JPH0453893B2 - - Google Patents
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- JPH0453893B2 JPH0453893B2 JP60182737A JP18273785A JPH0453893B2 JP H0453893 B2 JPH0453893 B2 JP H0453893B2 JP 60182737 A JP60182737 A JP 60182737A JP 18273785 A JP18273785 A JP 18273785A JP H0453893 B2 JPH0453893 B2 JP H0453893B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- weight
- film
- cmc
- glycerin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Landscapes
- Medicinal Preparation (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Formation And Processing Of Food Products (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、食品・医薬品のコーテイング剤、包
材などに使用されるセルロース皮膜（フイルム）
組成物に関する。 〔従来の技術及びその問題点〕 カルボキシメチルセルロースナトリウム（以下
CMC）単体あるいはグリセリンやプロピレング
リコールなどの多価アルコールを添加した皮膜
（フイルム）は、折り曲げ強度不足と高い吸湿性
の為に食品や医薬の包材あるいはコーテイング材
として使われる例は知られていない。 メチルセルロース（以下MC）は、グリセリン
やプロピレングリコールなどの多価アルコールを
添加して皮膜（フイルム）化すれば、柔軟性の改
善される事は知られているが、吸湿性が高く、熱
水に全く分散しないという欠点を有している。こ
の熱水に全く分散しないという欠点は、セルロー
スフイルムをたとえば加工食品の包材として用
い、包材ごと調理して使用するという用途には致
命的である。 〔発明の目的〕 本発明は、CMCとMCの混合物から得られる
皮膜（フイルム）組成物の改質、具体的には
CMCおよびMC皮膜（フイルム）の柔軟性（耐
折り曲げ性）および熱水分散性の改善を目的とす
る。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、CMCおよびMC皮膜（フイル
ム）のかかる欠点の解決をはかるべく鋭意検討し
た結果、CMCとMCとを併用し、さらにグリセ
リン、ジグリセリンおよびポリグリセリンの中か
ら選れた１種あるいは２種以上の多価アルコール
および／またはアセチル化グリセリン脂肪酸エス
テル（以下アセチンフアツト）を混合してうすく
ひろげあるいは吹き付けた後乾燥する等の手段に
よつて皮膜（フイルム）化すればかかる欠点が解
決される事を見い出し、本発明を完成するに至つ
た。 本発明でいうCMCは、無水グルコース１単位
当り３ケの水酸基のうち平均0.6〜1.0個がカルボ
キシメチル基で置換されているもので、第一工業
製薬(株)、ダイセル(株)などの市販されているものが
利用出来る。 本発明でいうMCは、無水グルコース１単位当
り３ケの水酸基のうち平均1.5〜2.0個がメトキシ
基で置換されているもので、信越化学(株)、松本油
脂(株)などから市販されているものが利用出来る。 CMC／MCの混合比（重量比）は95／５〜
10／90である。CMC比率が高いと皮膜（フイル
ム）がもろくなりがちな反面、熱水分散性や良く
なる傾向が見られ、MC比率が高いとちようどそ
の逆となる。すなわち、CMCのもろさの改善に
はMCが５重量％以上必要であり、逆にMCの熱
水分散性の改善にはCMCが10重量％以上必要と
なる。従つて、使用目的によつてその混合比率は
選択されるべきである。CMC／MCの混合比
（重量比）は、好ましくは90／10〜60／40の範囲
である。 CMCとMCの混合物は水溶液として用いる。
水溶液中のCMCとMCの含量はCMCとMCのグ
レードの違いによつて生じる特性（特に粘度）に
よつて調整すべきであるが、一般的には２〜10重
量％が好ましい。含量が高過ぎると粘稠になり後
続の混合あるいは乳化工程で生じる気泡が抜けに
くくなつて好ましくない。又含量が低すぎると乾
燥に長時間を要して好ましくない。 本発明で使用される多価アルコールは次式で示
される。 慣用名で、ｎ＝０のものはグリセリン、ｎ＝１
のものはジグリセリン、ｎ＝２以上のものは普通
ポリグリセリンと呼ばれていて、阪本薬品工業(株)
などから市販されているものが利用出来る。これ
らの多価アルコールから選ばれた１種あるいは２
種以上用いても本発明の目的に合致する。 多価アルコールの使用量は、後述のアセチンフ
アツトの使用量との兼ね合いがあるが、通常
CMCとMCの合計100重量部に対して０〜60部、
好ましくは20〜40部である。アセチンフアツトの
使用量が多い時には、０部でも良い場合もある。
60部より多く使用すると皮膜（フイルム）強度が
急激におちて適当でない。 本発明で使用されるアセチンフアツトの脂肪酸
としては、炭素数８ないし22の飽和脂肪酸及び不
飽和脂肪酸を用いる事が出来るが、具体的にはカ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、
ベヘン酸などの飽和脂肪酸、パルミトレイン酸、
リノール酸、リシノレン酸などの不飽和脂肪酸、
またヤシ油、パーム油、大豆油、なたね油、牛
脂、ラード、鶏脂、魚油などまたはこれらの硬化
油の脂肪酸を用いる事が出来る。またアセチル化
度は、グリセリン脂肪酸エステル１モルに対し
て、平均１モル以上のアセチル基の入つている事
が望ましい。アセチル化度が平均１モルより低く
なると、アセチル化されてないグリセリン脂肪酸
エステルの量が多くなり、可塑化能力が落ち、ブ
リードもしやすくなり適当でない。アセチンフア
ツトの使用量は、前述の多価アルコールの使用量
との兼ね合いがあり、単純には決められないが、
通常CMCとMCの合計100重量部に対して０〜40
部の範囲である。多価アルコールの使用量の多い
時には、０部で良い場合もある。40部より多く使
用するとブリードしてうまくない。好ましくは10
〜25部の範囲である。 多価アルコールのアセチンフアツトの合計使用
量も重要である。これら２物質の合計使用量は、
CMCとMCの合計100重量部に対して10〜60部の
範囲である。10部より少ないと可塑性が不充分
で、60部より多いと柔らかすぎて強度が出ない
し、ブリードもしてくる。好ましくは20〜40部の
範囲である。 以下に本発明の実施例及び比較例を示し具体的
に説明する。 〔実施例及び発明の効果〕 次に皮膜（フイルム）化の手順であるが、まず
２〜10重量％のCMC／MC水溶液を調整する。
ついで多価アルコールおよび又はアセチンフアツ
トの規定量をさきのCMC／MC混合水溶液に加
え、ホモゲナーザーを用いて20〜25℃の温度で２
〜３分激しく攪拌し混合（または乳化）液とす
る。そしてこの混合（または乳化）液を霧吹器を
用いて物体の外周に沿つて噴霧するか、混合（ま
たは乳化）液中に物体を20〜30秒間浸漬するか、
あるいは混合液または乳化液を脱泡後、囲みをつ
けた平板上にひろげる。最後に30〜35℃の乾燥空
気を通じた部屋で乾燥すると皮膜（フイルム）が
調整出来る。 次に実施例をもつて本発明の有用性を具体的に
示す。なお実施例中の部及び％は説明のない限り
重量部、重量％を意味する。 表１に示した溶液組成のものがホモゲナイザー
で20℃の温度で３分間激しく攪拌して混合物（ま
たは乳化）液を得る。得られた混合（または乳
化）液を脱泡後囲みを付けた平板上に仕上がり
で、0.1mmおよび0.02mmのフイルムになるように
キヤストし、次いで35℃で乾燥して厚さ0.1mmお
よび0.2mmのフイルム得た。 表２にフイルム物性を示した。評価は次の方法
で行つた。 (1) ブリード性 キヤステイング法で調製したフイルム表面を指
でなぞつてフイルム表面に滲出物があるか否かを
判定。フイルム調製後２週間後にテストし、滲出
のないものを〇、あるものを×で表示。 (2) 耐折り曲げ性 キヤステイング法で調製した厚さ0.02mmのフイ
ルムを折り曲げ、指の腹ではさんで折り目をつけ
る。続いて、硬質ガラス板上に折り曲げた状態で
折り目を置き、上から木片（赤鉛筆の頭）さらに
百円硬化の端で強くおさえながらすべらし、その
時のフイルムのひびの入り度合いを観察し、次の
五段階で耐折り曲げ性を表示。 ××：折り曲げただけだひびの入るもの。 ×：指で折り目をつける時にひびの入るもの。 △：木片で押えつけてすべらす時はじめてひび
の入るもの。 〇：百円硬化で押えつけてすべらす時のみひび
の入るもの。 ◎：以上の操作で全くひびの入らないもの。 (3) 熱水分散性 キヤステイング法で調製した厚さ0.02mmのフイ
ルムから１cm角の小片に切つたものを85〜90℃の
熱水に浮かせた時の水の分散のしやすさを五段階
で表示。 ××：スプーンで激しくかきまぜても小片の原
型が全くくずれないもの。 ×：スプーンで激しくかきまぜると小片が小さ
くくだけるもの。 △：スプーンでゆつくりかきまぜると均一に分
散するもの。 〇：コツプをゆするだけで均一に分散するも
の。 ◎：自然に均一に分散するの。 (4) 引張強度 キヤステイング法で調製した厚さ0.1mmのフイ
ルムを用いてJISK−6723記載の方法に準じて測
定。
材などに使用されるセルロース皮膜（フイルム）
組成物に関する。 〔従来の技術及びその問題点〕 カルボキシメチルセルロースナトリウム（以下
CMC）単体あるいはグリセリンやプロピレング
リコールなどの多価アルコールを添加した皮膜
（フイルム）は、折り曲げ強度不足と高い吸湿性
の為に食品や医薬の包材あるいはコーテイング材
として使われる例は知られていない。 メチルセルロース（以下MC）は、グリセリン
やプロピレングリコールなどの多価アルコールを
添加して皮膜（フイルム）化すれば、柔軟性の改
善される事は知られているが、吸湿性が高く、熱
水に全く分散しないという欠点を有している。こ
の熱水に全く分散しないという欠点は、セルロー
スフイルムをたとえば加工食品の包材として用
い、包材ごと調理して使用するという用途には致
命的である。 〔発明の目的〕 本発明は、CMCとMCの混合物から得られる
皮膜（フイルム）組成物の改質、具体的には
CMCおよびMC皮膜（フイルム）の柔軟性（耐
折り曲げ性）および熱水分散性の改善を目的とす
る。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、CMCおよびMC皮膜（フイル
ム）のかかる欠点の解決をはかるべく鋭意検討し
た結果、CMCとMCとを併用し、さらにグリセ
リン、ジグリセリンおよびポリグリセリンの中か
ら選れた１種あるいは２種以上の多価アルコール
および／またはアセチル化グリセリン脂肪酸エス
テル（以下アセチンフアツト）を混合してうすく
ひろげあるいは吹き付けた後乾燥する等の手段に
よつて皮膜（フイルム）化すればかかる欠点が解
決される事を見い出し、本発明を完成するに至つ
た。 本発明でいうCMCは、無水グルコース１単位
当り３ケの水酸基のうち平均0.6〜1.0個がカルボ
キシメチル基で置換されているもので、第一工業
製薬(株)、ダイセル(株)などの市販されているものが
利用出来る。 本発明でいうMCは、無水グルコース１単位当
り３ケの水酸基のうち平均1.5〜2.0個がメトキシ
基で置換されているもので、信越化学(株)、松本油
脂(株)などから市販されているものが利用出来る。 CMC／MCの混合比（重量比）は95／５〜
10／90である。CMC比率が高いと皮膜（フイル
ム）がもろくなりがちな反面、熱水分散性や良く
なる傾向が見られ、MC比率が高いとちようどそ
の逆となる。すなわち、CMCのもろさの改善に
はMCが５重量％以上必要であり、逆にMCの熱
水分散性の改善にはCMCが10重量％以上必要と
なる。従つて、使用目的によつてその混合比率は
選択されるべきである。CMC／MCの混合比
（重量比）は、好ましくは90／10〜60／40の範囲
である。 CMCとMCの混合物は水溶液として用いる。
水溶液中のCMCとMCの含量はCMCとMCのグ
レードの違いによつて生じる特性（特に粘度）に
よつて調整すべきであるが、一般的には２〜10重
量％が好ましい。含量が高過ぎると粘稠になり後
続の混合あるいは乳化工程で生じる気泡が抜けに
くくなつて好ましくない。又含量が低すぎると乾
燥に長時間を要して好ましくない。 本発明で使用される多価アルコールは次式で示
される。 慣用名で、ｎ＝０のものはグリセリン、ｎ＝１
のものはジグリセリン、ｎ＝２以上のものは普通
ポリグリセリンと呼ばれていて、阪本薬品工業(株)
などから市販されているものが利用出来る。これ
らの多価アルコールから選ばれた１種あるいは２
種以上用いても本発明の目的に合致する。 多価アルコールの使用量は、後述のアセチンフ
アツトの使用量との兼ね合いがあるが、通常
CMCとMCの合計100重量部に対して０〜60部、
好ましくは20〜40部である。アセチンフアツトの
使用量が多い時には、０部でも良い場合もある。
60部より多く使用すると皮膜（フイルム）強度が
急激におちて適当でない。 本発明で使用されるアセチンフアツトの脂肪酸
としては、炭素数８ないし22の飽和脂肪酸及び不
飽和脂肪酸を用いる事が出来るが、具体的にはカ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、
ベヘン酸などの飽和脂肪酸、パルミトレイン酸、
リノール酸、リシノレン酸などの不飽和脂肪酸、
またヤシ油、パーム油、大豆油、なたね油、牛
脂、ラード、鶏脂、魚油などまたはこれらの硬化
油の脂肪酸を用いる事が出来る。またアセチル化
度は、グリセリン脂肪酸エステル１モルに対し
て、平均１モル以上のアセチル基の入つている事
が望ましい。アセチル化度が平均１モルより低く
なると、アセチル化されてないグリセリン脂肪酸
エステルの量が多くなり、可塑化能力が落ち、ブ
リードもしやすくなり適当でない。アセチンフア
ツトの使用量は、前述の多価アルコールの使用量
との兼ね合いがあり、単純には決められないが、
通常CMCとMCの合計100重量部に対して０〜40
部の範囲である。多価アルコールの使用量の多い
時には、０部で良い場合もある。40部より多く使
用するとブリードしてうまくない。好ましくは10
〜25部の範囲である。 多価アルコールのアセチンフアツトの合計使用
量も重要である。これら２物質の合計使用量は、
CMCとMCの合計100重量部に対して10〜60部の
範囲である。10部より少ないと可塑性が不充分
で、60部より多いと柔らかすぎて強度が出ない
し、ブリードもしてくる。好ましくは20〜40部の
範囲である。 以下に本発明の実施例及び比較例を示し具体的
に説明する。 〔実施例及び発明の効果〕 次に皮膜（フイルム）化の手順であるが、まず
２〜10重量％のCMC／MC水溶液を調整する。
ついで多価アルコールおよび又はアセチンフアツ
トの規定量をさきのCMC／MC混合水溶液に加
え、ホモゲナーザーを用いて20〜25℃の温度で２
〜３分激しく攪拌し混合（または乳化）液とす
る。そしてこの混合（または乳化）液を霧吹器を
用いて物体の外周に沿つて噴霧するか、混合（ま
たは乳化）液中に物体を20〜30秒間浸漬するか、
あるいは混合液または乳化液を脱泡後、囲みをつ
けた平板上にひろげる。最後に30〜35℃の乾燥空
気を通じた部屋で乾燥すると皮膜（フイルム）が
調整出来る。 次に実施例をもつて本発明の有用性を具体的に
示す。なお実施例中の部及び％は説明のない限り
重量部、重量％を意味する。 表１に示した溶液組成のものがホモゲナイザー
で20℃の温度で３分間激しく攪拌して混合物（ま
たは乳化）液を得る。得られた混合（または乳
化）液を脱泡後囲みを付けた平板上に仕上がり
で、0.1mmおよび0.02mmのフイルムになるように
キヤストし、次いで35℃で乾燥して厚さ0.1mmお
よび0.2mmのフイルム得た。 表２にフイルム物性を示した。評価は次の方法
で行つた。 (1) ブリード性 キヤステイング法で調製したフイルム表面を指
でなぞつてフイルム表面に滲出物があるか否かを
判定。フイルム調製後２週間後にテストし、滲出
のないものを〇、あるものを×で表示。 (2) 耐折り曲げ性 キヤステイング法で調製した厚さ0.02mmのフイ
ルムを折り曲げ、指の腹ではさんで折り目をつけ
る。続いて、硬質ガラス板上に折り曲げた状態で
折り目を置き、上から木片（赤鉛筆の頭）さらに
百円硬化の端で強くおさえながらすべらし、その
時のフイルムのひびの入り度合いを観察し、次の
五段階で耐折り曲げ性を表示。 ××：折り曲げただけだひびの入るもの。 ×：指で折り目をつける時にひびの入るもの。 △：木片で押えつけてすべらす時はじめてひび
の入るもの。 〇：百円硬化で押えつけてすべらす時のみひび
の入るもの。 ◎：以上の操作で全くひびの入らないもの。 (3) 熱水分散性 キヤステイング法で調製した厚さ0.02mmのフイ
ルムから１cm角の小片に切つたものを85〜90℃の
熱水に浮かせた時の水の分散のしやすさを五段階
で表示。 ××：スプーンで激しくかきまぜても小片の原
型が全くくずれないもの。 ×：スプーンで激しくかきまぜると小片が小さ
くくだけるもの。 △：スプーンでゆつくりかきまぜると均一に分
散するもの。 〇：コツプをゆするだけで均一に分散するも
の。 ◎：自然に均一に分散するの。 (4) 引張強度 キヤステイング法で調製した厚さ0.1mmのフイ
ルムを用いてJISK−6723記載の方法に準じて測
定。
【表】
【表】
比較例 １
セルロース成分がCMC単独の場合には、耐折
り曲げ性が全く悪い。 比較例 ２ セルロース成分がMC単独の場合には、熱水分
散性が全く悪い。 比較例 ３ セルロース成分の混合比率がCMC／MC＝
96／４では耐折り曲げ性の改善が不充分。 比較例 ４ セルロース成分の混合比率がCMC／MC＝
４／96では熱水分散性の改善が不充分。 比較例 ５ グリセリンをセルロース成分100に対して70度
使用するとフイルムがややベトツキ、強度はきわ
めて弱くなる。 比較例 ６ アセチンフアツトをセルロース成分100部に対
して50部使用するとブリードしてフイルムがベト
ツキうまくない。 実施例 １〜12 特許請求の範囲の中で示されたCMC、MC、
グリセリン、ポリグリセリン、アセチンフアツト
の使用比率において、比較例にくらべ、トータル
性能が改善されているのがわかる。
り曲げ性が全く悪い。 比較例 ２ セルロース成分がMC単独の場合には、熱水分
散性が全く悪い。 比較例 ３ セルロース成分の混合比率がCMC／MC＝
96／４では耐折り曲げ性の改善が不充分。 比較例 ４ セルロース成分の混合比率がCMC／MC＝
４／96では熱水分散性の改善が不充分。 比較例 ５ グリセリンをセルロース成分100に対して70度
使用するとフイルムがややベトツキ、強度はきわ
めて弱くなる。 比較例 ６ アセチンフアツトをセルロース成分100部に対
して50部使用するとブリードしてフイルムがベト
ツキうまくない。 実施例 １〜12 特許請求の範囲の中で示されたCMC、MC、
グリセリン、ポリグリセリン、アセチンフアツト
の使用比率において、比較例にくらべ、トータル
性能が改善されているのがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ カルボキシメチルセルロースナトリウムおよ
びメチルセルロースの混合水溶液にグリセリン、
ジグセリンおよびポリグリセリンの中から選ばれ
た１種あるいは２種以上の多価アルコールおよ
び／またはアセチル化グリセリン脂肪酸エステル
を混合し、この混合液をフイルム状に乾燥して得
られるセルロース皮膜組成物。 ２ カルボキシメチルセルロースナトリウムとメ
チルセルロースの混合比（重量比）が95対５から
10対90である特許請求の範囲第１項記載のセルロ
ース皮膜組成物。 ３ グリセリン、ジグリセリンおよびポリグリセ
リンの中から選ばれた１種あるいは２種以上の多
価アルコールの混合比が、カルボキシメチルセル
ロースナトリウムとメチルセルロースの合計100
重量部に対して０〜60部である特許請求の範囲第
１項または第２項記載のセルロース皮膜組成物。 ４ アセチル化グリセリン脂肪酸エステルが、カ
ルボキシメチルセルロースナトリウムとメチルセ
ルロースの合計100重量部に対して０〜40部であ
る特許請求の範囲第１項ないし第３項までのいず
れか１項記載のセルロース皮膜組成物。 ５ グリセリン、ジグリセリンおよびポリグリセ
リンの中から選ばれた１種あるいは２種以上の多
価アルコールとアセチル化グリセリン脂肪酸エス
テルの合計使用比が、カルボキシメチルセルロー
スナトリウムとメチルセルロースの合計100重量
部に対して10〜60部である特許請求の範囲第１項
から第４項までのいずれか１項記載のセルロース
皮膜組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60182737A JPS6243438A (ja) | 1985-08-20 | 1985-08-20 | セルロ−ス皮膜組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60182737A JPS6243438A (ja) | 1985-08-20 | 1985-08-20 | セルロ−ス皮膜組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6243438A JPS6243438A (ja) | 1987-02-25 |
| JPH0453893B2 true JPH0453893B2 (ja) | 1992-08-27 |
Family
ID=16123556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60182737A Granted JPS6243438A (ja) | 1985-08-20 | 1985-08-20 | セルロ−ス皮膜組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6243438A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2660317B1 (fr) * | 1990-03-27 | 1994-01-14 | Seppic | Produit filmogene destine a l'enrobage des formes solides; son procede de fabrication et produits revetus de ce produit. |
| JPH0794576B2 (ja) * | 1991-11-28 | 1995-10-11 | 工業技術院長 | 柔軟性を有する生分解性フィルムまたはシート、及びその製造方法 |
| KR20110004921A (ko) * | 2002-05-16 | 2011-01-14 | 규큐 야쿠힝 고교 가부시키가이샤 | 속용성 필름형상 제제 |
| JP6065528B2 (ja) * | 2012-02-28 | 2017-01-25 | 国立大学法人山口大学 | 遷移金属酸化物及び水溶性高分子化合物を含有する複合膜 |
-
1985
- 1985-08-20 JP JP60182737A patent/JPS6243438A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6243438A (ja) | 1987-02-25 |
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