては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレー
ト、オーリックトリクロライド、カリウムオーリックチ
オシアネート、カリウムヨードオーレート、テトラシア
ノオーリックアンド、アンモニウムオーロチオンアネー
ト、ピリジルトリクロロゴールドなどが挙げられる。

金増感剤の添加量についても種々の条件により異なるが
、金化合物の添加量は、ハロゲン化銀１モル当り５　Ｘ
　１０−７〜５Ｘ１０−ｓモルか好ましく、２Ｘ１０−
’〜ｌＸｌ０−’がより好ましく、　２．６Ｘ１０−’
〜４Ｘ１０−’モルがさらに好ましい。

本発明の調製方法において、化学熟成の温度は所期の増
感が達成されれば任意であるか、９０℃〜２０℃である
ことが好ましく、より好ましくは８０℃〜３０℃であり
、特に好ましくは７０°Ｃ〜３５℃である。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制
限はないが、迅速処理性及び感度等、他の写真性能等を
考慮すると、好ましくは０．２〜１゜６μｍ、更に好ま
しくは０．２５〜１．２μｍの範囲である。

ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散であっても
よいし、単分散であってもよい。好ましくはハロゲン化
銀粒子の粒径分布において、その変動係数が０．２２以
下、更に好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀
粒子である。

尚変動係数は、標準偏差（σ）と平均粒子サイズ（ｒ）
との比（σ／〒）である。

本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
酸性法、中性法、アンモニウム法のいずれで得られたも
のでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒
子をつくった後、成長させてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は任意のも
のを用いることができる。好ましい１つの例は、（１０
０１面を結晶表面として有する立方体であ。８面体、１
４面体、１２面体等の形状を有する粒子を用いることも
できる。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、増感色素を用
いて、所望の波長域に光学的に増感できる。本発明に用
いられるハロゲン化銀写真感光材料は、７２０ｎｍ以下
、好ましくは４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長域に
分光感度の極大値を有するハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有する。増感色素
は単独で、又は、２種以上を組合せて用いてもよい。増
感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、
或いは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増
感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有さ
せてもよい。

更に、これらの増感色素は、その本来の分光増感作用の
目的以外に階調調整及び現像調整等の目的に使用するこ
ともできる。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘ
ミオキサノール色素等を用いることかできる。

以下に本発明に好ましく用いられる増感色素の具体例を
示すか、本発明はこれに限定されるものではない。

ＣＢ５−１） ［Ｂ５−２．１ ＣＢＳ−３〕 ＣＢ５−４：１ ＣＢＳ−５） ＣＢ５−６） ＣＢＳ−７３ ＣＢＳ ８〕 ＣＢＳ ９〕 ＣＢ５−１４） ＣＢＳ−１５〕 （ＧＳ ｌ〕 ＣＢ５−１０） （ＢＳ １１〕 ＣＢＳ １２〕 ＣＢ５−１３］ Ｃ２Ｈ５Ｂｒ” （ＣＨ２）２０Ｈ （ＧＳ ２〕 （ＧＳ ３〕 〔ＧＳ ４〕 ［Ｇ５−５］ ［ＲＳ ２〕 （ＲＳ−３） （ＧＳ−６３ ［Ｒ８ ［Ｒ３ ４〕 ［Ｒ３−５１ （Ｒ３−６） ［Ｒ３ 本発明のハロゲン化銀乳剤には、 感光材料の製 造工程、保存中、或いは写真処理中のかぶりの防止、又
は写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化
学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後ハロゲン
化銀乳剤を塗布するまでに、かぶり防止剤又は安定剤を
加えることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料のバイン
ダとしては、ゼラチンを用いることが有利であるが、必
要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと
他の高分子のグラフトポリマー、それ以外の蛋白質、糖
誘導体、セルロース誘導体、単一或いは共重合体の如き
合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いること
ができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料にはイエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラー等の色素形
成カプラーか用いられる。

本発明において、イエローカプラーとしては、アシルア
セトアニリド系カプラーを好ましく用いることができる
。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバ
ロイルアセトアニリド系化金物は有利であり、特に特開
昭６３−８５６３１号に記載されている例示化合物Ｙ−
１〜Ｙ　−１４６、特開昭６３−９７９５１号に記載さ
れている例示化合物Ｙ−１〜Ｙ−９８及び特開平１−１
５６７４８号（６７〜７８頁）に記載されている例示化
合物Ｙ−１−Ｙ−２４等か好ましく用いられる。

本発明に好ましく用いられるマゼンタカプラーとしては
、下記一般式ＣＭ−Ｉ〕及び〔Ｍ−Ｘ■〕で表されるマ
ゼンタカプラーが挙げられる。

一般式［Ｍ−ＩＩ］ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しつる基を表す。

又、Ｒは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の６基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環
チオの６基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

一般式ＣＭ−’−Ｉ〕で表されるものは更に具体的には
例えば下記一般式〔Ｍ−ｎ）〜〔Ｍ−■〕により表され
る。

一般式［Ｍ−ｎ］ 一般式ＣＭ−ＶＩ〕 一般式［Ｍ−Ｉ［Ｉ） 般式〔Ｍ−■〕 一般式ＣＭ−ＴＶ） 前記一般式ＣＭ−ＩＩＩ〜〔Ｍ−■〕においてＲ１−Ｒ
８及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式ＣＭ−Ｉ）の中でも好ましいのは、下記一般
式〔Ｍ−■〕で表されるものである。

一般式ＣＭ−Ｖ） 一般式〔Ｍ−■〕 式中Ｒｒ、Ｘ及びＺｌは一般式ＣＭ−Ｉ：ｌにおけるＲ
、Ｘ及び２と同義である。

前記一般式ＣＭ−ＩＩ）〜〔Ｍ−■〕で表されるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式ＣＭ−ＩＩ
）で表されるマゼンタカプラーである。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式ＣＭ−ＩＸ）により表されるものである
。

一般式ＣＭ−ＩＸ） Ｒ８ Ｒｈｏ　　　Ｃ 式中、Ｒｅ、Ｒｈｏ及びＲ１＋はそれぞれ前記Ｒと同義
である。

又、前記Ｒ９，ＲＩＧ及びＲ１゜の中の二つ例えばＲ９
とＲＩＧは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に該環にＲ１□が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

一般式ＣＭ−ＩＸ）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒｅ
−Ｒ１１の中の少なくとも二つかアルキル基の場合、（
ｉｉ）Ｒｅ〜Ｒ１１の中の一つ例えばＲ１、が水素原子
であって、他の二つＲ８とＲ１゜が結合して根元炭素原
子と共にシクロアルキルを形成する場合、である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ，〜Ｒ１、の中の
二つがアルキル基であって、他の一つが水素原子又はア
ルキル基の場合である。

又、一般式ＣＭ−Ｉ〕におけるＺにより形成される環及
び一般式〔Ｍ−■〕におけるＺｌにより形成される環が
有してもよい置換基、並びに一般式ＣＭ−ＩＩ）〜（Ｍ
−ＶＩ：ｌにおけるＲ２−Ｒ８としては下記一般式［Ｍ
−Ｘ〕で表されるものが好ましい。

一般式ＣＭ−Ｘ〕 Ｒ’　　ＳＯ２Ｒ２ 式中Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ＋で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数か２以上、より好ましくは３ないし６てあり、直鎖
、分岐を問わない。

Ｒ２て示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のか好ましい。

一般式ＣＭ−Ｉ）で表される化合物の具体例としては特
開昭６３−１６７３６０号の第５頁右下欄〜第９頁左下
欄に記載のＭ−１〜Ｍ−６１ならびに特開昭６２−１６
６３３９号の第１８頁右上欄〜第３２頁右上欄に記載さ
れている化合物の中で、Ｎα１〜４，６８〜１７．１９
〜２４．２６〜４３．４５〜５９．６１〜１０４．　１
０６〜１２１．　１２３〜１６２．　１６４〜２２３で
示される化合物等を挙げることができる。

式中、Ａｒはアリール基、Ｘはハロゲン原子、アルコキ
シ基又はアルキル基、Ｒはベンゼン環に置換可能な基を
表す。ｎは１又は２を表す。ｎが２の時はＲは同し基で
あっても異なった基でもよい。

Ｙは芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応により離脱しつる基を表す。

一般式ＣＭ−ＸＩ）において、Ｙで表される芳香族第１
級アミン系発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応
により離脱し得る基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキレ基、アリール
チオ基、アルキルチオ基、−Ｎ　　　Ｚ（Ｚは窒素原子
と共に炭素一般式〔Ｍ−ＸＩ） 原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子の中から選ばれる
原子と５〜６員環を形成するに要する原子群を表す。）
等か挙げられる。ここでＹは水素原子を表すことはない
。

以下にＹで表される基の具体例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、弗素等の原子、アルコキシ
基：エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキシエチルカ
ルバモイルメトキシ基、テトラデシルカルバモイルメト
キシ基等、 アリールオキシ基：フェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基、４−ニトロフェノキシ基等アシルオキシ基：ア
セトキシ基、ミリストイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基等 アリールチオ基：フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−
オクチルフェニルチオ基、２．５−ジヘキシルオキシフ
ェニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２（ジエチルアミノ
）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、エ
トキシジエチルチオ基、フェノキシエチルチオ基等 Ｎ　　ｚ　：ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾ
リル基、テトラゾリル基等 一般式ＣＭ−ＸＩ）で表されるカプラーとしては、例え
ば特開昭６３−５２１３８号に記載の例示化合物Ｎｔ１
２１８〜階２４４等を挙げることができ、更に米国特許
２．６００．７８８号、同３．０６１．４３２号、同３
．０６２．６５３号、同３．１２７．２６９号、同３．
３１１．４７６号、同３，１５２、８９６号、同３．４
１９．３９１号、同３．５１９．４２９号、同３、５５
５．３１８号、同３．６８４．５１４号、同３．８８８
．６８０号、同３．９０７．５７１号、同３．９２８．
０４４号、同３．９３０．８６１号、同３．９３０．８
６６号、同３．９３３．５００号、特開昭４９−２９６
３９号、同４９−１１１６３１号、同４９−１２９５３
８号、同５０−１３０４１号、同５２−５８９２２号、
同５５−６２４５４号、同５５１１８０３４号、同５６
−３８０４３号、同５７−３５８５８号、同６０−２９
５３号、同６０−２３８５５号、同６０−６０６４４号
、英国特許１．２４７．４９３号、ベルギー特許７８９
．１１６号、同７９２、５２５号、西独特許２．１５６
．１１１号、特公昭４６−６０４７９号、同５７−３６
５７７号等に記載されている。

本発明に好ましく用いられるシアンカプラーとしては、
下記一般式〔Ｃ−Ｉ〕及び（Ｃ−ｎ）で一般式ＥＣ−Ｉ
〕 ＣＨ 式中、Ｒ＋は炭素原子数２〜６のアルキル基を表す。

Ｒ２はバラスト基を表す。Ｚは水素原子又は発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱可能な原子もしくは基を
表す。

Ｒ１で表されるアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、置
換基を有するものも包含する。

Ｒ２で表されるバラスト基は、カプラーか適用される層
からカプラーを実質的に他層へ拡散できないようにする
のに十分な嵩ばりをカプラー分子に与えるところの大き
さと形状を有する有機基である。

該バラスト基として好ましいものは下記一般式％式％ Ｒ３は炭素原子数１−１２のアルキル基を表し、Ａｒは
、フェニル基等のアリール基を表し、このアリ−、ル基
は置換基を有するものを包含する。

一般式（Ｃ−Ｉｌで表されるシアンカプラーの具体例と
しては、特開平１−１５６７４８号第１１６頁〜１１９
頁に記載されている例示化合物ＰＣ−１〜ＰＣ−１９、
特開昭６２−２４９１５１号に記載されている例示化合
物Ｃ−１〜Ｃ−２８の他、特公昭４９−１１５７２号、
特開昭６１３１４２号、同６１−９６５２号、同６１−
９６５３号、同６１３９０４５号、同６１−５０１３６
号、同６１−９９１４１号、同６１−１０５５４５号な
どに記載されているシアンカプラーを挙げることかでき
るが、これらに限定されるものではない。

一般式（Ｃ−Ｉ［］ ＣＨ ＣＨ−０−Ａｒ 式中、Ｒ１はアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
複素環基を表す。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基又はアルコキシ基を表す。又、ＲｓはＲ１と共同
して環を形成してもよい。２は水素原子又は芳香族第１
級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可
能な基を表す。

前記一般式でＣＣ−ｎ）で表されるシアンカプラーにお
いて、Ｒ１で表されるアルキル基としては、炭素数１〜
３２のものが好ましく、これらは直鎖でも分岐でもよ（
、置換基を有するものも含む。

Ｒ１で表されるアリール基としてはフェニル基か好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表されるアルキル基としては炭素数１〜３２のも
のか好ましく、これらのアルキル基は直鎖でも分岐でも
よく、又置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表されるシクロアルキル基としては炭素数３〜１
２のものが好ましく、これらのシクロアルキル基は置換
基−を有するものも含む。

Ｒ２で表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表される複素環基としては５〜７員のものが好ま
しく、置換基を有するものを含み、又縮合していてもよ
い。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコ
キシ基を表し、該アルキル基及び該アルコキシ基は置換
基を有するものを含むか、Ｒ３は好ましくは水素原子で
ある。

又、Ｒ１とＲｓか共同して形成する環としては５〜６員
環が好ましく、その例としては、一般式［Ｃ−ｎ）にお
いてＺで表される発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱可能な基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシ
カルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ
基及びイミド基など（それぞれ置換基を有するものを含
む）か挙げられるが、好ましくは、ハロゲン原子、アリ
ールオキシ基、アルコキシ基である。

上述のシアンカプラーのうち特に好ましいものは、下記
一般式〔Ｃ−ｌｌ−Ａｌで示されるものである。

一般式（Ｃ−ｎ−Ａ） Ｈ ＸＡ 式中、ＲＡ□は少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
れたフェニル基を表し、これらのフェニル基は更にハロ
ゲン原子以外の置換基を有するものを含む。ＲＡ２は前
記一般式〔Ｃ−ＩＩ）のＲ１と同義である。ＸＡはハロ
ゲン原子、アリールオキシ基又はアルコキシ基を表し、
置換基を有するものを含む。

一般式［Ｃ−ＩＩＩで表されるシアンカプラーの代表的
具体例としては、特開昭６３−９６６５６号に記載され
ている例示化合物Ｃ−１−Ｃ−２５、特開平１−１５６
７４８号第１２４頁〜１２７頁に記載されている例示化
合物ＰＣ−ｎ−１〜ＰＣ−ＩＩ−３１の他、特開昭６２
−１７８９６２号第７頁右下の欄〜９頁左下の欄、特開
昭６０−２２５１５５号第７頁左下の欄〜ｌＯ頁右下の
欄、特開昭６０−２２２８５３号第６頁左上の欄〜８頁
右下の欄及び特開昭５９−１８５３３５号第６頁左下の
欄〜９頁左上の欄の記載された２、５−ジアシルアミノ
系シアンカプラー等が挙げられる。

上記の色素形成カプラー等の疎水性化合物は、通常、沸
点約１５０°Ｃ以上の高沸点有機溶媒や水不溶性高分子
化合物に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性育機溶媒
を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バイン
ダ中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザ、コロ
イドミル、フロージェットミキサ、超音波装置等の分散
手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水性コロ
イド層中に添加すればよい。

本発明においては、高沸点有機溶媒として誘電率６．０
未満のものが好ましく用いられる。

下限については、特に限定はしないが誘電率か１．９以
上か好ましい。例えば誘電率６．０未満のフタル酸エス
テル、燐酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、
ケトン類、炭化水素化合物等である。

高沸点有機溶媒の具体例としては、特開昭６２１６６３
３１号第４１頁記載の例示有機溶媒１〜２２等を挙げる
ことができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、水溶性染
料、色かぶり防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポ
リマーラテックス、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベン
ジャ、媒染剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用
いることかできる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の写真構成層は
バライタ紙またはα−オレフィンポリマー等をラミネー
トした紙及び紙支持体とα−オレフィン層か容易に剥離
できる紙支持体、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイト
、ポリアミド等の半合成または合成高分子からなるフィ
ルムに白色顔料を含有、あるいは塗布した反射支持体や
金属、陶器などの剛体等に塗布できる。

又は、１２０〜１６０μｍの薄手型反射支持体を用いる
事もできる。

白色顔料としては、無機及び／又は有機の白色顔料を用
いることができ、好ましくは無機の白色顔料であり、例
えば、硫酸バリウム等のアルカリ土金属の硫酸塩、炭酸
カルシウム等のアルカリ土金属の炭酸塩、微粉珪酸、合
成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アル
ミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等
か挙げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸
化チタンである。

本発明に係るハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性
、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上するための１
または２以上の下塗層）を介して塗布されてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いて
も良い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する
事の出来るエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングか特に有用である。

本発明においてハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に
は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用さ
れている公知のものか包含される。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示すか、本発明はこれらに限定
されない。

実施例−１ ４０°Ｃに保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍ　ｊ
！中に下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝　６．５、
ｐｌ−３，０に制御しつつ３００分かけて同時添加し、
更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝　７．３、ｐ
ｌ＝　５゜５に制御しつつ１２０分かけて同時添加した
。

このとき、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記
載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナト
リウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　３．４２ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　０．０３ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　２００ｍ　ｌ（Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　２００ｍ　ｌ（Ｃ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　１０２．７ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　１．０８水を加えて　　
　　　　　　　　６００ｍ　ｎ（Ｄ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　６００ｍ　ｌ添加終了後、花王ア
トラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウム
の２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶
液と混合して平均粒径０．４５μｍ１変動係数（σ／ｒ
）＝０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立
方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

ＥＭＰ−１に対して、下記化合物を用いて６５°Ｃで最
適増感を行ない、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−１）
を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　１．５■１モルＡｇＸ安定剤
５ｌｌ１５　　６ＸｌＯ−’モ／Ｉ、／モ／ｌ、ＡｇＸ
増感色素Ｇ５−６　３Ｘ１０−’モ／Ｌ、１モルＡｇＸ
乳剤Ｅ。−１とは、溶液（Ｃ液）に、Ｋｓｌ。

（ＣＮ）ａを７．０４ｇｇを追加したことのみか異なる
乳剤Ｅヨー１とは、溶液（Ｃ液）に、ヘキサシアノ鉄（
ＩＩ）酸カリウム三水塩３■を追加したことのみが異な
る乳剤を調製し、これをＥ、、、−３とした。

乳剤Ｅ、、、−１とは、溶液（Ｃ液）に、Ｋ３Ｔ−（Ｃ
Ｎ）６を７．０４ｇｇ及びヘキサシアノ鉄（Ｉ［）酸カ
リウム・三水液３■を追加したことのみ異なる乳剤を調
製し、これをＥｌ−４とした。

Ｅｏ−４の増感において、塩化金酸ナトリウムを１．０
■１モルＡｇＸ加える他は同様にして、最適に増感した
。得られる乳剤をＥ。−５とする。

次いで、特開平１−１８３６４７号を参考にして、粒子
表面に臭化銀局在相を有する乳剤を調製した。

５０°Ｃに保温した３％セラチン水溶液に塩化ナトリウ
ム６ｇを加え、硝酸銀１０ｇ含む溶液と塩化ナトリウム
３．４４　ｇ含む溶液とを激しく撹拌しながら添加し、
次いて硝酸銀２９２ｇ含む溶液と塩化ナトリウム１００
．５　ｇ含む溶液とを激しく撹拌しながら添加した。次
いて増感色素Ｇ５−６を２９０■加えて１５分間撹拌後
、硝酸銀８ｇを含む水溶液と塩化ナトリウム０．５５ｇ
、臭化カリウム４．５ｇとを含む溶液とを激しく撹拌し
ながら４０°Ｃて添加、混合した。Ｅｆｆｌ−１と同様
に脱塩、水洗、再分散を行ない、平均粒径０．４３μｍ
１変動係数０．０７の乳剤を得た。Ｘ線回折測定したと
ころ主ピークが塩化銀１００％であり、副ピークとして
塩化銀か６０〜９０モル％の存在か認められ、臭化銀相
が局在した粒子かできていることかわかった。次いでこ
の乳剤にチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸ナトリウム及び
下記化合物（ＳＢ−５）により最適に化学増感を施した
。こうして得られた乳剤をＥ７−６という。

表−１ 次に紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面（写真構
成層を塗設する側の面）に酸化チタンを含有するポリエ
チレンをラミネートした支持体上に以下に示す各層を塗
設し、試料１０１を作成した。

ＭＭ １　； ｌ Ｃ！ ５Ｔ−３； Ｔ ４　： Ｔ ５　； Ｈ−１； 試料１叫のＥ、Ｂ−１に代えて、Ｅゆ一２〜Ｅヨ６を各
々用いる他は同様にして試料１０２〜１０６を作製した
。

こうして得られた試料を用いて、作成した乳剤の性能を
試験した。

（１）　　センシトメトリ 緑色光にて０．０５秒でウェッジ露光し、以下の処理工
程に従って発色現像処理した後、光学濃度計（コニカ製
ＰＤＡ−６５型）を用いて濃度測定し、かぶり濃度より
０．８高い濃度を得るのに必要な露光量の逆数の対数で
感度を表した。

（２）相反則不軌特性 緑色光にて、上記センシトメトリと同し露光量となるよ
うに１０秒でウェッジ露光を行ない上記と同様にしてセ
ンシトメトリを行なった。０．０５秒で露光したときの
感度を１００としたときの１０秒露光の試料の相対感度
で表した。

（３）潜像安定性 上記センシトメトリにおいて、露光後、処理するまでの
時間を１分と２４時間とする他は、上記センシトメトリ
と同様に行ない、１分のときの感度を１００とし、２４
時間のときの試料感度を相対感度で表した。

（４）経時保存性 ５０℃、相対湿度２０％にｌＯ日間保存した試料と冷蔵
庫内に保存した試料を上記センシトメトリを同様に行な
った。冷蔵庫内に保存した試料のかぶりに対する保存後
のかぶりの増加で表した。

これらの結果を表−２に示す。

処理条件は下記の通りである。

処理工程　　　温　　　度 発色現像　　３５．０±０３°Ｃ 漂白定着　　３５，０±０．５℃ 安定化　　３０〜３４℃ 乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃ 発色現像液 純　　　　水 トリエタノールアミン Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 臭化カリウム 塩化カリウム 亜硫酸カリウム ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１ ジホスホン酸 エチレンジアミン四酢酸 カテコール−３，５−ジホスホン酸 二ナトリウム Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン 時間 ４５秒 ４５秒 ９０秒 ６０秒 ００ｍ　１ ０ｇ ｇ ０、０２ｇ ｇ ０．３ｇ １．０ｇ １．０ｇ １．０ｇ アミドエチル−３−メチル−４ アミンアニリン硫酸塩　　　　　　４．５ｇ蛍光増白剤
（４，４’−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘導体）
１．０ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　２７ｇ水を加え
て全量を１７とし、ｐＨ＝　１０．２０に調整する。

漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　６０ｇエチレンジア
ミン四酢酸　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム （７０％水溶液）　　　　　　　　　　１００ｍ　ｐ亜
硫酸アンモニウム （４０％水溶液）　　　　　　　　　　２７．５ｍｊ！
水を加えて全量を１１とし、炭酸カリウム又は氷酢酸で
ｐ）Ｉ＝５．７に調整する。

安定化液 ５−クロル−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１．０ｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒドロキ
シエチリデン １．１−ジホスホン酸　　　　　　　　　２．０ｇエチ
レンジアミン四酢酸　　　　　　　１．０ｇ水酸化アン
モニウム （２０％水溶液）３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンズスルホン
酸誘導体）　　　　　　１．５ｇ水を加えて全量１１と
し、硫酸又は水酸化カリＮ−，を上シ′ 表−２の結果から本発明の顕著な効果がわかる。

すなわち金属錯塩を含まないＥ、、、−１を用いた試料
１０１に対し、Ｋ３１ｒ（ＣＮ）ｅの存在下でハロゲン
化銀を形成したＥ。−２を用いた試料１０２は、相反則
不軌特性に改良か認められるものの、感度が著しく低下
する。

又、Ｋ＜Ｆｅ（ＣＮ）ｌｌの存在下でハロゲン化銀を形
成したＥ。−３を用いた試料１０３は試料１０１とほぼ
同等の性能であり、Ｆｅ（ＣＮ）ｓ’−の効果はほとん
ど認められない。

これらの結果は、特開平２−２０８５３号比較例に記載
の結果と、「増感効果は認められずむしろ減感する」と
いう点で一致している。

これに対し、Ｋ３１ｒ（ＣＮ）ｓ及びに４Ｆｅ（ＣＮ）
ｇの存在下でハロゲン化銀を形成したＥ、−４を用いた
本発明の試料１０４は、感度、相反則不軌特性及び潜像
退行性か著しく改良されていることがわかる。

この効果は、各々単独の効果からは全（予想できないも
のである。

また、金−硫黄増感を施したＥ。−５，Ｅ−６を用いた
試料１０５．１０６は硫黄増感を施した試料１０４に対
して感度の点で優れ好ましし）。

又、臭化銀局在相を有するノ１０ゲン化銀を用いた試料
１０６に対し、臭化銀局在相を有しない／ＸＸロジン銀
を用いた試料１０５は、感度相反則不軌特性及び潜像退
行性の点で優れ、さらに好ましいことがわかる。

実施例−２ 実施例１のＥＭＰ−１の調製において（Ａ液）と（Ｂ液
）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更
して、平均粒径０．７１μｍ（立方体の１辺長として）
、変動係数（σ／ｒ）＝０．０７、塩化銀含有率９９．
５ｍｏ　１％の単分散立方体乳剤を作成した。この乳剤
に対して、チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ１モル１モル
Ａ５Ｂ−５　６Ｘ１０−’モ／ｌ、１モルＡｇＸ及び増
感色素（ＢＳ−３）４ｘｌＯ−’モル１モルＡｇＸを用
いて６５°Ｃで最適に化学増感した。得られた乳剤をＥ
。−７とする。

Ｅ、！、−７の調製において、溶液（Ｃ液）に、Ｋ、Ｉ
ｒ（ＣＮ）４ｕ　２＋　　Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）ｓ　”　３
Ｈ２０を各々２５．３μｇ。

５■を加えたことのみ異なる乳剤を調製し、これをＥニ
ー１０とした。Ｅ、、、−１０の増感において、塩化金
酸ナトリウム１．５■１モルＡｇＸを加えることのみ異
なる乳剤を調製し、これをＥ、、−１１とした。

実施例１のＥＭＰ−１の調製において、（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更して、平均粒径０．５２μｍ（立方体の１辺長として
）、変動係数（σ／　ｒ　）−〇、０７、塩化銀含有率
９９．５モル％の単分散立方体乳剤を作成した。この乳
剤に対してチオ硫酸ナトリウム２．０■１モルＡｇＸを
用いて６７℃で最適に増感した。

得られた乳剤をＥｌ、、−１２とする。

Ｅニー１２の調製において、（Ｃ液）に各々に３１ｒ（
ＳＣＮ）６．　ＫｓＦｅ（ＣＮ）６を各々５０．３μｇ
、７■を加えたことのみ異なる乳剤を調製し、これをＥ
、、−１５とした。

Ｅニー１５の増感において、塩化金酸ナトリウム０．３
■１モルＡｇＸを加えることのみ異なる乳剤を調製し、
これをＥ、−１６とした。

次に紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面（写真構
成層を塗設する側の面）に酸化チタンを含有するポリエ
チレンをラミネートした支持体上に以下に示す構成の各
層を塗設し、多層／％ロゲン化銀カラー写真感光材料試
料２０１を作成した。塗布液は下記のごとく調製した。

第１１ｉｉ塗布液 イエローカプラー（ＹＹ　−１）　２６．７ｇ、色素画
像安定化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ５ＳＴ−２６，６７
ｇ、添加剤（ＨＱ　−１）　０．６７ｇ及び高沸点有機
溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍ　ｌを加
え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７
ｍｊ？を含有するｌＯ％ゼラチン水溶液２２０ｍ１に超
音波ホモジナイザを用いて乳化分散させてイエローカプ
ラー分散液を作成した。

尚分離液には、防黴剤（Ｂ−１）を０．０５−添加した
。

この分散液を下記条件にて作成した青感性ハロゲン化銀
乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液を調製した
。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製
した。

なお、 水溶性染料Ａｌ−１゜ Ａｌ−２及びＡＩ Ｃ ３をそれぞれ第１層、 第３層及び第６層塗布液に 添加した。

尚、 使用した添加剤の構造を次に掲げた。

Ｙ−１ Ｉ Ｔ Ｔ−２ ＵＶ−１ ０■ ＵＶ−２ Ｉ ＵＶ ０■ ＯＰ ジオクチルフタレート ＤＰ ジイソデシルフタレート ＶＰ ポリビニルピロリ ドン Ｉ Ｉ−３ Ｉ Ｂ５−１ Ｑ−１ Ｉ Ｉ Ｑ Ｉ−１ Ｉ Ｉ （１−ＩＵ３Ｍ７）８ 尚、 硬膜剤として、 ２を第２層及び第４層 に、 ■を第７層に添加した。

Ｃ（ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝　ＣＨ２）４ ０．０７ｇ／ｒｒｉ’ ０．０５ｇ／イ 試料２０１において、感光性ハロゲン化銀層に使用の乳
剤を下表のように変える他は同様にして、試料２０２〜
２０６を作成した。

こうして得られた試料を用いて、露光を行なうときのフ
ィルタを青色、緑色及び赤色に代える他は実施例１と同
様にして、露光及び処理を行いない、実施例１と同様の
評価を行なった。

なお、感度は試料２０１の感度を１００としたときの相
対感度で表した。

一矯ｊ〜 曵ゴ 表３の結果から明らかなように、多層ハロゲン化銀カラ
ー感光材料においても本発明の顕著な効果がわかる。

すなわち、金属錯塩を含まない乳剤を用いた試料２０１
に対し、イリジウム錯塩の存在下でハロゲン化銀を形成
した乳剤を用いた試料２０２は、相反則不軌特性に改良
か認められるものの感度か著しく低下する。又鉄錯塩の
存在下でハロゲン化銀を形成した乳剤を用いた試料２０
３は、試料２０１とほぼ同様の性能である。

これに対し、イリジウム錯塩及び鉄錯塩の存在下でハロ
ゲン化銀を形成した乳剤を用いた試料１０４は、感度、
相反則不軌特性及び潜像安定性か著しく改良されている
ことがわかる。

この効果は、各々の錯塩単独の効果からは、全く予想で
きないものである。

金−硫黄増感を施した乳剤を用いた試料２０５．２０６
は、硫黄増感を施した試料２０４に対して感度の点て優
れ好ましい。又臭化銀局在相を有するハロゲン化銀を用
いた試料２０６に対し、臭化銀局在相を有しないハロゲ
ン化銀を用いた試料２０５は、感度、相反則不軌特性及
び潜像安定性か各々優れ、さらに好ましいことかわかる
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）反射支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀
   乳剤を含む感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層中にハロゲン
   化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の９０モル％以上が
   塩化銀であり、しかも実質的に沃化銀を含まない塩臭化
   銀であって、かつ、前記粒子が少なくとも４個のシアン
   化物配位子を有するイリジウムの６配位錯体及びイリジ
   ウム以外の周期律表第VIII族に属する金属の少なくとも
   一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料
   。