JPH0452454B2

JPH0452454B2 -

Info

Publication number: JPH0452454B2
Application number: JP57095166A
Authority: JP
Inventors: Shun Takada; Koji Kadowaki; Kaoru Onodera
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1982-06-03
Filing date: 1982-06-03
Publication date: 1992-08-21
Also published as: JPS58221844A

Description

【発明の詳細な説明】発明の背景技術分野本発明は、特にプリント用のカラー写真感光材
料に関する。先行技術とその問題点従来、プリント用のカラー写真感光材料におい
て、シアン色素を形成するためのシアンカプラー
として、２位と５位とにアシルアミノ基を有する
ジアシルアミノ型のフエノールカプラーが知られ
ている。そして、このシアンカプラーから形成さ
れるシアン色素は、他のシアンカプラーから形成
される色素と比較して、暗退色がきわめて少な
く、またシアン色素特有のシアン色が退色し、黄
色が増加し、全体として緑がかつてくる傾向も少
ない。さらに、発色の際のロスも少なく、処理安
定性にもすぐれている。しかし、常法に従い、このシアンカプラーを用
い、反射支持体上に、イエローカプラーを含有す
る青感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性の第１
中間層、マゼンタカプラーを含有する緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、紫外線吸収剤を含有する非感
光性の第２中間層、シアンカプラーを含有する赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性の保護層の
順に塗設して、プリント用カラー写真感光材料を
構成すると、耐光性が悪く、実用上満足できない
ものである。発明の目的本発明は、このような実状に鑑みなされたもの
であり、その主たる目的は、暗退色性および明退
色性がともにすぐれ、画像保存性のきわめて良好
なカラー写真感光材料を提供することにある。本発明者らは、このような目的について種々検
討を行つた結果、ジアシルアミノ型フエノールカ
プラーを用いる場合、支持体から最も遠い側にあ
るハロゲン化銀乳剤層に隣接して、支持体側と反
対側の非感光性層中に所定の紫外線吸収剤を含有
させたとき、このような目的が達成されることを
見出し、本発明をなすに至つた。すなわち本発明は、反射支持体上に、複数のハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、このハロゲン化銀乳剤
層のうちの少なくとも一層が下記一般式〔〕で
示されるシアンカプラーを含有しており、しか
も、支持体からもつとも遠い側にあるハロゲン化
銀乳剤層に隣接して、支持体側と反対側に非感光
性層を有し、この非感光性層が、下記一般式
〔〕で示される紫外線吸収剤を含有することを
特徴とするカラー写真感光材料である。一般式〔〕｛上記一般式〔〕において、 R₁およびR₂は、それぞれ、置換されてもよい
アルキル基、アリール基またはアルケニル基を表
わし、Z₁は、カツプリングで離脱する原子または
基を表わす。｝一般式〔〕｛上記一般式〔〕において、 R₃，R₄およびR₅は，それぞれ、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルケニル基、ニトロ
基または水酸基を表わす。｝発明の具体的構成本発明のカラー写真感光材料（以下感材）は、
２層以上のハロゲン化銀乳剤層を有するものであ
るが、通常の態様では、分光感度の異なる３種の
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、各乳剤層は耐
拡散性のイエロー、マゼンタおよびシアンの３種
のカプラーのうち一種ずつを含有している。このような場合の感光性ハロゲン化銀乳剤層と
カプラーとの組み合わせとしては、通常、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層にシアンカプラーが、ま
た、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層にマゼンタカプ
ラーが、さらに、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に
イエローカプラーが各々組み合わされる。このような各乳剤層の積層順序については特別
制限はない。ただ、通常は、反射支持体側から、イエローカ
プラー含有乳剤層、マゼンタカプラー含有乳剤
層、シアンカプラー含有乳剤層の順に塗設する。本発明において用いるシアンカプラーは、上記
一般式〔〕で示される化合物のうちの１種以上
である。上記一般式〔〕について詳述するならば、
R₁およびR₂は、それぞれ置換基を有するもしく
は非置換のアルキル基または置換基を有するもし
くは非置換のアリール基であることが好ましい。そして、R₁とR₂との少なくとも一方は、置換
基を有するアルキル基または置換基を有するアリ
ール基であることが好ましい。このような置換基の例としては、以下のものが
挙げられる。カルボン酸基、ハロゲン原子、ヘテロ環基、こ
れらカルボン酸基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等
によつて置換されたアリール基もしくはアルキル
基または非置換のアリール基もしくはアルキル基
など； −SO₂NR′−，−NR′SO₂−，−COO−，−OCO
−，−SO₂−，−Ｏ−，−NR′SO₂NR”−で示され
る２価基（ただし、R′，Ｒ”は置換または非置
換のアルキル基を表わす）に非置換もしくはカル
ボン酸基、ハロゲン原子、ヘテロ環基などによつ
て置換されたアルキル基が結合した基または非置
換もしくはカルボン酸基、ハロゲン原子、ヘテロ
環基などによつて置換されたアリール基が結合し
た基など；置換基を有するもしくは非置換のアルキレン
基、置換基を有するもしくは非置換のアルキル
基、置換基を有するもしくは非置換のアリーレン
基または置換基を有するもしくは非置換のアリー
ル基の複数個を−SO₂NR′−，−NR′SO₂−，−
COO−，−OCO−，−SO₂−，−Ｏ−，−NR′SO₂
NR”−で示される２価基（R′，Ｒ”は前記通り）
の複数個によつて連結してなる基など。また、Z₁は、公知の種々のカツプリングで離脱
する原子または基のいずれであつてもよい。次に、一般式〔〕で示されるシアンカプラー
の代表的具体例を挙げる。

【表】

【表】｜

C_１２H_２５

【表】

【表】本発明において用いるマゼンタカプラーについ
ては、特に制限はないが、５−ピラゾロン系、よ
り好ましくは１−フエニル−５−ピラゾロン系の
１種以上であることが好ましい。このうち、特に
下記一般式〔〕で示されるもののうちの１種以
上であることが好ましい。一般式〔〕上記一般式〔〕において、 X₁は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アミド基、ヒドロキシ基、シアノ基またはニトロ
基を表わし、 Y₁，Y₂およびY₃は、それぞれ、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボ
キシ基、アルコキシカルボニル基、ニトロ基、ア
リールオキシ基、シアノ基またはアシルアミノ基
を表わし、 W₁は、水素原子、ハロゲン原子または１価の
有機基を表わし、 Z₂は、カツプリングで離脱する原子または基を
表わす。上記一般式〔〕についてさらに詳しく説明す
るならば、W₁は、水素原子、ハロゲン原子また
は１価の有機基を表わすが、１価の有機基として
は、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、それぞれ置換基
を有してもよい、アルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基、アルキルスルフアモイル
基、アリールスルフアモイル基、アルキルコハク
酸イミド基、アルコキシカルボアミド基、アルコ
キシカルボアルキルアミノ基、アラルコキシカル
ボアルキルアミノ基、アルキルアミノカルボアル
キルアミノ基、アリールアミノカルボアルキルア
ミノ基、アラルキルアミノカルボアルキルアミノ
基などが好適である。またZ₂は、公知の種々のカツプリングで離脱す
る原子または基であつてよい。次に、一般式〔〕で示されるマゼンタカプラ
ーの代表的具体例を挙げる。これらのマゼンタカプラーは、たとえば米国特
許第3684514号、英国特許第1183515号、特公昭40
−6031号、特公昭40−6035号、特公昭44−15754
号、特公昭45−40757号、特公昭46−19032号、特
開昭50−13041号、特開昭53−129035号、特開昭
51−37646号、特開昭55−62454号に記載されてい
る方法にしたがつて合成することができる。本発明において用いるイエローカプラーについ
ては特に制限はないが、α−ピバロイルアセトア
ニリド系カプラーであることが好ましい。このう
ち、特に、下記一般式〔〕で示されるものの１
種以上であることが好ましい。上記一般式〔〕において、 R₆は、水素原子、ハロゲン原子またはアルコ
キシ基を表わし、R₇は，−NHCOR₇₁，−NHSO₂
R₇₁，−COOR₇₁または

【式】（ただし、 R₇₁およびR₇₂は、それぞれ置換されてもよいア
ルキル基を表わす。）で示される基を表わし、 Z₃は、カツプリングで離脱する原子または基を
表わす。上記一般式〔〕についてさらに詳しく説明す
るならば、R₇は、−NHCOR₇₁，−NHSO₂R₇₁，−
COOR₇₁または

【式】で示される基であるが、R₇₁およびR₇₂は、それぞれ、非置換の
アルキル基であつてもよく、また置換アリールオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスル
ホニル基、スルホン酸基、アリール基、置換アル
キルアミド基などで置換されたアルキル基であつ
てもよい。また、Z₃としては、公知の種々のカツプリング
で離脱する原子または基いずれであつてもよい。このような中では、Z₃が、Ｎ原子に結合手をも
つ含窒素複表環基であることが好ましい。次に、上記一般式〔〕で示されるイエローカ
プラーの代表的具体例を挙げる。これらのイエローカプラーは、たとえば西独公
開特許第2057941号、西独公開特許第2163812号、
特開昭47−26133号、特開昭48−29432号、特開昭
50−65231号、特開昭51−3631号、特開昭51−
50734号、特開昭51−102636号、特公昭51−33410
号、特開昭48−66835号、特開昭48−94432号、特
開昭49−1229号、特開昭49−10736号、特公昭52
−25733号等に記載されている方法にしたがつて
合成することができる。これら各カプラーは、ハロゲン化銀乳剤層中
に、ハロゲン化銀１モルあたり、0.05〜１モル程
度含有される。このようなハロゲン化銀乳剤層のうち、支持体
からもつとも遠い側にある乳剤層、通常はシアン
カプラー含有乳剤層の支持体と反対側には、非感
光性層が形成される。この非感光性層は、親水性のバインダー、例え
ばゼラチンからなるものである。そして、この非
感光性層には紫外線吸収剤が含まれる。用いる紫外線吸収剤は、上記一般式〔〕で示
されるベンゾトリアゾール系化合物の１種以上で
ある。次に、上記一般式〔〕で示される紫外線
吸収剤の代表的具体例を示す。これらのベンゾトリアゾール系化合物は、特公
昭36−10466号、同42−26187号、同48−5496号、
同48−41572号、米国特許3754919号、同4220711
号、等に記載されている。このような紫外線吸収剤は、非感光性層のバイ
ンダー１重量部あたり、0.01〜２重量部程度含有
される。そして、非感光性層のバインダー塗布量は、通
常、0.1〜3g／m²程度とされる。なお、この非感光性層上には、その支持体側と
反対側に隣接して、さらに、実質的にバインダー
のみからなる非感光性層を形成することが好まし
い。これにより、経時とともに表面の光沢が失われ
る、いわゆる発汗と称される現象がきわめて少な
くなる。なお、このような層のバインダー塗布量は、
0.1〜3g／m²程度とするのが一般的である。また、もつとも支持体側に位置する乳剤層と中
間の乳剤層との間、および中間の乳剤層ともつと
も支持体から遠い側にある乳剤層との間には、そ
れぞれ第１および第２の非感光性の中間層を設け
ることが好ましい。そして、支持体からみて遠い側の第２の中間層
には、上述した紫外線吸収剤を含有させることが
好ましい。この場合、その添加量としては、上記の非感光
性層における添加量に対し、重量比で、紫外線吸
収剤を0.1〜10程度添加するのが一般的である。これにより、耐光性や、スタチツクによるカブ
リの防止効果等が向上する。なお、このような第１および第２の中間層は、
やはり親水性のバインダーを有するが、そのバイ
ンダー塗布量は、ともに0.1〜3g／m²とすること
が好ましい。このような前提において、本発明の感材におけ
る耐拡散性カプラーの分散方法としては、いわゆ
る、アルカリ水溶液分散法、固体分散法、ラテツ
クス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方
法を用いることができ、これは耐拡散性カプラー
の化学構造等に応じて適宜選択することができ
る。本発明においては、ラテツクス分散法や水中油
滴型乳化分散法が特に有効である。これらの分散
方法は従来からよく知られており、ラテツクス分
散法およびその効果は，特開昭49−74538号、同
51−59943号、同54−32552号各公報やリサーチ・
デイスクロージヤー（Research Disclosure）
誌、1976年８月、No.14850，77〜79頁に記載され
ている。適当なラテツクスは，例えばスチレン、エチル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、２−アセトアセトキシエチ
ルメタクリレート、２−（メタクリロイルオキシ）
エチルトリメチルアンモニウムメトサルフエー
ト、３−（メタクリロイルオキシ）プロパン−１
−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、Ｎ−〔２−（２−メチル−４−オキ
ソペンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのよう
なモノマーのホモポリマー、コポリマーおよびタ
ーポリマーである。水中油滴型乳化分散法は、カ
プラー等の疎水性添加物を分散させる従来公知の
方法が適用でき、例えばＮ−ｎ−ブチルアセトア
ニリド、ジエチルラウラミド、ジブチルフタレー
ト、トリクレジルホスフエート、Ｎ−ドデシルピ
ロリドンのような高沸点溶媒中に上記耐拡散性カ
プラーを溶解し、ゼラチンのような親水性コロイ
ド中に微分散する方法がある。本発明の感材のハロゲン化銀乳剤層においてそ
れぞれ用いるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
等の通常のハロゲン化銀写真乳剤に使用される任
意のものが包含される。これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも
微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても広く
てもよい。また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正
常晶、双晶でもよく、〔100〕面と〔111〕面の比
率は任意のものが使用できる。更に、これらのハ
ロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで
均一なものであつても、内部と外部が異質の層状
構造をしたものであつてもよい。また、これらの
ハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型
のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよ
い。これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において
慣用されている公知の方法によつて調製すること
ができる。本発明の感材においてそれぞれ用いられるハロ
ゲン化銀乳剤は可溶性塩類を除去するのが好まし
いが、未除去のものも使用できる。また、別々に
調製した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
使用することもできる。ハロゲン化銀乳剤層あるいは非感光性層のバイ
ンダーとしては、従来知られたものが用いられ、
好適に使用されるものとしては、例えばゼラチ
ン、フエニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼ
ラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体等
があげられる。これらのバインダーは必要に応じ
て２つ以上の相溶性混合物として使用することが
できる。ハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せし
めたハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により
増感することができる。本発明において有利に併
用して使用できる化学増感剤は、貴金属増感剤、
硫黄増感剤、セレン増感剤および還元増感剤の４
種に大別される。貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニ
ウム、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金
等の化合物を用いることができる。なお、金化合物を使用するときには、更にアン
モニウムチオシアネート、ナトリウムチオシアネ
ートを併用することができる。硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫
黄化合物を用いることができる。セレン増感剤としては、活性および不活性セレ
ン化合物を用いることができる。還元増感剤には、１価スズ塩、ポリアミン、ビ
スアルキルアミノスルフイド、シラン化合物、イ
ミノアミノメタンスルフイン酸、ヒドラジニウム
塩、ヒドラジン誘導体がある。一方、非感光性層に紫外線吸収剤を含有せしめ
るには、従来から知られている方法によればよ
い。すなわち、通常、沸点約175℃以上の高沸点
有機溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用し溶
解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中
に界面活性剤を用いて、微分散し、この分散物を
目的とする親水性コロイド層中に添加すればよ
い。より具体的に説明するならば、高沸点溶媒と
しては、有機酸アミド類、カルバメート類、エス
テル類、ケトン類、尿素誘導体等、特に、ジメチ
ルフタレート、ジエチルフタレート、ジープロピ
ルフタレート、ジ−ブチルフタレート、ジーｎ−
オクチルフタレート、ジイソオクチルフタレー
ト、ジアミルフタレート、ジノニルフタレート、
ジイソデシルフタレートなどのフタル酸エステ
ル、トリクレジルフオスフエート、トリフエニル
フオスフエート、トリ−（２−エチルヘキシルフ
オスフエート、トリイソノニルフオスフエートな
どのリン酸エステル、ジオクチルセバケート、ジ
−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジイソデ
シルセバケートなどのセバシン酸エステル、グリ
セロールトリプロピオネート、グリセロールトリ
ブチレートなどのグリセリンのエステル、その
他、アジピン酸エステル、グルタール酸エステ
ル、コハク酸エステル、マレイン酸エステル、フ
マール酸エステル、クエン酸エステルなどを用い
る。そして、紫外線吸収剤を、同時に、これら高沸
点溶媒に、必要に応じて酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブ
チル、シクロヘキサノール、シクロヘキサン、テ
トラヒドロフラン、メチルアルコール、エチルア
ルコール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミ
ド、ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、ジエチルケトン、ジエチレング
リコール、モノアセテート、アセチルアセトン、
ニトロメタン、ニトロエタン、四塩化炭素、クロ
ロホルム等の低沸点溶媒に溶解し（これらの高沸
点溶媒および低沸点溶媒は単独で用いても混合し
て用いてもよい。）、アルキルベンゼンスルホン酸
およびアルキルナフタレンスルホン酸などのアニ
オン系界面活性剤および／またはソルビタンセス
キオレイン酸エステルおよびソルビタンモノラウ
リン酸エステルなどのノニオン系界面活性剤を含
むゼラチン等の親水性バインダーを含む水溶液と
混合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまたは
超音波分散装置等で乳化分散し、親水性コロイド
中に添加すればよい。本発明の感材には、前述した添加剤以外に、さ
らに、安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活性
剤、汚染防止剤、潤滑剤、DIR物質、螢光増白剤
媒染剤、あるいはその他写真感光材料に有用な各
種の添加剤が添加されてもよい。また、本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層およ
び非感光性層の他に、バツク層等を適宜設けるこ
とができる。本発明の感材の反射支持体としては、プラスチ
ツクラミネート紙、バライタ紙、合成紙等、従来
知られたものを使用目的に応じて適宜選択するこ
とができ、これらの支持体は一般に写真乳剤層と
の接着を強化するために、各種加工が施される。発明の具体的作用本発明の感材は、カツプリング生成物からなる
画像を有するネガ感材を通して露光された後、発
色現像処理される。発色現像処理は，通常の発色現像法によつて行
われる。すなわち、まず発色現像主薬を含む発色現像液
で処理する。あるいは、発色現像主薬またはその
プレカーサーを感材に含有させておき、これを、
いわゆるアクテイベーター液で処理する。その後、通常は、常法に従い、漂白工程、定着
工程を行う。この場合、発色現像液またはアクテイベーター
液による発色現像工程、漂白工程および定着工程
は、各々独立に行なう場合もあるが、二つ以上の
工程を独立に行なうかわりに、それらの機能をも
たせた処理液により１回（１つの浴）で行なうこ
とも可能である。例えば、発色現像液またはアク
テイベーター液に後述するような漂白剤および定
着剤を共に含有させた一浴処理方法、発色現像工
程後、漂白剤と定着剤とを含有する漂白・定着を
行う漂白定着浴を用いる方法等である。また、発色現像液またはアクテイベーター液で
処理した後、即座に漂白定着浴等で処理して脱銀
することもできるが、発色現像工程と漂白および
定着工程との間に、酸性停止工程を設けることも
できる。この様な酸性停止浴には、酢酸、クエン
酸等の水溶液を用いることができる。そして、さ
らに必要に応じて前硬膜、その中和、水洗、安定
化等の工程を設ける事もできる。このような発色現像処理により、プリント感材
には、カツプリング反応による色素画像が形成さ
れる。なお、本発明の感材に対す発色現像主薬として
は、芳香族第１級アミン発色現像主薬が代表的で
ある。芳香族第１級アミン発色現像主薬としては、ア
ミノフエノール系およびＰ−フエニレンジアミン
系誘導体が含まれ、これらの化合物は遊離状態と
して、あるいはその塩酸基、硫酸塩、Ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩、テトラフエニルホウ素酸塩、Ｐ
−（ｔ−オクチル）ベンゼンスルホン酸塩等の有
機酸塩として用いることができる。具体的な芳香族第１級アミン発色現像主薬とし
ては、Ｏ−アミノフエノール、Ｐ−アミノフエノ
ール、５−アミノ−２−オキシトルエン、２−ア
ミノ−３−オキシトルエン、２−オキシ−３−ア
ミノ−１，４−ジメチルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−Ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、、Ｎ−メ
チル−Ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−Ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−
３−メチル−４−アミノアニリンおよびその硫酸
塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−４−アミノアニリン
塩酸塩、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）
−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−Ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノア
ニリン・テトラフエニルホウ素酸塩、４−アミノ
−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリン・テトラフエニルホウ素酸塩、Ｐ
−モルホリノアニリン、Ｐ−ピペリジノアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−クロロ
アニリン等を代表的な例として挙げることができ
る。なお、場合によつては、本発明の感材中には、
発色現像主薬プレカーサーが、含有されてもよ
い。発色現像主薬プレカーサーは、アルカリ性条
件下、発色現像主薬を生成しうる化合物であり、
例えば、芳香族アルデヒド誘導体とのシツフベー
ス型プレカーサー、多価金属イオン錯体プレカー
サー、フタル酸イミド誘導体プレカーサー、リン
酸アミド誘導体プレカーサー、シユガーアミン反
応物プレカーサー、ウレタン型プレカーサーが挙
げられる。これら芳香族第１級アミン発色現像主薬のプレ
カーサーは、例えば、米国特許第3342599号、同
第2507114号、同第2695234号、同第3719492号、
英国特許第803783号の各明細書、特開昭53−
135628号、同54−79035号の各公報、リサーチ・
デイスクロージヤー誌15159号、同12146号、同
13924号に記載されている。これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬は、
発色現像液中に、通常、１〜20g／程度含有さ
れる。また、これをプレカーサーとして感材中に
含有させるときには、ハロゲン化銀１モルあた
り、0.5〜３モル程度含有される。本発明の感材に対して用いる発色現像液または
アクテイベーター液は、水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第
３リン酸ナトリウム、第３リン酸カリウム、等の
アルカリ剤、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム
等の亜硫酸塩、臭化ナトリウム、臭化カリウム、
臭化アンモニウム等の臭化物塩等を含むものであ
る。更に又、必要に応じて、公知の現像抑制剤、
チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸
塩、塩化アンモニウム、塩化カリウム、塩化ナト
リウム等の塩類、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、メタノール、エタノール、ｎ−ブ
タノール、ベンジルアルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の有機溶媒、ヒドロキシルア
ミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジ
エタノールアミン等のアミン類、ヘキサメタリン
酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、エチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸等の硬水軟化剤および水溶性螢光増白剤等を含
有してもよい。本発明で用いる発色現像液またはアクテイベー
ター液には、補助現像液を含ませてもよい。その
ような補助現像剤としては１−アリール３−ビラ
ゾリドン誘導体が好ましく、発色現像液またはア
クテイベーター液１当り、１mgないし1g、好
ましくは10mgないし500mgの範囲で用いられる。
代表的な補助現像剤としては、１−フエニル−３
−ピラゾリドン、４−メチル−１−フエニル−３
−ピラゾリドン、４，４−ジメチル−１−フエニ
ル−３−ピラゾリドン、４−メチル−４−ヒドロ
キシメチル−１−フエニル−３−ピラゾリドン、
４−メチル−４−ヒドロキシメチル−１−（Ｐ−
トリル）−３−ピラゾリドン等が挙げられる。本発明で用いる発色現像液またはアクテイベー
ター液は、常法に従つてアルカリ性に保たれてお
り、その水酸イオン濃度は、処理される本発明に
用いるネガ感材やプリント感材の種類、組成、目
的、用途によつて適宜選択され得るが、pH9.5乃
至13.5が一般的である。本発明で用いる発色現像液またはアクテイベー
ター液は、ある温度範囲で用いられるのが一般的
である。その温度範囲は処理される本発明に係る
プリント感材の種類、組成、用途、目的等によつ
て適宜選択され得るが、15℃ないし70℃が好まし
く、30℃ないし50℃がより好ましい。漂白ないし漂白定着浴に用いられる漂白剤とし
ては、公知の化合物を用いる事ができ例えば、エ
チレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム、エチレ
ンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム等のアミノ
ポリカルボン酸第二鉄錯塩、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩を用いること
ができる。又、定着ないし漂白定着浴に用いられ
る定着剤としては、公知の化合物を使用すること
ができ、例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウム等のチオ硫酸塩、３，６−ジチア−
１，８−オクタンジオール、３，６，９，12−テ
トラチア−１，14−テトラデカンジオールの様な
水溶性硫黄含有ジオール類、エチレン−ビス−チ
オグリコール酸、エチレン−ビス−チオグリコー
ル酸ナトリウム塩等の水溶性硫黄含有二塩基酸等
を用いることができる。発明の具体的効果本発明によれば、シアン画像の暗退色性および
明退色性ともにきわめてすぐれ、画像保存性のき
わめて良好なカラー写真材料が実現する。また、暗退色および明退色におけるカラーバラ
ンスも良好である。さらに、高速塗布の際、あるいはプリンター内
での搬送の際のスタチツクによるカブリもきわめ
て少ない。発明の具体的実施例以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明を
さらに詳細に説明する。実施例１ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記
の各層を支持体側より、順次設置し、下記表１に
示される構成の各試料を作製した。第１層イエローカプラーを含有する青感性ハロゲン化
銀乳剤（90モル

【表】の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤でハロゲン化銀１モ
ル当りゼラチン300gを含み、ジブチルフタレー
トに溶解して分散せしめた例示カプラーＹ−７を
ハロゲン化銀１モル当り0.5モル含有する）を塗
布ゼラチン量2g／m²になる様に塗布乾燥する。第２層第１中間層（塗布ゼラチン1.5g／m²のゼラチン
層）第３層マゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン化
銀乳剤（80モル

【表】の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤で、ハロゲン化銀１
モル当りゼラチン400gを含み、ジブチルフタレ
ートに溶解して分散せしめた例示化合物Ｍ−22を
ハロゲン化銀１モル当り0.3モル含有する）を塗
布ゼラチン量2g／m²になる様に塗布乾燥する。第４層紫外線吸収剤を含有する第２中間層。例示紫外
線吸収剤UV−７を、ジブチルフタレート20gに
溶解してゼラチン中に分散し、紫外線吸収剤量
0.6g／m²およびゼラチン量1.5g／m²になる様に塗
布乾燥する。第５層シアンカプラーを含有する赤感光性ハロゲン化
銀乳剤（80モル

【表】の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤でハロゲン化銀１モ
ル当りゼラチン300gを含み、ジブチルフタレー
トに溶解して分散せしめた例示カプラーＣ−６，
Ｃ−26，Ｃ−29および下記の比較カプラーをハロ
ゲン化銀１モル当り0.4モル含有する）をゼラチ
ン塗布量20g／m²になるように塗布乾燥する。比較カプラー第６層紫外線吸収剤を含有する保護層。例示紫外線吸
収剤UV−７をジブチルフタレートに溶解してゼ
ラチン中に分解し、紫外線吸収剤量0.4mg／m²お
よびゼラチン量1.5g／m²になる様に塗布乾燥す
る。また比較として紫外線吸収剤を含有しないゼ
ラチン層だけの保護層をゼラチン量1.5mg／m²に
なる様に塗布乾燥する。

【表】このようにして作成した試料１〜７に、感光計
（小西六写真工業〓製、KS−７型）を使用して、
青色光、緑色光および赤色光をそれぞれ光楔を通
して露光した後、下記の処理工程にしたがつて発
色現像処理を行つた。尚、現像処理条件は以下の通りで、全て同様に
行つた。処理工程（32.8℃）処理時間発色現像３分30秒漂白定着１分30秒水洗３分30秒乾燥発色現像液組成Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫
酸塩 4.0g ヒドロキシルアミン・サルフエート 2.0g 炭酸カリウム 25.0g 塩化ナトリウム 0.1g 臭化ナトリウム 0.2g 無水亜硫酸ナトリウム 2.0g ベンジルアルコール 10.0ml ポリエチレングリコール（平均重合度400）
3.0ml 水を加えて１とし水酸化ナトリウムを用いてPH10.0に調整す
る。漂白定着液組成エチレンジアミンテトラ酢酸鉄ナトリウム塩
60.0g チオ硫酸アンモニウム 100.0g 重亜硫酸ナトリウム 20.0g メタ重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて１とし硫酸を用いてPH7.0に調整する。酸化還元電位−70mV 以上の方法によつて形成された発色色素画像を
有する各試料について、キセノンフエードメータ
ー（スガ試験機〓製WEL−6X−HC型）を用い、
500時間キセノン光を曝射し、明退色性試験を行
つた。また、暗所にて、70℃80

【表】 RHの恒温恒湿室に500時間放置して、暗退色性
試験を行つた。そして試験後濃度（Ｄ）の試験前
濃度（Do＝1.0）に対する色素残存率（Ｄ／Do×
100）をサクラカラー濃度計PDA−60型（小西六
写真工業〓製）を用い、イエロー濃度は青フイル
ター、マゼンタ濃度は緑フイルター、シアン濃度
は赤フイルターを各々用いて測定した。結果を表２に示す。

【表】表２に示される結果から、本発明の感材は、シ
アン画像の明退色性および暗退色性ともにきわめ
てすぐれ、明退色および暗退色後のシアン、マゼ
ンタ、イエローの各濃度のバランスも良く、総合
的にみて、画像保存性のきわめて良好なカラー写
真感光材料が得られることがわかる。実施例２実施例１の試料No.５，６，７と同様にして、支
持体から第６層まで順次設置した後、さらにその
上層に、第７層としてゼラチン層だけの保護層
を、ゼラチン量1.0mg／m²になる様に塗布乾燥し、
下記表３で示される試料No.８，９，10を作製し
た。

【表】次に実施例１と同様に露光発色現像処理を行
い、明退色性試験および暗退色性試験を行い、試
験後濃度の色素残存率を測定した。結果を表４に示す。また、各試験後試料の光沢
度を光沢度計VG−103型（日本電色工業〓）に
て測定した。結果を表５に示す。なお、表５に
は、実施例１における試料No.１〜５の結果も示さ
れる。

【表】

【表】表４、表５に示される結果から、第７層として
ゼラチン層のみの保護層を設置することによつて
画像保存性がきわめて良好で経時による光沢もそ
こなわないカラー写真感光材料を得られることが
わかる。実施例３実施例１および実施例２と同様にして、第６層
あるいは第７層まで順次設置し表６に示される試
料No.11〜17を作成した。これら各試料につき、実
施例１と同様に露光、発色現像処理を行つた後、
明退色試験および暗退色試験を行い、試験後の発
色色素残存率および光沢度を測定した。その結果
を表７に示す。

【表】

【表】表７に示される結果から、本発明の感材はシア
ン画像の明退色性および暗退色性ともにきわめて
すぐれ、明退色、暗退色後のシアン、マゼンタ、
イエロー色素の各濃度のバランスも良く、総合的
にみて画像保存性がきわめて良好で、しかも第７
層としてゼラチン層の保護層を設置すれば、経時
によつて光沢もそこなわれないことがわかる。実施例４実施例１の試料No.５の第５層のシアンカプラー
及び第４層と第６層の紫外線吸収剤を表−８のよ
うに代えた以外は試料No.５と同じ構成の試料を作
成した。

【表】次に実施例１と同様に露光、発色現像処理を行
い、明退色性試験及び暗退色性試験を行い、試験
後濃度の色素残存率を測定した。結果を表−９に
示す。

【表】表−９の結果から、シアンカプラー及び紫外線
吸収剤を表−８のように代えても、本発明に係る
試料はいずれもシアン色素画像の明退色性及び暗
退色性がともに優れていることがわかる。比較実験実施例１の試料No.１の第６層を、UV−７をジ
ブチルフタレートに溶解してゼラチン中に分散
し、紫外線吸収剤量0.4mg／m²及びゼラチン量
1.5g／m²になる様に塗布乾燥したものとした以外
は試料No.１と同じ試料を作成した。（比較試料No.
26）実施例１の試料No.１の第６層を、UV−７をジ
ブチルフタレートに溶解してゼラチン中に分散
し、紫外線吸収剤量0.4mg／m²及びゼラチン量
1.5g／m²、第４層を紫外線吸収剤を含有しないゼ
ラチン量1.5g／ｍになる様に塗布乾燥したものと
した以外は試料No.１と同じ試料を作成した。（比
較試料No.27）実施例１の試料No.５の第４層を、紫外線吸収剤
を含有しないゼラチン量1.5g／m²になる様に塗布
乾燥したものとした以外は試料No.５と同じ試料を
作成した。（比較試料No.28）これら比較試料を実施例１と同様に処理した。結果を以下の表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１反射支持体上に複数のハロゲン化銀乳剤層を
有するカラー写真感光材料において、前記複数の
ハロゲン化銀乳剤層のうち前記支持体から最も遠
い側にあるハロゲン化銀乳剤層には下記一般式
〔〕で示されるシアンカプラーが含有されてお
り、かつ該ハロゲン化銀乳剤層に隣接して支持体
側及び支持体側と反対側にそれぞれ非感光性層が
設けられており、これらの非感光性層には下記一
般式〔〕で示される紫外線吸収剤が含有されて
いることを特徴とするカラー写真感光材料。一般式〔〕｛上記一般式〔〕において、R₁およびR₂は、
それぞれ置換されてもよい、アルキル基又はフエ
ニル基を表し、Z₁は、カツプリングで離脱する原
子又は基を表す。｝一般式〔〕｛上記一般式〔〕において、R₃，R₄及びR₅
は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基又はアリールオ
キシ基を表す。｝