JPH0455430B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0455430B2 JPH0455430B2 JP28603486A JP28603486A JPH0455430B2 JP H0455430 B2 JPH0455430 B2 JP H0455430B2 JP 28603486 A JP28603486 A JP 28603486A JP 28603486 A JP28603486 A JP 28603486A JP H0455430 B2 JPH0455430 B2 JP H0455430B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aqueous phase
- reaction
- extraction
- extraction solvent
- recycled
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、１，1′−パーオキシジシクロヘキシ
ルアミンの製造法に関する。更に詳しく述べるな
らば、本発明は、１，1′−パーオキシジシクロヘ
キシルアミンを経済的に製造する方法に関する。 〔従来の技術〕 シクロヘキサノン、過酸化水素およびアンモニ
アを反応させて１，1′−パーオキシジシクロヘキ
シルアミンを製造する方法は公知である（例え
ば、特公昭45−35531、46−15938および46−
16745および特開昭58−18372）。この反応には、
通常、過酸化水素の安定剤としてヒドロキシエタ
ンジホスホン酸のナトリウム塩などが用いられ、
また触媒として酢酸アンモニウムなどが用いられ
る。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかるに、上記の如き従来技術においては、反
応に用いられた水を含む水相を反応液から分離回
収し、これを反応系へ循環して再使用することは
行われておらず、水相に含まれる有効成分や水を
効率的に再利用することができなかつた。 本発明は、かかる従来技術における問題点を解
決しようとするものであり、極めて経済的であ
り、従つて工業的に極めて有利な、１，1′−パー
オキシジシクロヘキシルアミンの製造方法を提供
することを目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明によれば、従つて、シクロヘキサノン、
過酸化水素およびアンモニアを、酢酸アンモニウ
ムなどの触媒の存在下に反応させて、１，1′−パ
ーオキシジシクロヘキシルアミンを製造する方法
が提供されるのであつて、この方法は、反応によ
り得られる反応液を抽出溶媒により抽出して反応
生成物を含有する油相を回収し、一方、酢酸アン
モニウムなどを含有する水相を抽出溶媒により抽
出して不純物を除去した後、不純物の除去された
水相液の少くとも一部を反応系へ循環して再使用
することを特徴とする。 本発明において、反応液を抽出するための抽出
溶媒および水相を抽出するための抽出溶媒のいず
れに対しても、具体例として、トルエン、石油エ
ーテル、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、キ
シレン、ベンゼンなどの有機溶媒を挙げることが
できる。反応液の抽出溶媒と水相の抽出溶媒とは
同一であつても、相異つていてもよいが、同一で
あるのが好ましい。 常法に従つてシクロヘキサノン、過酸化水素お
よびアンモニアを反応せしめた後、反応液を上記
の如き抽出溶媒で抽出して反応生成物を含有する
油相を回収する。 これにより分離された水相中には、未反応の原
料のほか、反応により生成した目的生成物や副生
成物、並びに反応に用いられた触媒や添加剤が含
有されている。しかして、本発明においては、油
相と分離された水相を、先ず、上記の抽出溶媒で
抽出して、目的生成物や副生成物等を不純物とし
て除去し、未反応原料、触媒、安定剤の如き添加
剤等を含む水相液を回収し、これを反応系へ循環
して再使用するのである。即ち、不純物を除去し
た後の水相液中には、アンモニア、過酸化水素や
触媒として用いた酢酸アンモニウム等がかなり多
量に含有されており、これを反応系に再循環する
ことでこれらの薬剤の有効利用が図れるととも
に、水の節約にもなる。 上記の反応の間に生ずる水によつて、一般に
は、水相は過剰となり、かかる場合には残余の水
相は系外に排出されてもよい。 尚、水相中に含まれる反応副生物等の不純物を
抽出除去することなく、油相と分離された水相
をそのまま再循環使用する場合には、反応が阻害
されたり、次第に目的物の選択率が低下したりす
る。 本発明の方法において、循環再使用される水相
液の量は、反応系における水相対油相の容量比が
１：２〜２：１になるように調整されるのが好ま
しい。また、得られる反応液の水相中のアンモニ
ア濃度は、一般に、５〜20重量％であるのがよ
い。さらに、水相の抽出に用いられる抽出溶媒の
量は、抽出溶媒対水相の重量比が少くとも0.01：
１〜３：１、特に好ましくは0.1：１〜２：１と
なるような量であるのが好ましい。 〔発明の効果〕 本発明によれば、反応に有用な触媒成分などの
薬剤を主として含む水相液を有効に再循環使用す
ることができ、しかも再循環された水相液によつ
て１，1′−パーオキシジシクロヘキシルアミンの
選択率が低下しないので、極めて効率的かつ経済
的に１，1′−パーオキシジシクロヘキシルアミン
を連続的に長期間にわたり安定に製造することが
でき、工業的に極めて有利である。 〔実施例〕 以下、具体例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明がこれらの例によつて限定されるべき
ものでないことは言うまでもないことである。 実施例 １ 第１図に示すプロセスフローにより、下記の操
作に従つて、４週間にわたり連続して本発明の方
法を実施した。 シクロヘキサノン660Kg／hr、60％過酸化水素
水175Kg／hr、アンモニアガス120Nm3／hr、並び
に触媒として酢酸を50Kg／hrおよび過酸化水素の
安定剤としてヒドロキシエタンジホスホン酸ナト
リウムを0.5Kg／hrで反応槽２へ連続的に供給す
る１。同時に、油相と分離されて連続的に反応槽
へ再循環される水相８を680Kg／hrの量で供給し、
常圧下に30〜35℃の温度で反応させる。反応槽に
おける滞留時間は９時間であつた。反応液にトル
エン３を50Kg／hrで供給し、分離槽４に移した
後、分離槽において油相５と水相６とに分離し、
油相を回収する。 得られた油相５の組成（４週間にわたり毎日測
定したデータの平均値）を下記の表１に、そして
反応成績を表２に示す。 分離槽４で分離された水相６中には、１，1′−
パーオキシジシクロヘキシルアミン、シクロヘキ
サノンおよび微量のピリミジン誘導体が含有され
ている。これを、抽出塔７において、トルエンを
用い、トルエン対水相の重量比１：１において、
抽出してトルエン可溶性成分９を除去する。抽出
前の水相６と抽出後の水相８における各成分の含
有率の測定により得られた、抽出塔での抽出除去
の結果（４週間にわたり毎日測定したデータの平
均値）は、表３に示す通りであつた。 抽出後の水相８を、上記したように680Kg／hr
の量で、反応槽へ再循環し、残余の水相を必要に
より系外へ排出する１０。この水相８中には、表
４に示すように、アンモニア、過酸化水素および
酢酸アンモニウムが多量に含まれており（４週間
にわたり毎日測定したデータの平均値）、再循環
することによりこれらを有効に再利用することが
できる。
ルアミンの製造法に関する。更に詳しく述べるな
らば、本発明は、１，1′−パーオキシジシクロヘ
キシルアミンを経済的に製造する方法に関する。 〔従来の技術〕 シクロヘキサノン、過酸化水素およびアンモニ
アを反応させて１，1′−パーオキシジシクロヘキ
シルアミンを製造する方法は公知である（例え
ば、特公昭45−35531、46−15938および46−
16745および特開昭58−18372）。この反応には、
通常、過酸化水素の安定剤としてヒドロキシエタ
ンジホスホン酸のナトリウム塩などが用いられ、
また触媒として酢酸アンモニウムなどが用いられ
る。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかるに、上記の如き従来技術においては、反
応に用いられた水を含む水相を反応液から分離回
収し、これを反応系へ循環して再使用することは
行われておらず、水相に含まれる有効成分や水を
効率的に再利用することができなかつた。 本発明は、かかる従来技術における問題点を解
決しようとするものであり、極めて経済的であ
り、従つて工業的に極めて有利な、１，1′−パー
オキシジシクロヘキシルアミンの製造方法を提供
することを目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明によれば、従つて、シクロヘキサノン、
過酸化水素およびアンモニアを、酢酸アンモニウ
ムなどの触媒の存在下に反応させて、１，1′−パ
ーオキシジシクロヘキシルアミンを製造する方法
が提供されるのであつて、この方法は、反応によ
り得られる反応液を抽出溶媒により抽出して反応
生成物を含有する油相を回収し、一方、酢酸アン
モニウムなどを含有する水相を抽出溶媒により抽
出して不純物を除去した後、不純物の除去された
水相液の少くとも一部を反応系へ循環して再使用
することを特徴とする。 本発明において、反応液を抽出するための抽出
溶媒および水相を抽出するための抽出溶媒のいず
れに対しても、具体例として、トルエン、石油エ
ーテル、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、キ
シレン、ベンゼンなどの有機溶媒を挙げることが
できる。反応液の抽出溶媒と水相の抽出溶媒とは
同一であつても、相異つていてもよいが、同一で
あるのが好ましい。 常法に従つてシクロヘキサノン、過酸化水素お
よびアンモニアを反応せしめた後、反応液を上記
の如き抽出溶媒で抽出して反応生成物を含有する
油相を回収する。 これにより分離された水相中には、未反応の原
料のほか、反応により生成した目的生成物や副生
成物、並びに反応に用いられた触媒や添加剤が含
有されている。しかして、本発明においては、油
相と分離された水相を、先ず、上記の抽出溶媒で
抽出して、目的生成物や副生成物等を不純物とし
て除去し、未反応原料、触媒、安定剤の如き添加
剤等を含む水相液を回収し、これを反応系へ循環
して再使用するのである。即ち、不純物を除去し
た後の水相液中には、アンモニア、過酸化水素や
触媒として用いた酢酸アンモニウム等がかなり多
量に含有されており、これを反応系に再循環する
ことでこれらの薬剤の有効利用が図れるととも
に、水の節約にもなる。 上記の反応の間に生ずる水によつて、一般に
は、水相は過剰となり、かかる場合には残余の水
相は系外に排出されてもよい。 尚、水相中に含まれる反応副生物等の不純物を
抽出除去することなく、油相と分離された水相
をそのまま再循環使用する場合には、反応が阻害
されたり、次第に目的物の選択率が低下したりす
る。 本発明の方法において、循環再使用される水相
液の量は、反応系における水相対油相の容量比が
１：２〜２：１になるように調整されるのが好ま
しい。また、得られる反応液の水相中のアンモニ
ア濃度は、一般に、５〜20重量％であるのがよ
い。さらに、水相の抽出に用いられる抽出溶媒の
量は、抽出溶媒対水相の重量比が少くとも0.01：
１〜３：１、特に好ましくは0.1：１〜２：１と
なるような量であるのが好ましい。 〔発明の効果〕 本発明によれば、反応に有用な触媒成分などの
薬剤を主として含む水相液を有効に再循環使用す
ることができ、しかも再循環された水相液によつ
て１，1′−パーオキシジシクロヘキシルアミンの
選択率が低下しないので、極めて効率的かつ経済
的に１，1′−パーオキシジシクロヘキシルアミン
を連続的に長期間にわたり安定に製造することが
でき、工業的に極めて有利である。 〔実施例〕 以下、具体例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明がこれらの例によつて限定されるべき
ものでないことは言うまでもないことである。 実施例 １ 第１図に示すプロセスフローにより、下記の操
作に従つて、４週間にわたり連続して本発明の方
法を実施した。 シクロヘキサノン660Kg／hr、60％過酸化水素
水175Kg／hr、アンモニアガス120Nm3／hr、並び
に触媒として酢酸を50Kg／hrおよび過酸化水素の
安定剤としてヒドロキシエタンジホスホン酸ナト
リウムを0.5Kg／hrで反応槽２へ連続的に供給す
る１。同時に、油相と分離されて連続的に反応槽
へ再循環される水相８を680Kg／hrの量で供給し、
常圧下に30〜35℃の温度で反応させる。反応槽に
おける滞留時間は９時間であつた。反応液にトル
エン３を50Kg／hrで供給し、分離槽４に移した
後、分離槽において油相５と水相６とに分離し、
油相を回収する。 得られた油相５の組成（４週間にわたり毎日測
定したデータの平均値）を下記の表１に、そして
反応成績を表２に示す。 分離槽４で分離された水相６中には、１，1′−
パーオキシジシクロヘキシルアミン、シクロヘキ
サノンおよび微量のピリミジン誘導体が含有され
ている。これを、抽出塔７において、トルエンを
用い、トルエン対水相の重量比１：１において、
抽出してトルエン可溶性成分９を除去する。抽出
前の水相６と抽出後の水相８における各成分の含
有率の測定により得られた、抽出塔での抽出除去
の結果（４週間にわたり毎日測定したデータの平
均値）は、表３に示す通りであつた。 抽出後の水相８を、上記したように680Kg／hr
の量で、反応槽へ再循環し、残余の水相を必要に
より系外へ排出する１０。この水相８中には、表
４に示すように、アンモニア、過酸化水素および
酢酸アンモニウムが多量に含まれており（４週間
にわたり毎日測定したデータの平均値）、再循環
することによりこれらを有効に再利用することが
できる。
【表】
【表】
ジシクロヘキシル
アミン選択率
アミン選択率
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ シクロヘキサノン、過酸化水素およびアンモ
ニアを酢酸アンモニウムなどの触媒の存在下に水
中で反応させ、得られる反応液を抽出溶媒により
抽出して反応生成物を含有する油相を回収し、一
方、酢酸アンモニウムなどを含有する水相を抽出
溶媒により抽出して不純物を除去した後、不純物
の除去された水相液の少くとも一部を反応系へ循
環して再使用することを特徴とする、１，1′−パ
ーオキシジシクロヘキシルアミンの製造法。 ２ 抽出溶媒がそれぞれトルエン、石油エーテ
ル、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、キシレ
ンおよびベンゼンから選ばれる、特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ３ 反応系へ循環される水相液の量が、反応系に
おける水相対油相の容量比が0.5〜２：１になる
ような量である、特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ４ 水相の抽出に用いられる抽出溶媒対水相の重
量比が少くとも0.01：１である、特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ５ 反応液の水相中のアンモニア濃度が５〜20重
量％である、特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28603486A JPS63139177A (ja) | 1986-12-02 | 1986-12-02 | １，１′−パ−オキシジシクロヘキシルアミンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28603486A JPS63139177A (ja) | 1986-12-02 | 1986-12-02 | １，１′−パ−オキシジシクロヘキシルアミンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63139177A JPS63139177A (ja) | 1988-06-10 |
| JPH0455430B2 true JPH0455430B2 (ja) | 1992-09-03 |
Family
ID=17699116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28603486A Granted JPS63139177A (ja) | 1986-12-02 | 1986-12-02 | １，１′−パ−オキシジシクロヘキシルアミンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63139177A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115504939B (zh) * | 2021-06-22 | 2024-02-02 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种1,1’-过氧化双环己胺的制备方法 |
-
1986
- 1986-12-02 JP JP28603486A patent/JPS63139177A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63139177A (ja) | 1988-06-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |